KR20040029366A - 살충제로서 유용한 아졸 유도체 - Google Patents

살충제로서 유용한 아졸 유도체 Download PDF

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KR20040029366A KR10-2004-7000619A KR20047000619A KR20040029366A KR 20040029366 A KR20040029366 A KR 20040029366A KR 20047000619 A KR20047000619 A KR 20047000619A KR 20040029366 A KR20040029366 A KR 20040029366A
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Abstract

본 발명은 화학식 1의 향상된 아졸 유도체: 여기에서 B는 O 또는 S이고; Het는 많은 특정 헤테로사이클에서 선택된 헤테로사이클이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 특정 기에서 선택되고; 단, R6과 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아니다; 그 화합물을 포함하는 살충, 살진드기, 살연체동물, 및 살선충용 조성물, 그리고 그 화합물을 이용하여 곤충, 진드기, 연체동물, 및 선충 해충을 박멸하고 제어하는 방법에 관한 것이다.

Description

살충제로서 유용한 아졸 유도체{Azole derivatives useful as insecticide}
아졸 및 아진 유도체는 WO95/31448, WO97/18198, WO98/02424, WO98/05670, 및 WO98/17630에 개시되어 있다. WO00/06566에는 살충용 아졸 유도체가 개시되어 있다.
본 발명은 향상된 아졸 유도체, 살충, 살진드기, 살연체동물, 및 살선충용 조성물, 및 그들을 이용하여 곤충, 진드기, 연체동물, 및 선충 기생충을 퇴치하고 제어하는 방법에 관한 것이다.
본 발명자는 WO00/06566에 개시되어 있는 화합물에 비해 장점을 나타내는 화합물군을 발견하였다. 그리하여, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 제공한다:
상기 화학식에서,
B는 O 또는 S이고;
Het는 헤테로사이클 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), 및 (h)에서 선택된 헤테로사이클이며, 각각의 경우에 화살표는 화학식 1의 N에 부착되는 지점을 나타내고;
R1은 수소, C1-2알킬, (C1-6)알콕시메틸 또는 프로파질이고;
R2는 수소, 메틸, 또는 플루오로이고;
R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-2알킬, C1-2알콕시, 또는 C1-2할로알킬이고;
R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, C1-8알킬티오, C1-6알킬술피닐, C1-6알킬술포닐, 아미노, C1-3알킬아미노 또는 디(C1-3)알킬아미노이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아니고;
R7, R8, 및 R9은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6알킬, C2-6알케닐,C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시(C1-6)알킬, C1-6알콕시, C1-6알콕시(C1-6)알콕시, C2-6알키닐옥시, C3-6시클로알킬, 니트로, 시아노, C1-6할로알콕시, C2-6할로알케닐옥시, S(O)pR11, OSO2R12, NR13SO2R14, NR15R16, NR17COR18, COR19, SiR20R21R22, SCN, 선택적으로 치환된 아릴 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴이고;
R11, R12, 및 R14는 각각 독립적으로 C1-6알킬, C1-6할로알킬, 또는 선택적으로 치환된 아릴이고;
R13및 R17은 각각 독립적으로 수소, 또는 C1-2알킬이고;
R15및 R16은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3알킬이거나, R15및 R16은 그들이 부착된 N과 함께 선택적으로 치환된 5원 또는 6원의 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 상기 헤테로시클릭 고리는 O 및 S로부터 선택된 헤테로원자를 더 함유할 수 있고;
R18및 R19는 각각 독립적으로 수소, C1-6알킬, C1-6알콕시, 선택적으로 치환된 아릴, 선택적으로 치환된 헤테로아릴, 또는 NR23R24이고;
R20, R21, 및 R22는 각각 독립적으로 C1-4알킬 또는 아릴이고;
R23및 R24는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3알킬이거나, R23및 R24는그들이 부착된 N과 함께 선택적으로 치환된 5원 또는 6원의 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 그 헤테로시클릭 고리는 O 및 S로부터 선택된 헤테로원자를 더 함유할 수 있으며;
p는 0, 1, 또는 2이고;
단, Het가 헤테로사이클 (a), (b), (c), 및 (d)로부터 선택된 헤테로사이클이고; R1이 수소, C1-2알킬, (C1-2)알콕시메틸, 또는 프로파질이고; R2가 수소이고; R3, R4, 및 R5가 각각 수소일 경우에는, 화살표가 화학식 1의 벤조융합 고리 시스템의 부착 부위를 나타내는 모이어티 (M)은
2-Br-C6H4, 2-Cl-C6H4, 2,3-디Cl-C6H3, 2,4-디Cl-C6H3, 2,5-디Cl-C6H3, 2,6-디Cl-C6H3, 2,4,6-트리Cl-C6H2, C6Cl5, 2-Cl-4-F-C6H3, 2-Cl-6-F-C6H3, 4-Cl-2,5-디F-C6H2, 2-Cl-4-NO2-C6H3, 2-Cl-4-CF3-C6H3, 2-Cl-6-CF3-C6H3, 2-Cl-4-메탄술포닐-C6H3, 2,4-디Cl-5-F-C6H2, 2-F-C6H4, 2,3-디F-C6H3, 2,4-디F-C6H3, 2,5-디F-C6H3, 2,6-디F-C6H3, 2,3,4-트리F-C6H2, 2,3,5-트리F-C6H2, 2,3,6-트리F-C6H2, 2,4,6-트리F-C6H2, 2,3,4,5-테트라F-C6H, C6F5, 2-F-3-CF3-C6H3, 2-F-4-CF3-C6H3, 2-F-5-CF3-C6H3, 2-F-6-CF3-C6H3, 4-F-2-CF3-C6H3, 5-F-2-CF3-C6H3, 2-CN-C6H4, 2-C2H5O-C6H4, 2-C2H5-C6H4, 2-CH3O-C6H4, 2,6-디CH3O-C6H3, 2-CH3-C6H4, 2,3-디CH3-C6H3, 2,4-디CH3-C6H3, 2,5-디CH3-C6H3, 2,6-디CH3-C6H3, 2,4,6-트리CH3-C6H2, 2-NO2-C6H4, 4-메탄술포닐-2-니트로페닐 또는 2-트리플루오로메틸페닐이 아니다.
화학식 1의 화합물은 서로 다른 기하학적 이성질체나 광학적 이성질체 또는 호변이성체로 존재할 수 있다. 본 발명은 중수소화 화합물과 같은 동위 형태(isotopic form)뿐만 아니라 그러한 모든 이성질체와 호변이성체, 및 그들의 모든 비율의 혼합물을 포함한다.
각각의 알킬 모이어티는 선형 또는 분지형의 체인이며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 또는 neo-펜틸이 있다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드이다.
할로알킬기는 하나 이상의 동일하거나 서로 다른 할로겐 원자로 치환된 알킬기이며, 예를 들어 CF3, CF2Cl, CF3CH2, 또는 CHF2CH2이다.
알케닐 및 알키닐 모이어티는 선형 또는 분지형의 체인일 수 있다. 알케닐 모이어티는 적절할 위치에서 (E)-형 또는 (Z)-형 중 어느 하나일 수 있다. 예로는 비닐, 알릴, 에티닐, 및 프로파질이 있다.
할로알케닐 모이어티는 동일하거나 서로 다른 할로겐 원자가 하나 이상 치환된 알킬 모이어티이며, 그러한 예로는 CH2CH=CCl2가 있다. 아릴은 나프틸, 안트라실, 플루오레닐(fluorenyl), 및 인데닐을 포함하지만 바람직하게는 페닐이다.
용어 헤테로아릴은 O, S, 및 N으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자(바람직하게는 1 개 또는 2 개의 헤테로 원자)를 포함하는 10 개 이하의 원자를 함유하는 방향족 고리를 말한다. 그러한 고리의 예로는 피리딘, 피리미딘, 퓨란, 퀴놀린, 퀴나졸린, 피라졸, 티오펜, 티아졸, 옥사졸, 및 이속사졸이 있다.
시클로알킬은 시클로프로필, 시클로펜틸, 및 시클로헥실을 포함한다.
존재할 경우, 아릴 또는 헤테로아릴 상의 선택적인 치환체는 수소, 할로겐, C1-6알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시(C1-6)알킬, C1-6알콕시, C3-6시클로알킬, 니트로, 시아노, C1-6할로알콕시, C1-2알킬티오, SO2CH3, SO2CH2CH3, OSO2CH3, 및 SCN으로부터 독립적으로 선택된다.
디알킬아미노 치환기는 디알킬기가 그들이 부착된 N과 함께 선택적으로 치환된 5원, 6원, 또는 7원의 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 상기 헤테로시클릭 고리는 O, N, 또는 S로부터 선택된 1 개 또는 2 개의 헤테로원자를 더 함유할 수 있으며, 1 개 또는 2 개의 독립적으로 선택된 (C1-6)알킬기로 선택적으로 치환된다. 헤테로시클릭 고리가 2 개의 그룹을 N 원자 상에 결합시킴으로써 형성될 경우, 그 결과 형성되는 고리는 적절하게는 각각 1 개 또는 2 개의 독립적으로 선택된 (C1-6)알킬기에 의해 치환될 수 있는 피롤리딘, 피페리딘, 티오몰폴린, 및 몰폴린이이다.
바람직하게는, 시클로알킬의 선택적인 치환체는 할로겐, 시아노, 및 C1-C3알킬을 포함한다.
본 발명의 일 구현예에서는,
R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, C1-2알킬티오, 아미노, C1-3알킬아미노, 또는 디(C1-3)알킬아미노이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아니고;
R7, R8, 및 R9은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6알킬, C2-6알케닐,C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시(C1-6)알킬, C1-6알콕시, C3-6시클로알킬, 니트로, 시아노, C1-6할로알콕시, S(O)pR11, OSO2R12, NR13SO2R14, NR15R16, NR17COR18, COR19,SiR20R21R22, SCN, 선택적으로 치환된 아릴 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴인 것을 특징으로 하는 상기 정의한 바와 같은 화학식 1의 화합물을 제공한다.
B는 바람직하게는 O이다.
Het는 바람직하게는 헤테로사이클 (a), (c), (f), 및 (g)로부터 선택된 헤테로사이클이다.
Het는 보다 바람직하게는 헤테로사이클 (a), (c), 및 (g)로부터 선택된 헤테로사이클이다.
Het는 더욱 바람직하게는 헤테로사이클 (a) 및 (c)로부터 선택된 헤토로사이클이다.
R1은 수소, C1-2알킬, 또는 (C1-6)알콕시메틸인 것이 바람직하다.
R1은 수소, 에틸, CH2OCH3, 또는 CH2OC2H5인 것이 보다 바람직하다.
R1은 수소, 에틸, 또는 CH2OC2H5인 것이 더욱 바람직하다.
R1은 수소 또는 CH2OC2H5인 것이 더더욱 바람직하다.
R2는 수소 또는 메틸인 것이 바람직하다.
본 발명의 일측면에서, R2는 메틸인 것이 바람직하다.
R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐인 것이 바람직하다.
R3는 수소 또는 불소인 것이 바람직하다.
R3는 수소인 것이 보다 바람직하다.
R4는 수소 또는 불소인 것이 바람직하다.
R4는 수소인 것이 보다 바람직하다.
