KR20030097458A - 고체산화물 연료전지의 연결자용 페라이트계 스테인레스합금 - Google Patents

고체산화물 연료전지의 연결자용 페라이트계 스테인레스합금 Download PDF

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KR20030097458A
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윤호욱
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Abstract

본 발명은 고체산화물 연료전지의 연결자(interconnector)용 페라이트계 스테인레스 합금에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 Fe을 주성분으로 하는 페라이트계 스테인레스 합금에 Cr, Ni 및 Al을 적정량 함유하여 600℃ ∼ 800℃의 중, 저온용 고체 산화 산화물 연료전지의 연결자(interconnector)로서 최적의 성능을 갖는 고온안정성, 전자 전도도 및 다른 구성요소와의 열적, 화학적 접합성이 우수하면서 가격이 낮아 경제적인 페라이트계 스테인레스 합금에 관한 것이다.

Description

고체산화물 연료전지의 연결자용 페라이트계 스테인레스 합금{ferrite-based stainless alloy for interconnector of solid oxide fuel cell}
본 발명은 고체산화물 연료전지의 연결자(interconnector)용 페라이트계 스테인레스 합금에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 Fe을 주성분으로 하는 페라이트계 스테인레스 합금에 Cr, Ni 및 Al을 적정량 함유하여 600℃ ∼ 800℃의 중, 저온용 고체산화 산화물 연료전지의 연결자(interconnector)로서 최적의 성능을 갖는 고온안정성, 전자 전도도 및 다른 구성요소와의 열적, 화학적 접합성이 우수하면서 가격이 낮아 경제적인 페라이트계 스테인레스 합금에 관한 것이다.
연료전지는 연료와 산소를 전기화학적으로 반응시켜 열과 전기를 만드는 발전방식이며, 약 40∼60 % 의 높은 발전효율을 가지며, 반응과정에서 나오는 배출열을 활용하면 최대 80 % 정도의 발전효율을 얻을 수 있다 (N.Q.Minh and T.Takahashi; Science and Technology of Ceramic Fuel Cells, Elsevier, Amsterdam, The Netherlands (1995)). 또한 대기오염을 일으키는 NOx 와 CO2의 배출량이 화력 발전의 1/38 과 1/3 정도이며, 소음도 매우 적어 공해 배출 요인이 거의 없는 무공해 에너지 기술이다.
이러한 연료전지는 작동 온도와 전해질의 형태에 따라 알칼리(AFC), 인산염(PAFC), 용융 탄산염(MCFC), 고분자 전해질(PEMFC), 고체 산화물(SOFC) 연료전지로 구분된다.
하기 표 1에 각 연료전지의 특성을 비교하여 나타내었다. 이 중 고체산화물 연료전지는 연료전지중 가장 높은 효율을 가질 뿐 아니라 시스템 구성이 간단하고 여러 종류의 연료를 사용할 수 있어 발전용으로서 뛰어난 잠재력을 가지고 있다.
고분자 전해질연료전지 인산염 연료전지 용융탄산염연료전지 고체 산화물연료전지
전해질 나피온(Napion) H3PO4 Na2CO2-Li2CO3 ZrO2-Y2O3
작동온도(℃) 70∼80 200 650∼700 800∼1000
연료 H2 H2 H2,CO,CH4 CO,CH4
효율(%) 30∼40 35∼42 45∼60 45∼65
상기 고체 산화물 연료전지는 높은 에너지 변환 효율을 얻기 위해 800∼1000 ℃의 높은 온도 범위에서 작동하도록 설계되어 있다. 따라서 고체 산화물 연료전지 개발은 고온 재료 기술 개발 위주로 진행되어왔다.
상기 고체산화물 연료전지는 전해질, 음극, 양극, 연결자(interconnector), 실링(sealing)용 소재등 다양한 이종 물질들로 구성되어 있다.
이 중 연결자(interconnector)는 각 단위 전지의 양극과 음극을 전기적으로 연결시키는 역할을 하며 또한 스택을 구성하는 여러 단전지에 연료와 산화제를 공급하는 통로의 역할도 동시에 수행한다. 연결자(interconnector)용 소재에는 다른 구성요소 소재보다 높은 전자전도성, 낮은 이온전도성, 우수한 기계적 강도가 요구되며, 고체 산화물 연료전지가 고온에서 작동하기 때문에 상온에서 작동온도까지 다른 구성요소들과 물리 화학적으로 적합하여야 한다.
