KR20030097828A - 폴리머 조성물 - Google Patents

폴리머 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20030097828A
KR20030097828A KR10-2003-7013322A KR20037013322A KR20030097828A KR 20030097828 A KR20030097828 A KR 20030097828A KR 20037013322 A KR20037013322 A KR 20037013322A KR 20030097828 A KR20030097828 A KR 20030097828A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
acrylic polymer
viscosity
polymer
additive
Prior art date
Application number
KR10-2003-7013322A
Other languages
English (en)
Inventor
마스톤니콜라스존
다비즈마크
올리버존로버트
Original Assignee
루사이트 인터내셔널 유케이 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0109080A external-priority patent/GB0109080D0/en
Priority claimed from GB0125347A external-priority patent/GB0125347D0/en
Application filed by 루사이트 인터내셔널 유케이 리미티드 filed Critical 루사이트 인터내셔널 유케이 리미티드
Publication of KR20030097828A publication Critical patent/KR20030097828A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Abstract

아크릴성 폴리머 첨가제와 혼합물 내에서, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 폴리머를 포함하는 조성물로서, 실질적으로 동일한 조건하에서 5000s-1내지 500s-1의 동일한 적용된 비 전단 속도(identical applied specific shear rate) 범위에서 측정시, 상기 조성물의 전단 점도는 아크릴성 폴리머를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도보다 적고, 또는 상기 조성물의 신장 점도는 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도보다 적고, 또는 상기 조성물의 전단 점도 및 신장 점도 모두가 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도 및 신장 점도보다 적다.

Description

폴리머 조성물{Polymeric composition}
폴리머를 방적(spinning)하는 다양한 방법이 공지되어 있다. 전형적으로는, 상기 방법은 방적된 실(spun yarn)의 유입(take up) 속도를 증가시키는 것과 결과적인 실(yarn)의 잔여 신장 정도 사이의 균형을 깨뜨림으로써 방적 공정의 생산성 및 수익성을 상승시키는 데에 초점을 맞추고 있다. 방적된 실의 유입 속도가 증가된다면 방적돌기(spinneret)로부터 나오는 용융체(melt)의 양도 증가한다. 그러나 상기 유입 속도를 증가시키면 방적된 실의 분자 방향(molecular orientaion)을 전형적으로 증가시키게 되는데, 이는 결과적인 뽑아내지 않은 (undrawn) 실의 잔여신장의 감소를 유발한다. 결과적으로, 후속적인 뽑아내기(drawing)나 드로우 텍스쳐화 단계(draw texturising step)의 효율은 감소하는데 저속에서 짜는 실에 비하여 방적된 실이 절단시에 보다 낮은 신장을 하기 때문이다.
따라서, 특정 방적 속도에 있어서 첨가제의 폴리머의 포함에 의하여 개질되지 않은 폴리머 자체에 비하여 가닥 내에서 절단시 보다 높은 연장을 갖는 합성 섬유를 형성하기 위하여 폴리머 혼합물(즉, 폴리머 및 첨가제 폴리머)을 방적하는 것이 주목되어 왔다. 결국, 최종사의 제조를 위한 보다 높은 스트레칭율은 그에 따라 가능하다고 여겨지며 방적 유니트의 보다 높은 생산성을 낳는다.
방적공정의 생산성은 다음과 같은 기타 인자에 의존한다는 것을 또한 알게 되었다: 폴리머 혼합물 및 그의 결과물로서 실의 열적 안정성; 첨가제의 가격 및 사용가능성; 복잡하고 고가인 고속 생산 시설의 필요성; 및 방적된 실이 드로우잉 및 드로우 텍스쳐화와 같은 두번째 공정에 들어갈 수 있는 용이성.
폴리머 기질 및 폴리머 첨가제를 포함하는 폴리머 혼합물의 공정에 연결지어 생각할 수 있는 특별한 기술적 문제는 공정 도중의 폴리머 혼합물 및 결과적인 산물, 예컨대 섬유 생산물, 필름 또는 폴리머 상 물품의 열적 안정성에 대한 첨가제의 영향이다. 적합하게는, 폴리머 혼합물이 처리(예컨대, 섬유로서 유입되거나 몰드를 충전하기)될 만큼 상기 혼합물이 충분히 낮은 용융 점도(melt viscosity)를 갖도록 폴리머 기질에 대한 용융 공정에 필요한 온도가 첨가제 폴리머 공정에 필요한 온도보다 상당히 높을 수 있다. 결과적으로, 상기 첨가제 폴리머는 처리 도중 분해할 수 있으며, 예컨대 휘발성 종을 생산하고, 그에 따라 공정의 전반적인 효율을 낮추고 궁극적인 최종 산물, 예컨대 실, 필름 또는 성형된 물품에 대해 이롭지 못한 효과를 갖는다. 첨가제 폴리머의 분해는 열 안정성(즉, 보다 낮은 열 안정성), 기계적 특성 및 폴리머 혼합물과 궁극적 최종 산물의 외견에 역으로 영향을 줄 수 있다.
예를 들면, 폴리머 혼합물이 방적 공정에 채용될 경우, 첨가제 물질의 분해는 실을 표준이하로 할 수도 있고/있거나 염색전 교정을 요할 수도 있는 변색된 생산사(discoloured product yarn)를 생산할 수 있다. 또한, 첨가제 폴리머의 분해는 폴리머 혼합물이 상승된 유입속도에서 방적되는 것을 방지할 수 있고 그로부터 생성된 섬유는 절단시 원하는 신장을 가지지 않을 수 있다. 폴리머 혼합물이 필름 형성 또는 몰딩 공정에 채용될 경우, 첨가제 물질의 분해는, 필름이나 성형된 물품으로 형성될 수 있는, 원하는 내기계 및 내열 특성을 갖지 않는 폴리머 혼합물을 생산할 수 있다.
적합하게는, 첨가제 폴리머 및/또는 폴리머 혼합물의 열적 불안정성으로부터 유발되는 전반적 효과는 생산물(즉, 실, 필름 또는 성형된 물품) 생산 공정의 전반적 효율 감소일 수 있다.
본 발명은 폴리머 조성물, 폴리머 조성물의 제조방법, 및 상기 폴리머 조성물로부터 형성된 물품에 관한 것이다. 특히, 배타적 의미는 아니지만, 본 발명은 개질된 용융 유동학적 성질(melt rheology)를 갖는 폴리올레핀 및/또는 폴리아미드 및 물품, 특히 섬유(fibre)를 형성하기 위한 그러한 개질된 폴리머의 사용에 관한 것이다.
본 발명은 첨부하는 도면을 참조하여 하기 비-제한적 실시예에 의하여 더 기술되는데, 여기서:
도 1은 상기 규정된 용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 상기 규정된 폴리머의 용융 흐름에 혼합시킴으로써 폴리머 섬유를 생산하기 위한 방적 라인을 나타내는흐름도이고;
도 2는 상기 규정된 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 상기 규정된 폴리머의 용융 흐름에 혼합시킴으로써 폴리머 섬유를 생산하기 위한 방적 라인을 나타내는 흐름도이다.
단순화를 위하여, 하기 부분적 설명은 폴리올레핀만을 말한다. 그러나, "폴리올레핀"이란 말이 본원에서 규정하는 "폴리머"란 말과 서로 대체가능함을 이해하여야 한다.
도 1에는 용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 폴리올레핀의 용융체 흐름에 첨가하기 위한 기구가 나타나 있는데, 아크릴성 폴리머 첨가제를 받아들이기 위한 호퍼(1) 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 호퍼(1)로부터 압출하기 위한 압출기(2)를 포함한다. 상기 기구는 폴리올레핀 폴리머를 받아들이기 위한 분리 호퍼(3) 및 호퍼(3)으로부터 폴리올레핀 폴리머를 압출하기 위한 압출기(4)를 더 포함한다. 상기 압출기(4)는 정적 믹서를 포함하는 튜브형 다기관 시스템(5)으로 주입된다. 튜브형 다기관 시스템(5)은 스핀 팩 및 방적 돌기(6)로 주입된다. 상기 방적 돌기는 각 구멍이 약 0.3mm의 지름을 갖는 전형적으로 20개 이상 구멍을 갖는 플레이트를 포함한다.
사용시, 호퍼(1) 및 (3)은 아크릴성 폴리머 첨가제 및 폴리올레핀 폴리머 각각의 건조 기재 칩(dry base chips)으로 충전된다. 상기 압출기(2) 및 (4)는 아크릴성 폴리머 첨가제 및 폴리올레핀을 호퍼(1 및 2)로부터 압출하여 두 폴리머의 분리된 용융체 흐름을 형성한다. 상기 용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 폴리올레핀폴리머의 용융체 흐름에 가한다. 이는 선(20)으로 가르킨 바와 같이 압출기(4)의 스크류 내, 및/또는 선(21)으로 가르킨 바와 같이 압출기의 바로 하류 지점(즉, 스크류 말단이나 바로 넘어서), 및/또는 선(22)로 가르킨 바와 같이 정적 믹서의 바로 상류 지점에서 발생할 수 있다. 상기 첨가 지점을 조합하여 채용할 수 있음을 이해하여야 한다. 또한, 용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 팩 및 방적돌기 전에 다기관계(5)를 따라 어느 지점에서든 용융된 폴리올레핀 폴리머에 가할 수 있다. 상기 폴리머 혼합물은 다기관계(5)의 정적 믹서에 의해 혼합되고 스핀 팩 및 방적돌기(6)로 연결된다(metered). 상기 스핀 팩은 잘게 부순 금속으로 채워져서 매우 높은 전단을 생성하여 폴리머 혼합물의 미세섬유(7)가 방적 돌기로부터 나오도록 한다. 상기 미세섬유(7)는 당업자에게 잘 공지된 적당한 유입부(take-up station)(8)로 진행되는데, 이는 다양한 마감 및 포장 단계를 포함한다.
도 2에는 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 폴리올레핀 폴리머의 용융체 흐름에 첨가하기 위한 기구가 나타나 있는데, 폴리머를 받아들이기 위한 호퍼(11) 및 폴리올레핀 폴리머의 용융체 흐름을 형성하기 위한 압출기(12)를 포함한다. 상기 압출기(12)는 그 내부에 정적 믹서를 갖추고 있는 튜브형 다기관(13)에서 종결한다. 튜브형 다기관(13)은 도1의 기구에 대해 상기한 바와 같은 스핀 팩 및 방적 돌기(14)로 주입된다. 상기 기구는 아크릴성 폴리머 첨가제를 받아들이기 위한 분리 호퍼(9) 및 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 폴리머 용융체 흐름에 전달하기 위한 크래머(10)(예컨대, Stober사에서 공급하는 것)를 더 포함한다.
사용시, 호퍼(11) 및 (9)는 폴리올레핀 폴리머 및 아크릴성 폴리머 각각의건조 기재 칩(dry base chips)으로 충전된다. 상기 압출기(12)는 폴리올레핀 폴리머를 호퍼(11)로부터 압출하여 용융체 흐름을 생성한다. 크래머(10)은 비-용융된 아크릴성 폴리머를 폴리올레핀 용융체 흐름으로 보낸다. 상기 크래머는 분리 열원을 포함하고 있지 않으므로, 아크릴성 폴리머를 용융시키지 않는다. 선택적으로, 상기 크래머는 냉각 기구를 포함할 수 있다. 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머는 선(23)으로 가르킨 바와 같이 압출기(12)의 스크류, 및/또는 선(24)로 가르킨 바와 같이 압출기의 바로 하류 지점(즉, 스크류 말단이나 바로 넘어서), 및/또는 선(25)로 가르킨 바와 같이 튜브형 다기관(13)의 정적 믹서의 바로 상류 지점에서 첨가할 수 있다. 일반적으로, 비-용융된 아크릴성 폴리머는 스핀 팩 및 방적 돌기(14) 전에 튜브형 다기관계(13)를 따라 어느 지점에서든 가할 수 있다. 만약 아크릴성 폴리머를 압출기(12)의 스크류에 가한다면 바람직하게는 첨가제 크래머(10)가 첨가제 유입기(injector) 반대쪽에 위치하는데, 하나가 맞는다면이다. 앞에서와 같이, 미세섬유(15)는 다양한 마감 및 포장 단계를 포함할 수 있는 적당한 유입계(take-up system)(16)으로 진행된다.
도 1 및 도 2의 기구의 상기 압출기(4 및 12)의 하나나 전부가 부스터 펌프에 의해 교체될 수 있는데, 이는 상기 시스템이 폴리머 용융체로, 예컨대 연속 중합공정으로부터 채워진 경우라는 것을 당업자는 이해할 것이다.
유동학적 분석(Rheological Analysis)
로산드 모세관 유동계(Rosand Capillary rheometer)를 이용하여 190℃ 내지310℃의 온도에서 점도 측정을 행하였다. 30s-1내지 10,000s-1의 전단 속도에서 전단 점도측정을 행하고 연장된(elongational) 신장 점도를 하기 개요한 방법으로 계산하였다. 조성물 및 첨가제의 열 안정성은 1800s를 넘는 점도를 모니터함으로써 평가하였다.