R5는 수소 또는 불소인 것이 바람직하다.
R5는 수소인 것이 보다 바람직하다.
R7, R8, 및 R9은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-6알콕시(C1-6)알콕시, C2-6알키닐옥시, 니트로, 시아노, C1-6알킬티오, C1-6알킬술포닐, 또는 C2-6할로알케닐옥시인 것이 바람직하다.
R7은 수소, 할로겐, C1-6알킬, C1-6알콕시(C1-6)알콕시, 니트로, 또는 시아노인 것이 바람직하다.
R7은 수소, 염소, 불소, 메틸, OC2H4OCH3, 니트로, 또는 시아노인 것이 보다 바람직하다.
R7은 수소 또는 염소인 것이 더욱 바람직하다.
R7은 수소인 것이 더더욱 바람직하다.
R8은 수소, 할로겐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-6알콕시(C1-6)알콕시, C2-6알키닐옥시, 시아노, C1-6알킬술포닐, 또는 C2-6할로알케닐옥시인 것이 바람직하다.
R8은 수소, 염소, 불소, 브롬, CF3, 에톡시, OC2H4OCH3, OCH2CCH, 시아노, SO2CH3, 또는 OCH2CH=CCl2인 것이 보다 바람직하다.
R8은 수소, 염소, CN, CF3, 또는 SO2CH3인 것이 더욱 바람직하다.
R8은 수소인 것이 더더욱 바람직하다.
R9은 수소, 할로겐, 또는 C1-6알킬티오인 것이 바람직하다.
R9은 수소, 염소, 불소, 요오드, 또는 SCH3인 것이 보다 바람직하다.
R9은 수소, 염소, 또는 불소인 것이 더욱 바람직하다.
R9은 수소인 것이 더더욱 바람직하다.
R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, C1-8알킬티오 또는 C1-6알킬술피닐, C1-6알킬술포닐이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아닌 것이 바람직하다.
본 발명의 일측면에서, R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, 또는 C1-2알킬티오이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아닌 것이 바람직하다.
R6은 수소, 메틸, 염소, 불소, 또는 브롬이며, R10은 수소, 메틸, 염소, 불소, OCH3, SCH3, CF3, 또는 니트로이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아닌 것이 보다 바람직하다.
R6은 수소, 염소, 불소, 또는 브롬이며, R10은 수소, 염소, 불소, OCH3, SCH3, CF3, 또는 니트로이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아닌 것이 더욱 바람직하다.
R6은 수소, 염소, 불소, 또는 브롬이며, R10은 염소, 불소, 또는 브롬인 것이 더더욱 바람직하다.
R6은 수소이며 R10은 불소, 염소, 또는 브롬인 것과 R6은 염소 또는 불소이며 R10은 불소인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 화합물을 하기 표 1에 나타내었다. 표 1에는 화학식 1의 화합물이 207개가 열거되어 있으며, 여기에서 B는 산소이고, R3, R4, 및 R5는 모두 H이다.
[표 1]
본 명세서 전반에 걸쳐 하기와 같은 약어를 사용하였다:
m.p. = 녹는점ppm = 백만분의 일
s = 싱글렛(singlet)br = 넓은
d = 더블렛(doublet)dd = 더블렛의 더블렛
t = 트리플렛(triplet)q = 쿼텟(quartet)
m = 멀티플렛(multiplet)
하기 표 2는 선택된 화합물의 녹는점 및 선택된 NMR 데이터를 나타내며, 모두 화학식 1의 화합물에 대한 용매로서 CDCl3를 사용하였다(달리 기재하지 않았다면 CDCl3이며, 용매 혼합물이 사용될 경우에는 예를 들면, (CDCl3/d6-DMSO)와 같이 나타낼 수 있다)(모든 경우에 모든 특징이 되는 데이터를 열거하기 위한 시도를 하지는 않았다).
[표 2]
본 발명의 화합물은 다양한 방법으로 제조될 수 있다.
예를 들어, 화학식 1의 화합물중 화합물 (A)의 화합물(R1이 H가 아닌 것를 제외하고는 Het, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다)은 화학식 (B)의 화합물(Het, B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에 대하여 정의된 바와 같다)인 화학식 1의 화합물을 알킬화제(예: 알킬할라이드, 디알킬 술페이트, 또는 트리알킬옥소늄염)로 선택적으로 염기의 존재 하에서 처리함으로써 제조할 수 있다.
화학식 (B)의 화합물(Het, B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같다)인 화학식 1의 화합물은 화학화학식 (C)의 화합물로부터 제조할 수 있으며, 화학식 (Ⅱ)의 화합물(Het는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같다)을, 화학식 (C)의 적절한 화합물(Het, B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고 X는 OH 이다)과 함께 적절한 용매(예: N,N-디메틸포름아미드) 중에서 바람직하게는 적절한 결합시약(coupling reagent)(예: 1,3-디시클로헥실카르보디이미드, 1,3-디이소프로필카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드, 또는 1,1'-카르보닐디이미다졸)의 존재 하에서 필요에 따라 적절한 첨가제(예: 1-히드록시벤조트리아졸 또는 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸)의 존재 하에서 반응키거나, 또는 화학식 (C)의 적절한 화합물(B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 할로겐, 아실옥시, 알콕시(특히 메톡시), 치환된 알콕시 또는 아릴옥시이다)과 함께 적절한 용매(1,1,2,2-테트라클로로에탄, 테트라하이드로퓨란, N,N-디메틸아세트라미드 또는 메시티렌(mesitylene)) 중에서 필요에 따라 염기(예: 트리에틸아민 또는 소듐메톡사이드)의 존재 하에서 반응시켜 제조할 수 있다.
화학식 (Ⅱ)의 화합물은 공지의 화합물이거나 공지의 방법으로 공지의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 (C)의 화합물(B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 히드록시, 할로겐, 또는 아실옥시이다)은 화학식 (C)의 화합물(B, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)로부터 공지의 방법을 제조될 수 있다.
화학식 (C)의 화합물(B, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, R2는 메틸이고, X는 알콕시이다)은 화학식 (D)의 화합물(B, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)을 적절한 용매(예: 테트라하이드로퓨란) 중에서 적절한 염기(예: 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 하이드라이드, 또는 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드)로 처리한 다음, 적절한 메틸화제(예: 메틸 요오다이드 또는 디메틸 술페이트)로 처리함으로써 제조될 수 있다.
화학식 (C)의 화합물(B, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, R2는 플루오로이고, X는 알콕시이다)은 화학식 (D)의화합물(B, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)을 적절한 용매(예: 테트라하이드로퓨란) 중에서 적절한 염기(예: 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 하이드라이드, 또는 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드)로 처리한 다음, 적절한 불소화제(예: N-플루오로벤젠술폰이미드)로 처리함으로써 제조될 수 있다.
화학식 (D)의 화합물(B, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)은 화학식 (E)의 화합물(B, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)로부터 공지의 조건 하에서 제조할 수 있다. 예를 들어, 화학식 (E)의 화합물(B, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)을 적절한 용매(예: N,N-디메틸아세트아미드 또는 1,2-디메톡시에탄) 중에서 선택적으로 염기(예: 피리딘 또는 중탄산나트륨)의 존재 하에 화학식 (Ⅲ)의 화합물(R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 클로로이다)과 함께 아실화하고, 적절한 용매(예: 톨루엔, 크실렌, 또는 1,1,2,2,-테트라클로로에탄) 중에서(바람직하게는, p-톨루엔술폰산과 같은 산이나 피리디늄 p-톨루엔술포네이트의 존재 하에서) 고리화 반응을 시킬 수 있다. 또는, 화학식 (E)의 화합물(B, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)을 적절한 용매(예: N,N-디메틸아세트아미드) 중에서 선택적으로 적절한 결합시약(예: 1,3-디시클로헥실카르보디이미드, 1,3-디이소프로필카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드, 또는 1,1'-카르보닐디이미다졸)의 존재 하에 필요에 따라 적절한 첨가제(예: 1-히드록시벤조트리아졸 또는 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸)의 존재 하에서 화학식 (Ⅲ)의 화합물(R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 OH이다)과 함께 아실화하고, 적절한 용매(예: 크실렌 또는 1,1,2,2,-테트라클로로에탄) 중에서(바람직하게는, p-톨루엔술폰산과 같은 산이나 피리디늄 p-톨루엔술포네이트의 존재 하에서) 고리화 반응을 시킬 수 있다.
화학식 (E)의 화합물(B, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)은 화학식 (F)의 화합물(B, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, X는 알콕시이다)을 당해 기술분야의 공지된 방법(예를 들어, J. March, Advanced Organic Chemistry, Third Edition, John Wiley andSons, New York, 1985, 및 그 참고문헌)을 이용하여 환원함으로써 제조될 수 있다.
화학식 (F)의 화합물(R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 황이며, X는 알콕시이다)은 J. Scheigetz, R. Zamboni, 및 B. Roy, Synth. Commun.,25(1995)(18), 2791-2806에 기재되어 있는 것과 유사한 조건을 이용하여 화학식 (F)의 화합물(R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 알콕시이다)로부터 제조될 수 있다.
화학식 (F)의 화합물(R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 알콕시이다)은 화학식 (G)의 화합물(R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 알콕시이다)을 공지의 조건 하에서 니트로화함으로써 제조될 수 있다.
화합물 (G)는 공지의 화합물이거나, 공지의 화합물로부터 공지의 방법으로제조될 수 있다.
또 다른 방법으로는, 화학식 (B)의 화합물(Het, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)인 화학식 1의 화합물은 상기한 바와 유사한 조건 하에서 화학식 (H)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)로부터 제조할 수 있다.
예를 들어, 화학식 (H)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)을 적절한 용매(예: N,N-디메틸아세트아미드) 중에서 선택적으로 염기(예: 피리딘)의 존재 하에서 화학식 (Ⅲ)의 화합물(R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 클로로이다)로 아실화 하고, 적절한 용매(예: 크실렌, 1,1,2,2-테트라클로로에탄) 중에서(바람직하게는, p-톨루엔술폰산과 같은 산이나 피리디늄 p-톨루엔술포네이트의 존재 하에서) 고리화할 수 있다.
또는, 화학식 (H)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)을 적절한 용매(예: N,N-디메틸아세트아미드) 중에서 선택적으로 적절한 결합시약(예: 1,3-디시클로헥실카르보디이미드, 1,3-디이소프로필카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드, 또는 1,1'-카르보닐디이미다졸)의 존재 하에 선택적으로 적절한 첨가제(예: 1-히드록시벤조트리아졸 또는 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸)의 존재 하에서 화학식 (Ⅲ)의 화합물(R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 OH이다)과 함께 아실화하고, 적절한 용매(예: 크실렌 또는 1,1,2,2,-테트라클로로에탄) 중에서(바람직하게는, p-톨루엔술폰산과 같은 산이나 피리디늄 p-톨루엔술포네이트의 존재 하에서) 고리화할 수 있다.
화학식 (Ⅲ)의 화합물(R6, R7, R8, R9, 및 R10은 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, Y는 OH이다)으은 Paul Froyen이 개시한 방법(Tetrahedron Letters, Vol. 38, No. 30, pp 5359-5362, 1997)에 따라 처리할 수 있으며, 그리하여 생성된 아실옥시포스포늄염을 화학식 (H)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)과 반응시킨 다음, 상기 방법에 따라 고리화 하여, 화학식 (B)의 화합물인 또 다른 화학식 1의 화합물을 생성시킬 수 있다.