이를 위해 다른 구성요소 소재와 유사한 열팽창계수 및 고온에서의 물리 화학적 안정성 요구된다.
특히 평면형 고체 산화물 연료전지에서는 연결자(interconnector)를 통해 연료와 산화제가 이동하기 때문에 두 가스의 혼합방지를 위해 치밀한 구조를 가져야 하며, 산화 및 환원 분위기하에서의 고온 내산화 특성도 중요하다.
다음 표 2 및 3은 현재까지 개발된 각 소재들을 나타낸 것으로, 현재 산화물 연료전지용 연결자(interconnector) 소재로는 고온 안정성, 전자전도도 및 다른 구성요소와의 열적 화학적 접합성이 우수한 도핑된 LaCrO3가 일반적으로 사용되고 있다.
1965 1975 1998
음극 다공성 Pt Ni/ZrO2서멧(cermet) Ni/ZrO2서멧(cermet)
양극 다공성 Pt In2O3도핑된 SnO를 사용하여차폐된 안정화된 ZrO2(stablilized ZrO2covered with SnO doped In2O3) 도핑된 란탄망가나이트(La-Cr-O)
전해질 Y 안정화된 ZrO2 Y 안정화된 ZrO2 Y 안정화된 ZrO2(8 mol% Y2O3)
연결자(interconnector) Pt Mn 도핑된 코발트 크로마이트 도핑된 란탄크로마이트(La-Cr-O)
전해질 음극 양극 연결자(interconnector)
YSZ(8mol% Y2O3) Ni/ZrO2 La0.8Sr0.2MnO3 LaCrO3 Cr-ODS(Cr5Fe1Y2O3) Fe-Cr 합금
밀도(g/㎤) 5.97 - ∼7 6.74 - 7.22
다공성 <5 30 - <5 - 0
전기전도도(Ω-1㎝-1) 0.10.03 30003000 9501080 3030 34000(RT) 7690
열팽창계수(㎝/㎝ K×10-6) 10.5 12-14 11.8 9.5∼10.5 11.3 12
실온에서의결합강도(㎫) 368 42 - - - (장력)∼600
그러나 상기 도핑된 LaCrO3는 높은 제조경비와 제조공정의 어려움으로 상용화가 어려운 것이 단점으로 지적되었다.
따라서, 제조공정이 간단하고 전기적, 기계적 특성이 우수한 금속연결자(interconnector) 개발에 대한 요구가 커지게 되었다.
금속 연결자(interconnector)는 작동온도에 따라 크게 두 가지로 구분될 수 있는데, 먼저 1000℃의 고온용 재료로 Cr 기지 ODS (oxide dispersion strengthened) 합금이 개발되어 평면형 고체 산화물 연료전지에 응용되고 있으며, 800℃ 이하에서 작동하는 중온용 고체산화물 연료전지용으로는 가격이 비교적 비싼 Ducralloy(내산화도가 우수한 상품명)가 현재 외국에서는 사용되고 있다.
이와 함께 고체 산화물 연료전지의 작동온도 구간을 낮추려는 최근의 연구경향에 따라 Fe계 상용합금을 연결자(interconnector)에 적용하려는 연구가 더욱 중요시되고 있다.
그러나, 다년간의 연구에도 불구하고 아직까지 전자전도도, 열팽창 특성, 내산화성, 고온안정성등 연결자(interconnector)에 필요한 모든 조건을 만족시키는 합금조성은 알려지지 않았다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래 문제점을 해결하기 위하여, Fe을 주성분으로 하는 페라이트계 스테인레스 합금에 Cr, Ni 및 Al을 적정량 함유하여 600℃ ∼ 800℃의 중, 저온용 고체 산화 산화물 연료전지의 연결자(interconnector)로서 최적의 성능을 가지면서 가격이 낮아 경제적인 페라이트계 스테인레스 합금을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 페라이트계 스테인레스 합금을연결자(interconnector)로 포함하는 고체산화물 연료전지를 제공하는 것이다.