상기 모세관 유동계 분석에서, 상기 폴리머 칩(즉, 폴리머 조성물이나 첨가제)은 원하는 온도(즉, 용융되는)로 가열되고 동시에 두 배럴을 통하여 압출되는데, 한 배럴은 연장된 다이(길이 16mm)이고 지름이 1mm이며, 다른 배럴은 오리피스 다이(길이 0.2mm)를 포함하며 지름은 1mm이다.
압력 변환기를 각각의 다이 입구영역(entry region) 각각의 상류에 위치시켜 각 다이를 통해 개별적 전단 속도 즉, 램 속도(ram speed)에 대한 압력 하강을 기록한다. 두개의 평행적 측정을 행하여 다이 입구(entry) 교정을 행하였다. 양 다이(즉, 연장된 및 오리피스 다이)에 대하여 기록되는 전체 압력 하강에 기여도는 (용융된 폴리머의 단위 세포를 늘어뜨리는 것, 즉 신장 점도에 유사한) 다이 입구영역에 집중하는 폴리머 용융체의 저항에 기인한다. 상기 압력 하강에 대한 추가적인 기여는 연장된 다이에서 발생하며, 오리피스 다이에서는 그렇지 않은데, 이는 다이 벽과의 전단 때문에 폴리머 용융체의 흐름에 대한 저항에 기인할 수 있다.
결과적으로, 오리피스 다이를 통하여 기록되는 압력 하강은 폴리머 용융체의 신장 점도와 관련되는데, 다이 벽을 가지고 있는 연장된 다이에서와 달리 전단은 다이 벽에서 발생하지 않기 때문이다. 마찬가지로, 연장된 다이 및 오리피스형 다이 간 압력 하강의 차이는 폴리머 용융체의 전단 점도의 기준을 생성한다.
폴리머 시스템의 응력변형(deformation)과 흐름은 일반적으로 측정 편의를 위한 전단 내에서 수행하며 전단점도(η), 전단 속도(ν) 또는 전단 응력(T)으로서 관계된다. 이어서 신장 점도(λ)는 콕스웰(Cogswell)의 식에 따라 유동계내에서 소프트웨어에 의해 계산된다.
식 중, η은 전단 점도, n은 층밀림 얇아지기 멱지수(shear thinning exponent), ν은 층밀리기 변형(shear strain)을 나타내고, P。은 추정된 0 길이 다이 압력 하강(extraplated zero length die pressure drop)을 나타낸다.
따라서, 본 발명은 첨가제 폴리머를 내포하는 폴리머를 포함하는 폴리머 혼합물과 연관된 상기 문제를 해결하고자 한다.
첫번째 측면에 따르면, 본 발명은 아크릴성 폴리머 첨가제와의 혼합물 내에, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 그의 혼합물로부터 선택된 폴리머를 포함하는 조성물을 제공하는데, 실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 조성물의 전단 점도(shearviscosity)는 상기 아크릴성 폴리머를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도보다 적거나;
상기 조성물의 신장 점도(extensional viscosity)가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도보다 적거나;
상기 조성물의 전단 점도 및 신장 점도 양자가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도 및 신장 점도보다 각각 적다. 그러한 조성물은 이하 본 발명의 조성물이라 칭한다.
"상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물"라는 용어는 여기서 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 실질적으로 동일한 조성물을 의미한다.
본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, 아크릴성 폴리머 첨가제와의 혼합물 내에, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 그의 혼합물로부터 선택된 폴리머를 포함하는 조성물이 제공되는데, 여기서 상기 조성물의 전단 점도는 실직적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도보다 낮다.
바람직하게는, 본 발명 조성물의 전단 점도는 대체로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머(즉, 폴리아미드 또는 폴리올레핀또는 그의 혼합물)의 전단 점도보다 낮다.
본 발명의 바람직한 대안적 구체예에 따르면, 아크릴성 폴리머 첨가제와의 혼합물 내에, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 그의 혼합물로부터 선택된 폴리머를 포함하는 조성물이 제공되는데, 여기서 상기 조성물의 신장 점도는 실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 적용되어 측정될 경우, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도보다 낮다.
바람직하게는, 본 발명 조성물의 신장 점도는 실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머(즉, 폴리아미드 또는 폴리올레핀 또는 그의 혼합물)의 신장 점도보다 낮다.
본 발명에 따른 조성물은 폴리머 기질 및 폴리머 첨가제를 포함하는 폴리머 혼합물과 연관된 상기 기술적 문제를 해결하고자 한다. 특히, 공정 도중 본 발명의 조성물은 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일 조성물과 비교시 감소된 신장 점도, 및/또는 전단 점도를 보여줄 수 있다. 이는 바꾸어 말하자면 공정 조건에 있어서 보다 큰 자유를 허락한다. 적합하게는, 본 발명 조성물의 공정 온도는 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물에 비하여 감소될 수 있으므로, 본 발명의 조성물은 충분히 낮은 용융 점도(melt viscosity)를 가져서 궁극적 최종 산물로 공정될 수 있게 한다. 편리하게도, 아크릴성 폴리머 첨가제는 생산시 저렴할 수 있다.
편리하게도, 본 발명의 조성물은 더 효율적으로 필름으로 형성되거나 성형된 물품으로 몰드될 수 있다. 예를 들면, 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물과 비교시 보다 큰 몰딩을 채울 수 있고, 복잡한 형상을 갖는 몰딩을 보다 큰 정확도로 몰드할 수 있고, 주어진 용융 점도에서 충전제가 고농도로 내포될 수 있다. 편리하게도, 본 발명의 조성물은 증가된 유입속도에서 방적하여 섬유를 생산할 수 있는데, 이 섬유는 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 내포하지 않는 동일 조성물에 비하여 전형적으로 절단시 높은 신율(high elongation at break)을 가질 수 있다. 적합하게는, 본 발명 조성물로부터 생산된 섬유는 스트레치 텍스쳐화에 적합할 수 있다.
결과적으로, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물과 비교시 섬유 형성, 필름 형성이나 몰딩 공정의 효율 및 생산성의 전반적 증가는 본 발명의 조성물을 채용함으로써 얻어질 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물 및/또는 그로부터 형성된 결과적인 최종 산물 (즉, 섬유, 필름, 성형된 물품)은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 경우에 유사한 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명 조성물의 열 분해는 공정 도중에 피할 수 있는데, 특히 보다 낮은 공정 온도를 채용할 수 있기 때문이다. 나아가, 본 발명의 조성물은 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물용의 경우에 유사한 조건하에서 열가소적으로 공정될 수 있으며, 그에 따라 본 발명의 조성물을 공정하기 위한 기구를 개질할 필요가 없다.
본원에서 "전단 점도(shear viscosity)"라는 용어는 흐름에 대한 내부저항, 예컨대 전단 속도에 대한 전단 응력의 비율로서, 용융된 폴리머 그 자체 또는 용융된 폴리머 혼합물(즉, 본 발명의 용융된 조성물)에 의해 나타내는 것을 포함한다. 바꾸어 말하면, 보다 낮은 전단 점도를 갖는 용융된 폴리머 조성물이나 용융된 폴리머는 단위 면적 및 단위 떨어진 거리의 두 평행한 폴리머 표면이, 보다 높은 전단 점도를 갖는 용융된 폴리머 및 용융된 폴리머 조성물에 비하여 단위 속도에서 서로 따로 움직이도록 함에 있어서 단위 면적 당 적은 힘을 필요로 하는데, 즉, 전단 점도는 회전적 흐름(rotational flow)에 관한 것이다.
본원에서 "신장 점도(extensional viscosity)"라는 용어는 용융된 폴리머 그 자체 또는 용융된 폴리머 혼합물(즉, 본 발명의 용융된 조성물)에 있어서 따로 끌거나 끌리는 능력 즉, 비회전적 흐름(non-rotational flow)을 포함한다. 바꾸어 말하면, 보다 낮은 신장 점도를 갖는 용융된 폴리머 조성물이나 용융된 폴리머는 상기 폴리머 조성물이나 폴리머를 단위 길이상 늘이기 위하여 보다 높은 신장 점도를 갖는 용융된 폴리머 및 용융된 폴리머 조성물에 비하여 적은 힘을 필요로 한다.
편리하게도, 본 발명 조성물에 있어서 전형적인 경우로서 폴리머나 폴리머 조성물의 열적 안정성과 같은 다른 인자가 크게 영향을 받지 않는다면, 폴리머나 폴리머 조성물의 신장 점도 및/또는 전단 점도에 적어도 부분적으로 의존적인 공정 예컨대 고속 섬유 방적, 필름 형성 및 블로우 몰딩(blow moulding)의 효율은 상기 폴리머 및 폴리머 조성물의 신장 점도를 낮춤 및/또는 전단 점도를 낮춤으로써 증가될 수 있다.
용융된 폴리머 그 자체 또는 용융된 폴리머 혼합물의 신장 점도 및 전단 점도가 다양한 인자, 예컨대 용융된 폴리머 또는 용융된 폴리머 혼합물의 온도, 용융된 폴리머 또는 용융된 폴리머 혼합물에 적용된 전단 속도에 의존할 수 있다는 것을 당업자는 인식할 것이다. 결과적으로, 용융된 폴리머 및/또는 용융된 폴리머 혼합물의 신장 점도 및 전단 점도간 비교를 위하여, 용융된 폴리머 및/또는 용융된 폴리머 조성물 각각에 대하여 실질적으로 동일한 비 전단 속도(specific shear rate)를 적용시키는 것이 전형적으로 필요한데, 상기 용융된 폴리머 및/또는 용융된 폴리머 조성물은 실질적으로 동일한 온도에 있다. 이것이 본원에서 말하는 "실질적으로 동일한 조건"이다.
또한, 비 적용 전단 속도(specific applied shear rate)에서 용융된 폴리머 또는 용융된 폴리머 혼합물의 신장 점도 및 전단 점도는, 비 적용 전단 속도가 상기 폴리머나 폴리머 조성물에 적용된 전단 속도를 증가시키거나 감소시킴에 의해 얻어지는지 여부에 의존적일 수 있다.
바람직하게는, 용융된 폴리머 및/또는 용융된 폴리머 조성물에 적용되는 비 동일 전단 속도(specific identical shear rate)는 동일한 방법(즉, 적용된 전단 속도를 감소시키거나 증가시킴으로써)으로 얻어진다.
따라서, 신장 점도 및 전단 점도와 관련하여 "실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우"라는 말은 5000 s-1이하 및 500 s-1이상의 동일한 비 전단 속도가 조성물 각각 및 단독폴리머에 적용되고 용융된 조성물 각각 및 용융된 단독 폴리머의 온도가 실질적으로 동일한 때에, 본 발명의 용융된 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 용융된 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 용융된 단독 폴리머의 신장 점도 또는 전단 점도를 의미한다. 바람직하게는, 용융된 조성물 각각 또는 용융된 단독 폴리머에 적용되는 동일한 비 전단 속도가 동일한 방식으로 얻어진다.
적합하게는, 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물 각각의 신장 점도 또는 전단 점도의 비교측정을 각각 수행할 경우, 이들은 폴리머 자체의 공정 범위 내에서의 실질적으로 동일한 용융 온도에서 측정될 수 있다. 주어진 폴리머의 공정 범위는 폴리머 기질 상에 열이나 열 및 일의 조합을 받을 때에 폴리머의 분해가 폴리머의 물성에 수용이상의 효과를 가져오기 전에 폴리머가 공정될 수 있도록, 즉 폴리머가 용융되도록 폴리머의 개별적 입자가 서로 융합하는 최소 온도간의 범위로 간주할 수 있다. 전형적으로는, 본 발명의 조성물 내에 아크릴성 폴리머 첨가제를 내포시키면 폴리머의 최소 공정 온도를 감소시킬 수 있다.
바람직하게는, 신장 점도 또는 전단 점도 각각의 비교 측정을 수행할 경우 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 본 발명의 조성물 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명 조성물의 용융 온도는 330℃ 이하, 보다 바람직하게는 320℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 310℃이하이다. 바람직하게는, 신장 점도 또는 전단 점도 각각의 비교 측정을 수행할 경우, 단독 폴리머, 본발명의 조성물 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 용융 온도는 170℃ 이상, 보다 바람직하게는 190℃ 이상, 보다 더 바람직하게는 200℃이상, 보다 더 바람직하게는 220℃이상, 보다 더 바람직하게는 240℃이상, 보다 더 바람직하게는 260℃이상, 더 바람직하게는 270℃이상 즉, 본 발명의 폴리머 조성물 및 단독 폴리머가 용융하는 공정의 조작 온도나 그 이상이다. 그러나, 신장 점도 또는 전단 점도는 각각 보다 저온 예컨대, 190 ℃내지 210 ℃에서 측정될 수 있음을 이해하여야 하는데, 이는 문제의 물질, 예컨대 단독 폴리머 및 본 발명의 조성물이 그러한 온도에서 용융된다는 전제하에서다.