화학식 (H)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)은 화학식 (J)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)을 당해 기술분야의 공지된 방법(예를 들어, J. March, Advanced Organic Chemistry, Third Edition, John Wiley and Sons, New York, 1985, 및 그 참고문헌)을 이용하여 환원함으로써 제조할 수 있다.
화학식 (J)의 화합물(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)은 적절한 용매(예: 아세토니트릴 또는 N,N-디메틸아세트아미드) 중에서 바람직하게는 적절한 결합시약(예: 1,3-디시클로헥실카르보디이미드, 1,3-디이소프로필카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드, 또는 1,1'-카르보닐디이미다졸)의 존재 하에 선택적으로 적절한 첨가제(예: 1-히드록시벤조트리아졸 또는 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸)의 존재 하에서 화학식 (K)의 화합물을 화학식 (Ⅱ)의 화합물(Het는 화학식 1의 화합물에서 정의된바와 같다)로 처리함으으로써 제조할 수 있다.
또는, 화학식 (J)의 화합물은(Het, R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이다)은 적절한 용매(예: 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 테트라하이드로퓨란, N,N-디메틸아세트아미드, 또는 메시티렌) 중에서 선택적으로 염기(예: 트리에틸아민 또는 소듐메톡사이드)의 존재 하에서 화학식 (K)의 화합물(R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 할로겐, 아실옥시, 알콕시(특히 메톡시), 치환된 알콕시 또는 아릴옥시이다)로 처리함으로써 제조할 수 있다.
화학식 (K)의 화합물(R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 알콕시이다)은 화학식 (L)의 화합물(R2, R3, R4, 및 R5는 화학식 1의 화합물에서 정의된 바와 같고, B는 산소이며, X는 알콕시이다)을 공지의 조건 하에서 니트로화 함으로써 제조할 수 있다.
화학식 (L)의 화합물은 공지의 화합물이거나, 공지의 화합물로부터 공지의 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 1의 화합물은 Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera, 및 Isoptera와 같은 해충과 또한 그 이외의 무척추동물, 예를 들어, 진드기, 선충, 및 연체동물 해충의 만연을 퇴치하고 제어하기 위해 사용될 수 있다. 곤충, 진드기, 선충, 및 연체동물을 이하 집합적으로 해충(pest)이라고 기재하였다. 본 발명의 화합물의 사용으로 퇴치되고 제어될 수 있는 기생충은 농업(식품 및 섬유 제품을 위한 농작물의 경작을 포괄하는 용어), 원예와 축산, 애완동물, 임업, 및 야채 원료(예: 과일, 곡식, 및 목재) 제품의 보관과 관련된 해충; 인간이 만들어내 건축물을 손상시키고 인간과 동물이 질병을 전파하는 것과 관련된 해충; 및 불쾌하고 성가신 곤충(예: 파리)를 포함한다.
화학식 1의 화합물로 제어할 수 있는 해충 종류의 예로는 Myzus persicae (진딧물), Aphis gossypii (진딧물), Aphis fabae (진딧물), Lygus spp. (캡시드), Dysdercus spp. (캡시드), Nilaparvata lugens (플랜트호퍼(plant hopper)),Nephotettixc incticeps (매미충), Nezara spp. (방귀벌레), Euschistus spp. (방귀벌레), Leptocorisa spp. (방귀벌레), Frankliniella occidentalis (총채벌레), Thrips spp. (총채벌레s), Leptinotarsa decemlineata (Colorado potato beetle: 미국의 감자 해충), Anthonomus grandis (꽃바구미), Aonidiella spp. (깍지벌레), Trialeurodes spp. (흰파리), Bemisia tabaci (흰 파리), Ostrinia nubilalis (조명나방), Spodoptera littoralis (면화 잎벌레), Heliothis virescens (담배 버드웜), Helicoverpa armigera (면화 씨벌레), Helicoverpa zea (면화 씨벌레), Sylepta derogata (면화 잎말이나방), Pieris brassicae (흰나비), Plutella xylostella (배추좀나방), Agrotis spp. (커트웜(cutworm)), Chilo suppressalis (이화병충), Locusta-migratoria (메뚜기), Chortiocetes tenninifera (메뚜기), Diabrotica spp. (뿌리벌레), Panonychus u1mi (사과응애), Panonychus citri (귤응애), Tetranychus urticae (점박이응애), Tetranychus cinnabarinus (점박이응애붙이), Phyllocoptruta oleivora (녹응애), Polyphagotarsoneinus latus (차먼지응애), Brevipa1pus spp. (플랫 마이트(flat mites)), Boophilus microplus (캐틀 진드기), Dermacentor variabilis (아메리카 개진드기), Ctenocephalides felis (고양이벼룩), Liriomyza spp. (굴나방), Musca domestica (집파리), Aedes aegypti (모기), Anopheles spp. (모기), Culex spp. (모기), Lucillia spp. (검정파리), Blattella germanica (바퀴벌레), Periplaneta americana (바퀴벌레), Blatta orientalis (바퀴벌레), Mastotermitidae 흰개미 (예: Mastotermes spp.), Kalotermitidae (예: Neotermes spp.), Rhinotermitidae (예: Coptotermesformosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, 및 R. santonensis) 및 Termitidae (예: Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (불개미), Monomorium pharaonis (파라오 개미(pharaoh's ant)), Damalinia spp. 및 Linognathus spp. (물고 빠는 이), Meloidogyne spp. (뿌리혹선충), Globodera spp. 및 Heterodera spp. (시스트 선충), Pratylenchus spp. (뿌리썩이선충), Rhodopholus spp. (바나나 은닉선충(banana burrowing nematodes)), Tylenchulus spp.(귤선충), Haenzonchus contortus (바버포울웜(barber pole worm)), Caenorhabditis elegans(식초일웜(vinegar eelworm)), Trichostrongylus spp. (위장관계 선충(gastrointestinal nematode)), 및 Deroceras reticulatum (민달팽이)이 있다.
화학식 1의 화합물은 또한 살진균 활성도 있어, 하나 이상의 다음 병원균을 퇴치하는데 사용할 수 있다: 쌀과 밀에서의 Pyricularia oryzae (Magnaporthe grisea) 및 그 이외의 다른 숙주에서의 Pyricularia spp.; 밀에서의 Puccinia recondita, Puccinia striiformis 및 그 이외의 녹균, 보리에서의 Puccinia hordei, Puccinia striformis 및 그 이외의 녹균, 그리고 그 이외의 숙주(예: 잔디, 호밀, 커피, 서양배, 사과, 땅콩, 사탕무, 야채, 및 관상식물)에서의 녹균; 표주박(예: 멜론)에서의 Erysiphe cichoracearum; 보리, 밀, 호밀, 및 잔디에서의 Erysiphe graminis(백분병) 및 그 이외의 다양한 숙주 중에서의 백분병(예: 호프에서의 Sphaerotheca macularis, 표주박(예: 오이) 중의 Sphaerotheca fusca(Sphaerothecafuliginea), 토마토, 가지, 및 피망에서의 Leveillula taurica,사과에서의 Podosphaera leucotricha, 및 포도나무에서의 Uncinula necator); 씨리얼(예: 밀, 보리, 호밀), 잔디, 및 그 이외의 숙주에서의 Cochliobolus spp., Helminthosporium spp., Drechslera spp.(Pyrenophora spp.), Rhynchosporium spp., Mycosphaerella graminicola(Septoria tritici)와 Phaeosphaeria nodorum(Stagonospora nodorum 또는 Septoria nodorum), Pseudocercosporella herpotrichoides와 Gaeumannomyces graminis; 땅콩에서의 Cercospora arachidicola 및 Cercosporidium personatum과 그 이외의 숙주, 예를 들어 사탕무, 바나나, 대두, 및 쌀에서의 Cercospora spp.; 토마토, 딸기, 야채, 포도, 및 그 이외의 숙주에서의 Botrytis cinerea (회색 곰팡이)와 그 이외의 숙주에서의 그 이외의 Botrytis spp.; 야채(예: 당근), 기름씨 평지(oil-seed rape), 사과, 토마토, 씨리얼(예: 밀), 및 그 이외의 숙주에 있는 Alternaria spp.; 사과, 서양배, 핵과, 트리 너트(tree nut), 및 그 이외의 숙주에서의 Venturia spp.(Venturia inaequalis (붉은 곰팡이병) 포함); 씨리얼(예: 밀)과 토마토를 포함한 숙주 범위에서의 Cladosporium spp.; 핵과, 트리 너트, 및 그 이외의 숙주에서의 Monilinia spp.; 토마토, 잔디, 밀, 표주박, 및 그 이외의 숙주에서의 Didymella spp. ; 기름씨 평지, 잔디, 쌀, 감자, 밀, 및 그 이외의 숙죽에서의 Phoma spp.; 밀, 제재목, 및 그 이외의 숙주에서의 Aspergillus spp. 및 Aureobasidium spp.; 완두, 밀, 보리, 및 그 이외의 숙주에서의 Ascochyta spp.; 사과, 서양배, 양파, 및 그 이외의 숙주에서의 Stemphylium spp.(Pleospora spp.); 사과 및 서양배에서의 여름병(예: 탄저병(Glomerella cingulata), 꼭지마름병 또는 갈색점무늬병(Botryosphaeriaobtusa), 사과열매점무늬병(Mycosphaerella pomi), CAR(Cedar apple rust)(Gymnosporangium juniperivirginianae), 그을음병(Gloeodes pomigena), 그을음점무늬병(Schizothyrium pomi) 및 겹무늬썩음병(Botryosphaeria dothidea)); 포도에서의 Plasmopara viticola; 양상추에서의 Bremia lactucae, 대두, 담배, 양파, 및 그 이외의 숙주에서의 Pernospora spp., 호프에서의 Pseudoperonospora humuli, 및 표주박에서의 Pseudoperonospora cubensis와 같은 방심할 수 없는 백분병; 잔디 및 그 이외의 숙주에서의 Pythium spp.(Pythium ultimum 포함); 감자 및 토마토에서의 Phytophthora infestans, 야채, 딸기, 아보카도, 후추, 관상식물, 담배, 코코아, 및 그 이외의 숙주에서의 그 이외의 Phytophthora spp.; 쌀 및 잔디에서의 Thanatephorus cucumeris와 밀, 보리, 땅콩, 야채, 면, 및 잔디와 같은 다양한 숙주에서의 Rhizoctonia spp.; 잔디, 땅콩, 감자, 기름씨 평지, 및 그 이외의 숙주에서의 Sclerotinia spp.; 잔디, 땅콩, 및 그 이외의 숙주에서의 Sclerotium spp.; 쌀에서의 Gibberella fujikuroi; 커피, 및 야채를 포함한 숙주 범위에서의 Colletotrichum spp.; 잔디에서의 Laetisaria fuciformis; 바나나, 땅콩, 감귤류, 호두, 파파야, 및 그 이외의 숙주에서의 Mycosphaerella spp.; 감귤류, 대두, 멜론, 서양배, 루핀(lupin), 및 그 이외의 숙주에서의 Diaporthe spp.,; 감귤류, 포도, 올리브, 호두, 장미, 및 그 이외의 숙주에서의 Elsinoe spp.; 호프, 감자, 및 토마토를 포함한 숙주 범위에서의 Verticillium spp.; 기름씨 평지 및 그 이외의 숙주에서의 Pyrenopeziza spp.; 코코아에서 VSD(vascular streak dieback)를 유발하는 Oncobasidium theobromae; 다양한 숙주에서, 특히 밀, 보리, 잔디, 및 옥수수에서의 Fusarium spp., Typhula spp., Microdochium nivale, Ustilago spp., Urocystis spp., Tilletia spp. 및 Claviceps purpurea; 사탕무, 보리, 및 그 이외의 숙주에서의 Ramularia spp.; 특히 과일에서의 수확 후 질병(예: 오렌지에서의 Penicillium digitatum, Penicillium italicum, 및 Trichoderma viride, 바나나에서의 Colletotrichum musae 및 Gloeosporium musarum, 그리고 포도에서의 Botrytis cinerea); 포도에서의 병원균, 특히 Eutypa lata, Guignardia bidwellii, Phellinus igniarus, Phomopsis viticola, Pseudopeziza tracheiphila, 및 Stereum hirsutum; 나무(예: Lophodermium seditiosum) 또는 목재에서의 그 이외의 병원균, 특히 Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp., Ophiostoma piceae, Penicillium spp., Trichoderma pseudokoningii, Trichoderma viride, Trichoderma harzianum, Aspergillus niger, Leptographium lindbergi 및 Aureobasidium pullulans; 그리고, 바이러스 질병의 곰팡이 벡터(예: 보리 호위축병(BYMV, barley yellow mosaic virus)의 벡터로서 씨리얼에서의 Polymyxa graminis 및 세근병의 벡터로서 사탕무에서의 Polymyxa betae).
화학식 1의 화합물은 식물 조직에 상향수송, 하향수송, 또는 국소적으로 이동할 수 있어 하나 이상이 곰팡이에 대하여 활성이 있다. 또한, 화학식 1의 화합물은 식물에서 하나 이상의 곰팡이에 대하여 증기 상에서 활성이 있을 정도로 충분히 휘발성이다.
그러므로, 본 발명은 살충, 살진드기, 살연체동물, 및 살선충에 유효한 양의 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물을 해충, 해충의 자취, 또는 해충에 의해 공격받기 쉬운 식물에 적용하는 것을 포함하는 곤충, 진드기, 연체동물, 및 선충을 퇴치하고 제어하는 방법 및 살진균에 유효한 양의 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물을 식물, 식물의 종자, 식물이나 종자의 자취, 토야, 또는 그 이외의 다른 성장배지(예: 영양 용액)에 적용하는 것을 포함하는 진균을 퇴치하고 제어하는 방법을 제공한다. 화학식 1의 화합물은 바람직하게는 곤충, 진드기, 선충, 또는 진균을 대하여 사용한다.
여기에 기재한 용어 "식물"은 실생하는 식물(seedlings), 관목, 및 나무를 포함한다. 또한, 본 발명의 살진균 방법은 보호, 치유, 전신, 살충, 및 항-홀씨형성 치료를 포함한다.
살진균제로서, 화학식 1의 화합물은 조성물의 형태로서 바람직하게는 농업, 원예, 및 잔디에 사용한다.
살충제, 살진드기제, 살선충제, 또는 살연체동물제로서 해충, 해충의 자취, 또는 해충에 의해 공격받기 쉬운 식물에, 또는 살진균제로서 식물, 식물의 종자, 식물이나 종자의 자취, 토양, 또는 그 이외의 임의의 성장 배지에, 화학식 1의 화합물을 적용하기 위해서는, 화학식 1의 화합물을 일반적으로 화학식 1의 화합물 이외에 적절한 불활성 희석제나 담체 및 선택적으로는 계면활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제제화할 수 있다. SFA는 표면장력을 낮춤으로써 계면의 특성(예: 액체/고체, 액체/공기, 또는 액체/액체 계면)을 변경시키며, 그로 인해 그 외의 특성(예: 분산, 유화, 및 습윤)의 변화를 유도할 수 있는 화합물이다. 모든 조성물(고체 제제 및 액체 제제 모두)은 화학식 1의 화합물을 0.0001 내지 95 중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 85 중량%, 예를 들어 5 내지 60 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 일반적으로 해충이나 곰팡이의 퇴치를 위해 화학식 1의 화합물이 헥타아르(ha)당 0.1 g 내지 10 kg의 비율로, 바람직하게는 ha당 1 g 내지 6 kg의 비율로, 보다 바람직하게는 ha당 1 g 내지 1 kg의 비율로 적용되도록 사용된다.
종자 드레싱(seed dressing)에 사용할 경우에는, 화학식 1의 화합물을 종자 1 kg당 0.0001 g 내지 10 g의 비율로(예: 0.001 g 내지 0.05 g), 바람직하게는 0.005 g 내지 10 g의 비율로, 보다 바람직하게는 0.005 g 내지 4 g의 비율로 사용한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 살충, 살진드기, 살선충, 살연체동물, 또는 살진균에 유효한 양의 화학식 1의 화합물 및 그의 적절한 담체나 희석제를 포함하는 살충, 살진드기, 살선충, 살연체동물, 또는 살진균용 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 바람직하게는, 살충, 살진드기, 살선충, 또는 살진균용 조성물이다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 본 발명은 살충, 살진드기, 살선충, 살연체동물, 또는 살진균에 유효한 양의, 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물로 해충이나 진균 또는 해충이나 진균의 자취를 처리하는 것을 포함하는 일정 장소에서 해충이나 진균을 퇴치하고 제어하는 방법을 제공한다. 화학식 1의 화합물은 바람직하게는 곤충, 진드기, 선충, 또는 진균에 대하여 사용한다.
상기 조성물은 수많은 제제 형태로부터 선택될 수 있으며, 그러한 제제 형태로는 분제(Dustable Powder, DP), 수용제(Solubel Powder, SP), 수용성 입제(Watersoluble Granle, SG), 입상수화제(Water dipersible Granules, WG), 수화제(Wettable Powder, WP), 입제(GR)(서방성 또는 속방성), 액제(Soluble Concentrate, SL), 오일제(Oil Miscible Liquid, OL), 초미량살포액제(Ultra low volume liquids, UL), 유제(Emulsifiable Concentrate, EC), 분산성액제(Dispersible Concentrate, DC), 유제(수중유(o/w) 및 유중수(w/o) 모두), 미탁제(Microemulsion, ME), 액상수화제(Suspension Concentrate, SC), 에어로졸, 포깅/스모크 제제(fogging/smoke formulations), 캡슐현탁제(Capsule Suspension, CS), 및 종자처리제제(seed treatment formulations)가 있다. 모든 경우에 제제 형태는 원하는 특정 목적과 화학식 1의 화합물의 물리학적, 화학적, 및 생물학적 특성에 의존할 것이다.
분제(DP)는 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예: 천연 점토, 카올린, 납석, 벤토나이트, 알루미나, 각섬석, 키젤거(kieselguhr), 쵸크, 백악, 규조토(diatomaceous earth), 인산칼슘, 탄산칼슘, 황, 석회, 밀가루,탈크, 및 그 이외의 유기 및 무기 고체 담체)와 혼합한 다음, 그 혼합물을 미세한 가루로 기계적으로 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
수용제(SP)는 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기염(예: 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예: 다당류)와 함께, 선택적으로는 수분산성/수용해도를 향상시키기 위해 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제, 또는 그 혼합물과 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 그리하여 생성된 혼합물을 미세한 파우더로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 수용성 입제(SG)로 과립화할 수 있다.
수화제(WP)는 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제나 담체, 하나 이상의 습윤제, 그리고 액체에서의 분산을 촉진시키기 위해서 바람직하게는 하나 이상의 분산제, 및 선택적으로는 하나 이상의 현탁화제와 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 그리하여 생성된 혼합물을 미세한 파우더로 분쇄한다. 유사한 조성물이 또한 입상수화제(WG)로 과립화될 수 있다.
입제(GR)는 화학식 1의 화합물과 하나 이상의 분말의 고체 희석제 또는 담체의 혼합물을 과립화거나, 다공성 과립 물질(예: 부석, 아타펄자이트계 점토, 백토, 키젤거, 규조토, 또는 그라운드 콘 콥(groun corn cob))에 화학식 1의 화합물(또는 적절한 시약에서의 그 용액)을 흡수시키거나 화학식 1의 화합물(또는 적절한 시약에서의 그 용액)을 딱딱한 핵물질(예: 모래, 규산염, 미네랄 탄산염(mineral carbonate), 황산염, 또는 인산염)에 흡착시키고 필요하다면 건조시킴으로써 미리 형성된 블랭크 과립으로부터, 제조할 수 있다. 흡수 또는 흡착을 용이하게 하기 통상적으로 사용되는 시약은 용매(예: 지방족과 방향족 석유 용매, 알콜, 에테르, 케톤, 및 에스테르)와 점증제(예: 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 설탕, 및 식물유)를 포함한다. 하나 이상의 그 이외의 첨가제(예: 유화제, 습윤제, 또는 분산제)가 입제에 포함될 수 있다.
분산성액제(DC)는 화학식 1의 화합물을 물 또는 유기 용매(예: 케톤, 알콜, 또는 글리콜 에테르)에 용해함으로써 제조할 수 있다. 이러한 용액은 계면활성제(예를 들어 물에 의한 희석을 향상시키거나 스프레이 탱크에서의 결정화를 방지하기위해)를 함유할 수 있다.
유제(EC) 또는 수중유 유제(EW)는 유기용매(선택적으로는, 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제, 또는 그 혼합물) 중에서 화학식 1의 화합물을 용해시킴으로써 제조할 수 있다. EC에 사용하기에 적절한 유기용매로는 예를 들어 방향성 탄화수소(예: 알킬 벤젠 또는 알킬나프탈렌(예: SOLVESSO 100, SOLVESSO 150, 및 SOLVESSO 200; SOLVESSO는 등록상표이다)), 케톤(예: 시클로헥사논 또는 메틸시클로헥사논), 및 알콜(예: 벤질알콜, 푸르푸릴 알콜, 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예: N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예: C8-C10지방산 디메틸아미드), 및 클로로화 탄화수소가 있다. EC 제품은 물을 가하면 저절로 충분한 안정성을 갖는 유제를 생성하여 적절한 기구를 통해 스프레이 적용이 가능하다. EW의 제조는 화학식 1의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아니라면, 적절한 온도, 전형적으로는 70℃ 미만에서 용융시킬 수 있다) 또는 용액(적절한 용매 중에 용해)으로서 얻은 다음, 그 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 함유하는 물에 높은 전단력 하에서 유화시킴으로써 유제를 형성하는 단계를 포함한다. EW에 사용하기에 적절한 용매로는 예를 들어, 식물유, 클로로화 탄화수소(예: 클로로벤젠), 방향족 용매(예: 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌), 및 그 이외의 물에서 용해도가 낮은 적절한 유기 용매가 있다.
