KR20040061166A - 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료조성물 - Google Patents

Abstract

공업용 소재인 썰린(surlyn)에 사용되는 내자외선성이 매우 우수한 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 및 이를 포함하는 2액형 우레탄 도료 조성물이 개시되어 있다. 폴리에스테르폴리올 수지 조성물은 i) 3관능기 이상의 다가알콜 10∼20중량부를 포함하는 알콜 40∼60중량부와, ii) 다가산으로서 아디픽산 20∼35중량부 및 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 포함하는 산 45∼65중량부를 축합, 중합하여 제조되는 것으로서 산성분중 방향족구조를 갖는 성분을 포함하지 않는다. 이러한 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 주제로 하면서 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 경화제로 하여 주제의 수산기값과 경화제의 이소시아네이트값의 비율이 1:1.0∼1.03이 되도록 혼합하여 제조된 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄도료조성물은 썰린소재에 도장시 우수한 외관과 부착성,작업성을 나타낼 뿐만 아니라 내자외선성에서 색차값(△E) 5이하의 매우 우수한 결과를 나타낸다.

Description

폴리에스테르폴리올 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물 {Polyesterpolyol Resin Composition And Paint Composition Including The Same}

본 발명은 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 공업용 소재인 썰린(surlyn)에 도장되어 우수한 부착성, 고광택, 내구성 등의 물성을 나타내는 무황변성의 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 함유하는 2액형 우레탄 도료 조성물에 관한 것이다.

썰린은 에틸렌 메타아크릴산 공중합체에 금속 이온을 가교하여 제조되는 아이어노머(ionomer)로서 맑고 투명한 외관과 내구성, 탄력성, 충격성 등과 같은 물성이 우수하여 화장품 용기, 골프공, 신발 뒷축 등에 주로 사용되는 특수 소재이다. 일반적으로 이 소재에 도장되는 도료는 하도와 상도로 구분되는데, 이는 상도로 사용되는 폴리에스테르폴리올계 도료가 썰린 소재 자체에는 부착성이 취약하기 때문이다.

썰린 소재에 대한 이의 부착성 향상을 위하여 2액형의 아크릴에멀젼계 도료 조성물을 하도로 먼저 도장하고 그 위에 폴리에스테르폴리올계 우레탄 도료를 도장하게 된다. 썰린 소재는 사용되는 분야의 특성상 외부 노출이 불가피하기 때문에부착성, 고광택, 내구성 등의 물성은 기본적으로 만족시키면서 특히 장기간 동안의 외부 노출에 따른 우수한 내자외선성이 요구된다. 따라서, 썰린 소재의 상도로 사용되는 도료는 자외선 장기 노출시 변색이 최소화되어야 하는 조건을 만족시켜야만 한다. 기존에 사용되고 있는 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료는 부착성, 고광택, 내구성 등의 물성에 있어서는 어느 정도 만족한 결과를 나타내고 있으나, 자외선 장기 노출에 따른 황변 현상이 심하게 발생하여 소재의 외관 유지에 있어서의 문제가 대두되고 있다.

종래의 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료는 주제로 사용되는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물이 3관능기 이상을 갖는 알콜 성분을 15∼35중량부 함유하는 것을 기본으로 하면서, 중량평균분자량 5,000∼12,000, 분자량 분포도 3.5 이상의 비교적 넓은 분포도와 산값 3∼10mgKOH/g, 수산기값 120∼200mgKOH/g 범위를 갖는 것을 특징으로 하며, 또한 방향족계의 무수산을 함유하고 있어서 자외선성에 있어서는 장기노출 후 도장 표면의 색차값(△E)에 있어서 20 이상의 높은 황변성을 나타내고 있다.

경화제로는 일반적으로 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 사용하며, 주제와 경화제의 수산기값과 이소시아네이트값의 혼합 비율을 1:1.01∼1.05로 하여 도장한다. 종래 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료의 취약한 자외선성을 보완하기 위하여 자외선 차단 첨가제를 사용하였으나 도료 조성의 약 1중량부까지의 사용량 증가로는 색차값(△E)을 어느 정도까지 줄일 수 있지만, 그 이상에서는 사용량이 증가하여도 색차값(△E)의 감소에 그다지 영향을 주지않아서 자외선 차단제의 사용만으로는 자외선성의 향상에 한계가 있었다.