보다 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 본 발명의 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 신장 점도 또는 전단 점도 각각은 270℃ 내지 320℃ 의 실질적으로 동일한 온도 범위, 가장 바람직하게는 290℃ 이상, 폴리머가 본원에서 규정한 바대로 폴리아미드를 포함하는 경우에는, 특히 290℃에서 측정된다.
보다 바람직하게는, 단독 폴리머, 본 발명의 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 신장 점도 또는 전단 점도 각각은, 폴리머가 폴리올레핀을 본원에서 규정한 바대로 포함하는 경우인, 170℃ 내지 230℃ 의 실질적으로 동일한 온도 범위, 가장 바람직하게는 190℃ 이상, 폴리올레핀이 폴리에틸렌을 포함하는 경우에는 특히 190℃에서, 그리고 230℃ 이상, 폴리올레핀이 폴리프로필렌을 포함하는 경우엔 특히 230℃ 에서 측정된다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는단독 폴리머, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물 각각에 적용되는 동일한 비 전단 속도는 각각의 용융된 조성물 및 용융된 단독 폴리머 각각에 적용되는 전단 속도를 보다 높은 값에서 보다 낮은 값으로 감소시킴으로써 얻어질 수 있다. 바꾸어 말하면, 본 발명의 조성물 및 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 신장 점도 또는 전단 점도를 예컨대 3000 s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정할 경우, 이는 보다 높은 전단 속도 예컨대 5000s-1를 본 발명의 조성물 및 단독 폴리머 양자에 초기에 적용하고, 전단 속도를 원하는 적용된 비 전단 속도로 낮춤으로써 즉, 5000 s-1에서 3000 s-1으로 낮춤으로써 얻을 수 있다.
전형적으로, 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 전단 점도 및 신장 점도에 대한 비교 측정을 수행할 경우, 이는 보다 높은 초기 전단 속도 10000s-1을 각각의 용융된 조성물 및 용융된 단독 폴리머에 각각 적용시키고, 이어서 보다 높은 초기 전단 속도를 단계적으로 5000s-1으로, 이어서 3000 s-1으로, 이어서 1500 s-1으로, 이어서 1000 s-1으로, 이어서 500 s-1으로 원하는 적용된 비 전단 속도가 얻어질 때까지 낮춤으로써 얻어진다.
적합하게는, 본 발명의 용융된 폴리머 또는 폴리머 조성물의 전단 점도는 50s-1이상, 바람직하게는 100 s-1이상, 가장 바람직하게는 150 s-1이상 내지 500 s-1이상에서 측정된다. 적합하게는, 본 발명의 폴리머 조성물 또는 용융된 폴리머의 전단 점도는 10,000 s-1이하, 바람직하게는 5000 s-1이하 내지 3000 s-1에서 측정된다.
바람직하게는, 신장 점도 및 전단 점도 각각에 대한 비교측정을 수행할 경우, 5000s-1, 3000 s-1, 또는 1500 s-1의 동일한 비 전단 속도를 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물 및 단독 폴리머에 각각 적용시킨다. 보다 바람직하게는, 5000 s-1또는 3000 s-1의 동일한 비 전단 속도를 상기 조성물의 각각 및 단독 폴리머에 각각 적용시킨다. 가장 바람직하게는 3000 s-1의 동일한 비 전단 속도를 상기 조성물 각각 및 단독 폴리머에 각각 적용시킨다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물, 특히 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 전단 점도의 99% 이하, 바람직하게는 98% 이하, 보다 바람직하게는 97% 이하, 보다 바람직하게는 96% 이하, 보다 더 바람직하게는 95% 이하, 보다 더 바람직하게는 90% 이하, 보다 더 바람직하게는 88% 이하, 가장 바람직하게는 85% 이하의 전단 점도를 가질 수 있다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는동일한 조성물, 특히 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 전단 점도의 60% 이상, 바람직하게는 65% 이상, 보다 바람직하게는 68% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상, 가장 바람직하게는 73% 이상의 전단 점도를 가진다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물, 특히 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 신장 점도의 98% 이하, 바람직하게는 97% 이하, 보다 바람직하게는 95% 이하, 보다 바람직하게는 93% 이하, 보다 더 바람직하게는 90% 이하, 보다 더 바람직하게는 85% 이하, 보다 더 바람직하게는 80% 이하, 가장 바람직하게는 75% 이하의 신장 점도를 가진다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물, 특히 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 신장 점도의 40% 이상, 바람직하게는 45% 이상, 보다 바람직하게는 50% 이상, 보다 더 바람직하게는 55% 이상, 보다 더 바람직하게는 60% 이상, 보다 더 바람직하게는 65% 이상, 보다 더 바람직하게는 70% 이상의 신장 점도를 가진다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리아미드를 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 단독 폴리아미드 폴리머의 신장 점도의 97% 이하, 보다 바람직하게는 95% 이하, 보다 더 바람직하게는 90% 이하, 보다 더 바람직하게는 85% 이하, 보다 더 바람직하게는 80% 이하, 보다 더 바람직하게는 75% 이하의 신장 점도를 가지는데, 이는 폴리아미드 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 290℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리아미드를 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 단독 폴리머의 신장 점도의 40% 이상, 더 바람직하게는 45% 이상, 보다 더 바람직하게는 50% 이상, 보다 더 바람직하게는 60% 이상의 신장 점도를 가지는데, 이는 폴리아미드 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 290℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리올레핀을 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 폴리올레핀 폴리머 단독의 신장 점도의 98% 이하, 더 바람직하게는 97% 이하, 가장 바람직하게는 95% 이하, 보다 더 바람직하게는 93% 이하의 신장 점도를 가지는데, 이는 폴리올레핀 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 190℃ 내지 230℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리올레핀을 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 폴리올레핀 폴리머 단독의 신장 점도의 40% 이상, 보다 바람직하게는 45% 이상, 보다 더 바람직하게는 50% 이상, 보다 더 바람직하게는 60% 이상, 보다 더 바람직하게는 70% 이상, 가장 바람직하게는 75% 이상의 신장 점도를가지는데, 이는 폴리올레핀 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 190℃ 내지 230℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리아미드를 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 폴리아미드 폴리머 단독의 신장 점도의 97% 이하, 보다 바람직하게는 96% 이하, 보다 더 바람직하게는 94% 이하, 보다 더바람직하게는 90% 이하, 가장 바람직하게는 88% 이하의 신장 점도를 가지는데, 이는 폴리아미드 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 290℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리아미드를 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 폴리아미드 폴리머 단독의 전단 점도의 60% 이상, 더 바람직하게는 65% 이상, 보다 더 바람직하게는 70% 이상, 가장 바람직하게는 75% 이상의 전단 점도를 가지는데, 이는 폴리아미드 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 290℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리올레핀을 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 특히 폴리올레핀 폴리머 단독의 전단 점도의 99% 이하, 더 바람직하게는 98% 이하, 보다 더 바람직하게는 97% 이하의 전단 점도를 가지는데, 이는폴리올레핀 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 190℃ 내지 230℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물이 본원에서 규정한 바대로 폴리올레핀을 포함할 경우, 본 발명의 조성물은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물, 특히 폴리올레핀 폴리머 단독의 전단 점도의 80% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상의 전단 점도를 가지는데, 이는 폴리올레핀 폴리머의 용융-공정 온도, 특히 190℃ 내지 230℃에서 3000s-1의 적용된 비 전단 속도에서 측정한 경우이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 신장 점도 또는 전단 점도의 비교측정을 각각 수행할 경우, 전단 속도를 원하는 적용된 비 전단 속도까지 감소시킨 후에 충분한 시간을 경과시켜서, 각각의 조성물 및 단독 폴리머가 각각 원하는 동일한 적용된 비 전단 속도에서 평형화되도록 한다.
적합하게는, 각각의 상기 조성물 및 단독 폴리머는 각각 전단 속도를 보다 높은 값에서 원하는 동일한 적용된 비 전단 속도까지 감소시킨후, 각각 400 s 이하, 바람직하게는 200 s 이하, 바람직하게는 150 s 이하, 바람직하게는 100 s 이하, 더 바람직하게는 75 s 이하 동안 평형화되도록 할 수 있다.
적합하게는, 조성물의 각각 및 단독 폴리머는 각각 전단 속도를 보다 높은 값에서 원하는 동일한 적용된 비 전단 속도까지 감소시킨후, 각각 5 s 이상, 바람직하게는 10 s 이상, 바람직하게는 20 s 이상, 바람직하게는 30 s 이상, 더 바람직하게는 50 s 동안 평형화되도록 할 수 있다.
바람직하게는, 신장 점도의 비교측정을 수행할 경우, 이들은 50 KPa 이상, 보다 바람직하게는 100 KPa, 보다 더 바람직하게는 120 KPa, 보다 더 바람직하게는 150 KPa, 보다 더 바람직하게는 160 KPa, 보다 더 바람직하게는 180 KPa의 신장 응력(extensional stress)에서 수행할 수 있다.
바람직하게는, 신장 점도의 비교측정을 수행할 경우, 이는 1200 KPa 이하, 바람직하게는 1000 KPa 이하, 보다 더 바람직하게는 950 KPa의 신장 응력(extensional stress)에서 수행할 수 있다.
적합하게는, 본 발명 조성물, 단독 폴리머, 또는 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물의 신장 점도에 대한 비교 측정은 상기 정의된 바와 대략 동일한 신장 응력에서 측정될 수 있는데, 즉, 본 발명의 조성물의 신장 응력은 단독 폴리머의 신장 응력의 ±25%, 바람직하게는 ±20% 내일 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 조성물, 또는 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머의 물리적 형태는 실질적으로 서로에 대해 동일하여야 한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물, 또는 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머는 실린더형 펠렛을 포함하고, 바람직하게는 상기 실린더형 펠렛은 0.1mm 이상 및 3mm 이하의 단면 지름, 및 3mm 이하의 길이를 갖는다. 3mm의 길이 및 3mm의 단면적을 갖는 실린더형 펠렛이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 신장 및/또는 전단 점도 측정 전에 본 발명의 조성물, 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머로부터 실질적으로 모든 수분이 제거된다. 바람직하게는, 각각의 상기 조성물 및 단독 폴리머는 진공하에 건조되는데, 바람직하게는 170℃에서, 바람직하게는 6시간 이상 및 24시간 이하에서이다.
바람직하게는, 신장 점도나 전단 점도를 각각 비교측정할 경우, 실질적으로 동일한 압력에서 측정할 수 있다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 본 발명의 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물에 가하는 최대 압력은 30MPa이하, 바람직하게는 25MPa이하, 바람직하게는 20MPa이하, 더 바람직하게는 15MPa이하이다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머, 본 발명의 조성물, 및 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 동일한 조성물에 가하는 최대 압력은 0.5MPa이상, 바람직하게는 1MPa이상, 바람직하게는 3MPa이상, 더 바람직하게는 5MPa이상이다.
적합하게는, 신장 점도 및 전단 점도 측정에 실질적으로 영향을 미치는 변수들은 비교측정시 실질적으로 동일한 것이 바람직하다는 것은 당업자가 알 수 있을 것이다.
본원에서 기술하는 바와 같이 로산드 모세관 유량계(Rosand Capillaryrheometer)를 이용하여 모든 전단 점도 및 신장 점도를 측정할 수 있다는 것은 당업자에게 잘 공지되어 있다.
본 발명의 조성물은 본원에서 규정된 바와 같이 실질적으로 동일한 조건하에서 측정시,아크릴성 폴리머 첨가제가 존재하지 않는 단독 폴리머 및 아크릴 첨가제를 포함하지 않는 본 발명의 조성물에 비하여 특히 본원에서 규정되는 값내에서 전단 점도의 감소 및 신장 점도의 감소를 보일 수 있음을 이해하여야 한다. 그러한 조성물은 본 발명의 범위내에 또한 포함된다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 다단계(multi-stage) 폴리머, 특히 다단계 미립자(multi-stage particulate) 폴리머, 예컨대 충격 개질 입자(impact modifier particle)와 같이 분리 쉘(separate shell) 폴리머에 둘러싸이거나 연결된 코어 폴리머를 포함하는 코어-쉘(core-shell) 폴리머가 아니다. 적합하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 직쇄 또는 분지쇄 폴리머이다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 직쇄 폴리머이다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 열가소적으로 공정가능하다.