도 1은 평면형(flat plate type)의 고체산화물 연료전지(SOFC)의 개략도를 나타낸 것이다.
도 2는 전극/전해질 계면 위에 증착된 Cr2O3(s)의 개략적인 메카니즘과 스피넬상의 형성(spinel phase)을 나타낸 것이다.
[도면 주요부분에 대한 부호의 설명]
1: 산화제2: 음극
3: 전해질4: 양극
5: 연료6: 연결자(interconnector)
본 발명은 페라이트를 기지 조직으로 하고, C 0 ∼ 0.12 중량%, Si 0 ∼ 0.75 중량%, Mn 0 ∼ 1.0 중량%, P 0 ∼ 0.04 중량%, S 0 ∼ 0.03 중량%, Cr 28.0 ∼ 30 중량%, Ni 2.17 ∼ 2.80 중량%, Al 0.8 ∼ 1.25 중량%, 기타 불가피한 불순물 원소및 나머지는 Fe로 이루어진 고체산화물 연료전지의 연결자(interconnector)용 Fe 페라이트계 스테인레스 합금을 그 특징으로 한다.
또한 본 발명은 산화제, 음극, 전해질, 양극, 연료및 연결자(interconnector)로 이루어진 고체산화물 연료전지에 있어서,
상기 연결자가 페라이트를 기지 조직으로 하고, C 0 ∼ 0.12 중량%, Si 0 ∼ 0.75 중량%, Mn 0 ∼ 1.0 중량%, P 0 ∼ 0.04 중량%, S 0 ∼ 0.03 중량%, Cr 28.0 ∼ 30 중량%, Ni 2.17 ∼ 2.80 중량%, Al 0.8 ∼ 1.25 중량%, 기타 불가피한 불순물 원소, 및 나머지는 Fe로 이루어진 페라이트계 스테인레스 합금인 고체 산화물 연료전지를 포함한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 일반적 페라이트계 스테인레스 스틸에서 Cr, Ni, Al 등의 화학적 조성을 달리함으로써 고온 안정성, 전자전도도, 내화학성 등 물리, 화학적으로 안정하여 800℃ 의 중온용 고체산화물 연료전지의 연결자의 재료로 사용하기 적합한 Fe 페라이트계 스테인레스 합금 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 Fe 페라이트계 스테인레스 합금은 전자 전도도가 30 Ω-1cm-1이상 (800℃)이고, 열팽창계수가 12K ×10-6유지이며, 파라볼릭 속도 상수(parabolic rate constant)가 1.1 ×10-13g2cm4s-1이하로 내산화성이 우수하고, 800℃에서 100 시간이상 유지시 Cr2O3휘발 일어나지 않아 화학적 안정성이 우수한 특징이 있다.
즉, 고체산화물 연료전지의 구성 중 하나로 사용되는 연결자(interconnector)로 사용되기 위해서는 전자전도도, 열팽창 계수, 내산화성, 화학적 안정성이 고려되어야 한다. 이에 대하여 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
일반적으로 고온 금속재료로는 Al, Si, Cr 등의 합금 원소를 첨가하여 고온 산화시 금속 표면에 Al2O3, SiO2, Cr2O3와 같은 보호 산화 피막을 형성시켜 내산화성을 높이는 합금이 사용되었다. 그러나 SiO2와 Al2O3는 절연제로써 전자전도도가 매우 낮기 때문에 연결자(interconnector) 재료로는 전자전도도가 높은 Cr2O3피막을 형성하는 합금이 필수적이다. 또한 본 발명은 1000℃에서 Cr 함량에 따른 Fe-Cr 합금의 내산화성 및 산화막 형태의 변화를 연구한 결과, 금속표면 전체에 Cr2O3막이 형성되기 위해서는 적어도 약 20 중량% 이상의 Cr이 첨가되야야 한다. 이와 더불어 Ni2+이 Cr2O3에 첨가될 때 Cr2O3내의 홀(hole) 농도를 증가시켜 전자전도도를 높인다는 것은 잘 알려져 있다.
따라서, 본 발명의 Fe 페라이트계 스테인레스 합금은 기본적으로 Fe-Cr-Ni (20 중량% 이상의 Cr)의 조성을 가지므로, 종래 사용되는 LaCrO3을 기준으로 하여 800℃ 이상에서 30 Ω-1cm-1이상의 전도도를 갖는다.
