KR20040010585A - 광활성 중합체 - Google Patents

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KR20040010585A KR10-2003-7010314A KR20037010314A KR20040010585A KR 20040010585 A KR20040010585 A KR 20040010585A KR 20037010314 A KR20037010314 A KR 20037010314A KR 20040010585 A KR20040010585 A KR 20040010585A
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Abstract

본 명세서에는, 표면에 광활성 그룹이 도입된 수지상 블록(dendritic block)을 측쇄로서 포함하는, 폴리이미드, 폴리아미드 산 및 이의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터의 광활성 측쇄 중합체가 기재되어 있다. 수지상 블록은 바람직하게는 화학식 Ia의 단위, 화학식 Ib의 단위, 또는 화학식 Ia의 단위와 화학식 Ib의 단위의 배합물, 예를 들면, 화학식 Ic의 단위(여기서, 파선은 폴리이미드 주쇄로의 결합을 나타낸다)를 나타낸다. 당해 중합체는 액정용 배향층으로서, 및 광학 부재 비조립품 및 조립품과 다층 시스템을 구성하는 데 사용될 수 있다.

Description

광활성 중합체{Photoactive polymer}
본 발명은 폴리이미드, 폴리암산 및 이의 에스테르를 기본으로 하는 광활성 중합체, 액정용 배향층으로서의 이의 용도, 및 광학 부재 비조립품 및 조립품과 다층 시스템을 구성하는 데 있어서의 이의 용도에 관한 것이다.
액정 장치의 성공적인 기능화는 부여된 정렬을 채용하고 유지하도록 당해 장치내에서의 액정 분자의 능력에 의존한다. 액정 분자의 정렬은, 당해 분자의 종축이 배향층에 의해 정의된 배향 방향으로 정렬되는 결과, 당해 장치의 액정 분자에 대한 배향 방향을 정의하는 배향층을 사용함으로써 달성된다. 이러한 방향성 정렬 이외에, 배향층은 또한 액정 분자 자체가 배향층 표면에 평행하게 놓이지 않고 당해 배향층 표면에 대해 일정한 각도로 정렬될 수 있도록 일정 경사각을 액정 분자에 부여할 수 있다.
네마틱 액정 표시장치(LCD)를 위해서는, 1 내지 15°의 경사각이 통상적이다. 그러나, LCD에 사용되는 몇몇 전기광학 효과는 정렬층의 예비경사각(pretilt angle)이 매우 높을 것이 요구된다. 예를 들면, 수직으로 정렬된 네마틱 (VAN) LCD는 표면 평면으로부터 측정된 예비경사각이 85 내지 90°일 것이 요구된다. 혼성 정렬된 네마틱 (HAN) LCD의 경우, 기판 중 하나에서의 예비경사각은 위의 범위 내에 존재해야 하지만, 기타 기판에서의 경사각은 낮다(통상 0 내지 10°). 배향층 조립품 및 비조립품의 제조방법은 숙련가에게는 익히 공지되어 있다. 그러나, 통상 사용되는 단축 러빙된 중합체 배향층(예: 폴리이미드)은 러빙 공정 동안의 먼지 생성, 박막 트랜지스터의 파괴 및 조립 능력의 결여와 같은 일련의 결점들에 큰 영향을 준다. 또한, 러빙 공정에서는 조립층이 생성되지 않는다.
편광 조사에 의해 배향 방향이 예정될 수 있는 배향층은 때때로 공지되어 있다. 이로써, 러빙 공정에 대한 고유 문제점을 극복할 수 있다. 또한, 배향이 상이한 영역을 제공함으로써, 예를 들면, 문헌[참조: Jpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al.)]에 기재되어 있는 바와 같은 배향층을 구성할 수 있다. 당해 공정에서, 이방성 중합체 망상 조직을 유도하는, 선형 편광 조사에 의해 유도된 중합체-결합된 광활성 신남산 그룹의 이량체화가 요구된다. 이러한 광배향된 중합체 망상 조직은 액정 배향층 조립품 또는 비조립품이 필요한 경우에 사용될 수 있다.
이러한 배향층은 LCD에서의 용도 이외에, 또한, 예를 들면, 문헌[참조: 유럽 공개특허공보 제0 611 981호, 유럽 공개특허공보 제0 689 084호(둘 다 에프. 호프만-라 로슈 아게(F. Hoffmann-La Roche AG)) 및 국제 공개특허공보 제WO 98/52077호(롤리크 아게(Rolic AG))]에 예시되어 있는 바와 같은, 예를 들면, 소위 혼성층의 제조시 사용될 수 있다. 광조립 가능한 배향 중합체와 가교결합 가능한 저분자량 액정의 이러한 혼성층을 사용하면, 예를 들면, 비흡수성 색필터, 선형 및 환상 편광자, 광학 지연층 등과 같은 광학 부재를 나타낼 수 있다.
문헌[참조: 유럽 공개특허공보 제0 611 786호 및 국제 공개특허공보 제WO96/10049호(둘 다 에프. 호프만-라 로슈 아게)와 유럽 공개특허공보 제0 763 552호(롤리크 아게)]에는, 대체로 이방성으로 가교결합되고 광조립된 당해 액정용 배향층의 합성에 적합한 신남산 중합체가 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제0 763 552호 및 국제 공개특허공보 제WO 96/10049호에 기재되어 있는 화합물의 경우, 선형 편광으로 조사시, 목적하는 배향 이외에, 동시에 경사각을 유도할 수 있다. 이로써 표면 배향 및 경사각과 관련하여 구성되는 층을 제조할 수 있다.
그러나, 위의 광조립 가능한 배향층은 특정 용도의 경우, 특히 박막 트랜지스터(TFT) 표시장치에서 사용하는 경우, 불충분한 전기 저항값을 갖는 인접 액정 혼합물이 생성되는 결점을 갖는다. TFT 표시장치에서, 액정 매질의 저항값이 너무 낮으면 전압이 꺼진 후 당해 표시장치에서의 전압 강하의 척도인 "유지비"가 부적절해진다. 그러나, 유지비가 낮으면, 시간에 따른 휘도 및 콘트라스트의 목적하지 않는 변화가 야기되므로 회색 색조의 불안정성 등급이 발생한다.
최근, 유지비가 증가된 배향층용 광활성 물질은 문헌[참조: 국제 공개특허공보 제WO 99/49360호(롤리크 아게), 일본 공개특허공보 제10-195296호, 일본 공개특허공보 제10-232400호(둘 다 삼성 일렉트론 디바이시스 컴파니 리미티드(Samsung Electron Devices Co., Ltd.)), 국제 공개특허공보 제WO 99/15576호(롤리크 아게) 및 국제 공개특허공보 제WO 99/51662호(가네가후치 가가쿠 고교 가부시키가이샤(Kanegafuchi Kagaku Kogyo KK)]에 기재되어 있다. 국제 공개특허공보 제WO 99/49360호, 일본 공개특허공보 제10-195296호 및 일본 공개특허공보 제10-232400호에는, 한편으로는 광활성 중합체 및 다른 한편으로는 폴리이미드를함유하는 중합체성 화합물의 블렌드가 제안되어 있다. 이러한 블렌드의 결점은 이의 제한된 혼화성이다. 그러나, 광활성 중합체의 함량이 낮으면 배향 특성이 감소되고, 이에 따라 배향되는 액정층의 콘트라스트비가 감소되는 반면, 폴리이미드 함량이 감소되면 유지비가 불충분해진다. 국제 공개특허공보 제WO 99/15576호 및 국제 공개특허공보 제WO 99/51662호에는, 측쇄에 광활성 신나메이트 그룹이 도입된 폴리이미드가 기재되어 있다. 국제 공개특허공보 제WO 99/15576호에는, 측쇄로서 화학식의 광가교결합 가능한 그룹을 포함하는 광활성 중합체가 기재되어 있다. 이러한 폴리이미드는 신남산 주쇄 구조의 광반응성 및 충분하게 높은 유지비와 결합되는 것으로 기재되어 있다. 액정에 대한 배향 개선은 기재되어 있지 않다. 폴리이미드가 갖는 문제점은 대부분의 유기 용매에서 용해도가 낮으며, 이는 공정을 복잡하게 만든다는 점이다.
이러한 기능을 수행하기 위한 생성된 배향층의 능력은, 부분적으로는 선형 편광 조사의 결과로서 이성체화 및/또는 이량체화된 층의 분자들의 수에 의존한다. 당해 분자가 이성체화 및/또는 이량체화 정도는 부분적으로는, 조사시 조사 에너지 및 조사되는 분자의 구조에 의존한다.
그러나, 광배향된 배향층의 제조시 통상 사용되는 다수의 중합체가 갖는 문제점은 성분 분자들을 유효하게 이성체화 및/또는 이량체화하는 데 상대적으로 긴 조사 시간이 필요하다는 점이다.
따라서, 조사 시간이 짧고 유지비가 충분히 높으며 처리능이 우수한 안정한광정렬 가능한 물질이 요구된다. 본 발명은 상대적으로 짧은 시간에 걸쳐서 편광 조사시, 일정 경사각을 갖는 안정한 고해상 패턴성 배향층을 생성시키며, 동시에 인접한 액정 매질 속에서 충분히 높은 유지비를 허용하는, 처리능이 우수한 광활성 중합체의 필요성에 대해 이를 제공한다.
본 발명자들은 표면에 광활성 그룹을 갖는 수지상 블록(dendritic block)을 측쇄로서 포함하는 폴리이미드가 위의 요건들 중의 적어도 하나에 관하여 유리한 광정렬 가능한 물질을 제공함을 밝혀내었다. 선형 편광으로 당해 화합물을 조사하면 충분히 높은 유지비에서 액정에 대한 배향능이 우수해지며, 동시에 예비경사각이 90˚ 이하로 된다. 동시에, 수지상 블록의 도입으로 용해성 및 처리능이 개선된다.