적합하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 부정형(amorphous)이다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 폴리머(예컨대, 폴리올레핀 또는 폴리아미드)와 실질적으로 섞이지 않는다(immiscible). 여기서, "실질적으로 섞이지 않는"이란 말은 본 발명의 조성물이 용융된 경우의 용융-공정 온도, 예컨대 전형적으로 190℃ 내지 310℃에서 아크릴성 폴리머 첨가제가 상기 폴리머와 이-상(two-phase) 용융체를 형성하는 것을 포함한다. 그러한 용융체를 현미경으로 조사해보면 섞이지 않는 용융된 아크릴성 폴리머가 통상적으로 연속적 용융된 폴리머 기질 내에 분산된 소구립(globules)이나 구형 입자의 형태인 이-상계인 것을 나타낸다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 용융되거나 펠렛, 쉬트, 과립이나 분말의 형태와 같이 고체 형태일 수 있다. 상기 펠렛은 어떠한 후속 적용(downstream application)에 있어서도 열적으로 공정될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물이 고체나 용융된 형태일 경우 상기 폴리머(즉, 폴리올레핀이나 폴리아미드)는 그 내부에 아크릴성 폴리머 첨가제가 분산되어 있는 폴리머 기질을 형성한다.
적합하게는, 본 발명 조성물, 특히 궁극적인 최종 산물 즉, 섬유, 필름 또는 성형된 물품 내에서 아크릴성 폴리머 첨가제는 400nm 이하, 보다 바람직하게는 300nm이하의 최대 단면적을 가질 수 있다. 적합하게는, 본 발명의 조성물, 특히 궁극적인 최종 산물 즉, 섬유, 필름 또는 성형된 물품 내에서 아크릴성 폴리머 첨가제는 50nm 이상, 보다 바람직하게는 75nm 이상의 최대 단면적을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물, 및 궁극적 최종 산물 내에서 아크릴성 폴리머 첨가제의 특히 바람직한 최대 단면적은 200nm이다.
본 발명의 조성물에서 아크릴성 폴리머 첨가제의 크기는 예컨대, 그 단면적에 있어서, 당업자에게 잘 공지된 기술, 예컨대 스캐닝(scanning) 또는 투과(transmission) 전자현미경 기술로 측정할 수 있다. 스캐닝 전자현미경 기술에 있어서, 본 발명의 조성물은, 전형적으로는 액체 질소 내에서, 동결된 후 파열되어 그 크기가 전자현미경으로 측정되는 첨가제 물질에 노출된다. 투과 전자현미경 기술에서는, 본 발명의 조성물은, 전형적으로는 액체 질소 내에서, 동결된 후 조각이전자 현미경에 의한 분석을 위해 얇은 조각으로 절삭된다.
바람직하게는, 전단 응력(shear stress)이 제거된 후, 아크릴성 폴리머 첨가제는 액체 결정 폴리머를 포함하지 않는데, 즉 열가소성 폴리머 혼합물이 용융-공정되는 온도범위, 예컨대 본원에서 규정된 바와 같이 190℃ 내지 330℃에서 이방성(anisotropic) 용융체를 형성하지 않는다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 스티렌 폴리머를 2 중량% 미만으로 포함한다. 더 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 스티렌 폴리머를 1 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 미만으로 포함한다. 특별히 바람직한 아크릴성 폴리머 첨가제는 스티렌 폴리머를 일절 포함하지 않는다.
아크릴성 폴리머 첨가제는 적합하게는 호모폴리머 및 코폴리머(이 용어는 둘 이상의 상이한 반복 유니트를 갖는 폴리머를 포함한다)를 포함하는데, 아크릴산 및/또는 알크아크릴산 및/또는 알킬(알크)아크릴레이트의 모노머를 포함하는 것이다. 본원에서 사용하는 바와 같이, "알킬(알크)아크릴레이트"라는 말은 상응하는 아크릴레이트 또는 알크아크릴레이트 에스테르를 말하는데, 이는 통상적으로 상응하는 아크릴산 또는 알크아크릴산으로부터 형성되는 것이다. 바꾸어 말하면, "알킬(알크)아크릴레이트"라는 말은 알킬 알크아크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트를 말한다.
바람직하게는, 알킬(알크)아크릴레이트는 (C1-C22)알킬((C1-C10)알크)아크릴레이트이다. 알킬(알크)아크릴레이트의 C1-C22알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필,n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 이소-프로필, 펜틸, 헥실, 시클로헥실, 2-에틸 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 이소데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 아이코실(eicosyl), 베헤닐, 및 그의 이성체를 포함한다. 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는, 상기 (C1-C22)알킬기는 상기 규정한 (C1-C6)알킬기, 더 바람직하게는 상기 규정한 (C1-C4)알킬기를 나타낸다. 알킬(알크)아크릴레이트의 C1-C10알크기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 시클로헥실, 2-에틸 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 및 그의 이성체를 포함한다. 상기 알크기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는, 상기 (C1-C10)알크기는 상기 규정한 (C1-C6)알크기, 더 바람직하게는 상기 규정한 (C1-C4)알크기를 나타낸다.
바람직하게는, 알킬(알크)아크릴레이트는 (C1-C4)알킬((C1-C4)알크)아크릴레이트, 가장 바람직하게는 (C1-C4)알킬(메트)아크릴레이트이다. (C1-C4)알킬(메트)아크릴레이트라는 말은 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 또는 (C1-C4)알킬 메타크릴레이트를 의미한다는 것을 이해하여야 한다. (C1-C4)알킬 (메트)아크릴레이트의 예는 메틸 메타크릴레이트(MMA), 에틸 메타크릴레이트(EMA), n-프로필 메타크릴레이트(PMA), 이소프로필 메타크릴레이트(IPMA), n-부틸 메타크릴레이트(BMA), 이소부틸 메타크릴레이트(IBMA), tert-부틸 메타크릴레이트(TBMA), 메틸 아크릴레이트(MA), 에틸 아크릴레이트(EA), n-프로필 아크릴레이트(PA), n-부틸 아크릴레이트(BA), 이소프로필 아크릴레이트(IPA), 이소부틸 아크릴레이트(IBA), tert-부틸 아크릴레이트(TBA), 및 그의 조합을 포함한다.
바람직하게는, 알크아크릴산 모노머는 (C1-C10)알크아크릴산이다. 상기 (C1-C10)알크아크릴산의 예는 메타크릴산, 에타크릴산, n-프로파크릴산, 이소-프로파크릴산, n-부타크릴산, 이소-부타크릴산, tert-부타크릴산, 펜타크릴산, 헥사크릴산, 헵타크릴산 및 그의 이성체를 포함한다. 바람직하게는 (C1-C10)알크아크릴산은 (C1-C4)알크아크릴산, 가장 바람직하게는 메타크릴산이다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머는 아크릴 코폴리머이다. 바람직하게는 아크릴 코폴리머는 본원에서 규정된 바와 같이 알킬 (알크)아크릴레이트, 및/또는 아크릴산 및/또는 알크아크릴산으로부터 유도된 모노머를 포함한다. 가장 바람직하게는, 아크릴 코폴리머는 본원에서 규정된 바와 같이 알킬 (알크)아크릴레이트, 즉 공중합할 수 있는 알킬 아크릴레이트 모노머 및 알킬 알크아크릴레이트 코모노머로부터 유도된 모노머를 포함한다. 특별히 바람직한 아크릴 코폴리머는 본원에서 규정된 바와 같이 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 모노머 및 공중합할 수 있는 (C1-C4)알킬 (C1-C4)알크아크릴레이트 코모노머를 포함한다. 가장 바람직한 아크릴 코폴리머는 메틸 메타크릴레이트 모노머 및 공중합할 수 있는 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 코모노머, 특히 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 아크릴레이트, 특별히 에틸 아크릴레이트 또는 n-부틸 아크릴레이트로부터 형성된다.
바람직하게는, 상기 아크릴 코폴리머는 본원에서 규정된 바와 같이 아크릴 코폴리머 총중량에 기초하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 0.5중량% 이상, 더 바람직하게는 1중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 3중량% 이상의 알킬 아크릴레이트 모노머를 포함한다. 바람직하게는, 상기 아크릴 코폴리머는 본원에서 규정된 바와 같이 아크릴 코폴리머 총중량에 기초하여 20중량% 이하, 바람직하게는 17중량% 이하, 더 바람직하게는 15중량% 이하의 알킬 아크릴레이트 모노머를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴 코폴리머는 아크릴 코폴리머 총중량에 기초하여 99.9중량% 이하, 바람직하게는 99.5중량% 이하, 더 바람직하게는 99중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 97중량% 이하의 본원에서 규정된 공중합할 수 있는 알킬 알크아크릴레이트 코모노머, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 바람직하게는, 아크릴 코폴리머는 아크릴 코폴리머 총중량에 기초하여 80중량% 이상, 바람직하게는 83중량% 이상, 더 바람직하게는 85중량% 이상의 본원에서 규정된 공중합할 수 있는 알킬 알크아크릴레이트 코모노머, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머는 아크릴성 폴리머 총중량에 기초하여 80중량% 이상, 더 바람직하게는 85중량% 이상, 더 바람직하게는 90중량% 이상, 더 바람직하게는 95중량% 이상, 특별히 96중량% 이상의 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 상기 알킬 아크릴레이트는 본원에서 규정된 바와 같이 (C1-C4)알킬 아크릴레이트이다. 가장 바람직하게는, 상기 알킬 아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트 및/또는 부틸 아크릴레이트 및 그의 이성체가다.
바람직하게는, 아크릴 코폴리머는 80 내지 100 중량%의 메틸 메타크릴레이트, 0 내지 20 중량%의 적어도 하나의 다른 공중합할 수 있는 알킬 (알크)아크릴레이트 코모노머, 0 내지 0.5 중량%의 개시제, 및 0 내지 1.0 중량%의 사슬 이동제(chain transfer agent)를 포함하는 모노머 혼합물로부터 유도된 코폴리머 또는 호모폴리머를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴성 폴리머가 아크릴 코폴리머, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 아크릴 코폴리머인 경우, 상기 아크릴성 폴리머는 본원에서 규정한 바와 같은 단독의 공중합할 수 있는 알킬 아크릴레이트, 바람직하게는 (C1-C4)알킬 아크릴레이트, 특별히 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트 및 그의 이성체를 포함한다.
바람직하게는, 상기 아크릴 코폴리머는 0.1 내지 20중량%의 본원에서 규정하는 바와 같은 알킬 아크릴레이트 모노머, 특히 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 모노머 및 80 내지 99 중량%의 공중합할 수 있는 본원에서 규정하는 바와 같은 알킬 알크아크릴레이트 코모노머, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 더 바람직하게는, 아크릴 코폴리머는 1 내지 15중량%의 알킬 아크릴레이트 모노머, 특히 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 모노머, 및 85 내지 99 중량%의 공중합할 수 있는 메틸 메타크릴레이트 코모노머를 포함한다. 특별히 바람직한 아크릴 코폴리머는 3 내지 15중량%의 알킬 아크릴레이트 모노머, 특히 본원에서 규정하는 바와 같은 (C1-C4)알킬 아크릴레이트 모노머, 특히 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트, 및 97 내지 85 중량%의공중합할 수 있는 메틸 메타크릴레이트 코폴리머를 포함한다.
매우 바람직한 아크릴 코폴리머는 아크릴 코폴리머의 총중량에 기초하여 1.75 중량%, 3 중량%, 4 중량%, 10 중량% 및 15 중량%의 알킬 아크릴레이트 모노머, 특히 에틸 아크릴레이트 또는 n-부틸 아크릴레이트를 포함하고, 아크릴 코폴리머의 총중량에 기초하여 각각 98.25 중량%, 97 중량%, 96 중량%, 90 중량% 및 85 중량%의 메틸 메타크릴레이트 코모노머를 포함한다.
적합하게는, 상기 아크릴성 폴리머가 적어도 하나의 본원에서 규정된 알킬 알크아크릴레이트 모노머, 특히 메틸 메타크릴레이트, 및 적어도 하나의 본원에서 규정된 기타 공중합할 수 있는 알킬 알크아크릴레이트 코모노머, 특히 에틸 및/또는 부틸 아크릴레이트의 모노머 혼합물로 부터 유도된 코폴리머인 경우, 아크릴 코폴리머 내에서 알킬 알크아크릴레이트 대 알킬 아크릴레이트의 중량비는 적합하게는 4:1 이상, 바람직하게는 5:1 이상, 바람직하게는 6:1 이상, 바람직하게는 8:1 이상, 바람직하게는 10:1 이상, 더 바람직하게는 15:1 이상, 더 바람직하게는 19:1 이상이다.
예상 밖으로, 본원에서 규정된 아크릴성 폴리머 첨가제의 분자량이 역치 아래라면 본 발명의 조성물은 신장 점도 및/또는 전단 점도의 원하는 감소를 나타낼 수 있음을 발견하였다.
바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머는 50,000 초과, 보다 바람직하게는 75,000 초과, 가장 바람직하게는 80,000 초과의 중량평균분자량을 갖는다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머는 300,000 미만, 바람직하게는 200,000 미만, 가장 바람직하게는 150,000 미만의 중량평균분자량을 갖는다. 약 85,000 내지 150,000 범위의 중량평균분자량을 갖는 아크릴성 폴리머가 특히 바람직하다. 적합하게는, 아크릴성 폴리머의 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피와 같이 당업자에게 잘 공지된 기술에 의해 측정될 수 있다.
