KR20040051382A - 공석출법을 이용한 수산화아파타이트 복합나노분말의제조방법 - Google Patents

공석출법을 이용한 수산화아파타이트 복합나노분말의제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공석출법을 이용한 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법으로서,
(a): 수산화아파타이트 용액과 취성방지 및 내마모성 향상으로 안정화된 지르코니아 용액을 혼합하는 단계; (b): 상기 단계 (a)의 혼합액으로부터 수산화아파타이트 결정과 지르코늄 결정을 공석출하는 단계; 및 (c): 상기 단계 (b)에서 공석출된 겔상태를 결정화시키고 얻어진 결정을 나노 크기의 입자로 분쇄하는 단계를 포함한다.
상기 구성에 의하면 간단한 공정에 의해 파괴인성과 내마모성이 우수한 Ti-6Al-4V합금 코팅용 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조할 수 있다. 또한 칼슘을 비화학당량으로 과량 투입하는 경우 고온 결정화처리시 열분해로 인한 상분리의 문제를 해결할 수 있다.

Description

공석출법을 이용한 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법{Synthesis of Hydroxyapatite Composite Nanopowder Using Co-precipitation}
본 발명은 수산화아파타이트(Ca10(PO4)6(OH)2; Hydroxyapatite, 이하 'HAp'로 혼용하기로 한다)와 지르코니아(YSZ:Yttria Stabilized Zirconia) 복합나노분말의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 공석출법을 이용한 간단한 공정에 의해파괴인성과 내마모성이 우수한 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 인체의 경조직은 무기질인 수산화아파타이트( Hydroxyapatite)와 유기질인 콜라겐 섬유로 구성되어 있다. 이중에서 수산화아파타이트는 뼈나 치아를 이루는 무기성분, 즉 칼슘과 인으로 이루어진 무기성분의 화합물이다. 통상적으로, 인체에 존재하는 전 칼슘의 99%와 약 85%의 인이 경조직에 존재한다고 알려져 있다. 따라서, 생체 무기성분과 동일한 조성인 수산화아파타이트는 인공치근 또는 뼈 충전재 등의 생체 경조직 대체 재료로서 매우 큰 관심을 불러일으키고 있으며, 생화학적인 관점에서 그 특성에 관한 연구가 광범위하게 진행되어 오고 있다.
합성 수산화아파타이트는 생체조직에 높은 친화성을 갖고 있으며, 수산화아파타이트 세라믹스를 생체에 이식한 결과 뼈와 직접 결합한다는 사실이 보고된 바 있고, 현재 임상에도 응용되고 있다. 또한, 수산화아파타이트는 흡착특성을 이용하여 알코올의 탈수촉매, 크로마토그래피용 고정상으로도 이용되어 단백질이나 핵산류의 분리 등에 이용되고 있으며, 이외에도 형광재료, 감습재료, 효소담체, 치아연마제, 칼슘강화제 등에 응용되고 있다.
현재 알려져 있는 수산화아파타이트의 제조방법으로는 공기 중 또는 수증기 분위기 하의 1000℃ 정도의 고온에서 칼슘염과 인산염을 반응시키는 고상반응법, 오토클레이브를 사용하여 고온, 고압으로 장시간 반응시키는 수열법, 그리고 수용성 인산염과 칼슘염을 수용액 중에서 반응시키는 침전법 등의 습식법이 있다.
이러한 방법들 중에서 고상반응법과 수열법은 사용되는 장치가 고가이고 소비 에너지가 크다는 단점이 있다. 침전법은 제조과정이 간단하고 치밀한 소결체를 제조하기 위한 입자 크기 등의 분말 특성이 우수하여 상기 방법들 중 가장 많이 사용되고 있다.
하지만 상기 과정에 의해 제조되는 순수한 수산화아파타이트(HAp)는 자연관절에 비해 기계적 강도가 낮고, 파괴인성이 낮아 부러지기 쉽고 내구성이 낮은 단점이 있다. 또한, 수산화아파타이트는 인공관절 부위에 응력이 집중되는 현상으로 인해 파괴가 쉬운 결점이 있다. 따라서 현재 수산화아파타이트 단독으로는 그 응용분야가 귓속 뼈와 같이 높은 강도 및 인성을 요하지 않는 부분만으로 국한되어 있으며 대부분의 경우 기계적성질이 우수한 Ti-6Al-4V 등의 Ti합금에 생체안정성을 부여하기 위한 코팅재료로 응용되고 있다.