또한, 말코우(Malkow) 등의 연구에 따르면 Fe-Cr 합금에서 Cr 함량이 약 20 중량% 이상일 때 열팽창 계수가 다른 구성요소와 유사한 것으로 보고되었으며, 그 이상 첨가해도 열팽창 계수의 변화는 나타나지 않았다. 또한 미량의 Al와 Ni 첨가로 열팽창 계수의 변화를 관찰하였는데, Al은 열팽창 계수를 증가시키고, Ni은 오스테나이트 안정화제(austenite stabilizer)로 작용하여 Fe-Cr 합금의 α- γ 전이를 용이하게 하는 것으로 나타났다.
이로부터 본 발명은 Fe-Cr-Ni 합금에서 Cr의 함량이 20 중량% 이상이 되어야 함을 다시 확인할 수 있으며, Ni 은 주어진 Cr 함량에서 α- γ 전이를 일으키지 않는 범위로 첨가되어야 한다.
따라서, 본 발명의 페라이트 스테인레스 합금에서 Cr의 함량은 28.0 ∼ 30 중량%로 사용하며, 상기 Cr의 함량이 28 중량% 미만이면 산화부식 같은 내부식성에 대한 문제가 있고, 30 중량%를 초과하면 전기전도도의 저하및 cost에 대한 문제가 있다.
또한, 상기 Ni의 함량은 2.17 ∼ 2.80 중량%로 사용하며, 상기 Ni의 함량이 2.17 중량% 미만이면 화학적인 안정성이 떨어져 부식에 취약해지는 문제가 있고, 2.80 중량%를 초과하면 전기전도도및 열적 안정성에 문제가 있다.
또한, 본 발명의 합금은 내산화성의 측면에서 약 1 중량%의 Al을 첨가할 수 있는데, 이는 Fe-13Cr 합금의 내산화성을 약 5 배 가량 향상시킬 수 있다. 바람직한 Al의 함량은 0.8 ∼ 1.25 중량%이며, 상기 Al의 함량이 0.8 중량% 미만이면 산화피막의 형성이 미비해지는 문제가 있고, 1.25 중량%를 초과하면 전기전도도가 저하되는 문제가 있다.
그러나, Al 은 산화막의 전자전도도가 매우 낮고 또한 Fe-Cr 합금의 열팽창 계수를 증가시키기 때문에, 실험을 통하여 열팽창계수의 변화와 전자전도도의 감소가 없음이 확인된 후 첨가 여부를 결정하는 것이 바람직하다.
즉, 내산화성의 정도는 파라볼릭 속도 상수(parabolic rate constant)로 평가할 수 있다. 표 4는 여러 가지 고온 합금의 파라볼릭 속도 상수를 나타낸 것으로, Cr을 20 중량% 이상 사용하는 경우 파라볼릭 속도 상수가 8 ×10-11로, 종래 다른 합금들에 비해 내산화성이 10 ∼ 100 배 떨어지므로, 본 발명은 Fe-Cr 에 내산화성이 좋은 상기 함량의 Ni 및 Al을 첨가함으로써, 파라볼릭 속도 상수를 1.1 × 10-13(Cr-ODS 합금의 parabolic rate constant) 이하로 낮출 수 있다.
여러 가지 고온 합금의 파라볼릭 속도 상수
조성 Kp(g2㎝4s-1)
Cr 1.9 ×10-11
CrO.4La2O3 1.2 ×10-12
Cr5Fe1Y2O3 1.1 ×10-13
Fe19.5Cr5.5AlO.5TiO.5Y2O3 9.5 ×10-13
Ni22Cr14WO.3AlO.3Si 2.9 ×10-12
Fe18.5Cr9.5Ni 1.2 ×10-11
Fe-xCr(x:20 wt.% 이상) 8 ×10-11
또한, 마지막으로 고려되어야 할 사항은 화학적 안정성으로, 기존의 Cr2O3보호피막을 형성하는 연결자는 고온 산화 분위기에서 Cr2O3가 CrO3및 Cr(OH)2O2등으로 휘발하여 음극과의 계면에서 스피넬을 형성하거나, 음극과 전해질 사이에 치밀한 Cr2O3를 형성시키는 것으로 보고되었다.