아크릴성 폴리머는 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley and Sons. Vol.16p.506-537 특히, p.525-527에 개요된 바와 같이 현탁 중합(suspension polymerisation)과 같이 당업자에게 잘 공지된 기술에 의해 합성될 수 있다. 적합하게는, 상기 현탁 중합법은 하나 이상의 개시제 및 하나 이상의 사슬 이동제 존재하에 본원에서 규정된 아크릴산, 알크아크릴산 또는 알킬(알크)아크릴레이트의 하나 이상의 모노머에 대한 중합을 포함한다.
적합한 개시제로서는 퍼옥시, 히드로퍼옥시 및 아조 개시제, 예컨대 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴)(AIBN), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 아조-비스(α-메틸부티로니트릴), 아세틸 퍼옥시드, 도데실 퍼옥시드, 베조일 퍼옥시드와 같은 자유 라디칼 개시제를 포함한다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머는 아크릴성 폴리머 총중량에 기초하여 적어도 0.01 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 0.02 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 0.04 중량%의 개시제를 포함한다. 바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머는 아크릴성 폴리머 총중량에 기초하여 0.5 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.3 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.25 중량% 미만의 개시제를 포함한다.
적합한 사슬 이동제로는 티올, 예컨대 도데실 머캅탄, n-프로필 머캅탄, n-부틸 머캅탄, t-부틸 머캅탄, 2-에틸 헥실 티오글리콜레이트, 티오페닐 및 부탄티올을 포함한다. 바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머는 아크릴성 폴리머 총중량에 기초하여 적어도 0.03 중량%, 바람직하게는 적어도 0.05 중량%, 바람직하게는 적어도 0.8 중량%, 바람직하게는 적어도 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 0.15 중량%의 사슬 이동제를 포함한다. 바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머는 아크릴성 폴리머 총중량에 기초하여 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.9 중량% 미만, 바람직하게는 0.7 중량% 미만, 바람직하게는 0.6 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 사슬 이동제를 포함한다.
바람직하게는, 중합 공정에 채용되는 개시제 대 사슬 이동제의 몰비는 11:1 이하, 바람직하게는 8:1 이하, 바람직하게는 7:1 이하, 더 바람직하게는 6:1 이하, 더 바람직하게는 5:1 이하, 가장 바람직하게는 4:1 이하이다.
바람직하게는, 중합 공정에 채용되는 사슬 이동제 대 개시제의 몰비는 바람직하게는 1:1 이상, 바람직하게는 1.5:1 이상, 더 바람직하게는 2:1 이상이다.
중합 공정에 채용되는 사슬 이동제 대 개시제의 몰비에 있어서 특별히 바람직한 범위는 1:1 이상 및 2.5:1 이하이다.
적합하게는, 상기 아크릴성 폴리머는 상기한 몰비의 개시제 대 사슬 이동제를 포함할 수 있다.
적합하게는, 본 발명 조성물의 폴리머(예컨대, 폴리머 기질)은 폴리아미드 및/또는 폴리올레핀을 포함하는 폴리머를 포함한다. 바람직하게는, 상기 폴리아미드는 열가소적으로 공정가능하다. 바람직하게는, 상기 폴리올레핀은 열가소적으로공정가능하다. 상기한 바와 같이, 본 발명의 용융된 조성물 내 폴리머는 본원에서 규정하는 아크릴성 폴리머 첨가제가 분산된 용융된 폴리머 기질을 전형적으로 형성한다.
폴리아미드가 사용될 경우, 상기 폴리아미드는 지방족 또는 방향족 디아민 예컨대 엑사메틸렌 디아민, 노나메틸렌 디아민 및 m-자일렌 디아민과 지방족 또는 방향족 디카르복실산 예컨대 아디프산, 세바식산 및 테레프탈산의 축중합(polycondensation)으로 합성된 코폴리머 또는 호모폴리머를 포함하거나, ε-카프롤락탐 및 ω-라우로 락탐과 같은 락탐의 중합으로부터 또는 ε-아미노카프로의 산(ε-aminocaproic acid) 및 11-아미노운데카노산(11-aminoundecanoic acid)과 같은 아미노산의 자체 축중합(self-polycondensation)으로부터 합성할 수 있다. 바람직하게는, 상기 폴리아미드는 나일론-6,6(폴리헥사메틸렌 아디프이미드), 나일론-6(폴리-ε-카프롤락탐), 나일론-11, 나일론-6,10(폴리헥사메틸렌 세바사미드) 및 그의 코폴리머를 포함한다. 호모폴리머가 바람직하다. 그러나, 코폴리머는 본 발명의 범위 내에 또한 포함된다. 상기 폴리아미드가 코폴리머를 포함할 경우, 폴리아미드 모노머 예컨대, 나일론-6,6를 적어도 하나의 다른, 바람직하게는 단지 하나의 다른 공중합가능한 폴리아미드 코모노머 예컨대, 나일론-6와 공중합함으로써 형성된 코폴리머가 바람직하다. 바람직하게는, 상기 폴리아미드가 코폴리머인 경우, 상기 코폴리머는 하나의 폴리아미드 모노머를 단지 하나의 공중합가능한 폴리아미드 코모노머와 공중합함으로써 형성된다. 적합하게는, 바람직한 코폴리머는 폴리(아미드-폴리에스테르) 수지와 같은 복합 수지를 포함하지 않는다. 예를 들면,나일론-6,6/나일론-6 및 나일론-6,6/나일론-6TA를 포함하는데, 여기서 6TA는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 유니트를 나타낸다. 상기 폴리아미드 중에서 나일론-6 및 나일론-6,6의 호모폴리머가 특별히 바람직하다.
폴리올레핀이 사용될 경우, 이 폴리올레핀은 적어도 하나의 모노-알파 올레핀 모노머, 바람직하게는 적어도 하나의 모노-알켄 모노머 즉, 하나의 이중 결합을 갖는 알켄을 중합함으로써 유도될 수 있다. 바람직하게는, 적어도 하나의 모노-알켄 모노머는 C2-C8알켄, 특별히 직쇄 또는 분지쇄(즉, 비방향족, 시클릭 또는 헤테로시클릭) C2-C8알켄 모노머, 예컨대 에텐, 프로펜, 부트-1-엔, 2-메틸-프로펜(이소부텐), 펜트-1-엔, 펜트-2-엔, 3-메틸-펜트-1-엔, 2-메틸-부트-1-엔, 4-메틸-펜트-1-엔, 3-메틸-부트-1-엔, 4-메틸-펜트-2-엔, 헥스-1-엔, 헥스-2-엔 및 헥스-3-엔을 포함한다. 바람직한 C2-C8알켄 모노머는 에텐, 프로펜, 부트-1-엔, 2-메틸-프로펜, 3-메틸-부트-1-엔 및 4-메틸-1-펜트-1-엔을 포함한다. 특별히 바람직한 C2-C8알켄 모노머는 에텐, 프로펜 및 부트-1-엔을 포함한다.
바람직한 폴리올레핀은 하나의 모노-알켄 모노머, 특히 본원에서 규정된 C2-C8알켄 모노머의 중합으로부터 유도된 호모폴리머이다. 바람직한 호모폴리머는 폴리에틸렌, 예컨대 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 2-메틸-프로펜 모노머, 3-메틸-부트-1-엔 모노머 및 4-메틸-펜트-1-엔 모노머의 중합으로부터 유도된 호모폴리머를 포함한다. 특별히 바람직한호모폴리머는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함한다.
덜 바람직하지만, 폴리올레핀의 코폴리머는 본 발명의 범위 내에 또한 포함된다. 바람직한 코폴리머는 모노-알켄 모노머, 특히 본원에서 규정된 직쇄 또는 분지쇄 C2-C8알켄 모노머를 적어도 하나의 다른, 바람직하게는 단지 하나의 다른 공중합가능한 직쇄 또는 분지쇄 C2-C8알켄 코모노머와 공중합함으로써 유도된다. 바람직하게는, 상기 폴리올레핀이 코폴리머인 경우, 상기 코폴리머는 폴리올레핀 모노머를 단지 하나의 공중합가능한 폴리올레핀 코모노머와 공중합함으로써 형성된다. 적합하게는, 바람직한 코폴리머는 폴리(스티렌-에틸렌) 폴리머와 같은 복합 수지를 포함하지 않는다. 바람직한 코폴리머는 폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리(프로필렌-부트-1-엔) 및 폴리(에틸렌-옥트-1-엔)을 포함한다.
본 발명의 바람직한 조성물은 다음을 포함한다: 나일론 및 아크릴성 폴리머 첨가제; 폴리에틸렌 및 아크릴성 폴리머 첨가제; 및, 폴리프로필렌 및 아크릴성 폴리머 첨가제.
폴리아미드 또는 폴리올레핀은 유리 충전제, 미네랄 충전제, 방염제, UV 안정제, 무광가공제, 열안정제, 자외선 흡수제, 정전기 방지제, 종결제 및 형광 표백제(fluorescent whitening agent)로부터 선택된 제제의 하나 이상, 또는 이들 제제의 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 본 발명 조성물의 총 중량에 기초하여 적어도 0.1 중량%, 더 바람직하게는 적어도 0.25 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 0.5 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 이상의 양으로 존재한다.
바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 본 발명 조성물의 총 중량에 기초하여 20 중량% 이하, 바람직하게는 15 중량% 이하, 더 바람직하게는 12 중량% 이하, 가장 바람직하게는 5 중량% 이하의 양으로 존재한다.
아크릴성 폴리머를 그와 같이 소량 첨가하면 전체 공정의 비용을 더 감소시킬 수 있고, 따라서 생산성의 상당한 증가를 달성 할 수 있다. 그러나, 아크릴성 폴리머 첨가제는 폴리머 기질에 원한다면 폴리머 기질의 10 중량%를 초과하는 양으로 첨가될 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물 내 폴리머(즉, 폴리올레핀 또는 폴리아미드)의 양은 본 발명 조성물의 총 중량에 기초하여 80 중량% 이상, 바람직하게는 85 중량% 이상, 더 바람직하게는 88 중량% 이상, 가장 바람직하게는 95 중량% 이상이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물 내 폴리머(즉, 폴리올레핀 또는 폴리아미드)의 양은 본 발명 조성물의 총 중량에 기초하여 99.9 중량% 이하, 바람직하게는 99.75 중량% 이하, 더 바람직하게는 99.5 중량% 이하, 가장 바람직하게는 99 중량% 이하이다.
바람직하게는, 폴리머에 첨가되는 첨가제의 양은 물성 즉, 열 안정성을 개질전 폴리머의 경우와 실질적으로 유사하게 유지하면서 신장 점도 및/또는 전단 점도의 원하는 감소를 달성하기 위하여 가능한한 낮게 유지되어야 한다.
하기하는 특정 비-제한적 실시예에서 예시한 바와 같이, 본 발명 조성물의신장 점도 및/또는 전단 점도의 감소량은 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물, 특히 단독 폴리머와 비교시 무엇보다 첨가하는 아크릴성 폴리머 첨가제량, 아크릴성 폴리머 첨가제의 평균 분자량, 및 아크릴성 폴리머 첨가제의 유형에 의존적일 수 있다는 것을 당업자는 인식할 것이다. 결국, 통상적인 실험에 의해 첨가제가 존재하지 않는 동일한 조성물, 특히 단독 폴리머의 경우와 실질적으로 유사한 본 발명의 조성물의 물성을 유지하면서 특별한 적용예, 예컨대 고속 방적 용으로 원하는 대로 감소된 신장 점도 및/또는 전단 점도를 갖는 본 발명의 조성물을 생산하는 것은 일반적으로 가능하다.
상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 다양한 방법에 의해 본원에서 규정된 폴리머 내에 통합될 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제를 첨가하는 것은 폴리머를 형성하는 중합공정동안 수행할 수 있다. 대안적으로, 상기 첨가제는 폴리머와 용융-혼합될 수 있다. 예를 들면, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 폴리머와 화합물을 형성하여 후속적으로 압출되고 공정되는, 예컨대 물품으로 몰드되는 펠렛을 형성할 수 있다. 또한, 상기 첨가제는 압출기의 호퍼 내에서 폴리머와 혼합되고 결과적인 혼합물은 압출되고 공정될 수 있다. 대안적으로, 상기 첨가제의 용융된 흐름(melt stream)은 사이드 압출(side extrusion) 또는 주입 공정(injection process)에 의해 폴리머의 용융된 흐름에 가하여 질 수 있다.
바람직하게는, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 폴리머가 폴리올레핀을 포함하는 경우 150℃ 내지 300℃, 바람직하게는 170℃ 내지 290℃, 더 바람직하게는 160℃ 내지 240℃ 그리고 폴리머가 폴리아미드를 포함하는 경우 260℃ 내지 290℃의 온도에서 상기 방법을 채용하여 폴리머와 용융-혼합된다.