본 발명에서는 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 감안하여 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물이 부착성, 고광택, 내구성, 내후성 등의 우수한 물성을 유지하면서 매우 우수한 내자외선성을 갖도록 하기 위해, 주제 수지로서 내자외선성이 우수한 무황변성의 폴리에스테르수지 조성물을 제공하고자 한다.

본 발명의 다른 목적은 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물이 갖고 있는 도막 물성을 그대로 유지하면서 내자외선성에 있어서 색차값(△E)이 5이하로 유지될 수 있도록 하여 종래의 도료가 갖고 있는 내자외선성의 취약성을 획기적으로 개선하기 위하여 상기한 폴리에스테르수지 조성물을 주제로 하고 이소시아네이트를 경화제로 하여 제조되는 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물을 제공하는 것이다.

상기한 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 i) 3관능기 이상의 다가알콜 10∼20중량부를 포함하는 알콜 40∼60중량부와, ii) 다가산으로서 아디픽산 20∼35중량부 및 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 포함하는 산 45∼65중량부를 축합, 중합하여 제조되는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 제공한다.

특히, 상기 수지 조성물은 산값이 2∼5mgKOH/g, 수산기값이 120∼200mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,000∼8,000, 분자량분포도값이 2∼3. 5범위의 값을 가지면서 불휘발분이 75% 이상이고, 25℃ 가드너 점도가 U∼Z2범위인 것이바람직하다.

본 발명의 다른 목적은 I) 3관능기 이상의 다가알콜 10∼20중량부를 포함하는 알콜 40∼60중량부와, 다가산으로서 아디픽산 20∼35중량부 및 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 포함하는 산 45∼65중량부를 축합, 중합하여 제조되는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 포함하는 주제와, II) 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 포함하는 경화제를 포함하되, 상기 주제의 수산기값과 상기 경화제의 이소시아네이트값의 비율이 1:1.0∼1.03 범위가 되도록 혼합하여 제조되는 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물에 의해 달성된다.

특히 상기 주제는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 30∼55중량부와 표면조절제 및 증백제를 포함하는 첨가제 1∼10중량부 및 용제 40∼50중량부를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 경화제는 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트(이소시아네이트 함유량 22%) 55∼80중량부와 용제 20∼45중량부를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.

또한 상기 주제와 경화제의 혼합비는 중량비로 3:1±0.5 범위가 되도록 하는 것이 적절하며, 도료 조성물의 불휘발분이 25% 이상이고 썰린 소재에 도장되어 내자외선성에서 색차값(△E) 5이하를 나타내는 것이 바람직하게 사용된다.

이상의 특성치를 갖는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 주제 수지로 사용한 본 발명의 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물은 부착성, 고광택, 내구성, 내후성등의 우수한 물성 이외에 본 발명의 특징인 자외선 장기노출 후 도장표면의 색차값(△E)을 5 이하로 유지할 수 있는 탁월한 내자외선성을 갖는다.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

먼저, 주제 수지인 폴리에스테르폴리올 수지 조성물의 제조가 본 발명의 도료 조성물의 특성을 나타내게 하는 가장 중요한 요소이다. 폴리에스테르폴리올 수지 조성물은 알콜 성분 40∼60중량부, 산성분 45∼65중량부로 구성되며, 특징적으로 3관능기 이상의 다가알콜성분이 10∼20중량부, 다가산으로서 아디픽산 20∼35중량부, 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 포함하는 조성물로 구성된다. 이러한 조성물은 산값이 2∼5mgKOH/g, 수산기값은 120∼200mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,000∼8,000, 분자량분포도값이 2∼3.5 범위의 특성치를 갖는다.