따라서, 본 발명의 제1 국면은 표면에 광활성 그룹이 도입된 수지상 블록을 측쇄로서 포함함을 특징으로 하는, 폴리이미드, 폴리아미드 산 및 이의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터의 광활성 중합체를 제공한다.
수지상 블록은 바람직하게는 화학식 Ia의 단위, 화학식 Ib의 단위, 또는 화학식 Ia의 단위와 화학식 Ib의 단위의 배합물, 예를 들면, 화학식 Ic의 단위를 나타낸다:
위의 화학식에서,
파선은 폴리이미드 주쇄로의 결합을 나타내고,
S1은 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹은 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, A는 -O-, -CO-, -CO-O-, -0-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O- 및 -Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-, 방향족 또는 지환족 그룹으로부터 선택된 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고,
Di는 각각 서로 독립적으로 유기 잔기를 나타내고,
Zi는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, B는 -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O- 및 -Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-로부터 선택된 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고,
m 및 n은 각각 서로 독립적으로 반복수로서 0 내지 4를 나타내고, 단 2 ≤m+n ≤4이며, 즉 2 내지 4차 반복이 존재한다.
예를 들면, 화학식 Ia의 3차 반복은 화학식 II로 나타낸다:
수지상 블록 표면에서 Zi에 결합되는 말단 잔기는 UV 또는 레이저광에 노출시 광이성체화되거나 광이량체화될 수 있는 광활성 그룹이다. 말단 잔기는 또한 수소일 수 있거나, 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹과 같은 단위이고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹이 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, 단 4개 이상의 말단 잔기가 광활성 그룹이어야 한다.
"방향족"이란, 푸란, 페닐, 피리딘, 피리미딘, 나프탈렌 또는 테트랄린 단위와 같은 5, 6 또는 10개의 환 원자를 포함하는 임의로 치환된 카보사이클릭 및 헤테로사이클릭 그룹을 포함하는 것으로 이해된다.
"치환되지 않거나, 시아노, 불소 또는 염소에 의해 일치환되거나, 불소 또는 염소에 의해 다치환되고 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹이 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있는, 탄소수 1 내지 24의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기"란, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급 부틸, 2급 부틸, 3급 부틸, 펜틸, 이소펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 3-메틸펜틸, 알릴, 부트-3-엔-1-일, 펜트-4-엔-1-일, 헥스-5-엔-1-일, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급 부톡시, 3급 부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 헥실옥시, 사이클로헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 3-메틸펜틸옥시, 알릴옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 사이클로헥실메톡시, 사이클로펜틸메톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 이소부톡시카보닐, 2급 부톡시카보닐, 3급 부톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐, 이소펜틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐, 옥틸옥시카보닐, 노닐옥시카보닐, 데실옥시카보닐, 운데실옥시카보닐, 도데실옥시카보닐, 3-메틸펜틸옥시카보닐, 알릴옥시카보닐, 부트-3-에닐옥시카보닐, 펜트-4-에닐옥시카보닐, 사이클로헥실메톡시카보닐, 사이클로펜틸메톡시카보닐, 아세트옥시, 에틸카보닐옥시, 프로필카보닐옥시, 이소프로필카보닐옥시, 부틸카보닐옥시, 이소부틸카보닐옥시, 2급 부틸카보닐옥시, 3급 부틸카보닐옥시, 펜틸카보닐옥시, 이소펜틸카보닐옥시, 사이클로펜틸카보닐옥시, 4-[3,4,5-트리스(옥틸옥시)벤질]옥시, 헥실카보닐옥시, 사이클로헥실카보닐옥시, (4-프로필사이클로헥실)메톡시, (4-프로필사이클로헥실)카보닐옥시, (4-펜틸벤조일)옥시, 옥틸카보닐옥시, 노닐카보닐옥시, 데실카보닐옥시, 운데실카보닐옥시, 도데실카보닐옥시, 3-메틸펜틸카보닐옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 아세틸, 에틸카보닐, 프로필카보닐, 이소프로필카보닐, 부틸카보닐, 이소부틸카보닐, 2급 부틸카보닐, 펜틸카보닐, 이소펜틸카보닐, 사이클로헥실카보닐, 옥틸카보닐, 노닐카보닐, 데실카보닐, 운데실카보닐, 도데실카보닐, 메톡시아세트옥시, 1-메톡시-2-프로폭시, 3-메톡시-1-프로폭시, 2-메톡시에톡시, 2-이소프로폭시에톡시, 1-에톡시-3-펜틸옥시, 3-부티닐옥시, 4-펜티닐옥시, 5-클로로펜티닐, 4-펜틴카보닐옥시, 6-프로필옥시헥실, 6-프로필옥시헥실옥시, 2-플루오로에틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸,1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸, 2-(퍼플루오로부틸)에틸, 2-(퍼플루오로헥실)에틸, 2-(퍼플루오로데실)에틸, 퍼플루오로프로필, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로노닐, 1-플루오로프로폭시, 1-플루오로펜틸옥시, 2-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 3,3-디플루오로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 트리플루오로메톡시를 포함하는 그룹으로부터 선택된 그룹을 포함하는 것으로 이해된다.
"치환되지 않거나, 시아노, 불소 또는 염소에 의해 일치환되거나, 불소 또는 염소에 의해 다치환되고 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹이 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있는, 탄소수 1 내지 24의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기"란, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시, 2-옥시에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌, 6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, 11-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, 11-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헵틸렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐)에틸렌, 6-(4-부틸렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌 및 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 그룹을 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "저급 알킬"은 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 및 측쇄 탄화수소 라디칼을 포함한다. 메틸, 에틸, 프로필 및 이소프로필 그룹이 특히 바람직하다.
용어 "지환족"은 탄소수 3 내지 10의 비방향족 카보사이클릭 환 또는 헤테로사이클릭 환 시스템, 예를 들어, 사이클로프로판, 사이클로부탄, 사이클로펜탄, 사이클로펜텐, 사이클로헥산, 사이클로헥센, 사이클로헥사디엔 및 데칼린을 포함한다.
특히 바람직한 수지상 블록은 화학식 Ia 및 화학식 Ic의 그룹이다.
가장 바람직한 수지상 블록은 화학식 Ia의 그룹이다.
또한, 바람직하게는 Di그룹은 각각 서로 독립적으로 방향족, 지환족 또는 -CR1단위(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다)이다.
특히 바람직하게는 Di그룹은 1,2,3-벤젠트리일, 1,3,4-벤젠트리일, 1,3,5-벤젠트리일 및 -CR1그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는 S1그룹은 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O-, 및 불소, 염소 및 시아노로부터 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고 2개 또는 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹은 독립적으로 그룹 A에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 24를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, S1은 단일 공유 결합, -CO-O-, -0-CO-, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -0-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO- (CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -O-(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR1-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-. -0-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-COO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1은 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s는 각각 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 바람직하게는 ≤15를 나타낸다.
용어 -(CH2)r- 및 -(CH2)s-는 각각 탄소수가 r 또는 s인 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹을 포함한다.
특히 바람직하게는, S1은 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -0-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -O-(CH2)r-NH-CO-, -CO-O-(CH2)r-O-, -C0-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O- 및 -CO-O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-로부터 선택되고, r 및 s는 각각 2 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤15를 나타낸다.
바람직한 S1그룹의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카노닐, 3-프로필렌카보닐옥시,5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시-카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌-옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6- (3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시, 2-옥시에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌, 6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, ll-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, 11-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헵틸렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐)에틸렌, 6-(4-부틸렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌 등이 있다.
바람직하게는, Zi그룹은 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-0- 및 1개 내지 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 독립적으로 그룹 -O-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 16을 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된다.
특히 바람직하게는, Zi그룹은 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-CO-, -CO-NR1- 및 1개 내지 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 독립적으로 그룹 -O-, -CO-O- 또는 -O-CO-에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 12를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된다.
화학식 IIIa 및 화학식 IIIb의 광활성 그룹은 바람직하게는 광폐환 반응시킨다.
위의 화학식에서,
파선은 각각의 Zi와의 결합 지점을 나타내고,
S2및S3은 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
Q는 산소원자 또는 -NR1-(여기서, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)을 나타내고,
E는 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹에 의해 일치환 또는 다치환된 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 또는 페닐렌을 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
F는 -OR3, -NR4R5(여기서, R3, R4및 R5는 수소원자 및 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기로부터 선택되고, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있거나, R4및 R5는 함께 C5-8지환식 환을 형성한다) 또는 산소원자로서, 이는 환 E와 함께 쿠마린 단위를 형성하고,
X 및 Y는 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노 또는 불소에 의해 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 12의 알킬을 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 -CH=CH-에 의해 대체되고,
R2는 수소이거나, 치환되지 않거나 시아노, 불소 또는 염소에 의해 일치환되거나 불소 또는 염소에 의해 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있다.
바람직하게는, E 그룹은 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 치환된 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌 및 페닐렌으로부터 선택되고, 여기서, 임의로 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹이 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-에 의해 대체된다.
특히 바람직하게는, E는 치환되지 않거나 탄소수 1 내지 6의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 치환된 2,5-푸라닐렌 및 1,4- 또는 2,6-나프틸렌으로부터 선택되고, 여기서, 임의의 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹이 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-에 의해 대체된다.
용어 "페닐렌"은 치환되거나 치환되지 않는, 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌을 포함한다. 바람직하게는, 페닐렌 그룹은 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이다. 1,4-페닐렌 그룹이 특히 바람직하다.
바람직한 F 그룹은 -OR3및 -NR4R5(여기서, R3및 R4는 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기를 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, R5는 수소원자 및 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 독립적으로 대체될 수 있거나, R4및 R5는 함께 C5-8지환식 환을 형성한다)로부터 선택된다.
특히 바람직하게는, F는 -OR3및 -NHR4(여기서, R3및 R4는 치환되지 않거나불소원자에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O-에 의해 독립적으로 대체될 수 있다)로부터 선택된다.
바람직한 그룹 Q는 산소원자 또는 -NH-이다.
특히 바람직하게는, Q는 산소원자이다.
바람직하게는, 그룹 X 및 Y는 수소이다.
바람직한 광활성 그룹은 화학식 IIIa의 그룹이다.
바람직하게는, 그룹 S2및 S3은 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O-, 및 불소, 염소 및 시아노로부터 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고 2개 또는 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹은 그룹 A에 의해 독립적으로 임의로 대체될 수 있고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 24를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, S2는 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -(CH2)r, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -0-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -0-(CH2)r-NR1-, -0-(CH2)r-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-0-CO-, -0-CO-(CH2)r-CO-, -0-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)SO-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)SO-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-COO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1은위에서 정의한 바와 같고, r 및 s는 각각 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 바람직하게는 ≤15이다.
용어 -(CH2)r- 및 -(CH2)s-는 탄소수가 각각 r 또는 s인 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹을 포함한다.
특히 바람직하게는, S2는 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -0-(CH2)r-NH-CO-, -CO-0-(CH2)r-O-, -CO-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NHCO-O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O- 및 -O-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-로부터 선택되고, r 및 s는 각각 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤15이다.
바람직한 S2그룹의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌-카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카노닐, 3-프로필렌카보닐옥시,5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시 등이 있다.
특히 바람직하게는, S3은 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-(CH2)S-CO-O- 및 -(CH2)r-O-(CH2)S-O-CO-로부터 선택되고, R1은 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s는 각각 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 보다 바람직하게는 ≤15이다.
바람직한 S3그룹의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카노닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시 등이 있다.
본 발명에 따른 측쇄 중합체의 주쇄를 형성하는 데 바람직한 단량체 단위는 화학식 IV, 화학식 VI 및 화학식 VIII의 이미드 그룹 및/또는 화학식 V, 화학식 VII 및 화학식 IX의 유사 암산 그룹 및 암산 에스테르 그룹이다.
위의 화학식에서,
파선은 S1과의 결합을 나타내고,
T1은 4가 유기 라디칼을 나타내고,
T2및 T3은 각각 독립적으로 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹에 의해 치환된 3가 방향족 또는 지환족 그룹이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 -0-, -CO-, -CO-0-, -0-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-로부터 선택된 그룹에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
S4내지 S8은 각각 서로 독립적으로 단일 결합 또는 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환되거나 불소 또는 염소에 의해 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 그룹을 나타내고, 여기서,하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
J는 질소원자, 그룹 -CR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다), 및 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 일치환 또는 다치환된 방향족 또는 지환족 2가, 3가 또는 4가 그룹으로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 독립적으로 -0-, -CO-, -CO-0-, -0-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-로부터 선택된 그룹에 의해 대체될 수 있고,
K는 지방족, 지환족 또는 방향족 2가 라디칼을 나타내고,
G는 수소원자 또는 1가 유기 그룹을 나타낸다.
용어 "지방족"은 치환되거나 치환되지 않고 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹이 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 대체되는, 포화 및 불포화된 직쇄 및 측쇄상 알킬 그룹을 포함한다. 임의의 치환기로는, 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 아미노, 시아노, 에폭시, 할로겐, 하이드록시, 니트로 및 옥소가 있다. 하나 이상의 -CH2- 그룹을 대체할 수 있는 헤테로 원자의 예로는, 질소, 산소 및 황이 있다. 질소원자 치환은 알킬, 아릴 및 사이클로알킬 등의 그룹으로 추가로 치환될 수 있다.
4가 유기 라디칼 T1은 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 테트라카복실산 2무수물로부터 유도된다. 지환족 또는 방향족 테트라카복실산 무수물은 바람직하게는 1,1,4,4-부탄테트라카복실산 2무수물, 에틸렌말레산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물, 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물, 3,5,6-트리카복시노르보르닐아세트산 2무수물, 2,3,4,5-테트라하이드로푸란테트라카복실산 2무수물, rel-[1S,5R,6R]-3-옥사비사이클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라하이드로푸란-2',5'-디온), 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일) 테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물, 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 2무수물, 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물, 비사이클로[2.2.2]옥탄-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물 및 1,8-디메틸-비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물로부터 선택된다.
방향족 테트라카복실산 2무수물은 바람직하게는 피로멜리트산 2무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 2무수물, 4,4'-옥시디프탈산 2무수물, 3,3',4,4'-디페닐-설폰테트라카복실산 2무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카복실산 2무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카복실산 2무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카복실산 2무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카복실산 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설파이드 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설폰 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐프로판 2무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카복실산 2무수물, 에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산) 2무수물, 4,4'-(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 4,4'-(1,3-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물, 4,4'-옥시디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물 및 4,4'-메틸렌디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물로부터 선택된다.
특히 바람직하게는, 4가 유기 라디칼 T1을 형성하는 데 사용되는 테트라카복실산 2무수물은 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물, 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물, 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 2무수물, 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴) 디프탈산 2무수물 및 비사이클로-[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물로부터 선택된다.
그룹 T2및 T3은 각각 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실산 무수물로부터 유도될 수 있다.
그룹 T2및 T3은 바람직하게는 3가 방향족 또는 지환족 그룹이고, 3개의 원자가는 3개의 상이한 탄소원자들에 분포되며, 단 이들 중 2개는 인접한 탄소원자에 위치한다. 특히 바람직하게는, 그룹 T2및 T3은 3가 벤젠 유도체이다.
S4그룹은 바람직하게는 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-(CH2)s-CO-O- 및 -(CH2)r-O-(CH2)s-O-CO-로부터 선택되고, R1은 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이며, r+s≤21이고, 보다 바람직하게는 r 및 s는 각각 2 내지 12의 정수이며, 특히 바람직하게는 r+s≤15이다.
바람직한 S4그룹의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카노닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시 등이 있다.
그룹 S5및 S8은 바람직하게는 단일 결합, -(CH2)r-, -O-(CH2)r-, -CO-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-로부터 선택되고, R1은 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수를 나타내고, r+s≤21이다.
바람직한 그룹 S5및 S8의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1, 4-부틸렌, 2-옥시에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌, 6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, 11-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, ll-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헵틸렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐)에틸렌, 6-(4-부틸렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌 등이 있다.
그룹 S6및 S7은 바람직하게는 단일 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)rCO-, -(CH2)r-CO-O-, - (CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -O-(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR1-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR1-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1은 위에서 정의한 바와 같으며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수를 나타내고, r+s≤21이다.
바람직한 S6및 S7의 예로는, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시 등이 있다.
지방족, 지환족 또는 방향족 2가 라디칼 K는 통상적으로 아미노 그룹을 제거함으로써 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민으로부터 유도 가능하다. 라디칼 K가 유도될 수 있는 지방족 또는 지환족 디아민의 예로는, 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 1,5-펜틸렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 1,7-헵틸렌디아민, 1,8-옥틸렌디아민, 1,9-노닐렌디아민, 1,10-데실렌디아민, 1,11-운데실렌디아민, 1,12-도데실렌디아민, α,α'-디아미노-m-크실렌, α,α'-디아미노-p-크실렌, (5-아미노-2,2,4-트리메틸사이클로펜틸)메틸아민, 1,2-디아미노사이클로헥산, 4,4'-디아미노-디사이클로헥실메탄, 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산 및 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민이 있다.
라디칼 K가 유도될 수 있는 방향족 디아민의 예로는, 3,5-디아미노벤조산 메틸 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 헥실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 도데실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 이소프로필 에스테르, 4,4'-메틸렌디아닐린, 4,4'-에틸렌디아닐린, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4,4'-디아미노디페닐 설폰, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 1,5-디아미노나프탈렌, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 3,4'-디아미노디페닐 에테르, 3,3'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비벤질, 비스[4-(4-아미노페녹시)페닐] 설폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시) 벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시) 벤젠, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,2',5,5'-테트라클로로-4,4'-디아미노비페닐, 2,2'-디클로로-4,4'-디아미노-5,5'-디메톡시비페닐, 3,3'-디메톡시-4,4'-디아미노-비페닐, 4,4'-(1,4-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(1,3-페닐렌이소프로필리덴)비스아니린, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[3-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스[3-아미노-4-메틸페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2'-비스-[4-(4-아미노-2-트리플루오로메틸페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐 및 4,4'-비스[(4-아미노-2-트리플루오로메틸)페녹시]-2,3,5,6,2',3',5',6'-옥사플루오로비페닐이 있다.
J 그룹은 2가, 3가 또는 4가일 수 있다. J가 2가인 경우, 화학식 IV 내지 화학식 IX의 그룹의 S4와 S5, S6과 S7또는 S8과 N 그룹을 각각 결합시킨다. J가 2가 그룹인 경우, 일부를 형성하는 단량체 단위는 화학식 Ia, 화학식 Ib 또는 이들의 배합물의 측쇄 그룹에 결합하지 않는다. J가 3가 그룹 또는 4가 그룹인 경우, 일부를 형성하는 단량체 단위를 화학식 Ia, 화학식 Ib 또는 이들의 배합물의 1개 또는 2개의 측쇄 그룹에 각각 결합시킨다. 광활성 중합체는 2가 그룹 J를 포함하는 단량체 단위를 75% 미만, 바람직하게는 50% 미만, 특히 30% 미만 포함하는 것이바람직하다. 3가 그룹 J를 포함하는 단량체 단위가 바람직하다.
화학식 V, 화학식 VII 및 화학식 IX의 빌딩 블록은 폴리이미드 쇄에서의 불완전 이미드화로 인해 발생할 수 있는, 암산 그룹 또는 암산 에스테르 그룹(즉, 카복스아미드-카복실산 그룹 또는 카복스아미드-카복실산 에스테르 그룹)이다. 반면, 화학식 V, 화학식 VII 또는 화학식 IX의 빌딩 블록으로만 이루어진 중합체, 즉 폴리암산 또는 폴리암산 에스테르는 본 발명에 따른 폴리이미드를 제조하는 데 중요한 전구체이며, 본 발명에 포함되기도 한다. 화학식 V, 화학식 VII 또는 화학식 IX의 그룹을 함유하는 중합체 중에서, G가 수소인 화합물, 즉 폴리암산 그룹으로만 이루어지거나 이를 일부 함유하는 화합물이 바람직하다.
본 발명의 중합체는 당해 기술분야의 숙련가에게 공지되어 있는 방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 본 발명의 제2 국면은 위에서 정의된 바와 같은 화합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 폴리암산 및 폴리이미드는 공지되어 있는 방법, 예를 들어, 문헌[참조: Plast. Eng.36(1996) (Polyimides, fundamentals and applications)]에 기재되어 있는 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들어, 폴리암산을 제조하기 위한 다축합 반응은 극성 비양자성 유기 용매, 예를 들어, γ-부티로락톤, N,N-디메틸아세타미드, N-메틸피롤리돈 또는 N,N-디메틸포름아미드 중의 용액에서 수행된다. 대부분의 경우, 등몰량의 2무수물 및 디아민, 즉 무수물 그룹 하나당 하나의 아미노 그룹이 사용된다. 중합체의 몰량을 안정화시킬 필요가 있는 경우, 두 가지 성분들 중 하나를 과량 또는 화학량론 미만으로 첨가하거나 디카복실산 1무수물 또는 모노아민 형태의 일작용성 화합물을 첨가할 수 있다. 이러한 일작용성 화합물의 예로는, 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 아닐린 등이 있다. 당해 반응은 바람직하게는 100℃ 미만의 온도에서 수행된다.
폴리이미드를 형성하기 위한 폴리암산의 폐환 반응은 가열에 의해, 즉 물을 제거한 축합 반응 또는 시약을 사용한 또 다른 이미드화 반응에 의해 수행될 수 있다. 순수하게 열적으로 수행되는 경우, 폴리암산의 이미드화는 반드시 완전한 것은 아니며, 달리 말해 수득한 폴리이미드가 폴리암산의 일부를 여전히 함유할 수 있다. 당해 이미드화 반응은 통상적으로 60 내지 250℃의 온도, 바람직하게는 200℃ 미만의 온도에서 수행된다. 다소 낮은 온도에서 이미드화를 달성하기 위해, 물의 제거를 촉진시키는 반응 혼합물 시약에 추가로 혼합시킨다. 이러한 시약의 예로는, 아세트산 무수물, 프로피온산 무수물, 프탈산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물 등의 산 무수물 및 트리에틸아민, 트리메틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, N,N-디메틸-아닐린, 루티딘, 콜리딘 등의 3급 아민으로 이루어진 혼합물이 있다. 이러한 경우에 사용되는 시약의 양은 바람직하게는 축합될 폴리암산 1당량당 아민 2당량 이상 및 산 무수물 4당량이다.
이미드화 반응은 지지체에 적용시키기 직전 또는 직후에 수행될 수 있다.
본 발명의 폴리암산 및 폴리이미드의 고유 점도 범위는 바람직하게는 0.05 내지 10dL/g, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5dL/g이다. 여기서, 고유 점도(ηinh= ln ηrel/C)는 0.5g/100ml 농도로 중합체를 함유하는 용액을 30℃에서 용매로서 N-메틸-2-피롤리돈을 사용하여 점도를 측정함으로써 측정된다.
본 발명의 폴리암산 쇄 또는 폴리이미드 쇄는 단량체 단위를 바람직하게는 2 내지 2000개, 특히 3 내지 200개 함유한다.
실란 함유 화합물 및 에폭시 함유 가교결합제 등의 첨가제를 본 발명의 중합체에 첨가하여 당해 중합체의 기질로의 부착력을 향상시킬 수 있다. 적합한 실란 함유 화합물은 문헌[참조: Plast. Eng.36(1996) (Polyimides, fundamentals and applications)]에 기재되어 있다. 적합한 에폭시 함유 가교결합제로는, 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린), 트리메틸올-프로판 트리글리시딜 에테르, 벤젠-1,2,4,5-테트라카복실산 1,2:4,5-N,N'-디글리시딜디이미드, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, N,N-디글리시딜사이클로헥실아민 등이 있다.
또한, 감광제, 광라디칼 생성제 및/또는 양이온성 광개시제 등의 추가의 첨가제가 본 발명의 중합체에 첨가될 수도 있다. 적합한 광활성 첨가제로는, 2,2-디메톡시페닐에탄온, 디페닐메탄온과 N,N-디메틸벤젠아민과의 혼합물 또는 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 크산톤, 티오크산톤, 이르가쿠어(IRGACURETM) 184, 369, 500, 651 및 907[공급원: 시바(Ciba)], 마이클러(Michler) 케톤, 트리아릴 설포늄 염 등이 있다.
본 발명에 따른 중합체는, 중합체 층이 취해지는 적용에 따라, 단독으로 사용되거나 기타 중합체, 올리고머, 단량체, 광활성 중합체, 광활성 올리고머 및/또는 광활성 단량체와 함께 사용될 수 있다. 따라서, 중합체 층의 조성을 다양하게함으로써, 유도된 예비경사각, 양호한 표면 습윤화, 고전압 유지비, 특이적 앵커링(anchoring) 에너지 등의 특성을 조절할 수 있음을 인지할 것이다.
중합체 층은 본 발명의 중합체로부터 용이하게 제조될 수 있으며, 본 발명의 제3 국면은 본 발명에 따른 중합체를 가교결합된 형태로 포함하는 중합체 층을 제공한다. 당해 중합체 층은 바람직하게는 본 발명에 따른 하나 이상의 중합체를 지지체에 적용시키고, 필요할 경우, 임의의 침지 단계 후에 선형 편광 광선으로 조사하여 중합체 또는 중합체 혼합물을 가교결합시킴으로써 제조된다. 선형 편광 광선의 방향 또는 조사를 조절함으로써, 중합체 층에서의 배향 방향 및 경사각을 다양하게 할 수 있다. 당해 중합체 층의 특이적 영역을 선택적으로 조사함으로써 층의 매우 특이적인 영역을 정렬시키고 층에 소정의 경사각을 제공할 수 있음을 인지할 것이다. 당해 배향 및 경사는 가교결합 공정에 의해 중합체 층에 유지된다.
본 발명의 중합체 층이 액정용 배향층으로서 사용될 수도 있음을 인지할 것이며, 본 발명의 제3 국면의 바람직한 양태는 본 발명에 따른 하나 이상의 중합체를 가교결합된 형태로 포함하는 배향층을 제공한다. 이러한 배향층은 광학 부재 조립품의 제조, 바람직하게는 하이브리드 층 부재의 제조시 사용될 수 있다.
당해 배향층은 적합하게는 중합체 물질의 용액으로부터 제조된다. 당해 중합체 용액은 전극으로 임의로 피복된 지지체[예를 들면, 인듐-산화주석(ITO)으로 피복된 유리 판]에 적용되어, 두께가 0.05 내지 50㎛인 균질 층을 제조한다. 당해 공정에서는, 스핀코팅, 미니스커스코팅, 와이어코팅, 슬롯코팅, 오프셋프린팅, 플렉소프린팅, 그라비어프린팅 등의 상이한 피복 기술이 사용될 수 있다. 이어서,또는 임의로 이미드화 직후에, 배향될 영역은 편광기 및 임의로 조립품 형상 생성용 마스크를 사용하여, 예를 들어, 고압 수은 증기 램프, 크세논 램프 또는 펄스 UV 레이저로 조사될 수 있다. 조사 시간은 각 램프의 방출량에 따르며, 수 초에서 몇 시간까지 다양할 수 있다. 그러나, 예를 들어, 가교결합 반응에 적합한 조사만이 통과되도록 하는 필터를 사용하여 균질 층을 조사함으로써 이량체화가 수행될 수도 있다.
본 발명의 중합체는 하나 이상의 배향층 뿐만 아니라 광학 부재 조립품 및 비조립품, 및 다층 시스템을 갖는 광학 또는 전기광학 장치의 제조시 사용될 수 있음을 인지할 것이다.
본 발명의 제3 국면의 추가의 양태는 본 발명의 제1 국면에 따르는 하나 이상의 중합체를 가교결합된 형태로 포함하는 광학 또는 전기광학 장치를 제공한다. 전기광학 장치는 하나 이상의 층을 포함할 수 있다. 배향층은 각각 상이한 공간 배향 영역을 하나 이상 함유할 수 있다.
실시예 1
1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 79.0mg(0.403mmol)을 테트라하이드로푸란 1.40ml 중의 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 850.0mg(0.446 mmol)의 용액에 가한다. 0°C에서 2시간 동안 교반한다. 이어서, 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 8.8mg(0.045mmol)을 가한다.이어서, 혼합물을 22시간 동안 실온에서 반응시킨다. 중합체 혼합물을 THF 1.5ml로 희석하고, 디에틸 에테르 100ml 속으로 침전시키고 여과하여 수집한다. 중합체를 THF(10ml)로부터 물 200ml 속으로 재침전시키고 실온에서 진공하에 건조시킨 후, 폴리암산 1 0.76g을 베이지색 분말 형태로 수득한다; [η] = 0.17dL/g.
출발물질로서 사용된 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트는 다음 방법에 따라서 제조한다.
메틸 (2E)-3-{4-[(8-클로르옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트의 제조
메틸 (2E)-3-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트 20.0g(96.06mmol), 8-클로르-1-옥탄올 16.6g(100.9mmol) 및 트리페닐포스핀 27.7g(105.7mmol)을 테트라하이드로푸란 400ml에 용해시킨다. 이어서, 무색 용액을 0°C로 냉각시키고, 여기에 톨루엔 중의 아조디카복실산 디에틸 에스테르의 40% 용액 46.0g(105.7mmol)을 25분에 걸쳐서 적가한다. 이어서, 혼합물을 4시간 동안 0°C에서 반응시킨다. 반응 혼합물을 증발시켜 용적을 감소시킨다. 생성된 잔사를 메탄올과 물의 혼합물(3:2)에 가한 다음, 3급 부틸-메틸 에테르와 헥산의 1:1 혼합물로 추출한다. 3급 부틸-메틸 에테르:헥산 상을 물로 반복 세척하고, 황산마그네슘상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 조 생성물을 2-프로판올로부터 재결정화하여 메틸 (2E)-3-{4-[(8-클로르옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트 30.8g(90%)을 백색 결정으로서 수득한다.
메틸 (2E)-3-{4-[(8-요오드옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트의 제조
메틸 (2E)-3-{4-[(8-클로르옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트 26.8g(75.52mmol)을 아세톤 1000ml에 용해시킨다. 요오드화나트륨 65.16g(435.15mmol)을 가한다. 반응 현탁액을 환류 온도에서 24시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 디에틸 에테르와 물 사이에 분배한다. 유기 상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 조 생성물을 2-프로판올로부터 재결정화하여 메틸 (2E)-3-{4-[(8-요오드옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트 30.1g(90%)을 백색 결정으로서 수득한다.
3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질 알콜의 제조
메틸 (2E)-3-{4-[(8-요오드옥틸)옥시]-3-메톡시페닐}-2-프로페노에이트 5.87g(13.15mmol)과 3,5-디하이드록시벤질 알콜 0.872g(6.26mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 50ml에 용해시킨다. 탄산칼륨 4.33g(31.31mmol)을 가한다. 이어서, 반응 혼합물을 환류 온도에서 24시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 염화나트륨 포화 용액 사이에 분배한다. 유기 상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 240g 상에서 톨루엔:에틸 아세테이트(4:1→7:3)를 사용하여 크로마토그라피하여3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질 알콜 2.15g(42%)을 무색 오일로서 수득한다.
6-클로르헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트의 제조
3,5-디하이드록시벤조산 1.541g(10.0mmol)과 6-클로르-l-헥산올 2.732g(20.0mmol)을 톨루엔 20ml에 용해시키고, 여기에 진한 황산 0.2ml를 가한다. 이어서, 반응 혼합물을 혼류 온도에서 20시간 동안 가열하고, 에틸 아세테이트와 중탄산나트륨 포화 용액 사이에 분배한다. 유기 상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 120g 상에서 용출제로서 사이클로헥산:에틸 아세테이트(7:3)를 사용하여 크로마토그라피하여 6-클로로헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트 2.3g(84%)을 오렌지색 오일로서 수득한다.
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트의 제조
3,5-디니트로벤조산 1.960g(9.2mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 10ml에 현탁시킨다. 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(1,5-5)(DBU) 1.407g(9.2mmol)을 10분에 걸쳐 적가하고, 테트라부틸암모늄 요오다이드 0.708g(1.9mmol)을 가한다. 6-클로로헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트 2.3g(8.2mmol)과 N,N-디메틸포름아미드 15ml를 가한 다음, 생성된 혼합물을 84℃로 22시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시킨 다음, 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배한다. 유기 상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 110g 상에서 용출제로서 사이클로헥산:에틸 아세테이트(7:3→3:2)를 사용하여 크로마토그라피하여 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트 2.3g(56%)을 황색 결정으로서 수득한다.
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시}벤조에이트의 제조
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트 0.488g(1.09mmol)과 트리페닐포스핀 0.601g(2.29mmol)을 테트라하이드로푸란 20ml에 용해시킨다. 3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질 알콜 1.694g(2.18mmol)을 가하고, 생성된 현탁액을 40℃로 가열한다. 용해 후 반응 용액을 0°C로 냉각시키고, 여기에 톨루엔 중의 아조디카복실산 디에틸 에스테르의 40% 용액 1.01g(2.32mmol)을 5분에 걸쳐서 적가한다. 이어서, 혼합물을 2시간 동안 0℃에서 반응시키고 1시간 동안 25℃에서 반응시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배한다. 유기 상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 120g 상에서 용출제로서 톨루엔:에틸 아세테이트(9:1)를 사용하여 제1 크로마토그라피하고 LiChroprep RP-18 40g 상에서 용출제로서 아세토니트릴:테트라하이드로푸란(9:1)을 사용하여 제2 크로마토그라피하여 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시}벤조에이트 1.50g(67.0%)을 무색 오일로서 수득한다.
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트의 제조
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시}벤조에이트 1.436g(0.73mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 10.5ml와 물 0.8ml의 혼합물에 용해시킨다. 염화제2철 6수화물 1.188g(4.40mmol)과 아연 분말 0.716g(10.95mmol)을 가하고, 온도를 43℃로 상승시킨다. 혼합물을 2시간 동안 반응시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배하고 여과한다. 유기상을 물로 반복 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 여과하고 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 55g 상에서 용출제로서 디클로로메탄:아세톤(9:1)을 사용하여 크로마토그라피하여 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 0.87g(62%)을 갈색 오일로서 수득한다.
다음 디아민을 유사한 방법으로 합성할 수 있다:
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,4,5-트리스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-(펜틸옥시)-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-[(2-에틸펜틸)옥시]-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(11-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}운데실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(11-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}운데실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,4-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-헥실옥시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
2-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}에틸 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[6-{4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-(사이클로헥실메톡시)-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-{2-메톡시-4-[(1E)-3-(펜틸옥시)-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({3,5-비스[(6-[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)헥실]옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
4-(2,5-디아미노페녹시)부틸 3,5-비스{[3,5-비스(4-{4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}부톡시)벤질]옥시}벤조에이트;
2,2'-비스({[3,5-비스{[3,5-비스(4-{4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}부톡시)벤질]옥시}벤조일]옥시}헥실옥시)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민.
실시예 2
실시예 1에서 수득한 폴리암산 1 0.50g을 테트라하이드로푸란 3ml에 용해시킨다. 여기에 피리딘 73mg(0.92mmol) 및 아세트산 무수물 94mg(0.92mmol)을 가하고, 환류 온도에서 2시간 동안 탈수시키고 폐환반응시킨다. 중합체 혼합물을 THF 1.5ml로 희석하고, 디에틸 에테르 100ml 속으로 침전시킨 다음, 여과하여 수집한다, 중합체를 THF(10ml)로부터 물 200ml 속으로 재침전시키고, 실온에서 진공하에 건조시킨 후 폴리이미드 1을 수득한다.
실시예 3
4,4'-옥시디프탈산 무수물 138.3mg(0.446mmol)과 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 850.0mg(0.446mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 2를 수득한다.
실시예 4
4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-테트랄린-1,2-디카복실산 무수물 133.9mg(0.446mmol)과 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-l-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 850.0mg(0.446mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 3을 수득한다.
실시예 5
1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 무수물 87.8mg(0.446 mmol), 2,2-비스 (4-아미노페닐)헥사플루오로프로판 74.5mg(0.223mmol) 및 6-{[3,5-비스({3,5-비스 [(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실] 3,5-디아미노벤조에이트 425.0mg(0.223mmol)을 사용하고 실시예1과 유사하게 제조하여 폴리암산 4를 수득한다.
실시예 6
6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-l-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 427mg(0.3112mmol)과 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 61mg(0.3112mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 5를 325mg 수득한다; [η] = 0.19dL/g.
출발물질로서 사용된 6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-]프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트는 다음 방법에 따라서 제조한다.
6-({3,5-비스{[(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐]옥시}벤조일}옥시)헥실3,5-디니트로벤조에이트의 제조
디클로로메탄 15ml 중의 2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-카복실산 0.657g(3.77mmol), 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-디하이드록시벤조에이트 0.810g(1.81mmol) 및 4-(디메틸아미노)피리디늄 p-톨루엔설포네이트 0.21g(0.72mmol)의 혼합물을 0℃로 냉각시키고 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드 0.93g(4.52mmol)을 가한다. 이어서, 혼합물을 24시간 동안 25℃에서 반응시키고여과한다. 여액을 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 150g 상에서 용출제로서 사이클로헥산:에틸 아세테이트(7:3→3:2)를 사용하여 크로마토그라피하여 6-({3,5-비스[(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)메톡시벤조일}옥시)헥실 3,5-디니트로벤조에이트 1.38g을 무색 오일로서 수득한다.
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실] 3,5-비스{[2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일]옥시}벤조에이트의 제조
6-({3,5-비스{[(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐]옥시}벤조일}옥시)헥실 3,5-디니트로벤조에이트 1.38g(1.81mmol)을 메탄올 20ml에 용해시킨다. 다우엑스(Dowex) 50Wx2 0.50g 수지와 반응 혼합물을 4시간 동안 실온에서 교반한다. 다우엑스 수지를 여과 제거하고 메탄올로 세척한다. 여액을 회전 증발 농축시켜 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스{[2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일 ]옥시}벤조에이트 1.14g(92%)을 무색 점성 오일로서 수득한다.
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스[2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시}벤조에이트의 제조
디클로로메탄 40 ml 중의 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스{[2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일]옥시}벤조에이트 1.14g(1.67mmol), 4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조산 1.45g(7.03mmol) 및 4-(디메틸아미노)피리디늄 p-톨루엔설포네이트 0.39g(1.34mmol)을 0℃로 냉각시키고 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드 1.73g(8.37mmol)을 가한다. 이어서, 혼합물을 24시간 동안 25°C에서 반응시키고 여과한다. 여액을 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 150g 상에서 용출제로서 사이클로헥산:에틸 아세테이트(7:3→3:2)를 사용하여 크로마토그라피하여 6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스{[2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시}벤조에이트 2.09g(87%)을 수득한다.
6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-l-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트의 제조
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스{[2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시}벤조에이트 1.00g(0.698mmol), 염화제2철 6수화물 1.13g(4.18mmol) 및 아연 분말 0.457g(6.98mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 1.25g(91%)을 수득한다.
다음 디아민을 유사한 방법으로 합성할 수 있다:
8-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}옥틸 3,5-디아미노벤조에이트;
11-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,4-비스({2,2-비스({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[2,4-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-헥실옥시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]부타노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
6-{[3,5-비스{[(2,2-비스{[(6-{4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}]헥실오일)옥시]메틸}프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트;
8-{[3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-[(2-에틸펜틸)옥시]-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}옥틸 3,5-디아미노벤조에이트;
6-(2,5-디아미노)헥실 3,5-비스({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)벤조일]옥시}벤조에이트.
실시예 7
1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 141.8mg(0.723mmol), 6-{[3,5-비스({3,5-비스[(8-{2-메톡시-4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]페녹시}옥틸)옥시]벤질}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 425.0mg(0.223mmol) 및 6-{[3,5-비스({3-({4-[4-(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)-2-[({4-[4-(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]-2-메틸프로파노일}옥시)벤조일]옥시}헥실 3,5-디아미노벤조에이트 0.686g(0.500mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 6을 수득한다.
실시예 8
1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 79.0mg(0.403mmol)과 11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일}옥시}헥실)옥시}벤질)옥시}벤질)옥시}벤조일)옥시}운데실 3,5-디아미노벤조에이트를 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 7을 수득한다.
출발물질로서 사용된 11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스{[(6-[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트는 다음 방법에 따라 제조한다.
메틸 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트의 제조
페룰산 메틸 에스테르 4.16g(20.0mmol)을 2-부탄온 115ml에 용해시킨다. n-부틸 브로마이드 2.09ml(22.0mmol) 및 탄산칼륨 11.06g(80mmol)을 가한다. 이어서, 반응 현탁액을 환류 온도에서 20시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 여과한다. 여액을 증발 농축시킨다. 조 생성물을 이소프로필 알콜 42ml로부터 재결정화하여 메틸 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트 4.85g(92%)을 백색 결정으로서 수득한다.
(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로펜산의 제조
수산화칼륨 10g(0.15mol)을 메틸 알콜 200ml와 물 5ml의 혼합물에 용해시킨다. 메틸 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트 4.85g(18.35mmol)을 가한다. 이어서, 반응 혼합물을 60℃로 가열한다. 2.5시간 후, 혼합물을 증발 농축시킨다. 잔사를 냉수 100ml에 용해시키고 37중량% 염산 13.5ml를 사용하여 pH 1로 산성화한다. 생성물을 여과 제거하고, 물로 세척한 다음, 진공하 50℃에서 건조시켜 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로펜산 4.24g(92%)을 백색 결정으로서 수득한다.
6-클로로헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트의 제조
(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로펜산 4.24g(16.94mmol), 6-클로로-l-헥산올 2.20g(16.13mmol), 4-(디메틸아미노)피리디늄 p-톨루엔설포네이트 1.90g(6.45mmol) 및 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드 4.16g(20.17mmol)을 사용하고 실시예 5와 유사하게 제조하여 6-클로로헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트를 무색 오일로서 수득한다.
6-요오도헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트의 제조
6-클로로헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트 4.00g(10.84mmol)과 요오드화나트륨 9.75g(65.05mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 6-요오도헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트를 수득한다.
3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질알콜의 제조
6-요오도헥실 (2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노에이트 4.60g(10.0mmol), 3,5-디하이드록시벤질 0.667g(4.76mmol) 및 탄산칼륨 3.27g(23.6mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 3,5-비스[(6-{[(2E)-3- (4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질 알콜을 수득한다.
3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질브로마이드의 제조
3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질 알콜 5.00g(5.88mmol)과 테트라브로모메탄(6.47mmol)을 디클로로메탄 100ml에 용해시킨다. 이어서, 용액을 0°C로 냉각시키고, 여기에 디클로로메탄 20ml 중의 트리페닐포스핀 1.85g(7.05mmol)의 용액을 1시간에 걸쳐 적가한다. 반응 혼합물을 증발시켜 용적을 감소시킨다. 잔사를 크로마토그라피하여 3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질브로마이드를 수득한다.
3,5-비스({3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤질 알콜의 제조
3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}]헥실)옥시]벤질 브로마이드 4.34g(5.00mmol), 3,5-디하이드록시벤질 0.334g(2.38mmol), 18-크라운-6 13mg(0.05mmol) 및 탄산칼륨 0.97g(7.00mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 3,5-비스({3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)]벤질 알콜을 수득한다.
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 3,5-비스({3,5-비스({3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤질}옥시)벤조에이트의 제조
톨루엔 중의 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 3,5-디하이드록시벤조에이트 0.488g(1.09mmol), 트리페닐포스핀 0.601g(2.29mmol), 3,5-비스({3,5-비스{[(6-[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤질 알콜 3.74g(2.18mol) 및 아조디카복실산 디에틸 에스테르의 40% 용액 1.01g(2.32mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실] 3,5-비스({3,5-비스({3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤질}옥시)벤조에이트를수득한다.
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트의 제조
6-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]헥실 3,5-비스({3,5-비스({3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질}옥시)벤질}옥시)벤조에이트 3.88g(1.00mmol), 염화제2철 6수화물 1.62g(6.00mmol) 및 아연 분말 0.654g(10.00mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트를 수득한다.
다음 디아민을 유사한 방법으로 합성할 수 있다:
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스{[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]카보닐}벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부틸-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-펜틸페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트 ;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(4-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}부틸)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,4-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,4,5-트리스[(11-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}운데실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-{4-[(4-프로필사이클로헥실)메톡시]페닐)-2-프로페닐]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-{4-[(2-에틸헥실)옥시]페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
11-[(3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3- 메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조일)옥시]운데실 3,5-디아미노벤조에이트;
8-(2,5-디아미노페녹시)옥틸 3,5-비스[(3,5-비스[(3,5-비스[(6-{[(2E)-3-(4-부톡시-3-메톡시페닐)-2-프로페노일]옥시}헥실)옥시]벤질)옥시]벤질)옥시]벤조에이트.
실시예 9
11-{2,2-비스[({2,2-비스[({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}운데실 3,5-디아미노벤조에이트 1.320g(0.500mmol)과 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 98.1mg(0.500mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 폴리암산 8을 수득한다.
출발물질로서 사용된 11-{2,2-비스[({2,2-비스[({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}운데실 3,5-디아미노벤조에이트는 다음 방법에 따라 제조할 수 있다.
11-브로모운데실 3,5-디니트로벤조에이트의 제조
11-브로모-1-운데칸올 11.4g(45.4mmol), 3,5-디니트로벤조일 클로라이드 11.0g(47.7mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 54mg을 디클로로메탄 94ml에 용해시킨다. 이어서, 용액을 0℃로 냉각시킨 다음, 피리딘 18.3ml(227mmol)를 25분에 걸쳐 적가한다. 0℃에서 4.5시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에 분배하고, 유기상을 물로 반복 세척한 다음, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과한 다음 회전 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 200g 상에서 톨루엔을 사용하여 크로마토그라피하여 11-브로모운데실 3,5-디니트로벤조에이트 18.1g(90%)을 황색 분말로서 수득한다.
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스[({2,2-비스[({(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노에이트의 제조
2,2-비스[({2,2-비스[({(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로판산 10.19g(9.81mmol), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(1,5-5)(DBU) 1.494g(9.81mmol) 및 11-브로모운데실 3,5-디니트로벤조에이트 4.81g(10.79mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스[({2,2-비스[({(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노에이트를 수득한다.
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트의 제조
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([(2,2,5-트리메틸-1,3-디옥산-5-일)카보닐]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트6.92g(5.00mmol)과 다우엑스 50Wx2 수지 2.5g을 사용하고 실시예 6과 유사하게 제조하여 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트를 수득한다.
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트의 제조
디클로로메탄 5ml에 용해된 4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일 클로라이드 0.832g(3.70mmol)을 0℃에서 디클로로메탄 10ml 중의 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스(하이드록시메틸)프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트 0.453mg(0.370mmol), 4-디메틸아미노피리딘 45mg(0.370mmol) 및 트리에틸아민 0.450g(4.44mmol)의 용액에 가한다. 반응 혼합물을0℃에서 1시간 동안 반응시킨 다음, 25℃로 가온하고 밤새 교반한 다음, 증발시켜 용적을 감소시킨다. 잔사를 크로마토그라피하여 11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트를 수득한다.
11-{2,2-비스[({2,2-비스[({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}운데실 3,5-디아미노벤조에이트의 제조
11-[(3,5-디니트로벤조일)옥시]운데실 2,2-비스{([2,2-비스{([2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일]옥시)메틸}프로파노일]옥시)메틸}프로파노에이트 0.540g(0.20mmol), 염화제2철 6수화물 0.324g(1.20mmol) 및 아연 분말 0.131g(2.00mmol)을 사용하고 실시예 1과 유사하게 제조하여 11-{2,2-비스[({2,2-비스[({2,2-비스[({4-[(1E)-3-메톡시-3-옥소-1-프로페닐]벤조일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}옥시)메틸]프로파노일}운데실 3,5-디아미노벤조에이트를 수득한다.
실시예 10
배향층의 제조
사이클로펜타논 중의 폴리암산 1의 2% 용액을 0.2㎛ 테플론(Teflon) 여과기로 여과하고, 1분당 3000회 회전하는 스핀 피복장치 속의, 인듐-산화주석(ITO)으로 피복되어 있는 유리판에 60초에 걸쳐 도포한다. 이어서, 생성된 필름을 130℃에서 15분 동안 예비건조시킨 다음, 200℃에서 1시간 동안 이미드화하여 폴리이미드를 형성시킨다.
이어서, 이렇게 피복된 유리판을 350W 고압 수은 증기 램프의 직선 편광 UV 광으로 30초 동안 조사한다. 이어서, 반티코(Vantico)사의 액정 혼합물 CB-483을스핀 피복법으로 조사층에 도포하고 등방성 UV 광으로 5분 동안 가교결합시킨다. 배향된 액정 분자의 단결정 복굴절층을 편광 현미경으로 관찰하면 콘트라스트 비가 1800:1로 측정된다. 경사 보정기를 사용하여 배향 방향이 폴리이미드 층 조사에 사용된 UV 광의 편광 방향과 일치함을 확인한다.