한편, 수산화아파타이트의 강도와 파괴인성을 증가시켜 무릎 뼈나 힙조인트(고관절) 등에도 사용할 수 있도록 하려는 연구가 진행되고 있다. 그 일례로서 수산화아파타이트에 강화재를 첨가하여 복합나노분말을 만듦으로써 강도와 파괴인성을 증진시키고자 하는 연구가 제안된 바 있다. 그 중 수산화아파타이트에 고분자를 이차상으로 첨가한 복합나노분말의 경우에는 단상 수산화아파타이트에 비해 파괴인성과 연신율이 개선된 반면, 강도는 30MPa밖에 되지 않는 문제점이 지적된다. 또한 짧은 섬유상의 금속을 첨가한 경우에는 수산화아파타이트의 강도와 파괴인성을 증가시키는 데에는 일조를 했으나 과다한 금속상의 첨가로 생체재료로서의 생체친화성을 감소시키는 약점을 가지고 있다. 이외에도 판상 알루미나(Al2O3Platelet)를사용한 예가 보고되었으나 이에 의해서도 인성의 증가는 있었지만 강도는 증진되지 않았다.
또한 수산화아파타이트에 이트리아에 안정화된 지르코니아를 도입한 예가 Yttria stabilized zirconia reinforced hydroxyapatite coatings, Lei Fu, Khiam Aik Khor, Joo Peng Lim, Surface and Coatings Technology 127 2000, Effects of Yttria-Stabilized Zirconia on Plasma-Sprayed Hydroxyapatite/Yttria-Stabilized Zirconia Composite Coatings,Lei Fu, Khiam Aik Khor, and Joo Peng Lim,J. Am. Ceram. Soc.,85 [4] 800-806 (2002)에 보고되어 있다. 이트리아에 안정화된 지르코니아를 수산화아파타이트에 도입하는 경우 강도 및 파괴인성과 내마모성이 우수한 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조할 수 있음이 알려져 있으나 이는 플라즈마 스프레이 코팅 방법에 의한 것들로 본 발명에 의한 화학침전법과는 발명의 구성을 달리한다. 상기 기술에 의하면 고가의 플라즈마 스프레이가 필요하고 고온의 플라즈마를 사용하므로 이트리아에 의한 HAp의 열분해 촉진 뿐만 아니라 열처리를 2회 수행해야하는 결과를 초래하여 비정질상이 나타나고, 공정의 조건이 복잡해진다는 단점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술이 지니는 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 공석출법을 이용한 간단한 공정에 의해 강도 및 파괴인성과 내마모성이 우수한 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하는 방법을 제공함에 목적이 있다.
도 1은 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ)의 분말 제조 공정도
도 2는 Ca/P의 비율을 1.70으로 하고, (a) 1000℃, (b) 900℃로 각각 0.5, 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과.
도 3은 YSZ의 함량을 달리하여 1000℃에서 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말의 복합 나노 분말 전자현미경사진.
도 4a는 Ca/P의 비율을 1.70으로 하고, YSZ의 함량을 달리하여 (a) 10중량% YSZ, (b) 15중량% YSZ, (c) 20중량% YSZ, (d) 25중량% YSZ, (e) 30중량% YSZ 첨가하고, 1000℃에서 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과.
도 4b는 50 중량%의 수산화아파타이트와 50 중량%의 β-TCP를 섞은 분말에 대한 x-선 회절분석결과.
도 4c는 위 도 4a에서와 동일한 결과물을 대상으로 도 4b의 결과를 이용하여 산출해낸 YSZ 함량에 따른 수산화아파타이트 복합나노분말에서의 β-TCP 부피 분율을 나타내는 그래프.
도 5a는 Ca/P의 비율이 각각 (a) 1.70, (b) 1.73, (c) 1.77이며, 25중량% YSZ를 첨가하고, 1000℃에서 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과.
도 5b는 위 도 5a에서와 동일한 결과물을 대상으로 도 4b의 결과를 이용하여 산출해낸 Ca/P 비율에 따른 수산화아파타이트 복합나노분말에서의 β-TCP 부피 분율을 나타내는 그래프.
도 6은 Ca/P 및 YSZ의 첨가량에 따른 β-TCP 함량의 변화를 관찰한 그래프[(a)는 Ca/P를 1.70으로 한 경우의 YSZ 첨가량에 따른 β-TCP/HAp 비율의 변화, (b) 25중량% YSZ 첨가시의 Ca/P 비율에 따른 β-TCP/HAp 비율의 변화].
도 7은 Ca/P 비율의 증가에 따른 ZrO2의 격자상수에 대한 변화를 관찰한 그래프[(a) ZrO2의 격자상수 a의 변화, (b) ZrO2의 격자상수 c의 변화].
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 공석출법을 이용한 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법으로서,
(a): 수산화아파타이트 용액과 취성방지제로 안정화된 지르코니아 용액을 혼합하는 단계; (b): 상기 단계 (a)의 혼합액으로부터 수산화아파타이트 결정과 지르코늄 결정을 공석출하는 단계; 및 (c): 상기 단계 (b)에서 공석출된 겔상태를 결정화시키고 얻어진 결정을 나노 크기의 입자로 분쇄하는 단계를 포함한다.
이하, 단계 (a)를 보다 구체적으로 설명한다.
'수산화아파타이트 용액'은 화학식이 Ca10(PO4)6(OH)2로 표시되는 수산화아파타이트를 함유하는 용액을 말하며, 특정 제조방법에 의해 제조되는 것에 한정되지 아니한다. 수산화아파타이트를 제조하는 방법에는 여러가지가 있을 수 있으나 본 발명의 바람직한 실시예에는 침전법 중 인산공급원인 인산 전구체 용액, 바람직하게는 인산암모늄 수용액을 칼슘공급원인 칼슘전구체 용액, 바람직하게는 질산칼슘 수용액에 적하시켜 제조하는 방법이 개시되어 있다.
침전법에 의해 수산화아파타이트를 제조하는 경우 바람직하게는 출발물질의 첨가 단계에서 Ca/P의 비율이 바람직하게는 1.67보다 과량인 범위로서 조성된다.보다 바람직하게는 Ca/P의 비율이 1.67∼2.0이 되도록 질산칼슘과 인산암모늄을 반응시킨다. 만일 1.67미만으로 첨가하는 경우에는 생성물의 Ca/P 비율이 1.67에 못미치게 되며, 2.0을 초과하는 경우에는 반응계에 과량으로 존재하는 질산칼슘 미립자가 수산화아파타이트의 결정발달에 악영향을 미칠 우려가 있게 된다.
상기 조성되는 수산화아파타이트 용액의 제조시 pH는 특별한 한정을 요하는 것은 아니나 염기성으로 바람직하게는 10∼11 정도를 유지시킨다. 용액의 pH가 10보다 낮은 경우에는 실제 제조되는 수산화아파타이트가 비화학양론 조성이 되기 쉬워 화학양론적인 조성을 얻을 수 없게 될 우려가 있다.
취성방지제로 안정화된 지르코니아 용액도 공지의 제조예를 통해 얻을 수 있다. 안정화는 상온에서 지르코니아의 부피팽창을 방지하여 구조의 파괴를 방지하기 위한 것으로 이러한 목적을 달성하기에 충분한 특성을 가진 어떠한 물질도 포함한다. 안정화제의 구체적인 예로는 이트륨산화물(예로 Y2O3), 칼슘산화물(예로 CaO), 마그네슘산화물(예로 MgO) 등이 있으며, 물질에 따라 차이가 있지만 대략 지르코니아 중량 대비 5∼10중량% 첨가될 수 있다.