도 2는 연결자와 전극 사이에서 일어나는 개략적인 고온 반응 모식도를 나타내는 것이다. Cr2O3는 공기중의 O2, H2O와 반응하여 CrO3, Cr(OH)2O2를 형성하여 크로미아(chromia) 보호피막을 형성하고, 음극 계면에서는 Cr2O3(s), CrO3(g)가 고상 및 기상반응에 의해 (LaSr)MnO3와 반응하여 비화학양론 조성의 스피넬이 형성되며, 전해질과 음극 계면에서는 다공성의 음극를 통하여 이동된 CrO3(g), Cr(OH)2O2(g)가 전자와 반응하여 Cr2O3(s)가 축적되어 고체 산화물 연료전지의 기능저하를 일으키게 된다. 그러나 이는 종래 1000℃의 고온에서 90 중량% 이상의 Cr 함량을 갖는 Cr ODS 합금에 대해 실험한 결과로, 본 발명과 같이 약 20∼30 중량% 의 비교적 낮은 Cr 함량을 갖는 합금에서는 이 현상이 일어나지 않는다.
상기 Cr의 휘발 유무는 고온에서 장시간 유지시 무게감량이 일어나는지를 관찰하여 알 수 있는데, 본 발명의 합금 표면의 Cr2O3의 화학적 안정성은 800℃에서 100 시간이상 유지시 무게감량이 나타나지 않는다. 이때, 상기 Cr 증발에 대한 메카니즘을 나타내면 다음 반응식 1및 2와 같다.
[반응식 1]
2Cr2O3(s) + 3O2= 4CrO3
[반응식 2]
2Cr2O3(s) + 4H2O + O2= 4Cr(OH)O2
또한, 스피넬 상 형성(Spinel phase formation)반응은 다음 반응식 3 및 4와 같다.
[반응식 3]
1/2Cr2O3(s) + 3(LaSr)MnO3(s) = 3(LaSr)(MnyCr1-y)O3+ (CryMn1-y)3O4+ 1/4O2
[반응식 4]
3CrO3(g) + 3(LaSr)MnO3(s) = 3(LaSr)(MnyCr1-y)O3+ (CryMn1-y)3O4+ 5/2O2
또한, 음극/YSZ 계면에서의 반응은 다음 반응식 5 내지 7과 같다.
[반응식 5]
정상반응(Normal reaction) : O2(g) + 4e-= 2O2-(전해질)
[반응식 6]
2CrO3(g) + 6e-= Cr2O3(s) + 3O2-(전해질)
[반응식 7]
2Cr(OH)2O2(g) + 6e-= Cr2O3(s) + 2H2O(g) + 3O2-(전해질)
이러한 본 발명의 페라이트계 스테인레스 합금은 페라이트를 기지 조직으로 한다. 또한, 본 발명의 합금은 상기 성분 이외에, 일반적인 합금에 사용되는 C, Si, Mn, P, S 성분을 포함하고, 기타 불가피한 불순물 원소 및 Fe를 나머지 성분으로 포함한다. 이때, 상기 C의 함량은 0 ∼ 0.12 중량% 이고, Si는 0 ∼ 0.75 중량% 이고, Mn은 0 ∼ 1.0 중량% 이고, P는 0 ∼ 0.04 중량% 이고, S 0 ∼ 0.03 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 페라이트계 스테인레스 합금의 제조방법은 일반적 주조 및 압연공정에 의해 가공하여 사용할 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 페라이트계 스테인레스 합금은 적정량의 Cr, Ni 및 Al을 함유하여 가격이 저렴하면서도 전자 전도도, 열팽창계수, 내산화성, 화학적 안정성이 우수하여 고체산화물 연료전지로 사용하기에 효과적이다.
이하, 본 발명을 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 최적 Cr 함량 결정(Fe-xCr)
진공 아크 용융법(vacuum arc melting)으로 Cr의 함량을 각각 20 중량%, 25 중량%, 30 중량%로 변화시킨 합금을 제조하였다.
800 ℃에서 유지 시간에 따른 무게 변화를 측정하여 파라볼릭 속도 상수를 측정하였고, Cr2O3의 화학적 안정성을 평가하였다. 그 결과, 최적의 Cr 함량은 30 중량%임을 도출하였다.
실시예 2: 최적 Ni 함량 결정(Fe-xCr-yNi)
실시예 1과 동일한 조성과 함량으로 합금을 제조하되, Ni 함량을 각각 1 중량%, 2 중량%, 3 중량%로 변화시킨 합금을 제조하였다.
4-프로브(4-probe) 법을 통한 전자전도도 측정과 열팽창 특성 평가 (전자전도도 30 Ω-1cm-1이상, 열팽창 계수 12K ×10-6유지)한 결과 최적의 Ni 함량이 2.17 중량%임이 도출되었다.
실시예 3: 최적 Al 함량 결정(Fe-xCr-yNi-1Al)
실시예 1과 동일한 조성과 함량으로 합금을 제조하되, Al 함량을 각각 0.5 중량%, 1 중량%, 1.5 중량%로 변화시킨 합금을 제조하였다.
전자전도도, 열팽창 계수, 내산화성을 평가한 결과, 최적 Al 성분의 함량이 1.25 중량%임이 도출되었다.
따라서, 본 발명의 페라이트계 스테인레스 합금의 조성은 Fe-30Cr-2.17Ni-1.25Al이 되었다.
실시예 4
연결자로 상기에서 제조된 Fe-30Cr-2.17Ni-1.25Al합금을 사용하여 통상적인 방법으로 고체산화물 연료전지를 제조하였다. 이때, 나머지 구성 성분인 산화제, 음극, 전해질, 양극, 연료 역시 통상적인 방법으로 제조하였다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 페라이트계 스테인레스 합금은 높은 크롬의 함량과 최적의 Ni, Al 등의 성분으로 연료전지 운전지 발생되는 산화 분위기에서의 산화도를 억제하고 사용중 감소되는 전자전도도 및 화학적 안전성을 유지하여 연료전지의 성능을 보다 향상시킬수 있으며, 내구성을 증진시킴과 동시에 산화 방지를 위해 예견되는 세라믹 코팅 공정을 생략할 수 있어 원가 절감 및 연료전지의 선도적 기술 분야를 개척함으로써 선진 경쟁사들과의 경쟁력을 높일 수 있다.
더욱이 현재 국내 및 세계적으로 시도하지 않은 페라이트계의 스테인레스 스틸을 사용함으로써 기술의 우위를 확보할 뿐만이 아니라 경제적인 면에서도 상당부분 앞서 나갈수 있다.

Claims (2)

  1. 페라이트를 기지 조직으로 하고, C 0 ∼ 0.12 중량%, Si 0 ∼ 0.75 중량%, Mn 0 ∼ 1.0 중량%, P 0 ∼ 0.04 중량%, S 0 ∼ 0.03 중량%, Cr 28.0 ∼ 30 중량%, Ni 2.17 ∼ 2.80 중량%, Al 0.8 ∼ 1.25 중량%, 기타 불가피한 불순물 원소, 및 나머지는 Fe로 이루어진 것을 특징으로 하는 고체산화물 연료전지의 연결자(interconnector)용 Fe 페라이트계 스테인레스 합금.
  2. 산화제, 음극, 전해질, 양극, 연료, 및 연결자(interconnector)로 이루어진 고체산화물 연료전지에 있어서,
    상기 연결자가 페라이트를 기지 조직으로 하고, C 0 ∼ 0.12 중량%, Si 0 ∼ 0.75 중량%, Mn 0 ∼ 1.0 중량%, P 0 ∼ 0.04 중량%, S 0 ∼ 0.03 중량%, Cr 28.0 ∼ 30 중량%, Ni 2.17 ∼ 2.80 중량%, Al 0.8 ∼ 1.25 중량%, 기타 불가피한 불순물 원소, 및 나머지는 Fe로 이루어진 페라이트계 스테인레스 합금인 것을 특징으로 하는 고체산화물 연료전지.
KR1020020034835A 2002-06-21 2002-06-21 고체산화물 연료전지의 연결자용 페라이트계 스테인레스합금 KR20030097458A (ko)

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JPH08165546A (ja) * 1994-12-09 1996-06-25 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐溶融炭酸塩腐食性に優れたステンレス鋼
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