가장 바람직하게는, 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 크래밍 공정(cramming process) 에 의해 폴리머의 용융된 흐름에 첨가된다. 그러한 용융된 흐름에 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 가함으로써, 본 발명의 폴리머 조성물은 생산 공정 동안 용이하게 제어 및/또는 변형될 수 있게 된다. 특히, 본 발명의 폴리머 조성물을 변형시킬 필요가 있다면, 생산 기구의 적응성은 상당한 비용 삭감 및 생산성 향상을 가져올 수 있다. 또한, 이러한 유형의 첨가 공정은 고온의 폴리머 공정 조건에 아크릴성 폴리머 첨가제가 노출되는 것을 최소화할 수 있으며, 이에 따라 더 안정한 폴리머 혼합물을 형성할 수 있다.
두번째 측면에 의하면, 본 발명은 본원에서 규정하는 본 발명 조성물의 제조방법을 제공하는데 이는 본원에서 규정된 폴리아미드 및/또는 폴리올레핀으로부터 선택된 폴리머를 제공하고, 그 폴리머에 본원에서 규정된 아크릴성 폴리머 첨가제를 가하는 것을 포함한다. 첨가제를 폴리머에 가하는 상기 첨가 방법 중 어느 것이라도 채용할 수 있음을 이해하여야 한다. 바람직하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 폴리머와 용융-혼합된다. 바람직하게는, 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제가 용융된 폴리머에 가하여 진다.
세번째 측면에 의하면, 본 발명은 본 발명의 조성물을 사용하여 섬유를 형성하는 것을 제공한다. 바람직하게는, 이러한 폴리머성 섬유의 제조방법은 본원에서 규정한 본 발명의 용융된 조성물을 제공하고, 본 발명의 용융된 조성물로부터 섬유를 형성하는 것을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 상기 용융된 조성물은 상기 용융된 폴리머에 비-용융된 아크릴성 폴리머를 첨가함으로써 형성된다.
바람직하게는, 상기 폴리머성 섬유의 생산은 그 자체 공지된 방적 기구를 이용하여 고속 방적에 의하여 수행된다. 바람직하게는, 500 m/분 이상, 더 바람직하게는 2000 m/분 이상, 가장 바람직하게는 3000 m/분 이상의 방적 속도가 채용된다. 바람직하게는, 상기 방적 속도는 1000 m/분 이하, 더 바람직하게는 7500 m/분 이하, 가장 바람직하게는 6000 m/분 이하이다.
네번째 측면에 의하면, 본 발명은 본 발명의 조성물의 포함하는 섬유를 제공한다.
비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 방적 라인 내 다양한 지점에서 가할 수 있다. 그 방적 라인이 압출기를 포함하지 않는다면, 즉 용융된 폴리머가 부스터 펌프에 의하여 방적 돌기의 한 세트의 정적 및/또는 동적 믹서 상류에 주어진다면, 바람직하게는 상기 용융된 폴리머가 정적 및/또는 동적 믹서에 이르기 바로 직전의 지점에서 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제가 용융된 폴리머 흐름에 가하여 진다. 적합하게는, 그러한 첨가 지점은 아크릴성 폴리머 첨가제가 용융된 폴리머와 충분히 혼합되도록 하면서도 아크릴성 폴리머 첨가제가 고온 폴리머 공정 조건에 노출되는 것을 최소화한다.
상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 용융된 폴리머 흐름에 대하여 부스터 펌프 및 정적 및/또는 동적 믹서 사이의 어느 지점에서도 첨가될 수 있음을 이해하여야 한다. 대안적으로는, 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 용융된폴리머 흐름에 부스터 펌프 내에서 또는 부스터 펌프의 상류 지점에서, 즉 상기 폴리머 흐름이 부스터 펌프에 도달하기 전의 지점에서 첨가될 수 있다.
만약 방적 라인이 부스터 펌프에 반하여 압출기를 포함한다면, 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 압출기의 스크류 부(screw section)에 가할 수 있다. 대안적으로, 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 압출기의 바로 하류에, 즉 스크류의 끝이나 바로 넘자마자 가할 수 있으며, 따라서 압력이 상기 첨가제를 용융된 폴리머 흐름과 함께 앞으로 운반한다. 대안적으로, 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 용융된 폴리머 흐름이 한 세트의 정적 믹서 및/또는 동적 믹서에 도달하기 바로 직전의 지점에서 압출기의 하류에 가할 수 있다. 그러한 첨가 지점은 아크릴성 폴리머 첨가제가 고온 공정 조건에 노출되는 것을 더 최소화한다. 바람직하게는, 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 압출기의 스크류 부(screw section)에 가한다. 가장 바람직하게는, 압출기의 스크류 부 지점에서 폴리머(폴리올레핀 또는 폴리아미드)가 압출기 내에서 용융한다. 그러한 첨가 지점은 첨가제가 고온 공정 조건에 노출되는 것을 최소화하면서 상기 첨가제가 충분한 전단력(shear force)을 받게 하여 방적 돌기로부터 나오기 전에 액적(droplet)을 형성하는 것을 일반적으로 확실하게 한다.
바람직하게는, 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 모델명 ZS-B25, Werner & Pfleiderer사제의 쌍축 크래머(twin-screw crammer), 또는 모델명 R17, Stober사제의 쌍축 크래머와 같은 크래머에 의해 용융된 폴리머(즉, 폴리아미드 또는 폴리올레핀)에 가하여 진다.
당업자는 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제를 폴리머 용융체에 첨가하기 위한 상기 첨가 지점의 다양한 조합이 본 발명에 포함된다는 것을 이해할 것이다. 더욱이, 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 규정된 용융된 아크릴성 폴리머 첨가제에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 교체될 수 있다.
아크릴성 폴리머 첨가제는 바람직하게는 용융된 폴리머(즉, 폴리아미드 또는 폴리올레핀) 내에 압출기내에서 혼합에 의해 그리고/또는 배분 다기관(distribution manifold) 내 및/또는 스핀 팩(spin pack) 내 정적 및/또는 동적 믹서에 의해 균일하게 배분될 수 있다. 적합하게는, 아크릴성 폴리머 첨가제를 첨가하는 지점을 변형시키면 사용자가 첨가제를 용융된 폴리머와 혼합하는 유형 및 정도를 변형시킬 수 있다. 적합하게는, 이것이 사용자로 하여금 본 발명의 조성물이 방적 돌기를 통과하기 전에 아크릴성 폴리머의 유동학적 성질(rheology)을 변형시키고 그에 따라 본 발명의 조성물 내에서 아크릴성 폴리머의 입자 크기 분포를 제어할 수 있게 한다.
바람직하게는, 방적돌기로부터 나오는 아크릴성 폴리머 첨가제의 액적 크기는 약 75 내지 400nm, 가장 바람직하게는 200nm이다.
본 발명의 조성물은 쉬트, 필름, 분말 또는 과립의 형태로 만들어질 수 있다. 그것은 다양한 형태로 압출되거나 몰드될 수 있으며 또는 다른 물질, 견고하거나 기포화된 형태의 ABS, PVC, 고충격 폴리스티렌을 포함하는 폴리스티렌 폴리머(HIPS) 상에 공압출(coextruded)되거나 적층(laminated)될 수 있다. 그것은 금속 상에도 공압출되거나 적층될 수 있다. 본 발명의 조성물이 쉬트의 형태인 경우 그것은 원하는 형상으로 열성형될 수 있다.
다섯번째 측면에 의하면, 본 발명은 본 발명의 조성물을 포함하는 성형된 물품을 제공한다. 적합하게는, 상기 성형품은 압출에 의해, 블로우-몰딩이나 주입(injection)-몰딩과 같은 몰딩, 열성형 또는 다른 물질상에 공압출이나 적층에 의해 형성될 수 있다.
상기 성형품은 건물 건축에 사용될 수 있다. 예를 들면, 그것은 고체 또는 공압출된 건축 자재, 예를 들면 소핏(soffit) 보드, 바지(barge) 보드, 처마널(fascia board), 클래딩(cladding) 보드, 사이딩(siding), 물받이(gutter), 파이프, 덧문(shutters), 창틀(window casement), 창 보드, 창 프로파일, 온실 프로파일(conservatory profile), 문 판넬, 문틀, 지붕 판넬, 건축 부속품 등일 수 있다.
상기 성형품은 거대 물질로서 또는 공압출된 적층으로서 차를 제조하거나 기타 자동차 적용예에 사용할 수 있다. 그러한 적용예로는 장식적인 외장(exterior trim), 캡 몰딩, 범퍼(펜더), 방열공(louvers), 후면 판넬, 버스, 트럭, 밴, 캠프용 자동차, 농장차 및 대량 수송차용 부속품, 사이드 및 쿼터 판넬 트림 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
상기 성형품은 실내 또는 실외 적용예, 예를 들면 욕실 설비, 화장실 시트, 부엌 용품, 병, 용기, 냉장고 선 또는 본체, 담장, 쓰레기통, 정원가구 등에 이용될 수 있다.
여섯번째 측면에 의하면, 본 발명은 성형품을 형성하기 위하여 본 발명의 조성물을 이용하는 것을 제공한다.
일곱번째 측면에 의하면, 본 발명은 본 발명의 조성물을 포함하는 필름을 제공한다. 적합하게는, 상기 필름은 본 발명의 조성물을 블로우-몰딩이나 압출하여 형성할 수 있다. 전형적으로는, 상기 필름은 10 마이크론 내지 2mm의 두께를 갖는다.
여덟번째 측면에 의하면, 본 발명은 필름을 형성하기 위하여 본 발명의 조성물을 이용하는 것을 제공한다.
본 발명의 아홉번째 측면에 의하면, 폴리머, 특히 본원에서 규정된 폴리아미드 또는 폴리올레핀의 신장 점도 및/또는 전단 점도를 감소시키기 위하여 본원에서 규정된 아크릴성 폴리머 첨가제를 이용하는 것을 제공한다. 적합하게는, 그러한 이용은 본원에서 규정된 아크릴성 폴리머 첨가제를 본원에서 규정된 방법에 의해 폴리아미드나 폴리올레핀과 혼합함으로써 작용할 수 있다.
적합하게는, 본 발명의 첫번째, 두번째, 세번째, 네번째, 다섯번째, 여섯번째, 일곱번째, 여덟번째 및 아홉번째 측면은 조합되어 본 발명의 다른 측면의 바람직한 특징으로 간주될 수 있다.
실시예1
현탁중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 98.25 중량% 및 에틸 에틸아크릴레이트 1.75 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
플라스크 벽에 4개의 방해판(baffle)을 가지고 증류솥 응축기(alembic condenser) 아래로 통과하는 축동 패들러 교반기를 갖춘 5 리터짜리 둥근바닥 플라스크를 28g의 디소듐 히드로진 포스페이트 디하이드레이트, 2000g의 탈이온수, 및 100g 의 1% 소듐 폴리메타크릴레이트(고분자량 폴리메틸아크릴레이트, NaOH로 중화된 것) 수용액으로 충진한다. 상기 현탁액을 교반하에 40℃ 내지 50℃로 가열하여 소듐 폴리메타크릴레이트를 용해시키고, 질소를 상기 용액을 통하여 기포로서 30분간 가하여 산소를 제거한다. 상기 질소 정화(purge)를 정지한 후 메틸 메타크릴레이트 1080g, 에틸 아크릴레이트 19.25g, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN) 2.50g 및 도데실 머캅탄 3.40g을 상기 반응 플라스크 내에 충진한다. 질소 블랭킷(blanket)은 반응물 상에 유지된다. 상기 반응 혼합물을 82℃의 반응 온도로 가열하고 반응이 진행하는 동안 유지한다. 교반 속도는 온도를 약 95℃까지 올릴 수 있는 반응 방열(exotherm)동안 증가시킬 필요가 있을 수 있으며 상기 배치(batch)가 과도하게 거품화하는 경우 물을 가할 필요가 있을 수 있다. 방열이 진정되기 시작한 후 상기 배스는 열처리하여 잔여 모노머 수준을 감소시키고 90℃에서 1시간동안 가열하여 잔여 개시제를 분해시킨다. 상기 반응 혼합물은 냉각시킨 후 반응슬러리를 원심분리 백에 붓고, 탈수하고 2 x 2 리터 탈이온수로 세척(각각의 첨가 사이에 탈수)함으로써 원심 세척한다. 상기 원심분리 백은 약 75 미크론의 구멍 크기를 갖는다. 여과되고 세척된 폴리머는 트레이 상에 펼치고 공기 오븐으로 75℃의 온도에서 24시간동안 건조시켜서 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 98,000의 중량 평균 분자량을 갖는 표제(title) 아크릴 코폴리머를 산출한다.