후술하는 본 발명의 바람직한 실시예에는 취성방지제로 안정화된 지르코니아 용액의 구체적인 예로 질산이트리아 수용액을 질산 지르코니아 수용액에 적하시켜 얻어지는 지르코니아 용액의 제조예가 개시되어 있다.
상기 조성되는 지르코니아 용액의 pH는 특별한 한정을 요하는 것은 아니나 염기성으로 바람직하게는 10∼11 정도를 유지시킨다.
단계 (b) 과정은 수산화아파타이트 결정과 지르코니아 결정을 공석출하는 과정으로, 단계 (a) 과정을 거쳐 얻어질 수 있는 수산화아파타이트 용액과 취성방지제로 안정화된 지르코니아 용액을 혼합한 후에 적당한 시간, 바람직하게는 1시간 이상 저온 상태에서 교반하는 과정을 포함한다.
바람직하게는 취성방지제로 안정화된 지르코니아는 최종 생성물에 10∼30중량%로 조성된다. 만일 10 중량% 미만으로 조성되는 경우에는 기계적 특성의 향상을 기대하기 어렵고, 30중량%를 초과하게 되면 지르코니아상의 X-선강도가 HAp의 그것보다 월등히 커져 HAp의 특성을 잃게 될 우려가 있다.
상기 혼합용액을 대략 12시간 이상 이물질이 혼입되지 않도록 유지시킨 후 여과시키면 겔상태의 수산화아파타이트(HAp)/지르코니아(YSZ)의 공석출물이 얻어진다.
단계 (c)는 상기 단계 (b)에서 얻어지는 겔상태의 공석출물을 건조 내지는 이물질 등의 제거를 위해 바람직하게는 대략 250∼300℃에서 1∼3 시간 정도 하소하는 과정을 거친 후 결정화하는 과정을 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시예로제시되는 결정화과정은 특별한 한정을 요하는 것은 아니나 바람직하게는 800∼1200℃의 온도로 바람직하게는 0.5시간 이상, 보다 바람직하게는 1∼6시간 정도 결정화하는 과정을 포함한다.
결정화과정을 거친 수산화아파타이트는 미세한 나노입자로 분쇄되며, 분쇄과정에는 여러 가지 공지된 방법들이 제시될 수 있으며, 여기에는 습식볼밀링(wet ball milling) 방법이 포함된다.
이하 본 발명의 내용을 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하기로 한다. 다만 이들 실시예는 본 발명의 내용을 이해하기 위해 제시되는 것일 뿐 본 발명의 권리범위가 이들 실시예에 한정되어지는 것으로 해석되어져서는 아니된다.
<실시예 1>
수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ)의 복합 나노 분말 제조 공정은 도 1에서 도시하고 있는 바와 같다.
(1) 수산화아파타이트 용액의 제조(10g)
증류수 504mL, 510mL, 520mL에 질산칼슘[Ca(NO3)2ㆍ4H2O]을 23.804g, 24.09g, 24.5g 씩 각각 첨가하여 비화학당량(Ca10.2, Ca10.4, Ca10.6)의 칼슘조성이 되도록 첨가하고, 여기에 암모니아수를 가하여 pH 10.4로 조성되는 질산칼슘수용액의슬러리(0.2M, 제 1용액)를 제조하였다.
또한, 증류수 296.5mL, 294mL, 290mL에 Ca/P의 비가 1.70, 1.73, 1.77이 되도록 인산암모늄[(NH4)H2PO4]을 각각 6.822g, 6.77g, 6.7g씩 첨가하고, 여기에 암모니아수를 가하여 pH 10.4로 조성되는 인산암모늄 수용액의 슬러리(0.2M, 제 2용액)를 제조하였다.
상기 제 2용액을 교반 중의 제 1용액에 적하시켜 수산화아파타이트(HAp)의 형성을 유도하였다.(생성물의 농도: 0.2M)
(2) 지르코니아 용액의 제조
증류수 50mL에 질산지르코니아수화물[ZrO(NO3)2ㆍxH2O]을 각각 3.986g, 5.82g, 5.8g 씩 첨가하고, 여기에 암모니아수를 가하여 pH 10.4로 조성되는 질산지르코니아 수용액의 슬러리(0.2M, 제 3용액)를 제조하였다.
또한, 증류수 50mL에 질산이트리아 수화물[Y(NO3)3ㆍ4H2O]을 0.74g 첨가하고, 여기에 암모니아수를 가하여 pH 10.4로 조성되는 질산이트리아 수용액의 슬러리(0.2M, 제 4용액)를 제조하였다.
상기 제 4용액을 제 3용액에 적하시켜 이트리아에 안정화된 지르코니아(30중량% YSZ)의 형성을 유도하였다.(생성물의 농도: 0.2M).
공정 (1)에 의해 제조된 수산화아파타이트(HAp) 용액과 공정 (2)에 의해 제조된 지르코니아(YSZ) 용액을 혼합한 후 1시간 동안 상온에서 교반시켰다. 상기 혼합용액을 12시간 동안 기타 이물질이 혼입되지 않도록 유지한 후 이를 여과시켜 공석출된 겔상태의 수산화아파타이트(HAp)/지르코니아(YSZ) 복합물질을 얻었다.
상기 겔상태의 복합물질을 250℃에서 1시간 동안 하소하고, 900℃, 1000℃하에 0.5, 1시간 동안 각각 결정화시켜 원하는 수산화아파타이트(HAp/YSZ) 분말결정을 얻었다.
상기 공정에서 얻어진 분말 결정을 공지의 볼밀 기기[한미하이테크(모델:라보스타-BM-800 ,220V ,60Hz)]를 이용해 원형통(지름:100mm)에 지르코니아 볼(지름:10mm)에 분말 2g과 에탄올 200ml를 넣어 300rpm으로 6시간 분쇄하여 미세한 입자를 얻었다.
<실시예 2>
YSZ 10중량% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 과정으로 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하였다.
<실시예 3>
YSZ 15중량% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 과정으로 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하였다.
<실시예 4>
YSZ 20중량% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 과정으로 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하였다.
<실시예 5>
YSZ 25중량% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 과정으로 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조하였다.
도 2는 실시예 1의 실험 중 Ca/P의 비율을 1.70으로 하고 30 중량% YSZ가 도입된 것을, (a) 1000℃, (b) 900℃로 각각 0.5, 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과이다. 이에 의하면 900℃보다는 1000℃에서 YSZ 상이 더 잘 관찰되었으며, 1000℃에서 1시간 동안 열처리를 수행한 수산화아파타이트(HAp)가 0.5 시간 열처리 한 것보다 결정성이 더 우수한 것으로 나타났다.
도 3은 실시예 1의 실험 중 Ca/P의 비율을 1.70으로 하고 30 중량% YSZ가 도입된 것을 1000℃에서 1시간 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말의 복합 나노 분말의 전자현미경사진이다. 이에 의하면 공석출로 제조된 수산화아파타이트 복합나노분말의 나노 분말은 크기가 80∼150nm 정도로 균일하며, 조밀한 구성을 가짐을 확인할 수 있다.
도 4a는 실시예 1 내지 5의 실험 중 Ca/P의 비율을 1.70으로 하고, YSZ의 함량을 달리하여 (a) 10중량% YSZ, (b) 15중량% YSZ, (c) 20중량% YSZ, (d) 25중량% YSZ, (e) 30중량% YSZ 첨가하고, 1000℃에서 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과이다. 이에 의하면 수산화아파타이트 복합나노분말에 YSZ가 첨가될수록 β-TCP의 양은 증가함을 확인할 수 있다.
또한 상기 샘플들을 대상으로 하는 β-TCP의 정량분석에는 도 4b에서와 같이 50중량%의 수산화아파타이트와 50중량%의 β-TCP를 혼합하여 1000℃에서 100% HAp와 100% β-TCP의 픽의 강도를 정의한 x-선 회절분석에 대한 데이터가 참조 데이터로 이용되었다.
상기 참조 데이터를 이용하여 도 4a의 x-선 회절분석 데이터를 수치적으로 계산한 결과는 도 4c에서와 같다.
도 5a는 실시예 5의 실험 중 Ca/P의 비율이 각각 (a) 1.70, (b) 1.73, (c) 1.77이며, 25중량% YSZ를 첨가하고, 1000℃에서 1시간 동안 결정화시켜 얻어진 수산화아파타이트 복합나노분말(HAp/YSZ) 결정의 x-선 회절분석결과이다. 이에 의하면 수산화아파타이트 복합나노분말에서 Ca/P의 비율이 높아갈수록 β-TCP 상의 결정성이 증가하는 것을 관찰할 수 있다.
마찬가지로 상기 샘플들을 대상으로 하는 β-TCP의 정량분석에는 도 4b의 결과가 이용되었으며, 도 5a의 x-선 회절분석 데이터를 수치적으로 계산한 결과는 도 5b에서와 같다.
도 6은 Ca/P 및 YSZ의 첨가량에 따른 β-TCP 함량의 변화를 관찰한 그래프로서, (a)는 상기 실시예 1 내지 5의 실험 중 Ca/P를 1.70으로 한 경우로서 YSZ 첨가량에 따른 β-TCP/HAp 비율을, (b)는 상기 실시예 5의 실험 중 25중량% YSZ 첨가시의 Ca/P 비율에 따른 β-TCP/HAp 비율을 나타낸다(결정화 조건: 1000℃, 1시간). 이에 의하면 YSZ가 첨가될수록 β-TCP/HAp 비율은 지속적으로 증가한 반면에, Ca/P 비율이 증가함에 따라서는 β-TCP/HAp 비율은 감소하다가 증가하는 것을 관찰할 수 있다.
도 7은 도 4의 결과를 이용해 Ca/P 비율의 증가에 따른 ZrO2의 격자상수 a 및 c에 대한 변화를 관찰한 결과이다. 이에 의하면 Ca의 양이 증가함에 따라 ZrO2의 격자상수 a 및 c가 점차 증가한 것으로 보아 ZrO2가 수산화아파타이트의 Ca을 흡수하여 고용되어졌음을 알 수 있다. 이로부터 수산화아파타이트의 상이 β-TCP로 변환된 것을 확인할 수 있다. 그러나 ZrO2의 격자상수 a 값은 Ca/P 비율이 1.73 이상에서는 일정한 것으로 관찰된다. 따라서 ZrO2의 Ca 고용 정도에 있어서 격자상수 a는 격자상수 c에 비해 일정한 한계가 있는 것으로 추정된다.
본 발명에 의하면 공석출법을 이용한 간단한 공정에 의해 강도 및 파괴인성과 내마모성이 우수한 수산화아파타이트 복합나노분말을 제조할 수 있다. 또한 칼슘을 비화학당량으로 과량 투입하는 경우 결정화 처리시 열분해로 인한 상분리의 문제를 해결할 수도 있다.

Claims (7)

  1. (a): 수산화아파타이트 용액과 취성방지제로 안정화된 지르코니아 용액을 혼합하는 단계;
    (b): 상기 단계 (a)의 혼합액으로부터 수산화아파타이트 결정과 지르코니아 결정을 공석출하는 단계; 및
    (c): 상기 단계 (b)에서 공석출된 겔상태를 결정화시키고 얻어진 결정을 나노 크기의 입자로 분쇄하는 단계를 포함하는 생체안정성과 향상된 기계적 성질을 가지는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  2. 제 1항에 있어서,
    Ca/P의 비율은 1.67∼2.0의 범위에서 비화학양론적으로 조성됨을 특징으로 하는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 단계 (a)의
    수산화아파타이트 용액은 인산 전구체 용액을 칼슘 전구체 용액에 서서히 적하하여 얻어지는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    지르코니아의 안정화제는 이트륨산화물, 칼슘산화물 또는 마그네슘산화물인수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    취성방지제로 안정화된 지르코니아 결정은 10∼30중량% 첨가됨을 특징으로 하는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 단계 (c)의
    결정화과정은 800∼1200℃에서 0.5시간 이상 수행되는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
  7. 제 1항에 있어서, 단계 (c)의
    분쇄과정은 습식 볼 밀링과정으로 수행되는 수산화아파타이트 복합나노분말의 제조방법
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