실시예 11
경사각이 한정된 배향층의 제조
실시예 10에서와 같이 폴리암산 1로 피복된 2장의 유리판을 30초 동안 직선 편광 UV 광을 사용하여 입사광 방향이 유리판 수직에 대해 40°경사지도록 하여 조사한다. 광의 편광 방향을 유리판 수직에 대한 입사광 방향으로 규정된 면으로 유지시킨다. 셀을 2장의 유리판으로부터 20㎛ 이격시켜 배치하여 조명을 받는 표면이 서로 마주보고 조명의 선행 편광 방향이 평행이 되도록 한다. 이어서, 셀을 100℃에서 머크(Merck)사의 등방성 상 액정 혼합물인 MLC12000-000으로 충전시킨다. 이어서, 셀을 0.1 내지 2℃/min의 속도로 점차적으로 실온으로 냉각시킨다. 교차된 편광자 사이에 균일하게 배향된 액정 층이 관찰된다. 결정 회전법으로 측정한 당해 평행 셀의 경사각은 12°이다.
실시예 12
전압 유지비(VHR)의 측정
실시예 10에 따라 피복된 2장의 유리판을 30초 동안 직선 편광 UV 광을 사용하여 수직으로 조사한다. 셀을 2장의 유리판으로부터 10㎛ 이격시켜 배치하여 조명을 받는 표면이 서로 마주보고 조명의 선행 편광 방향이 평행이 되도록 한다. 이어서, 셀을 120℃, 고진공하에 14시간 동안 유지시킨 다음, 실온 및 진공에서 머크사의 TFH 액정 혼합물인 MLC12000-000으로 충전시킨다. 교차된 편광자 사이에 균일하게 배향된 액정 층이 관찰된다. 전압 유지비(VHR)의 시험 전에 셀을 먼저 120℃에서 50시간 동안 시효경화시킨다. 이어서, V0(t=0일때의 V)=0.2V일때 64μs의 전압 서지의 전압 감소 V(T=20ms일때의 V)를 T=20ms의 시간 동안 측정한다. 이어서, VHR=Vrms(t=T)/V0의 식에 따라 전압 유지비를 실온에서 측정하면, 96%이다.

Claims (60)

  1. 표면에 광활성 그룹이 도입된 수지상 블록(dendritic block)을 측쇄로서 포함함을 특징으로 하는, 폴리이미드, 폴리아미드 산 및 이의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터의 광활성 측쇄 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 수지상 블록이 화학식 Ia의 단위, 화학식 Ib의 단위, 또는 화학식 Ia의 단위와 화학식 Ib의 단위의 배합물, 예를 들면, 화학식 Ic의 단위를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
    화학식 Ia
    화학식 Ib
    화학식 Ic
    위의 화학식에서,
    파선은 폴리이미드 주쇄로의 결합을 나타내고,
    S1은 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹은 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, A는 -O-, -CO-, -CO-O-, -0-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O- 및 -Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-, 방향족 또는 지환족 그룹으로부터 선택된 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고,
    Di는 각각 서로 독립적으로 유기 잔기를 나타내고,
    Zi는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, B는 -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O- 및 -Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-로부터 선택된 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고,
    m 및 n은 각각 서로 독립적으로 반복수로서 0 내지 4를 나타내고, 단 2 ≤m+n ≤4이다.
  3. 제2항에 있어서, 수지상 블록 표면에서 Zi에 결합되어 있는 말단 잔기가 UV 또는 레이저 광에 노출되었을 때 광이성체화되거나 광이량체화될 수 있는 광활성 그룹임을 특징으로 하는 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 말단 잔기가 수소이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹과 같은 단위이고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹이 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고, 단 4개 이상의 말단 잔기가 광활성 그룹이어야 함을 특징으로 하는 중합체.
  5. 제2항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 수지상 블록이 화학식 Ia의 단위를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
  6. 제2항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 수지상 블록이 화학식 Ic의 단위를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
  7. 제2항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 Di가 각각 서로 독립적으로 지방족, 지환족 또는 -CR1- 단위(여기서, R1은 수소원자 또는 저급 알킬이다)임을 특징으로 하는 중합체.
  8. 제2항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 Di가 각각 서로 독립적으로 1,2,3-벤젠트리일, 1,3,4-벤젠트리일, 1,3,5-벤젠트리일 및 그룹 -CR1-(여기서, R1은 수소원자 또는 저급 알킬이다)로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  9. 제2항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, S1이 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O-, 및 불소, 염소 및 시아노로부터 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고 2개 또는 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 독립적으로 그룹 A에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1이 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 24를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  10. 제9항에 있어서, S1이 단일 공유 결합, -CO-O-, -0-CO-, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -0-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO- (CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -O-(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR1-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-. -0-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-COO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s가 각각 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 바람직하게는 ≤15를 나타내는 중합체.
  11. 제9항에 있어서, S1이 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -0-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -O-(CH2)r-NH-CO-, -CO-O-(CH2)r-O-, -C0-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O- 및 -CO-O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-로부터 선택되고, r 및 s가 각각 2 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤15를 나타내는 중합체.
  12. 제9항에 있어서, S1이 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌,1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시, 2-옥시에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌, 6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, 11-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, 11-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헵틸렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐)에틸렌,6-(4-부틸렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌 및 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌으로부터 선택되는 중합체.
  13. 제2항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, Zi가 각각 서로 독립적으로 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-0- 및 1개 내지 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 독립적으로 그룹 -O-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1이 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 16을 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된 중합체.
  14. 제13항에 있어서, Zi가 각각 서로 독립적으로 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-CO-, -CO-NR1- 및 1개 내지 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 독립적으로 그룹 -O-, -CO-O- 또는 -O-CO-에 의해 임의로 대체될 수 있고, R1이 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 12를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택된 중합체.
  15. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 광활성 그룹이 광폐환반응되고 당해 그룹이 화학식 IIIa 및 IIIb 중의 하나로 나타내짐을 특징으로 하는 중합체.
    화학식 IIIa
    화학식 IIIb
    위의 화학식에서,
    파선은 각각의 Zi와의 결합 지점을 나타내고,
    S2및S3은 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 단위이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A(단, 산소원자는 서로 직접 결합되어 있지 않다)에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
    Q는 산소원자 또는 -NR1-(여기서, R1은 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)을 나타내고,
    E는 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹에 의해 일치환 또는 다치환된 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 또는 페닐렌을 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
    F는 -OR3, -NR4R5(여기서, R3, R4및 R5는 수소원자 및 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기로부터 선택되고, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있거나, R4및 R5는 함께 C5-8지환식 환을 형성한다) 또는 산소원자로서, 이는 환 E와 함께 쿠마린 단위를 형성하고,
    X 및 Y는 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노 또는 불소에 의해 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 12의 알킬을 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 -CH=CH-에 의해 대체되고,
    R2는 수소이거나, 치환되지 않거나 시아노, 불소 또는 염소에 의해 일치환되거나 불소 또는 염소에 의해 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 A에 의해 독립적으로 대체될 수 있다.
  16. 제15항에 있어서, 그룹 E가 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 치환된 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌 및 페닐렌으로부터 선택되고, 여기서, 임의로 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹이 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-에 의해 대체됨을 특징으로 하는 중합체.
  17. 제16항에 있어서, 그룹 E가 치환되지 않거나 탄소수 1 내지 6의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 치환된 2,5-푸라닐렌 및 1,4- 또는 2,6-나프틸렌으로부터 선택되고, 여기서, 임의의 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹이 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-에 의해 대체됨을 특징으로 하는 중합체.
  18. 제15항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, F가 -OR3및 -NR4R5(여기서, R3및 R4는 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기를 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 독립적으로 대체될수 있고, R5는 수소원자 및 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 독립적으로 대체될 수 있거나, R4및 R5는 함께 C5-8지환식 환을 형성한다)로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  19. 제18항에 있어서, F가 -OR3및 -NHR4(여기서, R3및 R4는 치환되지 않거나 불소원자에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기를 나타내고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 알킬 -CH2- 그룹은 -O-에 의해 독립적으로 대체될 수 있다)로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  20. 제15항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, X 및 Y가 수소를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
  21. 제15항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서, Q가 산소원자 또는 -NH-를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
  22. 제15항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서, 광활성 그룹이 화학식IIIa로 나타내짐을 특징으로 하는 중합체.
  23. 제15항 내지 제22항 중의 어느 한 항에 있어서, S2및 S3이 단일 공유 결합, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-CO-O-, 및 불소, 염소 및 시아노로부터 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고 2개 또는 3개의 인접하지 않은 알킬렌 -CH2- 그룹이 그룹 A에 의해 독립적으로 임의로 대체될 수 있고, R1이 수소원자 또는 저급 알킬을 나타내고, 단 알킬렌 그룹의 총 쇄 탄소원자수가 24를 초과하지 않는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  24. 제23항에 있어서, S2가 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -(CH2)r, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -0-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -0-(CH2)r-NR1-, -0-(CH2)r-O-, -0-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-0-CO-, -0-CO-(CH2)r-CO-, -0-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)SO-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)SO-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-COO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s가 각각 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 바람직하게는 ≤15임을 특징으로 하는 중합체.
  25. 제23항에 있어서, S2가 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -0-(CH2)r-NH-CO-, -CO-0-(CH2)r-O-, -CO-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NHCO-O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O- 및 -O-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)S-O-로부터 선택되고, r 및 s가 각각 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤15인 중합체.
  26. 제23항에 있어서, S2가 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시 및 1,12-도데실렌디옥시로부터 선택되는 중합체.
  27. 제23항 내지 제26항 중의 어느 한 항에 있어서, S3이 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-(CH2)S-CO-O- 및 -(CH2)r-O-(CH2)S-O-CO-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s가 각각 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 12의 정수를 나타내고, r+s≤21, 보다 바람직하게는 ≤15인 중합체.
  28. 제27항에 있어서, S3이 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌 및 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시로부터 선택되는 중합체.
  29. 제1항 내지 제28항 중의 어느 한 항에 있어서, 측쇄 중합체의 주쇄를 형성되는 단량체 단위가 화학식 IV, 화학식 VI 및 화학식 VIII의 이미드 그룹 및/또는 화학식 V, 화학식 VII 및 화학식 IX의 유사한 암산 그룹 및 암산 에스테르 그룹인 중합체.
    화학식 IV
    화학식 V
    화학식 VI
    화학식 VII
    화학식 VIII
    화학식 IX
    위의 화학식에서,
    파선은 S1과의 결합을 나타내고,
    T1은 4가 유기 라디칼을 나타내고,
    T2및 T3은 각각 독립적으로 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된, 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹에 의해 치환된 3가 방향족 또는 지환족 그룹이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 -0-, -CO-, -CO-0-, -0-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-로부터 선택된 그룹에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
    S4내지 S8은 각각 서로 독립적으로 단일 결합 또는 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환되거나 불소 또는 염소에 의해 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹과 같은 스페이서 그룹을 나타내고, 여기서,하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 그룹 B에 의해 독립적으로 대체될 수 있고,
    J는 질소원자, 그룹 -CR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다), 및 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환되거나, 치환되지 않거나 불소 또는 염소에 의해 일치환 또는 다치환된 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 일치환 또는 다치환된 방향족 또는 지환족 2가, 3가 또는 4가 그룹으로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 독립적으로 -0-, -CO-, -CO-0-, -0-CO-, -CH=CH- 및 -C≡C-로부터 선택된 그룹에 의해 대체될 수 있고,
    K는 지방족, 지환족 또는 방향족 2가 라디칼을 나타내고,
    G는 수소원자 또는 1가 유기 그룹을 나타낸다.
  30. 제29항에 있어서, T1이 지방족, 지환족 또는 방향족 테트라카복실산 2무수물로부터 유도되고, 여기서, 지방족 또는 지환족 테트라카복실산 무수물이 바람직하게는 1,1,4,4-부탄테트라카복실산 2무수물, 에틸렌말레산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물, 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물, 3,5,6-트리카복시노르보닐아세트산 2무수물, 2,3,4,5-테트라하이드로푸란테트라카복실산 2무수물, rel- [1S,5R,6R]-3-옥사비사이클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라하이드로푸란-2',5'-디온), 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물, 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 2무수물, 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물, 비사이클로 [2.2.2]옥탄-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물 및 1,8-디메틸비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물로부터 선택되고, 방향족 테트라카복실산 2무수물이 바람직하게는 피로멜리트산 2무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 2무수물, 4,4'-옥시디프탈산 2무수물, 3,3',4,4'-디페닐설폰테트라카복실산 2무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카복실산 2무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카복실산 2무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카복실산 2무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카복실산 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설파이드 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설폰 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐프로판 2무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카복실산 2무수물, 에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산) 2무수물, 4,4'-(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 4,4'-(1,3-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴) 디프탈산 2무수물, 4,4'-옥시디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물 및 4,4'-메틸렌디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  31. 제30항에 있어서, 4가 유기 라디칼 T1을 형성하는 데 사용되는 테트라카복실산 2무수물이 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물, 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물, 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물, 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 2무수물, 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물 및 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합체.
  32. 제29항 내지 제31항 중의 어느 한 항에 있어서, T2및 T3이 지방족, 지환족또는 방향족 디카복실산 무수물로부터 유도됨을 특징으로 하는 중합체.
  33. 제32항에 있어서, T2및 T3이 3가 방향족 또는 지환족 그룹이고, 3개의 원자가가 3개의 상이한 탄소원자들에 분포하며, 단 이들 중 2개가 인접한 탄소원자에 위치함을 특징으로 하는 중합체.
  34. 제32항에 있어서, T2및 T3이 3가 벤젠 유도체임을 특징으로 하는 중합체.
  35. 제29항 내지 제34항 중의 어느 한 항에 있어서, S4가 단일 공유 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-0-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-0-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-0-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-(CH2)S-CO-0- 및 -(CH2)r-O-(CH2)S-O-CO-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s가 각각 1 내지 20의 정수를 나타내고,r+s≤21인 중합체.
  36. 제35항에 있어서, S4가 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌 및 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시로부터 선택되는 중합체.
  37. 제29항 내지 제36항 중의 어느 한 항에 있어서, S5및 S8이 단일 결합, -(CH2)r-, -O-(CH2)r-, -CO-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같고, r 및 s가 각각 1 내지 20의 정수를 나타내고, r+s≤21인 중합체.
  38. 제37항에 있어서, S5및 S8이 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 2-옥시에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌, 6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, ll-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, ll-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헵틸렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐)에틸렌, 6-(4-부틸렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌 및 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌으로부터 선택되는 중합체.
  39. 제29항 내지 제38항 중의 어느 한 항에 있어서, S6및 S7이 단일 결합, -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)rCO-, -(CH2)r-CO-O-, - (CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR1-, -(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR1-CO-(CH2)r-, -CO-NR1-(CH2)r-, -NR1-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR1-, -O-(CH2)r-NR1-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-, -NR1-(CH2)r-CO-O-, -NR1-(CH2)r-O-, -NR1-(CH2)r-NR1-, -NR1-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR1-(CH2)r-O-, -CO-NR1-(CH2)r-NR1-, -CO-NR1-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR1-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR1-, -O-CO-(CH2)r-NR1-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)S-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)S-O-, -O-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)S-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S- 및 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)S-O-로부터 선택되고, R1이 위에서 정의한 바와 같으며, r 및 s가 각각 1 내지 20의 정수를 나타내고, r+s≤21인 중합체.
  40. 제39항에 있어서, S6및 S7이 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시 및 1,12-도데실렌디옥시로부터 선택되는 중합체.
  41. 제29항 내지 제40항 중의 어느 한 항에 있어서, 지방족, 지환족 또는 방향족 2가 라디칼 K가 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민으로부터 아미노 그룹의 통상의 제거에 의해 유도됨을 특징으로 하는 중합체.
  42. 제41항에 있어서, 라디칼 K가 유도되는 지방족 또는 지환족 디아민이 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 1,5-펜틸렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 1,7-헵틸렌디아민, 1,8-옥틸렌디아민, 1,9-노닐렌디아민, 1,10-데실렌디아민, 1,11-운데실렌디아민, 1,12-도데실렌디아민, α,α'-디아미노-m-크실렌, α,α'-디아미노-p-크실렌, (5-아미노-2,2,4-트리메틸사이클로펜틸)메틸아민, 1,2-디아미노사이클로헥산, 4,4'-디아미노디사이클로헥실메탄, 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산 및 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민을 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  43. 제41항에 있어서, 라디칼 K가 유도되는 방향족 디아민이 3,5-디아미노벤조산 메틸 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 헥실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 도데실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 이소프로필 에스테르, 4,4'-메틸렌디아닐린, 4,4'-에틸렌디아닐린, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4,4'-디아미노디페닐 설폰, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 1,5-디아미노나프탈렌, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 3,4'-디아미노디페닐 에테르, 3,3'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비벤질, 비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]설폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,2',5,5'-테트라클로로-4,4'-디아미노비페닐, 2,2'-디클로로-4,4'-디아미노-5,5'-디메톡시비페닐, 3,3'-디메톡시-4,4'-디아미노비페닐, 4,4'-(1,4-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(1,3-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[3-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스[3-아미노-4-메틸페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2'-비스-[4-(4-아미노-2-트리플루오로메틸페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐 및 4,4'-비스[(4-아미노-2-트리플루오로메틸)페녹시]-2,3,5,6,2',3',5',6'-옥타플루오로비페닐을 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  44. 제29항 내지 제43항 중의 어느 한 항에 있어서, 2가인 그룹 J를 포함하는 단량체 단위를 75% 미만, 바람직하게는 50% 미만, 보다 바람직하게는 30% 미만 포함함을 특징으로 하는 중합체.
  45. 제29항 내지 제44항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 V, 화학식 VII 또는 화학식 IX의 빌딩 블록만으로 이루어짐을 특징으로 하는 중합체.
  46. 제1항 내지 제45항 중의 어느 한 항에 있어서, 0.5g/100ml의 농도로 중합체를 함유하는 용액을 30°C에서 용매로서 N-메틸-2-피롤리돈을 사용하여 점도를 측정함으로써 측정되는 고유 점도(ηinh=1n ηrel/C)가 0.05 내지 10dL/g인 중합체.
  47. 제1항 내지 제46항 중의 어느 한 항에 있어서, 단량체 단위가 2 내지 2000개 인 중합체.
  48. 제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 있어서, 실란 함유 화합물 및/또는 에폭시 함유 가교결합제를 포함하는 부가제를 포함하는 중합체.
  49. 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 하나 이상을 적어도 부분적으로 가교결합된 형태로 포함하는 중합체 층.
  50. 하나 이상의 중합체를 지지체에 도포하고, 필요한 임의의 이미드화 단계 후, 중합체 또는 중합체 매트릭스를 직선 편광 광으로 조사하여 가교결합시킴을 포함하는, 제49항에 따르는 중합체 층의 제조방법.
  51. 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 하나 이상을 적어도 부분적으로 가교결합된 형태로 포함하는, 액정용 배향층.
  52. 제51항에 있어서, 인접한 액정에서 경사각을 유발할 수 있음을 특징으로 하는 배향층.
  53. 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 하나 이상을 적어도 부분적으로 가교결합된 형태로 포함하는 광학 구조물 부재.
  54. 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 하나 이상을 적어도 부분적으로 가교결합된 형태로 포함하는 광학 또는 전기광학 장치.
  55. 하나 이상의 중합체 층을 포함함을 특징으로 하는, 제53항에 따르는 광학 구조물 부재, 또는 제54항에 따르는 광학 또는 전기광학 장치.
  56. 액정용 배향층 중에서 적어도 부분적으로 가교결합된 형태인, 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  57. 광학 또는 전기광학 장치를 구성하는 데 있어서의 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  58. 광학 구조물 부재를 구성하는 데 있어서의 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  59. 광학 부재 비조립품 및 조립품을 구성하는 데 있어서의 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  60. 다층 시스템을 구성하는 데 있어서의 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
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