상기 아크릴 코폴리머는 용융 흐름 지수(melt flow index) MFI (ASTM D1238, 230℃, 3.8kg)가 2.3g/10분, 점도수가 56 ccm/g(클로로포름 내 0.5% 용액으로서 측정)이었다.
실시예2
백(bag) 중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 99.5 중량% 및 에틸 아크릴레이트 0.5 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
하기 물질을 10리터 유리 둥근 바닥 플라스트내에서 증류솥 응축기(alembic condenser) 아래로 통과하는 축동 패들러 교반기를 이용하여 완전히 혼합하였다:
4923.30g 메틸 메타크릴레이트
24.70g 에틸 아크릴레이트
2.40g 라우릴 퍼옥시드
0.54g t-부틸 퍼옥시아세테이트 (50% 활성)
23.09g 도데실 머캅탄
0.73g 옥살산 용액(수내 7.16% w/w)
0.91g 75% w/w 소듐 디옥틸 술포석시네이트, 에탄올/물 내 (AOT 75)
4.95g 디티오-비스-스테아릴프로피오네이트
19.80g 스테아릴 메타크릴레이트
상기 반응 혼합물을 교반하고 상기 플라스크를 질소로 30분간 정화(purge)한다. 생성된 모노머 혼합물은 중합을 위하여 벽 두께가 0.8mm 미만인 나일론6,6(또는 나일론6) 폴리머 백으로 충진한다. 상기 백은 외견상 비닐 쓰레기 봉투와 유사한데, 모노머 혼합물을 수용하기에 충분한 부피를 가지며 백의 두께는 3cm이상이다. 상기 백은 금속 트레이 상에 두고 모노머 혼합물로 채운다. 포집된 공기를 제거하고 백을 금속 클립으로 봉한다. 상기 트레이 및 백은 적합하게 디자인한 오븐 내에 두고 오븐 온도는 하기 표에 기술한 대로 제어한다:
단계 온도 시간
1 63 ℃ 1.5 h
2 58 ℃ 13.5 hr
3 62 ℃ 1 h
4 65 ℃ 2 h
5 75 ℃ 1 h
6 100 ℃ 1 h
7 130 ℃ 2 h
이 도표는 >98%의 전환 수준을 달성하였고 표면에 불규칙성이나 "핫 스팟(hot spot)"이 없는 매우 완만한 외견의 큰 폴리머를 생성하였다. 나일론 백을 제거하여 중량 평균 분자량 77,000을 갖는 표제 아크릴 코폴리머를 산출하였다.
실시예3
현탁 중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 90 중량% 및 n-부틸 아크릴레이트 10 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
하기 반응물을 채용하여 실시예1에 개요된 실험 방법에 의해 표제 코폴리머 첨가제를 제조한다.
28.0g 디소듐 히드로진 포스페이트 디하이드레이트
2000g 탈이온수
100g 1% 수내 소듐 폴리메타크릴레이트 (고분자량 폴리메틸아크릴레이트, NaOH로 중화된 것)
990g 메틸 메타크릴레이트
110g n-부틸 아크릴레이트
2.5g 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) AIBN
3.5g 도데실 머캅탄
표제 아크릴 코폴리머 첨가제는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 86,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 알았다.
실시예4
현탁 중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 96 중량% 및 에틸 아크릴레이트 4 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
하기 반응물을 채용하여 실시예1에 개요된 실험 방법에 의해 표제 아크릴 코폴리머 첨가제를 제조한다.
28.0g 디소듐 히드로진 포스페이트 디하이드레이트
2000g 탈이온수
100g 1% 수내 소듐 폴리메타크릴레이트 (고분자량 폴리메틸아크릴레이트, NaOH로 중화된 것)
1056g 메틸 메타크릴레이트
44g 에틸 아크릴레이트
2.5g 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) AIBN
4.0g 도데실 머캅탄
표제 아크릴 코폴리머 첨가제는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 85,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 알았다.
실시예5
현탁 중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 85 중량% 및 n-부틸 아크릴레이트 15 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
하기 반응물을 채용하여 실시예1에 개요된 실험 방법에 의해 표제 아크릴 코폴리머 첨가제를 제조한다:
30.8g 디소듐 히드로진 포스페이트 디하이드레이트
2200g 탈이온수
110g 1% 수내 소듐 폴리메타크릴레이트 (고분자량 폴리메틸아크릴레이트, NaOH로 중화된 것)
765g 메틸 메타크릴레이트
135g n-부틸 아크릴레이트
2.0g 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) AIBN
3.0g 도데실 머캅탄
표제 아크릴 코폴리머 첨가제는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 85,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 알았다.
실시예6
현탁 중합에 의해 메틸 메타크릴레이트 97 중량% 및 에틸 아크릴레이트 3 중량%를 포함하는 아크릴 코폴리머 첨가제의 제조
하기 반응물을 채용하여 실시예1에 개요된 실험 방법에 의해 표제 아크릴 코폴리머 첨가제를 제조한다.
28.0g 디소듐 히드로진 포스페이트 디하이드레이트
2000g 탈이온수
100g 1% 수내 소듐 폴리메타크릴레이트 (고분자량 폴리메틸아크릴레이트, NaOH로 중화된 것)
1067g 메틸 메타크릴레이트
33g 에틸 아크릴레이트
2.5g 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) AIBN
2.0g 도데실 머캅탄
표제 아크릴 코폴리머 첨가제는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 136,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 알았다.
실시예7
본 발명의 조성물을 제조하기 위한 일반 과정
원하는 펠렛화한 폴리머(예컨대, 폴리아미드 또는 폴리올레핀) 및 펠렛화한 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하는 혼합물을 폴리아미드 또는 폴리올레핀을 각각 혼합하도록 설계된 스크류를 갖는 쌍축 압출기로서 예컨대, Werner Pfleiderer사제 ZSK30 쌍축 압출기에 채우고, 폴리머가 폴리아미드를 포함한 경우 270℃에서 가동하고, 폴리머가 폴리프로필렌을 포함한 경우 230℃에서 가동하는데, 스크류 속도는 분당 275회전, 압출기로부터 배출은 15kg/시간으로 한다. 상기 압출기를 나오는 본 발명의 조성물을 로타리 홀/커터 유니트(rotary hall/cutter unit)를 이용하여 펠렛화하기 전에 물 배스 내에서 냉각시킨다.
상기 과정을 이용하여 하기 조성물을 제조하였다:
조성물1: 폴리아미드-6,6 (압출 등급 Zytel E50, Dupont사제) 99 중량%
메틸 메타크릴레이트 96 중량% 및 에틸 아크릴레이트 4 중량%(4%
EA로 칭함)를 포함하는 실시예4의 아크릴 코폴리머 첨가제 1중량%.
조성물2: 폴리프로필렌 [용융 흐름 지수 3.5 (230℃, 2.16 kg,g/10분)
ISO 1133] 99 중량%.
메틸 메타크릴레이트 85 중량% 및 n-부틸 아크릴레이트 15 중량%
(15% nBA 로 칭함)를 포함하는 실시예5의 아크릴 코폴리머 첨가제
1 중량%.
조성물3: 폴리프로필렌 [용융 흐름 지수 3.5 (230℃, 2.16 kg,g/10분)
ISO 1133] 99 중량%.
메틸 메타크릴레이트 90 중량% 및 n-부틸 아크릴레이트 10 중량%
(10% nBA 로 칭함)를 포함하는 실시예3의 아크릴 코폴리머 첨가제
1 중량%
조성물4: 폴리프로필렌 [용융 흐름 지수 3.5 (230℃, 2.16 kg,g/10분)
ISO 1133] 99 중량%.
메틸 메타크릴레이트 98.75 중량% 및 에틸 아크릴레이트 1.75
중량%(1.75% EA 로 칭함)를 포함하는 실시예1의 아크릴 코폴리머
첨가제 1 중량%.
조성물5: 폴리프로필렌 [용융 흐름 지수 3.5 (230℃, 2.16 kg,g/10분)
ISO 1133] 99 중량%
메틸 메타크릴레이트 97 중량% 및 에틸 아크릴레이트 3 중량% (3%
EA로 칭함)를 포함하는 실시예6의 아크릴 코폴리머 첨가제 1 중량%
실시예8 - 조성물1의 유동학적 측정(Rheological Measurements)
(1)아크릴 코폴리머 첨가제가 존재하지 않는 폴리아미드-6,6(신장 등급 Zytel E59, DuPont사제) 및 (2)실시예7에 개요된 조성물1의 전단 점도 및 신장 점도를 290℃에서 결정하였다.
모든 실험에 있어서, 폴리머 조성물 및 폴리아미드-6,6의 전단 점도 및 신장 점도는 초기 전단 속도 10,000s-1에서 측정하였다. 신장 점도 및 전단 점도의 추가적인 측정은 전단 속도를 10000s-1으로부터 6000s-1으로, 그다음 3000s-1으로, 그다음 1500s-1으로, 그다음 1000s-1으로, 그다음 500s-1으로, 그다음 300s-1으로, 그다음 100s-1으로, 그다음 60s-1으로, 최종적으로 30s-1으로 감소시킴으로써 비 전단 속도(specified shear rates)에서 수행하였다.
결과를 표1에 도표화하고 본 발명의 조성물이 아크릴성 폴리머 첨가제가 없는 단독 폴리머와 비교시 감소된 신장 및 감소된 전단 점도를 나타낸다는 것을 보여준다. 전형적으로, 이는 방적, 몰딩 또는 필름 형성 공정의 생산성에 있어서 전반적인 증가를 이루어낼 수 있다.
실시예9 - 조성물2 내지 5의 유동학적 측정(Rheological Measurements)
(1)폴리프로필렌 [용융 흐름 지수 3.5 (230℃, 2.16 kg,g/10분) ISO 1133]; (2)실시예7에 개요된 조성물2; (3)실시예7에 개요된 조성물3; (4)실시예7에 개요된 조성물4; 및 (5)실시예7에 개요된 조성물5의 전단 점도 및 신장 점도를 230℃에서 결정하였다.
모든 실험에 있어서, 폴리머 조성물 및 폴리프로필렌의 전단 점도 및 신장 점도는 초기 전단 속도 10,000s-1에서 측정하였다. 신장 점도 및 전단 점도의 추가적인 측정은 전단 속도를 10000s-1으로부터 6000s-1으로, 그다음 3000s-1으로, 그다음 1500s-1으로, 그다음 1000s-1으로, 그다음 500s-1으로, 그다음 300s-1으로, 그다음 100s-1으로, 그다음 60s-1으로, 최종적으로 30s-1으로 감소시킴으로써 비 전단 속도(specified shear rates)에서 수행하였다.
결과를 표2에 도표화하고 본 발명의 폴리머 조성물이 아크릴성 폴리머 첨가제가 없는 단독 폴리머와 비교시 감소된 신장 및 감소된 전단 점도를 나타낸다는 것을 보여준다. 전형적으로, 이는 방적, 몰딩 또는 필름 형성 공정의 생산성에 있어서 전반적인 증가를 이루어낼 수 있다.
290℃에서 측정된 폴리아미드-6,6 및 본 발명의 조성물1(폴리아미드-6,6 더하기 아크릴성 폴리머 첨가제 4% EA의 1중량%)의 전단 점도 및 신장 점도.
폴리아미드-6,6 단독 조성물1
초당 전단속도 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s
30 257
50 273.2
100 256.2 36.1 1.02 198.5
150 245.2 51.1 0.95 190.2 44.7 0.93
300 222.4 93.4 0.87 171.4 84.2 0.92
500 194 162.7 1.09 134.5 120.3 0.75
1000 152.3 265 0.92 126.5 226.1 0.81
1500 132.8 379.8 0.97 110.9 304.6 0.74
3000 99.7 647.2 0.93 84.56 496.6 0.65
5000 76.6 1036.7 1.12 66.98 723.9 0.63
230℃에서 측정된 MFI 3.5의 폴리프로필렌 및 본 발명의 조성물2, 3, 4 및 5 (조성물2 - 폴리프로필렌 더하기 아크릴성 폴리머 첨가제 15% nBA의 1중량%; 조성물3 - 폴리프로필렌 더하기 아크릴성 폴리머 첨가제 10% nBA의 1중량%; 조성물4 - 폴리프로필렌 더하기 아크릴성 폴리머 첨가제 1.75% EA의 1중량%; 및 조성물5 - 폴리프로필렌 더하기 아크릴성 폴리머 첨가제 3% EA의 1중량%; )의 전단 점도 및 신장 점도.