미탁제(ME)는 저절로 열역학적으로 안정한 등방성 애체 제제를 제조하기 위해, 물을 하나 이상의 SFA를 갖는 하나 이상의 용매 혼합물과 혼합함으로써 제조할수 있다. 화학식 1의 화합물은 처음에는 물 또는 용매/SFA 혼합물중 어느 하나에 존재한다. ME에 사용하기에 적절한 용매는 예를 들어 EC 또는 EW에 사용한다고 여기에 기재되어 있는 것들을 포함한다. ME는 수중유(o/w) 또는 유중수(w/o) 시스템(어떠한 시스템이 존재하는 가는 전도율을 측정함으로써 결정할 수 있다) 중 어느 하나 일 수 있으며, 동일한 제제 내에서 친수성과 친유성 살충제를 혼합하기에 적절할 수 있다. ME는 물에 희석하기에 적절하며, 그렇게 하면 미탁제로 유지되거나 종래의 수중유 유제를 형성한다.
액상수화제(SC)는 화학식 1의 화합물의 미세하게 분쇄된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁제를 포함할 수 있다. SC는 화학식 1의 고체 화합물을 적절한 매질 내에서, 선택적으로는 상기 화합물의 미세한 입자의 현탁제를 제조하기 위해 하나 이상의 분산제와 함께, 볼 또는 비드 밀링 함으로써 제조할 수 있다. 상기 조성물은 하나 이상의 습윤제를 포함할 수 있으며, 입자가 가라앉는 속도를 줄이기 위해 현탁화제를 더 포함할 수 있다. 또는, 화학식 1의 화합물을 건조연마(dry mill)한 다음, 상기 시약이 함유되어 있는 물에 부가하여, 원하는 최종 제품을 생성시킨다.
에어로졸 제제는 화학식 1의 화합물과 적절한 추진제(예: n-부탄)를 포함한다. 화학식 1의 화합물을 또한 적절한 매질(예: 물 또는 n-프로판올과 같은 수용성 액체)에 용해하거나 현탁하여 비압축 수동 스프레이 펌프에 사용하기 위한 조성물을 생성시킨다.
화학식 1의 화합물은 불꽃 혼합물(pyrotechnic mixture)과 함께 건조 상태에서 혼합되어, 밀폐된 공간에서 그 화합물을 함유하는 연기를 생성시키기에 적절한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐현탁제(CS)는 EW 제제의 제조방법과 유사한 방식이지만, 모든 방울의 수성 분산액이 얻어지고, 각각의 오일 방울이 폴리머 쉘에 의해 캡슐화되고 화학식 1의 화합물, 선택적으로는 담체 또는 그 희석제를 함유하도록 하는 부가적인 폴리머화 단계를 더 도입함으로써 제조할 수 있다. 폴리머 쉘은 계면 폴리축합반응 또는 상분리 방법 중 어느 하나에 의해 제조할 수 있다. 상기 조성물은 화학식 1의 화합물의 방출을 제어하고, 종자의 처리를 위해 사용될 있다. 화학식 1의 화합물은 또한 생물학적으로 분해 가능한 폴리머 매트릭스에서 제제화 되어, 화합물의 느리고 제어된 방출을 제공할 수 있다.
조성물은 조성물의 생물학적 수행을 향상(예: 표면에서의 습윤성, 보존(retention), 또는 분포; 처리된 표면에서의 흐름 저항성; 또는 화학식 1의 화합물의 섭취 또는 유동성의 향상)시키기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 그러한 첨가제로는 예를 들어 계면활성제, 오일에 기초한 스프레이 첨가제(예: 광유 또는 천연 식물유(예: 대두 및 평지씨 기름)), 및 그 이외의 생-증진 보조제(화학식 1의 화합물의 작용을 돕거나 변경시키는 성분)의 혼합물이 있다.
화학식 1의 화합물은 분의제(紛依劑, Powder for Dry Seed Treatment, DS), 수용성 분의제(Water Soluble Powder), 또는 종자처리수화제(種子處理水和劑, Water Dispersible Powder for Slurry Treatment, WS)를 포함한 파우더 조성물로서, 또는 액상수화제(液狀水和劑, Flowable Concentrate, FS), 액제(LS), 또는 캡슐현탁제(Capsule Suspension, CS)를 포함한 액체 조성물로서 종자 처리를 위해 제제화될 수 있다. DS, SS, WS, FS, 및 LS 조성물의 제조방법은 각각 상기 DP, SP, WP, SC, 및 DC 조성물의 그것과 매우 유사하다. 종자를 처리용 조성물은 그 조성물이 종자에 부착되는 것을 보조하기 위한 제제(예: 광유 또는 필름 형성 막)를 포함할 수 있다.
습윤제, 분산제, 및 유화제는 양이온, 음이온, 양쪽성, 또는 비이온성 형태의 표면 SFA일 수 있다.
양이온 형태의 적절한 SFA로는 예를 들어 4급 암모늄 화합물(예: 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린, 및 아민염이 있다.
음이온 형태의 적절한 SFA로는 예를 들어 지방산의 알칼리 금속염, 황산의 지방족 모노에스테르 염(예: 소듐 라우릴 술페이트), 술폰화 방향족 화합물의 염(예: 소듐 도데실벤젠술포네이트, 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 부틸나프탈렌 술포네이트, 그리고 소듐 디-이소프로필- 및 트리-이소프로필-나프탈렌 술포네이트의 혼합물), 에테르 술페이트, 알콜 에테르 술페이트(예: 소듐 로레쓰-3-술페이트(sodium laureth-3-sulfate)), 알콜 에테르 카르복실레이트 (예: 소듐 로레쓰-3-카르복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방산 알콜과 인산(주로 모노-에스테르) 또는 오산화인(주로 디-에스테르)의 반응 생성물, 예를 들어 라우릴 알콜과 테트라포스포릭산의 반응; 부가적으로 이러한 생성물은 에톡시화 될 수 도 있다)), 술포숙신나메이트, 파라핀이나 올레핀 술포네이트, 타우레이트, 및 리그노술포네이트가 있다.
양쪽성 형태의 적절한 SFA로는 예를 들어 베타인, 프로피오네이트, 및 글리시네이트가 있다.
비이온성 형태의 적절한 SFA로는 예를 들어 알킬렌 옥사이드(예: 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 또는 그들의 혼합)의 지방 알콜(올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(옥틸페놀, 노닐페놀, 또는 옥틸크레졸)과의 축합 산물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 안하이드라이드 유래의 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르의 에틸렌 옥사이드와의 축합산물; 블록 폴리머(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 포함); 알칸올아미드; 단순 에스테르(예: 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예: 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴이 있다.
적절한 현탁화제로는 예를 들어 친수성 콜로이드(예: 다당류, 폴리비닐피롤리돈, 또는 소듐 카르복시메틸셀룰로오스), 및 팽윤성 점토(예: 벤토나이트 또는 아타풀자이트)가 있다.
화학식 1의 화합물은 살충 또는 살진균 화합물을 적용하는 공지의 방법으로 적용할 수 있다. 예를 들어, 화학식 1의 화합물을 제제화하거나 제제화하지 않은 상태로, 해충 또는 해충의 자취(해충의 서식처, 해충이 만연하기 쉬운 자라나는 식물), 또는 잎, 줄기, 가지, 또는 뿌리를 포함한 식물의 임의의 부분에, 심기 전의 종자에, 또는 식물이 자라나고 있거나 식물이 경작될 매질(예: 뿌리를 둘러싸는 토양, 일반적으로 토양, 논의 물, 또는 수경 재배 시스템)에 직접 적용하거나 조성물(예: 과립 조성물 또는 수용성 백에 포장된 조성물)을 스프레이하거나, 가루로 살포하거나, 심거나, 크림 또는 페이스트 제제로 적용하거나, 증기로 적용하거나, 토양 또는 수성 환경에 분배 또는 혼입을 통해 적용한다.
화학식 1의 화합물은 또한 전기역학적 스프레이 기술 또는 그 이외의 적은 부피의 방법(low volume method)을 이용하여 식물에 주사하거나 식물에 스프레이 하거나, 땅 또는 공기 관계(irrigation) 시스템으로 적용할 수도 있다.
수성 제제로 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 높은 비율의 활성성분을 함유하는 농축물 형태로 제공되며, 그 농축물은 사용하기 전에 물에 가해서 사용한다. 예를 들어 DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG, 및 CS인 이러한 농축물은 장기간 저장을 견뎌내는 것이 필요하며, 그러한 저장 후에는 물에 부가되어 적절한 시간동안 균일하게 유지되어 종래의 스프레이 기구로 적용될 수 있는 수성 제제를 형성할 수 있어야 한다. 그러한 수성 제제는 그 사용 목적에 따라 다양한 양의 화학식 1의 화합물(예: 0.0001 내지 10 중량%)을 함유할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 비료(예: 질소-, 칼륨-, 또는 인- 함유 비료) 와 혼합하여 사용할 수 있다. 적절한 제제 형태의 예는 비료 과립이다. 그러한 혼합물은 적절하게는 화학식 1의 화합물을 25 중량% 이하로 함유한다.
그러므로, 본 발명은 또한 비료 및 화학식 1의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공하다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들어 미량원소, 비슷하거나 상보적인 살진균 활성을 갖는 화합물, 또는 식물 성장 조절, 제초, 살충, 살선충, 또는 살진드기 활성이 있는 화합물을 함유할 수 있다.
또 다른 살진균제를 포함함으로써, 그 결과 생성물은 화학식 1의 화합물만을 함유하는 경우보다 원래의 활성이 더 강해지거나 광범위한 활성 스펙트럼을 가질 수 있다. 또한, 또 다른 살진균제는 화학식 1의 화합물의 살진균 활성에 대하여 상승 효과를 미칠 수도 있다.
화학식 1의 화합물은 상기 조성물의 유일한 활성성분이거나, 하나 이상의 부가적인 활성성분(예: 살충제, 살진균제, 협력제(synergist), 제초제, 또는 식물성장 조절제)과 적절히 필요에 따라 혼합할 수 있다. 부가적인 활성성분을 사용함으로써 광범위한 활성 스펙트럼 또는 적용 부위의 잔존성의 증가를 갖는 조성물을 생산할 수 있으며; 화학식 1의 화합물의 활성(예를 들면, 작용속도를 증가시키거나 반발성을 극복함으로써)을 상승시키거나 보충(예를 들면, 작용속도를 증가시키거나 반발성을 극복함으로써)하고; 개개 성분의 내성의 발생을 극복하거나 예방할 수 있다. 특정 부가 활성성분은 의도하는 조성물의 용도에 따라 달라질 것이다. 적절한 제초제의 예로는
a) 페메트린, 사이페메트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 델타메트린, 사이할로트린(특히 λ-사이할로트린), 비펜트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 테플루트린, 어류 안전 피페트로이드(예: 에토펜프록스), 천연 피레트린, 테트라메트린, s-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린, 또는 5-벤질-3-퓨릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)시클로프로판 카르복실레이트와 같은 피레트로이드;
b) 프로페노포스, 술프로포스, 아세페이트, 메틸 파라치온, 아진포스-메틸,데메톤-s-메틸, 헵테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라치온, 클로르피리포스, 포살론, 테르부포스, 펜술포티온, 포노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로티온, 포스티아제이트, 또는 디아지논과 같은 유기인산;
c) 피리미카르보, 트리아자메이트, 클로에토카르브, 카르보퓨란, 퓨라티오카르브, 에티오펜카르브, 알디카르브, 티오퓨록스, 카르보술판, 벤디오카르브, 페노부카르브, 프로폭서, 메토밀, 또는 옥사밀과 같은 카바메이트(아릴 카바메이트 포함);
d) 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론, 또는 클로르플루아주론과 같은 벤조일 우레아;
e) 사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드, 또는 아조시클로틴과 같은 유기 주석 화합물;
f) 테부펜피라드 및 펜피록시메이트와 같은 피라졸;
g) 아베르멕틴 또는 밀베마이신과 같은 마크롤라이드(예: 아베멕틴, 에마메틴, 벤조에이트, 이베르멕틴, 밀베마이신, 스피노사드, 또는 아자디락틴);
h) 호르몬 또는 페로몬;
i) 엔도술판, 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단, 또는 디엘드린과 같은 유기 염소 화합물;
j) 클로르디메폼 또는 아미트라즈와 같은 아미딘;
k) 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드, 또는 메탐과 같은 훈증제;
l) 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세트아미프리드, 니텐피람, 또는 티아메톡삼과 같은 클로로니코티닐 화합물;
m) 테부페노자이드, 크로마페노자이드, 또는 메톡시페노자이드와 같은 디아실히드라진;
n) 디오페놀란 또는 피리프록시펜과 같은 디페닐에테르;
o) 인독사카르브;
p) 클로르페나피르; 또는
q) 피메트로진이 있다.
상기 열거한 주요 살충제 화합물 클래스 이외에, 특정 표적을 갖는 다른 살충제를 상기 조성물의 원하는 용도에 적절하다면 그 조성물에 사용할 수 있다. 예를 들어, 특정 작물에 대한 선택적 살충제, 예를 들면 쌀에 사용하기 위해, 이화명나방에 특이적인 살충제(예: 칼탑) 또는 메뚜기에 특이적인 살충제(예: 부프로페진)를 이용할 수 있다. 특정 곤충 종류/단계에 특이적인 살충제 또는 살진드기제(예: 클로펜테진, 플루벤지민, 헥시티아족스, 또는 테트라디폰과 같은 살진드기용 살란-살유충제; 디코폴 또는 프로파자이트와 같은 살진드기 모틸리사이드(motilicides); 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트와 같은 살진드기제; 또는 하이드라메틸논, 시로마진, 메토프렌, 클로르플루아주론, 또는 디플루벤주론과 같은 성장 조절제)를 상기 조성물에 함유시킬 수 있다.
상기 조성물에 포함될 수 있는 살진균용 화합물의 예로는 (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시이미노아세트아미드(SSF-129), 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸-벤즈이미다졸-1-술폰아미드, α-[N-(3-클로로-2,6-크실릴)-2-메톡시-아세트아미도]-γ-부티로락톤, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-술폰아미드(IKF-916, 사이아미다조술파미드), 3,5-디클로로-N-(3-클로로-l-에틸-l-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH-7281, 족사미드), N-알릴-4,5,-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카르복사미드(MON65500), N-(l-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드(AC382042), N-(2-메톡시-5-피리딜)-시클로프로판 카르복사미드, 아시벤졸라(CGA245704), 알라니카르브(alanycarb), 알디몰프(aldimorph), 아닐라진(anilazine), 아자코나졸(azaconazole), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 베날락실(benalaxyl), 베노밀(benomyl), 빌록사졸(biloxazol), 비테르타놀(bitertanol), 블라스티시딘 S(blasticidin S), 브로뮤코나졸(bromuconazole), 부피리메이트(bupirimate), 캡타폴(captafol), 캡탄(captan), 카르벤다짐(carbendazim), 카르벤다짐 클로르하이드레이트, 카르복신(carboxin), 카르프로파미드(carpropamid), 카르본(carvone), CGA41396, CGA41397, 치노메티오네이트(chinomethionate), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로로졸리네이트(chlorozolinate), 클로질라콘(clozylacon), 구리 옥시클로라이드, 구리 옥시퀴놀레이트, 황산구리, 구리 탈레이트, 및 Bordeaux 혼합물과 같은 구리 함유 화합물, 사이목사닐(cymoxanil), 사이프로코나졸(cyproconazole),사이프로디닐(cyprodinil), 데바카르브(debacarb), 디-2-피리딜 디술파이드 1,1-디옥사이드, 디클로플루아니드(dichlofluanid), 디클로메진(diclomezine), 디클로란(dicloran), 디에토펜카르브(diethofencarb), 디페노코나졸(difenoconazole), 디펜조쿼트(difenzoquat), 디플루메토림(diflumetorim), 0,0-디-이소프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸(dimefluazole), 디메트코나졸(dimetconazole), 디메토몰프(dimethomorph), 디메티리몰(dimethirimol), 디니코나졸(diniconazole), 디노캡(dinocap), 디티아논(dithianon), 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데몰프(dodemorph), 도다인(dodine), 도구아딘(doguadine), 에디펜포스(edifenphos), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 에티리몰(ethirimol), 에틸(Z)-N-벤질-N-([메틸(메틸티오에틸리덴아미노옥시카르보닐)아미노]티오)-β-알라닌에이트, 에트리디아졸(etridiazole), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone)(RPA407213), 페나리몰(fenarimol), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜헥사미드(fenhexamid)(KBR2738), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피몰프(fenpropimorph), 펜틴 아세테이트(fentin acetate), 펜틴 히드록사이드, 페르밤(ferbam), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루메토베르(flumetover), 플루오로이미드(fluoroimide), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루토라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 폴펫(folpet), 푸베리다졸(fuberidazole), 푸랄락실(furalaxyl), 푸라멧피르(furametpyr), 구아자틴(guazatine), 헥사코나졸(hexaconazole), 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole), 히멕사졸(hymexazole), 이마잘릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이미녹타딘(iminoctadine), 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스(iprobenfos), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카르브(iprovalicarb)(SZX0722), 이소프로파닐 부틸 카바메이트(isopropanyl butyl carbamate), 이소프로티올레인(isoprothiolane), 카수가마이신(kasugamycin), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), LY186054, LY211795, LY248908, 만코젭(mancozeb), 마넵(maneb), 메페녹삼(mefenoxam), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 메탈락실(metalaxyl), 메트코나졸(metconazole), 메티람(metiram), 메티람-아연, 메토미노스트로빈(metominostrobin), 미클로부타닐(myclobutanil), 네오아소진(neoasozin), 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로살-이소프로필(nitrothal-isopropyl), 뉴아리몰(nuarimol), 오퓨라스(ofurace), 유기수은 화합물, 옥사딕실(oxadixyl), 옥사술푸론(oxasulfuron), 옥소린산(oxolinic acid), 옥스포코나졸(oxpoconazole), 옥시카르복신(oxycarboxin), 페퓨라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시큐론(pencycuron), 페나진 옥사이드(phenazin oxide), 포세틸-A1(phosetyl-Al), 아인산, 프탈라이드(phthalide), 피콕시스트로빈(picoxystrobin)(ZA1963), 폴리옥신 D(polyoxin D), 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈(procymidone), 프로파모카르브(propamocarb),프로피코나졸(propiconazole), 프로피넵(propineb), 프로피온산, 피라조포스(pyrazophos), 피리페녹스(pyrifenox), 피리메타닐(pyrimethanil), 피로퀼론(pyroquilon), 피록시푸르(pyroxyfur), 피롤니트린(pyrrolnitrin), 4급 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 퀸토젠(quintozene), 시프코나졸(sipconazole)(F-155), 소듐 펜타클로로페네이트, 스피록사민(spiroxamine), 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸(tebuconazole), 테클로프탈람(tecloftalam), 테크나젠(tecnazene), 테트라코나졸(tetraconazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티플루자미드(thifluzamid), 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티람(thiram), 티미벤코나졸(timibenconazole), 톨크로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨릴플루아니드(toly1fluanid), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아즈부틸(triazbutil), 트리아족시드(triazoxide), 트리시클라졸(tricyclazole), 트리데몰프(tridemorph), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin)(CGA279202), 트리포린(triforine), 트리플루미졸(triflumizole), 트리코나졸(triticonazole), 발리다마이신 A(validamycin A), 바팜(vapam), 빈클로졸린(vinclozolin), 지넵(zineb) 및 지람(ziram)이 있다.
화학식 1의 화합물은 종자 유래의, 토양 유래의, 또는 잎 유래의 진균 질환으로부터 식물의 보호를 위해 토양, 이탄, 또는 그 이외의 뿌리를 내리는 매질과 혼합할 수 있다.
조성물에 사용하는 적절한 협력제(synergist)의 예로는 피페로닐 부톡사이드, 세사멕스(sesamex), 사프록산(safroxan), 및 도데실 이미다졸이 있다.
조성물에 함유시키기에 적절한 제초제 및 식물성장 조절제는 의도하는 표적 및 필요로 하는 효과에 따라 달라진다.
함유될 수 있는 쌀에 대해 선택적인 제초제의 예로는 프로파닐(propanil)이 있다. 면화에 사용하는 식물성장 조절제의 예로는 PIXTM이 있다.
일부 혼합물은 동일한 종래 제제의 형태를 갖추기 어려울 정도로 물리적, 화학적, 또는 생물학적 특성이 현저히 다른 활성성분을 포함할 수 있다. 이러한 경우에는, 다른 제제 형태를 제조할 수 있다. 예를 들어, 하나의 활성성분이 수불용성 고체이고 다른 하나는 수불용성 액체인 경우, 고체 활성성분은 현탁제로서 분산시키고(SC의 제조방법과 유사한 제조방법을 이용), 액체 활성성분은 유제로서 분산시킴으로써(EW의 제조방법과 유사한 제조방법을 이용) 동일한 수성 연속상에 각각의 활성성분을 분산시키는 것이 가능하다. 그리하여 생성되는 조성물은 액상수화제형(Suspoemulsion, SE)이다.
본 발명을 하기 실시예를 통해 상세히 설명한다.
실시예 1
본 실시예는 화합물 번호. 24의 제법을 나타낸다.
단계 1 - 메틸 (4-히드록시페닐)아세테이트의 제조
메탄올(100ml) 중의 (4-히드록시페닐)아세트산 (25 g, 0.16몰) 용액을 통해실온에서 염산을 버블링(bubbling) 하였다. 약 10분동안 환류하는용액에서 발열이 발생하였다. 상기 혼합물을 실온을 냉각시키고 용매를 진공 하에 증발시켜, m.p. 46-52℃에서 접종 시(on seeding) 결정화되는 황색 오일상의 메틸 (4-히드록시페닐) 아세테이트(27.5 g)를 생성시켰다.
1H NMR (CDCl3) δ: 3.57(2H,s); 3.71(3H,s); 6.0(lH,b); 6.76 (2H,m); 7.10(2H,m)ppm.
단계 2 - 메틸 (4-히드록시-3-니트로페닐)아세테이트의 제조
질산(69 중량%, 16M, 20ml)을 아세트산(500 ml) 중의 메틸 (4-히드록시페닐)아세테이트(50.0 g, 0.3 몰) 용액에 방울씩 부가하고, 외부로부터 냉각하여 반응온도를 15℃ 미만으로 유지하였다. (유도 기간(induction period)를 본 반응에서 관찰하였다.) 가스크로마토그래피로 상기 반응이 완료되었음이 일단 확인되면, 그 혼합물을 주의 깊게 물(21)에 부가하고 격렬하게 교반하여 급냉하였다. 유제가 생성된 후, 결정화 되었다. 여과 후, 물로 세척하고 건조하여, 원하는 생성물을 황색의 파우더로 획득하였다.
1H NMR (CDCl3) δ: 3.63(2H,s); 3.72(3H,s); 7.14(lH,d); 7.52(lH,dd); 8.02(lH,d); 10.5(IH,s)ppm.
단계 3 - 메틸 (3-아미노-4-히드록시페닐)아세테이트의 제조
메틸 (4-히드록시-3-니트로페닐)아세테이트(48.9 g, 0.23몰) 및 5% Pd/C를메탄올에 현탁시키고, 그 결과 혼합물을 모든 출발물질이 소비될 때까지 수소화 하였다. 촉매를 제거하기 위해 반응 혼합물을 여과하고, 필터-케이크를 메탄올로 세척하였다. 여액과 세척액의 혼합액을 진공 하에서 농축하여, 메틸 (3-아미노-4-히드록시페닐)아세테이트를 고체로 얻었다(41.0 g).
1H NMR (d6-DMSO) δ: 3.51(2H,s); 4.45(2H,b); 6.20(IH,dd); 6.40(lH,d); 6.49(lH,d); 8.87(lH,b)ppm
단계 4 - 메틸 [2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]아세테이트의 제조
2-클로로-6-플루오로벤조일 클로라이드(55.1 g, 0.287몰)을 1,2-디메톡시에탄(750 ml) 중의 메틸 (3-아미노-4-히드록시페닐)아세테이트(51.95 g, 0.287몰) 및 중탄산나트륨(24.1 g, 0.287 몰)의 교반 혼합물에 반응 온도가 22℃ 미만으로 유지되는 속도로 적가하였다. 상기 적가가 일단 완료되면, 혼합물을 2시간동안 교반한 다음, 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 고체(44 g)를 크실렌(500 ml)에 현탁시키고, 거기에 p-톨루엔 술폰산(4.98 g, 0.0261 몰)을 가하고, 그리하여 형성된 혼합물을 (Dean and Stark receiver를 이용하여) 31 시간동안 환류하였다. 그 혼합물을 실온으로 냉각하고, 에틸 아세테이트 및 물로 상분리시켰다. 유기상을 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘을 건조하고, 여과한 다음, 그 여과물을 진공 하에서 증발시켰다. 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하고, 에틸 아세테이트:헥산 1:4의 혼합물로 용리시켜, 연황색 오일로서 메틸 [2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]아세테이트(23.4 g)을 생성시켰다.
1H NMR (CDCl3) δ: 3.72(s,3H); 3.81(s,211); 7.18(m,1H); 7.38(m,2H); 7.46(m,lH); 7.60(d,1H); 7.8(d,1H)ppm.
단계 5 - 메틸 [2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피오네이트의 제조
테트라하이드로퓨란(70 ml) 중에 메틸 [2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]아세테이트(6.3 g, 0.0197몰)을 격력하게 교반한 용액에 리튬 디이소프로필아미드(10.85 ml, 0.0217몰의 헥산 중의 2.0M 용액)을 적가하였다. 상기 적가가 일단 완료되면, 혼합물을 1시간동안 -70℃에서 교반하였다. 거기에 메틸 요오다이드(8.39 g, 0.0591 몰)를 온도가 -65℃로 유지되는 속도로 적가하고, 적가가 일단 완료되면 그 혼합물을 -65℃에서 15분간 교반한 다음, 천천히 실온으로 데우고, 2시간동안 더 교반하였다. 그 혼합물을 물에 붓고, 연한 염산 수용액을 가하여 중화시킨 다음, 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공하에서 증발시켰다. 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 더 정제하고, 에틸 아세테이트:헥산 1:9의 혼합물로 용리시켜, 연황색 고체로서 m.p. 104-105℃의 메틸 [2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피오네이트(5.6 g)을 생성시켰다.
1H NMR (CDCl3) δ: 1.6(d,3H); 3.70(s,3H); 3.90(m, 1H); 7.18(m, 1H); 7.39(m,2H); 7.45(m,1H); 7.6(dd,lH); 7.81(d,1H)ppm.
단계 6 - 2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온산의 제조
톨루엔(20 ml) 중의 메틸 2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피오네이트(2.16 g, 0.0065몰) 용액에 헥사메틸디실란(0.852 g, 0.006몰) 및 요오드(1.73 g, 0.007몰)을 부가하고, 그 혼합물을 가열하여 6시간동안 환류하였다. 그 혼합물을 실온으로 냉각하고, 에틸 아세테이트로 희석한 다음, 물, 소듐 티오술페이트 포화 수용액, 및 함수로 차례대로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과하고, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 고체를 헥산과 함께 분쇄하여 2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-벤족사졸-5-일]프로피온산(1.90 g)을 생성시켰다.
1H NMR (CDCl3) δ: 1.62(d,3H); 3.92(q,lH); 7.2(m,1H); 7.45(m,3H); 7.62(d,1H); 7.88(br,1H)ppm.
단계 7 - N-(8-플루오로퀴놀린-4-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드의 제조
N,N-디메틸포름아미드(8 ml) 중의 4-아미노-8-플루오로퀴놀린(0.282 g, 0.00174몰), 2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온산(0.505 g, 0.00158몰), 및 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸(0.215 g, 0.00158 몰)의 교반 혼합물에 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 염산(0.334 g, 0.00174몰)을 조금씩 부가하고, 그 혼합물을 5시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물을 얼음/물에 부어, 생성된 침전물을 여과하여 모으고, 에틸 아세테이트에 담은 후, 함수로 세척하였다. 유기상을 무수 황산 마그네슘으로 세척하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 더 정제하고, 에틸 아세테이트: 헥산 1:1 혼합물로 용리하여, 연황색 검을 생성시켰다. 헥산/디에틸 에테르와 함께 분쇄하여 무색의 고체로서 N-(8-플루오로퀴놀린-4-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(0.326 g)를 수득하였다.
실시예 2
본 실시예는 화합물 번호. 27의 제법을 나타낸다.
테트라하이드로퓨란(5 ml) 중의 N-(8-플루오로퀴놀린-4-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(0.482 g, 0.001몰) 용액에 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드(테트라하이드로퓨란 1.25ml중의 1.0M 용액)을 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 30분동안 교반하였다. 클로로메틸 에틸 에테르(0.298 g, 0.003몰)을 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반하였다. 그 혼합물을 중탄산나트륨 포화 수용액에 부가한 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 더 정제하고, 에틸 아세테이트: 디클로로메탄 1:4 혼합물로 용리하여, 연한 오렌지색 검(gum)으로서 N-에톡시메틸-N-(8-플루오로퀴놀린-4-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(0.21 g)를 수득하였다.
실시예 3
본 실시예는 화합물 번호. 1의 제법을 나타낸다.
디클로로메탄(20 ml) 중의 2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(1.90 g, 0.00596몰) 및 N,N-디메틸포름아미드(2 방울) 용액에 옥살릴 클로라이드(0.907 g, 0.00715몰)을 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 90분동안 교반하였다. 용매를 진공 하에서 제거하고, 잔사를 1,2-디클로로에탄(20 ml)에 취하고, 그 혼합물을 가열하여 환류하였다. 1,2-디클로에탄(5 ml) 중의 5-아미노-4-클로로-3-에틸이소티아졸(1.13 g, 0.00693몰) 용액을 적가하고, 적가가 완료되면 그 혼합물을 2 시간동안 환류하였다. 그 혼합물을 실온으로 냉각하고, 용매를 진공 하에 증발시켰다. 잔사를 에틸 아세테이트 및 물로 상분리 시키고, 유기상을 중탄산나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 더 정제하고, 에틸 아세테이트: 헥산 1:3 혼합물로 용리하여, 크림상의 고체로서 m.p. 178-179℃의 N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(1.92 g)를 수득하였다.
실시예 4
본 실시예는 화합물 번호. 21의 제법을 나타낸다.
디클로로메탄 중의 N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(0.463 g, 0.001몰) 용액에 N,O-비스(트리메틸실릴)아세트아미드(0.244 g, 0.0012몰)을 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 30분동안 교반하였다. 클로로메틸 에틸 에테르(0.189 g, 0.002몰)을 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 42시간동안 교반하였다. 그 혼합물을 중탄산나트륨 포화수용액에 붓고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 그리하여 생성된 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 더 정제하고, 에틸 아세테이트: 헥산 1:3 혼합물로 용리하여, N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-N-에톡시메틸-2-[2-(2-클로로-6-플루오로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드(0.294 g)를 수득하였다.
실시예 5
본 실시예는 화합물 번호. 11의 제법을 나타낸다.
단계 1 - 2-(4-히드록시-3-니트로페닐)프로피온산의 제조
에탄올(200ml) 중의 2-(4-히드록시페닐)프로피온산 (20.0 g, 0.12몰) 용액에 질산철 9수화물(48.67 g, 0.12몰)을 가하고, 그 혼합물을 실온에서 24시간동안 교반하였다. 그 혼합물을 묽은 염산 수용액(400 ml)에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 묽은 염산 수용액과 함수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 잔사를 핵산과 함께 분쇄하여, m.p. 136-138℃의 황색의 고체로서 23.84 g을 수득하였다.
1H NMR (d6-DMSO) δ: 1.3(d,3H); 3.65(m,lH); 7.03(d,lH); 7.41(dd,lH); 7.71(d,lH); 10.85s,lH)ppm.
단계 2 - N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(4-히드록시-3-니트로페닐)프로피온아미드의 제조
디클로로메탄(250 ml)중의 2-(4-히드록시-3-니트로페닐)프로피온산(39.0 g, 0.186몰) 및 N,N-디메틸포름아미드(0.4 ml) 용액에 옥살릴 클로라이드(25.9 g, 0.204몰)를 방울씩 부가하고, 그 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반한 다음, 35℃에서 30분간 교반하였다. 진공 하에서 휘발성 물질을 제거하고, 잔사를 1,2-디클로로에탄(450 ml)에 취한 다음, 84℃로 가열하였다. 1,2-디클로로에탄(150 ml) 중의 5-아미노-4-클로로-3-에틸이소티아졸(31.9 g, 0.050몰) 용액을 적가하고, 적가가 완료되면 그 혼합물을 2 시간동안 환류하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고 용매를 진공 하에서 증발시켰다. 잔사를 에틸 아세테이트로 취하고, 함수로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조하고, 여과한 다음, 여액을 진공 하에서 증발시켰다. 잔사를 헥산과 함께 분쇄하여 N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(4-히드록시-3-니트로페닐)프로피온아미드(48.0 g)을 수득하였다.
1H NMR (CDCl3) δ: 1.27(t,3H); 1.67(d,3H); 2.73(q,2H); 3.89(m,lH); 7.2(d,1H); 7.63(dd,1H); 8.1(d,lH); 8.2(br,lH); 10.6(s,lH)ppm.
단계 3 - N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(3-아미노-4-히드록시페닐)프로피온아미드의 제조
N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(4-히드록시-3-니트로페닐)프로피온아미드(30.0 g, 0.084몰) 및 1% Pt/C(15 g)을 N,N-디메틸포름아미드에 현탁시키고, 그 혼합물을 15 bar에서 수소화한 다음, 30℃에서 5시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하여 촉매를 제거하고, 여액을 진공 하에서 농축시켰다. 잔사를 디클로로메탄 및 헥산의 혼합물과 함께 분쇄하여 N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(3-아미노-4-히드록시페닐)프로피온아미드(17.6 g)를 수득하였다.
1H NMR (d6-DMSO) δ: 1.25(t,3H); 1.52(d,3H); 2.7(q,2H); 3.9(m,lH); 6.57(dd,1H); 6.69(d,lH); 6.76(d,lH); 9.52(br,1H)ppm.
단계 4 - N-(4-클로로-3-메틸이소티아졸-5-일)-2-[2-(2,3-디클로로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드의 제조
N,N-디메틸아세트아미드(5 ml) 중의 N-(4-클로로-3-에틸이소티아졸-5-일)-2-(3-아미노-4-히드록시페닐)프로피온아미드(0.50 g, 0.0015몰) 및 피리딘(0.12 ml)의 냉각(얼음-배쓰) 용액에 2,3-디클로로벤조일 클로라이드(0.32 g, 0.0015몰)을 부가하고, 그 혼합물을 3 시간동안 교반하였다. 냉각 배쓰를 제거하고, 그 혼합물을 밤새 실온으로 데웠다. 그 혼합물을 얼음/물에 붓고, 그리하여 생성된 침전물을 여과하여 수거한 다음, 진공 하에서 건조하였다. 그리하여 얻어진 생성물을 1,1,2,2-테트라클로로에탄(7 ml)에 현탁시키고, p-톨루엔술폰산(0.073 g, 0.0004몰)을 부가한 다음, 그 혼합물을 가열하여 밤새 환류시켰다. 그 혼합물을 클로로포름으로 희석시키고 함수로 세척하였다. 유기 추출물을 진공 하에서 증발시키고, 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하고, 먼저 헥산으로 용리시킨 다음, 에틸 아세테이트:헥산 3:7의 혼합물로 용리시켜, 크림상의 고체로서 m.p.158-161℃의 N-(4-클로로-3-메틸이소티아졸-5-일)-2-[2-(2,3-디클로로페닐)벤족사졸-5-일]프로피온아미드를 생성시켰다.
실시예 6
본 실시예는 화학식 1의 화합물의 살충(pesticidal)/살충(insecticidal) 특성을 입증한다. 화학식 1의 개개의 화합물의 활성을 다양한 해충을 이용하여 결정하였다. 해충을 화학식 1의 화합물을 500ppm(중량기준) 함유하는 액체 조성몰로 처리하였다. 각각의 조성물은, 화합물을 아세톤 및 에탄올의 혼합물(50:50의 부피비)에 용해시키고, 그 용액을 습윤제, SYNPERONIC NP8 0.05 부피% 함유하는 물로 희석해서 화합물 농도가 필요농도가 될 때가지 희석함으로써 제조하였다. SYNPERONIC은 등록상표이다.
각각의 해충에 적용된 시험 공정은 본질적으로 서로 동일하며, 대개 해충의 먹이가 되는 숙주 식물 또는 음식물인 배지에서 수많은 해충을 배양하는 단계, 그리고 배지와 해충 모두 또는 어느 하나를 조성물에 처리하는 단계를 포함한다. 해충의 치사는 조성물을 처리한 지 2일 및 5일 사이에 평가하였다.
복숭아 감자 진딧물(Myzus persicae)에 대한 각각의 시험에서, 중국 양배추를 진딧물에 감염시키고, 감염된 잎에 시험 조성물을 스프레이한 다음, 해충의 치사를 3일 후에 평가하였다.
유사한 시험을 각각 독립적으로, 점박이응애(Tetranychus urticae), 담배 버드웜(Heliothis virescens), 배추좀나방(Plutella xylostella), 및 옥수수뿌리벌레(Diabrotica balteata)에 대해 수행하였다.
뿌리혹선충(Meloidogyne incognita)에 대한 시험 또한 in vitro 시험을 이용하여 수행하였으며, 이 시험에서는 화학식 1의 화합물을 12.5ppm(중량기준) 농도로 함유하고 SYNPERONIC NP8은 함유하지 않는 것만을 제외하고 상기한 바와 같이 제조한 액체 조성물에 선충을 현탁시켰다.
이러한 시험의 결과를 표 3에 나타내었으며, 여기에서 각각의 치사(점수)는 9, 5, 또는 0으로 나타내었으며, 9는 80-100%의 치사율을 나타내고, 5는 40-79%의 치사율을 나타내며, 0은 40% 미만의 치사율을 나타내고; Mp는 Myzus persicae를 나타내고; Db는 Diabrotica balteata를 나타내고; Hv는 Heliothis virescens를 나타내고; Px는 Plutella xylostella를 나타내고; Mi는 Meloidogyne incognita를 나타내며; Dm은 Drosophila melanogaster를 나타낸다.
[표 3]

Claims (9)

  1. 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    상기 화학식에서,
    B는 O 또는 S이고;
    Het는 헤테로사이클 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), 및 (h)에서 선택된 헤테로사이클이며, 각각의 경우에 화살표는 화학식 1의 N에 부착되는 지점을 나타내고;
    R1은 수소, C1-2알킬, (C1-6)알콕시메틸 또는 프로파질이고;
    R2는 수소, 메틸, 또는 플루오로이고;
    R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-2알킬, C1-2알콕시, 또는 C1-2할로알킬이고;
    R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, C1-8알킬티오, C1-6알킬술피닐, C1-6알킬술포닐, 아미노, C1-3알킬아미노 또는 디(C1-3)알킬아미노이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아니고;
    R7, R8, 및 R9은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6알킬, C2-6알케닐,C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시(C1-6)알킬, C1-6알콕시, C1-6알콕시(C1-6)알콕시, C2-6알키닐옥시, C3-6시클로알킬, 니트로, 시아노, C1-6할로알콕시, C2-6할로알케닐옥시, S(O)pR11, OSO2R12, NR13SO2R14, NR15R16, NR17COR18, COR19, SiR20R21R22, SCN, 선택적으로 치환된 아릴 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴이고;
    R11, R12, 및 R14는 각각 독립적으로 C1-6알킬, C1-6할로알킬, 또는 선택적으로 치환된 아릴이고;
    R13및 R17은 각각 독립적으로 수소, 또는 C1-2알킬이고;
    R15및 R16은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3알킬이거나, R15및 R16은 그들이 부착된 N과 함께 선택적으로 치환된 5원 또는 6원의 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 상기 헤테로시클릭 고리는 O 및 S로부터 선택된 헤테로원자를 더 함유할 수 있고;
    R18및 R19는 각각 독립적으로 수소, C1-6알킬, C1-6알콕시, 선택적으로 치환된 아릴, 선택적으로 치환된 헤테로아릴, 또는 NR23R24이고;
    R20, R21, 및 R22는 각각 독립적으로 C1-4알킬 또는 아릴이고;
    R23및 R24는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3알킬이거나, R23및 R24는그들이 부착된 N과 함께 선택적으로 치환된 5원 또는 6원의 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 그 헤테로시클릭 고리는 O 및 S로부터 선택된 헤테로원자를 더 함유할 수 있으며;
    p는 0, 1, 또는 2이고;
    단, Het가 헤테로사이클 (a), (b), (c), 및 (d)로부터 선택된 헤테로사이클이고; R1이 수소, C1-2알킬, (C1-2)알콕시메틸, 또는 프로파질이고; R2가 수소이고; R3, R4, 및 R5가 각각 수소일 경우에는, 화살표가 화학식 1의 벤조융합 고리 시스템의 부착 부위를 나타내는 모이어티 (M)은
    2-Br-C6H4, 2-Cl-C6H4, 2,3-디Cl-C6H3, 2,4-디Cl-C6H3, 2,5-디Cl-C6H3, 2,6-디Cl-C6H3, 2,4,6-트리Cl-C6H2, C6Cl5, 2-Cl-4-F-C6H3, 2-Cl-6-F-C6H3, 4-Cl-2,5-디F-C6H2, 2-Cl-4-NO2-C6H3, 2-Cl-4-CF3-C6H3, 2-Cl-6-CF3-C6H3, 2-Cl-4-메탄술포닐-C6H3, 2,4-디Cl-5-F-C6H2, 2-F-C6H4, 2,3-디F-C6H3, 2,4-디F-C6H3, 2,5-디F-C6H3, 2,6-디F-C6H3, 2,3,4-트리F-C6H2, 2,3,5-트리F-C6H2, 2,3,6-트리F-C6H2, 2,4,6-트리F-C6H2, 2,3,4,5-테트라F-C6H, C6F5, 2-F-3-CF3-C6H3, 2-F-4-CF3-C6H3, 2-F-5-CF3-C6H3, 2-F-6-CF3-C6H3, 4-F-2-CF3-C6H3, 5-F-2-CF3-C6H3, 2-CN-C6H4, 2-C2H5O-C6H4, 2-C2H5-C6H4, 2-CH3O-C6H4, 2,6-디CH3O-C6H3, 2-CH3-C6H4, 2,3-디CH3-C6H3, 2,4-디CH3-C6H3, 2,5-디CH3-C6H3, 2,6-디CH3-C6H3, 2,4,6-트리CH3-C6H2, 2-NO2-C6H4, 4-메탄술포닐-2-니트로페닐 또는 2-트리플루오로메틸페닐이 아니다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R6및 R10은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-3알킬, C1-2할로알킬, C1-2알콕시, 니트로, 시아노, C1-2할로알콕시, C1-2알킬티오, 아미노, C1-3알킬아미노, 또는 디(C1-3)알킬아미노이며, 단 R6및 R10중 적어도 어느 하나는 수소가 아니고;
    R7, R8, 및 R9은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6알킬, C2-6알케닐,C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알콕시(C1-6)알킬, C1-6알콕시, C3-6시클로알킬, 니트로, 시아노, C1-6할로알콕시, S(O)pR11, OSO2R12, NR13SO2R14, NR15R16, NR17COR18, COR19, SiR20R21R22, SCN, 선택적으로 치환된 아릴 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 B는 O인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 Het는 (a), (c), (f), 및 (g)로부터 선택된 헤토로사이클인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R1은 수소, C1-2알킬, 또는 (C1-6)알콕시메틸인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R2는 수소 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물.
  8. 살충, 살진드기, 살연체동물, 또는 살선충에 유효한 양의 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 및 그 화합물의 담체 또는 희석제를 포함하는 살충용, 살진드기용, 살연체동물용, 또는 살선충용 조성물.
  9. 살충, 살진드기, 살연체동물, 또는 살선충에 유효한 양의 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물을 해충(pest), 해충의 자취(locus), 또는 해충에 의한 공격에 감염되기 쉬운 식물에 적용하는 것을 포함하는 곤충, 진드기, 연체동물, 또는 선충을 구제하고 퇴치하는 방법.
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