본 발명의 폴리에스테르폴리올 수지 조성물의 합성에서 사용할 수 있는 알콜로는 트리메칠올프로판, 트리메칠올에탄, 글리세린 등의 3관능 다가알콜과 에칠렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에칠렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸프로판디올, 1.3-부칠렌글리콜, 3-메칠-1,3-프로판디올펜탄디올, 헥실렌글리콜, 2-메칠프로판디올 등의 알콜을 사용할 수 있다. 폴리에스테르폴리올 수지 조성물중에 3관능 이상의 다가알콜을 10∼20중량부 사용함으로써 저분자량의 수지에서도 경화도막의 가교밀도와 경도 및 강인성을 조절하였다.

만약 본 발명의 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 내에 3관능 이상의 알콜 성분이 10중량부 미만 포함되면 수지 한 분자당 가교결합 할 수 있는 수산기의 수가 적어 도막의 가교밀도가 낮아져 도막의 탄력성과 강인성이 약화되고, 20중량부를 초과하게 되면 수지의 점도가 높아져 적정 도료 점도를 맞추기 어렵고, 외관 평활성도 떨어지며, 도료의 가사시간이 짧아져 작업성이 취약해 진다. 따라서 3관능 이상의 다가알콜의 함량은 10∼20 중량부 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용할 수 있는 다가산으로는 방향족 구조를 함유하지 않는 아디픽산, 아젤릭산, 세바식산, 썩신산, 4-수소무수프탈산, 6-수소무수프탈산 등을 들 수 있는데, 이들중 아디픽산과 6-수소무수프탈산을 각각 20∼35중량부, 15∼30중량부씩은 반드시 함유하도록 함으로써 도료의 흐름성과 경화도막의 유연성, 탄력성을 조절하였다.

아디픽산의 경우 20 중량부 미만에서는 적절한 흐름성을 얻을 수 없어 평활성이 떨어지고, 도막의 유연성이 불량하게 되며, 35 중량부를 초과하면 도막경도와 강인성이 불량하게 된다. 6-수소무수프탈산의 경우도 상기한 15∼30 중량부의 주어진 적정 함량 범위를 벗어나면 아디픽산과 마찬가지의 영향을 미친다. 특히, 산의 경우 방향족 구조를 함유하지 않는 성분으로 구성하는 것이 도막의 내자외선성을 우수하게 하는 중요한 인자이다.

본 발명에 있어서 폴리에스테르폴리올 수지 조성물의 중량평균분자량은 3,000∼8,000 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다. 이는 만약 중량평균분자량이 3,000 미만이면 낮은 분자량으로 도막 형성의 반응성이 불량하여 충분한 가교 결합이 이루어지기 어렵고, 도막 자체의 강인성의 저하로 인하여 도막 경도와 탄력성이 불량하며, 중량평균분자량이 8,000을 넘으면 수지 점도가 높아 도료의 적정 점도를 조절하기 어렵고, 도료도막 외관의 평활성이 저하되기 때문이다.

또한 폴리에스테르폴리올 수지 조성물의 분자량분포도값은 2∼3.5 범위로 비교적 좁게 하여 3.5이상의 넓은 분포도에서 발생할 수 있는 내자외선성의 저하 현상을 최소화하였다. 그리고 산값의 범위는 도료의 도장 작업시 필요로 되는 적정 가사시간을 결정하는 중요인자로서 매우 중요하다. 일반적으로 도장작업시 주변온도가 하절기에는 35℃이상 올라가기 때문에 주제와 경화제 혼합 후 35℃∼40℃의 주변 온도 범위에서 5시간 이상 저장성에 문제가 없어야 도료로 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 폴리에스테르폴리올 수지 조성물의 산값은 2∼5mgKOH/g범위를 갖는 것이 바람직하다. 만약 산값이 5mgKOH/g을 초과할때는 도료에서 반응성을 촉진하여 도료의 적정가사시간이 짧아져 도장작업시간에 문제가 발생하여 실용성이 없어지고, 2mgKOH/g 보다 낮으면 경화속도가 지연되어 건조성의 불량요인이 된다.

이러한 구조상의 특성을 갖는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 주제로 하고, 경화제로 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 사용하여 주제와 경화제의 혼합 비율을 주제의 수산기값과 이소시아네이트값의 비율이 1:1.0∼1.03이 되도록 하여 구성하면 우수한 내자외선성을 갖는 도료조성물을 얻게 된다.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.

<실시예 1>

2리터 플라스크에 네오펜틸글리콜 120중량부, 트리메칠올프로판 114중량부, 3-메칠-1,3-프로판디올펜탄디올 139중량부, 아디픽산 235중량부, 6-수소무수프탈산 170중량부와 반응촉매로 틴(Tin)계 화합물 0.04중량부를 넣고 온도계, 수분분리기, 적하 깔때기, 콘덴서, 질소 투입관을 설치한후 질소가스를 주입하면서 150℃까지 승온하였다. 150℃부터는 축합반응에 의해 생성된 물을 제거하면서 증류탑 온도가105℃을 넘지 않도록 조절하면서 210℃까지 승온하였다. 210℃에 이르면 3∼5중량부의 크실렌을 투입하여 환류시킴으로써 탈수반응이 잘 이루어지도록 하였다. 210℃로 유지반응하면서 외삽산값 4mgKOH/g에서 냉각하여 크실렌으로 희석하여 80% 불휘발분으로 하였다. 이와같이 합성한 폴리에스테르폴리올 수지 조성물은 수산기값이 162mgKOH/g, 산값이 3.8mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,500, 분자량분포도 2.5, 25℃ 가드너 점도가 Y+이었다.

<실시예 2∼실시예 5>

실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 폴리에스테르폴리올 수지 조성물은 합성하였으며, 각각의 수지 조성물의 원료투입량, 특성치 등을 표 1에 정리하였다.

실시예 1∼실시예 5의 수지 조성물 배합 및 특성치

구분원료	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5
네오펜틸글리콜	120	83	-	115	130
트리메칠올프로판	114	130	140	130	114
3-메칠-1,3-프로판디올펜탄디올	139	155	216	155	151
아디픽산	235	235	216	216	190
6-수소무수프탈산	170	170	190	190	205
크실렌	175	175	172	183	180
특성치	산 값	3.8	3.5	3.2	4	4.3
	수산기값	162	163	164	193	196
	중량평균 분자량	3,200	3,600	3,800	3,700	4,500
	분자량 분포도	2.5	2.8	2.6	3.0	3.3
	점 도	Y+	Z	Z+	Y	Z2-

<비교예 1∼비교예 4>

실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 합성하였다.각각의 수지조성물의 원료투입량, 특성치 등을 표2에 정리하였다.

비교예 1∼4의 수지조성물 배합 및 특성치

구분원료	비교예 1	비교예 1	비교예 3	비교예 4
네오펜틸글리콜	42	-	120	130
트리메칠올프로판	180	200	114	114
3-메칠-1,3-프로판디올펜탄디올	140	156	139	151
무수프탈산	183	155	-	-
아디픽산	216	244	235	190
6-수소무수프탈산	-	-	170	205
크실렌	171	170	175	180
특성치	산 값	5.5	3.5	5.7	1.8
	수산기값	165	167	162	196
	중량평균 분자량	8,050	7,500	3,050	6,800
	분자량 분포도	4.2	3.4	3.2	4.3
	점 도	Y+	Z1	Y-	Z1+

이상과 같이 합성한 수지에 대한 도막 특성을 알아보기 위하여 각 실시예 및 비교예에서 합성한 각각의 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 30∼55중량부와 첨가제 1∼10중량부(표면조절제 및 증백제포함), 용제 40∼50중량부를 혼합하여 주제용액을 제조하고, 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 55∼80중량부와 용제 20∼45중량부를 혼합하여 경화제를 제조하였다. 주제와 경화제의 사용 용제로는 톨루엔, 크실렌, 부틸아세테이트, 케톤류등이 적정 비율로 혼합되어 사용되었다. 이와같이 제조된 주제와 경화제를 3:1 비율로 혼합하여 지정용제로 도료점도 11∼14초(포드컵#4, 25℃)로 조절한 후 스프레이 도장하였다. 도료 혼합액의 불휘발분은 25% 이상으로 하였다.

<실시예 6>

실시예 1에서 합성한 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 45중량부와 표면조절제 및 증백제를 포함하는 첨가제 5중량부(표면조절제 및 증백제포함) 및 용제로서 톨루엔 45중량부를 혼합하여 주제용액을 제조하고, 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트인 BASF사의 BASONAT PLR8638(이소시아네이트 함유량 22%) 65중량부와 용제로서 톨루엔 30중량부를 혼합하여 경화제를 제조하였다. 이와 같이 제조된 주제와 경화제를 3:1 비율로 혼합하여 톨루엔 용제로 도료점도 11∼14초(포드컵#4, 25℃)로 조절한 후 스프레이 도장하였다. 도료 혼합액의 불휘발분은 25% 이상으로 하였다.

<실시예 7∼10>

실시예 6과 동일한 방식으로 수행하되 실시예 1에서 제조된 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 사용하는 대신에 실시예 2∼5에서 제조된 것으로 사용하였다.

<비교예 5∼8>

실시예 6과 동일한 방식으로 수행하되 실시예 1에서 제조된 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 사용하는 대신에 비교예 1∼4에서 제조된 것으로 사용하였다.

본 발명의 도장 시험은 썰린 소재를 가장 많이 사용하고 있는 골프공에 적용하여 비교하였으며, 먼저 도장전 시편은 소재와의 부착성 향상 목적으로 2액형의 아크릴에멀젼계 도료 조성물로 10∼15㎛ 건조 도막 두께로 도장하였다. 2액형의 아크릴에멀젼계 도료 조성물로 10∼15㎛ 건조 도막 두께로 도장된 골프공 시편에 앞서 제조한 시험 도료를 건조 도막 두께가 20∼30㎛이 되도록 에어스프레이로 도장하여 45℃에서 8시간 동안 건조시킨 후 비교 평가하였다. 이렇게 도장된 시편에서 외관 평활성과 색상은 육안 관찰로 평가하였으며, 부착성은 1mm CROSS CUT(100/100눈금,셀로판테이프)으로 평가하였다. 내자외선성은 QUV 48시간 방치 후 색상변화(황변성)를 평가하기 위해 GretagMacbeth Color-Eye7000A로 색차값(△E)을 측정하여 평가하였다. 도료의 가사시간은 35℃에서 시간의 흐름에 따라 증점되는 초기시점까지의 시간을 측정하였다. 상기와 같은 방법으로 평가한 시험결과를 다음의 표 3에 정리 하였다.

각 실시예 6∼10 및 비교예 5∼8에 따른 도료 조성물을 코팅하여 제조된 도막 성능 비교시험 결과

구분항목	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9	실시예 10
외관	◎	◎	◎	◎	◎
색상*	◎	◎	◎	◎	◎
부착성(1mm)	100/100	100/100	100/100	100/100	100/100
내자외선성(△E)	3.0	3.2	2.9	2.6	4.0
가사시간(35℃,시간)	8	7	7.5	7	8
건조상태(45℃■8시간후)	◎	◎	◎	◎	◎
항목 구분	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
외관	○	○	◎	◎
색상	◎	◎	◎	◎
부착성(1mm)	100/100	100/100	100/100	100/100
내자외선성(△E)	23	18	3.2	3.0
가사시간(35℃,시간)	7	8	4.0	10
건조상태(45℃■8시간후)	◎	◎	◎	△

평가기준 ◎ : 우수함(* 투명성이 우수함을 나타냄)

○ : 양호함

△ : 다소 불량함

표 3에서 알 수 있듯이, 주제로 사용되는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물이 알콜 성분을 40∼60중량부, 산성분을 45∼65중량부로 하고, 특징적으로 3관능기 이상의 다가알콜성분이 10∼20중량부, 다가산으로 아디픽산 20∼35중량부, 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 필히 함유하면서 산값은 2∼5mgKOH/g, 수산기값은 120∼200mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,000∼8,000, 분자량분포도값이 2∼3.5범위의 특성치를 갖는 실시예 1∼5의 폴리에스테르폴리올 수지를 도료화하여 시험한 실시예 6∼10의 결과 내자외선성과 가사시간에 있어서 매우 우수한 결과를 나타내었다. 적정가사시간의 경우는 35℃에서 5시간 이내에 점도 상승 현상이 없어야 되는데 실시예는 모두 이를 만족하였다. 가장 중요한 물성인 내자외선성에서도 색차값(△E)이 5 이하로 나타나 매우 우수하였다.

반면, 비교예 5 및 6의 경우 산성분중 방향족구조를 갖는 무수프탈산을 사용한 결과 내자외선성이 매우 떨어지는 현상으로 외관상으로도 뚜렷한 황변성이 관찰되었고, 비교예 7의 경우 실시예 6과 동일 구성이지만 산값이 5mgKOH/g보다 높아 가사시간이 기준 이하로 짧아지는 현상을 보인다. 비교예 8은 실시예 10과 동일 구성이지만 산값이 매우 낮아 가사시간은 길어지지만 건조가 늦춰지는 경향을 보인다.

이상과 같이 본 발명에서는 썰린 소재에 도장되어 부착성, 내구성, 고광택, 내자외선성, 작업 가사시간 등에서 우수한 물성을 나타내는 무황변성의 폴리에스테르 수지 조성물를 함유하는 2액형 우레탄 도료 조성물을 제공하는데, 이는 특히 종래의 폴리에스테르 수지 조성물을 함유하는 2액형 우레탄 도료 조성물은 내자외선성면에서 매우 취약한 현상을 나타내는 문제를 해결하여 작업 가사시간을 만족하면서 내자외선성에서 색차값(E)을 5이하로 하는 우수한 물성을 나타내었다.

특히 자외선 장기노출 후의 색차값(△E) 5 이하 유지는 종래의 자외선성 향상을 위해 사용된 자외선차단 첨가제를 전혀 사용하지 않은 조건에서의 달성한 결과로서, 수지의 황변성에 영향을 미치는 성분의 종류와 사용량, 분자량, 분자량분포도, 도료저장성과 반응성에 영향을 미치는 산값 및 수산기값의 범위 등을 설정하는 것으로 가능하게 되었다.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (8)

1. i) 3관능기 이상의 다가알콜 10∼20중량부를 포함하는 알콜 40∼60중량부와, ii) 다가산으로서 아디픽산 20∼35중량부 및 6-수소무수프탈산 15∼30중량부를 포함하는 산 45∼65중량부를 축합, 중합하여 제조되는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 산값이 2∼5mgKOH/g, 수산기값이 120∼200mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,000∼8,000, 분자량분포도값이 2∼3. 5범위의 값을 가지면서 불휘발분이 75% 이상이고, 25℃ 가드너 점도가 U∼Z2범위인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물.
3. 청구항 1항에 따른 폴리에스테르폴리올 수지 조성물을 포함하는 주제와, 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트를 포함하는 경화제를 포함하되, 상기 주제의 수산기값과 상기 경화제의 이소시아네이트값의 비율이 1:1.0∼1.03 범위가 되도록 혼합하여 제조되는 폴리에스테르폴리올계 2액형 우레탄 도료 조성물.
4. 제3항에 있어서, 상기 수지 조성물은 산값이 2∼5mgKOH/g, 수산기값이 120∼200mgKOH/g, 중량평균분자량이 3,000∼8,000, 분자량분포도값이 2∼3. 5범위의 값을 가지면서 불휘발분이 75% 이상이고, 25℃ 가드너 점도가 U∼Z2범위인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
5. 제3항에 있어서, 상기 주제는 폴리에스테르폴리올 수지 조성물 30∼55중량부와 표면조절제 및 증백제를 포함하는 첨가제 1∼10중량부 및 용제 40∼50중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
6. 제3항에 있어서, 상기 경화제는 헥사메칠렌디이소시아네이트계 다관능 이소시아네이트(이소시아네이트 함유량 22%) 55∼80중량부와 용제 20∼45중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
7. 제3항에 있어서, 상기 주제와 경화제의 혼합비는 중량비로 3:1±.5 범위인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
8. 제3항에 있어서, 상기 도료 조성물의 불휘발분이 25% 이상이며 썰린 소재에 도장되어 내자외선성에서 색차값(△E) 5이하를 나타내는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.