폴리프로필렌 단독 조성물2
초당 전단속도 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s
50 615.3 569.7
100 419.7 402.4
150 329.9 311
300 212.3 200.2
500 152 359.8 6.81 145.3 355 6.60
1000 94.19 547.6 6.37 90.6 525.5 6.1
1500 71.43 695.2 6.02 68.1 669.4 5.85
3000 42.85 1016.5 5.56 40.61 963.1 5.08
5000 28.9 1251.9 4.34 27.77 1192.2 4.09
10000 16.79 1659.9 3.28 16.12 1562.8 3.03
조성물3 조성물4
초당 전단속도 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s
50 562.5 551.9
100 398.9 396.3
150 315.6 313.5
300 205 203.1
500 147.5 342 6.34 146.6 334.2 6.1
1000 92.2 512.4 5.69 91.8 503.8 5.55
1500 69.2 659 5.58 68.6 645.5 5.4
3000 41.6 953.4 4.85 41 926.4 4.65
5000 28.07 1174.6 3.93 27.7 1138.8 3.75
10000 16.43 1571.6 3.01 15.87 1499 2.83
조성물5
초당 전단속도 전단 점도Pa.s 신장 응력KPa 신장 점도KPa.s
50 553.4
100 389.3
150 309
300 199.4
500 145.7 344.8 6.55
1000 90 501.7 5.59
1500 67.6 643.2 5.44
3000 40.3 923.6 4.71
5000 27.2 1143.3 3.84
10000 16.05 1507.5 2.84
본 출원과 연결된 본 명세서와 동시에 또는 앞서서 출원되고 본 명세서와 함께 공중 심사에 공개된 모든 논문과 문서를 주목하겠지만, 그러한 논문 및 문서의 모든 내용은 본원에 참고로서 통합된다.
본 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에 개시된 모든 특징, 및/또는 그렇게 개시된 어떠한 방법이나 공정의 모든 단계는 그러한 특징 중 적어도 어떤 것 및/또는 단계가 서로 배타적인 조합의 경우를 제외하고는 어떠한 조합으로도 조합할 수 있다.
본 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에 개시된 각각의 특징은 달리 표현되지 않는다면, 동일한, 균등한 또는 유사한 목적을 위한 대안적인 특징에 의해 대체될 수 있다. 따라서, 달리 표현되지 않는다면, 개시된 각각의 특징은 균등한 또는 유사한 특징을 갖는 일반 연속물의 한 예일 뿐이다.
본 발명은 상기 구체예(들)의 상세에 한정되지 않는다. 본 발명은 본 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에서 개시되는 특징 중 어떠한 신규한 것, 또는 어떠한 신규한 조합, 또는 그와 같이 개시되는 어떠한 방법이나 공정의단계 중 어떠한 신규한 것, 또는 어떠한 신규한 조합에도 미친다.

Claims (35)

  1. 아크릴성 폴리머 첨가제와의 혼합물 내에, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 그의 혼합물로부터 선택된 폴리머를 포함하는 조성물로서,
    실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도(specific shear rate)가 동일하게 적용되어 측정될 경우,
    상기 조성물의 전단 점도(shear viscosity)는 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도보다 적거나;
    상기 조성물의 신장 점도(extensional viscosity)가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도보다 적거나;
    상기 조성물의 전단 점도 및 신장 점도 양자가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도 및 신장 점도보다 각각 적은 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 전단 점도가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도보다 적은 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 조성물의 신장 점도가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도보다 적은 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 전단 점도가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 전단 점도의 98% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물 및 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물이 둘다 용융되고 실질적으로 동일한 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 폴리머가 폴리아미드를 포함하고 상기 조성물 및 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물이 둘다 270℃ 내지 320℃, 바람직하게는 290℃의 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 폴리머가 폴리올레핀을 포함하고 상기 조성물 및 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물이 둘다 170℃ 내지 230℃, 상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌을 포함하는 경우 바람직하게는 230℃의 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 조성물의 전단 점도가 단독 폴리머의 전단 점도보다 적은 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 실질적으로 동일한 조건하에 5000 s-1내지 500 s-1범위의 비 전단 속도가 동일하게 적용되어 측정될 경우, 상기 조성물의 신장 점도가 단독 폴리머의 신장 점도보다 적은 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 조성물 및 상기 단독 폴리머가 둘다 용융되고 실질적으로 동일한 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 폴리머가 폴리아미드를 포함하고 상기 조성물 및 상기 단독 폴리머가 둘다 270℃ 내지 320℃, 바람직하게는 290℃의 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 상기 폴리머가 폴리올레핀을 포함하고 상기 조성물 및 상기 단독 폴리머가 둘다 170℃ 내지 230℃, 상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌을 포함하는 경우 바람직하게는 230℃의 온도에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 동일한 적용된 비 전단 속도가 3000s-1인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 조성물의 신장 점도가 상기 아크릴성 폴리머 첨가제를 포함하지 않는 동일한 조성물의 신장 점도의 95% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 상기 조성물의 신장 점도가 상기 단독 폴리머의 신장 점도의 95% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 신장 응력(extensional stress)이 100 KPa 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가, 80 내지 100 중량%의 메틸 메타크릴레이트, 0 내지 20 중량%의 적어도 하나의 다른 공중합할 수 있는 알킬 (알크)아크릴레이트 코모노머, 0 내지 0.5 중량%의 개시제, 및 0 내지 1.0 중량%의 사슬 이동제(chain transfer agent)를 포함하는 모노머 혼합물로부터 유도된 코폴리머 또는 호모폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 80 내지 99.9 중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 0.1 내지 20 중량%의 적어도 하나의 다른 공중합할 수 있는 알킬 (알크)아크릴레이트를 포함하는 혼합물로부터 유도된 아크릴성 코폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 상기 알킬 (알크)아크릴레이트는 알킬 아크릴레이트, 바람직하게는 (C1-C4)알킬 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 50,000 이상의 중량평균분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 조성물의 총중량에 기초하여 적어도 0.5중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 조성물의 총중량에 기초하여 15중량% 이하의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제는 상기 폴리머와 섞이지 않는(immiscible) 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 용융된 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드가 나일론, 바람직하게는 나일론-6,6 또는 나일론-6를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀은 모노-알켄 모노머 및 적어도 하나의 다른 공중합할 수 있는 모노-알켄 코모노머를 포함하는 모노머 혼합물로부터 유도된 코폴리머 또는 호모폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 상기 폴리올레핀이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리머가 호모폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 조성물의 제조 방법으로서, 폴리아미드, 폴리올레핀 또는 그의 혼합물에서 선택된 폴리머에 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 아크릴성 폴리머 첨가제를 첨가하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 아크릴성 폴리머 첨가제가 상기 폴리머와 용융-혼합된 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 제29항 또는 제30항에 있어서, 상기 비-용융된 아크릴성 폴리머 첨가제가 상기 폴리머의 용융체에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 바와 같은 조성물을 포함하는 섬유(fibre).
  33. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 바와 같은 조성물을 포함하는 성형품.
  34. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 바와 같은 조성물을 포함하는 필름.
  35. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 바와 같은 폴리머, 특히 폴리아미드 또는 폴리올레핀의 신장 점도 및/또는 전단 점도를 감소시키기 위한 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에서 규정된 바와 같은 아크릴성 폴리머 첨가제의 사용.
KR10-2003-7013322A 2001-04-11 2002-04-11 폴리머 조성물 KR20030097828A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0109080.2 2001-04-11
GB0109080A GB0109080D0 (en) 2001-04-11 2001-04-11 Polymeric composition
GB0125347A GB0125347D0 (en) 2001-10-23 2001-10-23 Polymeric composition
GB0125347.5 2001-10-23
PCT/GB2002/001628 WO2002083787A2 (en) 2001-04-11 2002-04-11 Polymeric composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20030097828A true KR20030097828A (ko) 2003-12-31

Family

ID=26245965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7013322A KR20030097828A (ko) 2001-04-11 2002-04-11 폴리머 조성물

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20050101735A1 (ko)
EP (2) EP1385907A2 (ko)
JP (1) JP2004530013A (ko)
KR (1) KR20030097828A (ko)
CN (2) CN1511177A (ko)
AU (1) AU2002251252A1 (ko)
BR (1) BR0208826A (ko)
CA (1) CA2443700A1 (ko)
HU (1) HUP0303875A3 (ko)
IL (1) IL158267A0 (ko)
MX (1) MXPA03009271A (ko)
PL (1) PL366616A1 (ko)
RU (1) RU2003132690A (ko)
WO (2) WO2002083788A2 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8153730B2 (en) * 2003-11-26 2012-04-10 Fina Technology, Inc. Polyolefin blends used as masterbatch concentrates
CN103568266A (zh) * 2012-08-08 2014-02-12 南京永腾化工装备有限公司 一种一步法型材加工工艺
US8609778B1 (en) 2012-08-09 2013-12-17 Americas Styrenics, LLC Styrenic resin incorporating recycled polystyrene
US9115228B2 (en) 2012-08-09 2015-08-25 Americas Styrenics, LLC Styrenic resin having improved extensional viscosity
US9096698B2 (en) 2012-08-09 2015-08-04 Americas Styrenics, LLC Styrenic resin incorporating recycled polystyrene
EP2799202A3 (en) * 2013-04-19 2016-01-06 Inergy Automotive Systems Research (Société Anonyme) Hollow body for a motor vehicle
JP6043377B2 (ja) * 2014-02-13 2016-12-14 ユニチカ株式会社 ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるブロー成形品
KR102380495B1 (ko) * 2018-03-29 2022-03-29 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 부직포 및 필터

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1047069A (en) * 1963-08-21 1966-11-02 Du Pont Blends of polyamide resins with acrylic resins
US4009316A (en) * 1972-04-10 1977-02-22 Rohm And Haas Company Soil hiding, soil resistant fiber comprising a relatively major amount of a polyamide component and a minor amount of an acrylate polymer component
US3925299A (en) * 1973-12-17 1975-12-09 Du Pont Anhydride acrylic copolymers as additives for unsaturated polyester molding compositions
CA1096532A (en) * 1974-07-01 1981-02-24 Rohm And Haas Company Process for improving the processability of polyolefins and improved polyolefin compositions
GB1558877A (en) * 1976-12-11 1980-01-09 British Industrial Plastics Polyamide moulding compositions
US4714740A (en) * 1985-12-23 1987-12-22 General Motors Corporation Low coefficient of friction nylon blend
US5506307A (en) * 1995-04-25 1996-04-09 Rohm And Haas Company Modifier for polypropylene imparting improved melt strength

Also Published As

Publication number Publication date
EP1383835A2 (en) 2004-01-28
IL158267A0 (en) 2004-05-12
PL366616A1 (en) 2005-02-07
RU2003132690A (ru) 2005-03-27
EP1385907A2 (en) 2004-02-04
WO2002083788A3 (en) 2003-05-15
JP2004530013A (ja) 2004-09-30
WO2002083787A2 (en) 2002-10-24
CN1231534C (zh) 2005-12-14
BR0208826A (pt) 2004-10-05
MXPA03009271A (es) 2004-03-10
AU2002251252A1 (en) 2002-10-28
HUP0303875A2 (hu) 2004-03-01
CN1511178A (zh) 2004-07-07
US20040157968A1 (en) 2004-08-12
WO2002083787A3 (en) 2003-05-15
HUP0303875A3 (en) 2007-07-30
CA2443700A1 (en) 2002-10-24
US20050101735A1 (en) 2005-05-12
CN1511177A (zh) 2004-07-07
WO2002083788A2 (en) 2002-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5258230A (en) High gas barrier co-extruded multiplayer films
EP0605657B1 (en) Polyamide/polyolefin blends
EP0335649B2 (en) Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
EP0095349B1 (en) Laminates of lamellar articles and polyolefins
US9206305B2 (en) Polypropylene and polylactic acid blends of injection stretch blow molding applications
US5229456A (en) Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
CN101486817A (zh) 高熔体强度聚丙烯材料及制备方法
EP0490562A2 (en) Polymeric blends
KR870000006B1 (ko) 발포 나일론 필름의 제조방법
CN104169357B (zh) 聚丙烯树脂组合物及成形体
US9487647B2 (en) Low viscosity polymer mixture
KR20030097828A (ko) 폴리머 조성물
US5700412A (en) Process for making laminar articles
US6218467B1 (en) (Methyl) methacrylate maleic acid anhydride copolymers as polymer modifying agents for plastics and mixtures and polymer composites produced therewith
PL165206B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszanek poliolefinowych o ulepszonej udamosci PL PL PL
HU209703B (en) Process for improvement of sheological properties of thermoplastic sesius and process for producing of formed wares of such a thermoplastic sesius
US20070020416A1 (en) Blow molded hollow articles and bottles made from trivalent cation neutralized ionomers
US6921792B2 (en) Chemically modified polyolefin elastomer composition and method for preparing the same
US4950515A (en) Blends of polyamide, polyolefin, and ethylene vinyl alcohol copolymer
WO1995012631A1 (en) Multicomponent pellets of barrier resin and compatibilizer for making laminar articles
JP3032042B2 (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法
AU2002308002A1 (en) Polymeric composition
ZA200307755B (en) Polymeric composition.
WO1994013740A1 (en) Extrusion or blow-moulding of polyamide compositions
US6180750B1 (en) Modified polyesters

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid