KR20030093950A - 직물용 함침 및 결합제 - Google Patents
직물용 함침 및 결합제 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20030093950A KR20030093950A KR10-2003-0028228A KR20030028228A KR20030093950A KR 20030093950 A KR20030093950 A KR 20030093950A KR 20030028228 A KR20030028228 A KR 20030028228A KR 20030093950 A KR20030093950 A KR 20030093950A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formaldehyde
- rubber
- impregnation
- fabric
- latex
- Prior art date
Links
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 title claims 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 title 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000561 Twaron Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 239000004762 twaron Substances 0.000 description 2
- YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 3-(6-azabicyclo[3.1.1]hepta-1(7),2,4-triene-6-carbonyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(=O)N2C=3C=C2C=CC=3)=C1 YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=CC=C21 XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
- D06M13/127—Mono-aldehydes, e.g. formaldehyde; Monoketones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
본 발명은 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함하는, 직물용 함침 및 결합제, 함침 방법, 및 당해 함침물을 사용하여 제조된 강화 고무 제품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 직물용, 특히 고무로 가황처리되는 강화재용 함침 및 결합제에 관한 것이다.
고무 제품용 강화재로서 사용되는 레이온, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐 알콜, 유리 섬유 및 아라미드 섬유를 기재로 한 코드 또는 섬유 등의 직물은 통상적으로 레조르시놀-포름알데히드 수지를 추가로 함유하는 라텍스 욕(bath)으로 함침된다. 이러한 욕은 레조르시놀-포름알데히드-라텍스(RFL) 또는 RFL 딥(dip)으로 알려져 있다. 함침을 하게 되면, 고무와 직물 사이의 부착력 촉진이 향상된다. 따라서, 함침된 직물은 이후에 가황처리 작업 동안 고무 부착력을 증대시키는 함침층을 외부 모서리 영역(섬유 또는 코드 단면적의 약 1/10 내지 1/30)에만 갖는다. 섬유 또는 코드의 내부에서는 RFL 함침이 없으므로, 코드 또는 섬유는 양호한 가요성을 지니며, 보존된 필라멘트성 구조로 인해 고도의 피로 내성(fatigue resistance)을 갖는다.
화학적 특성으로 인해 고무에 대한 부착력을 거의 나타내지 않는, 폴리에스테르 또는 아라미드를 기재로 한 직물은 통상적으로 두 가지 욕 함침에 적용된다. 수성이기도 한, 제1 함침 단계는 차단된 이소시아네이트 또는 에폭시 수지 등의 부착 촉진제를 직물 구조물에 소량 적용하는 데 사용된다. 이어서, 레조르시놀-포름알데히드-라텍스로 함침시킨다.
RFL 딥은 성분들로부터 프로세서에 의해 종종 가정에서 제조된다. 레조르시놀과 포름알데히드를 1:1.5 내지 1:2의 물질량 비로 혼합하고, 실온에서 알칼리성 매질에서 저장한 지 약 6시간 후, 형성된 수지 용액을 천연 고무(NR), 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 또는 비닐피리딘 공중합체 고무(VP) 또는 이들의 혼합물을 함유하는 라텍스에 가한다. 일정 온도에서 12 내지 24시간 동안 추가로 "성숙(ripening)"시킨 후(이는 균일한 부착력 발달을 위해 필수불가결함), 이렇게 하여 제조된 욕을 직물을 함침시키는 데 사용한다.
RFL 욕을 형성하기 위해 고무 라텍스 및 포름알데히드 수용액과 함께 제형화된 예비농축된 레조르시놀-포름알데히드 수지로 보다 간단하게 처리하며, 이때 성숙 단계는 생략될 수 있다.
그러나, 유리 포름알데히드 함량으로 인해, 욕/딥 유형 중의 어느 것도 직업상 위생 견지에서 허용될 수 없다.
본 발명의 목적은 고무와 직물 강화재 사이의 부착력에 있어서는 유사한 결과를 가져오나 어떠한 유리 포름알데히드도 거의 함유하지 않는 함침제를 제공하는것이다.
당해 목적은 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물, 고무 라텍스 및 멜라민-포름알데히드 수지의 혼합물을 포함하는 함침 및 결합제에 의해 달성된다.
따라서, 본 발명은 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는, 고무 부착력을 증대시키기 위한 직물용 함침 및 결합제를 제공한다.
본 발명은 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함하는 함침 및 결합제로 직물 강화재를 처리한 후, 건조시킴을 포함하는, 고무에 대한 부착력이 증대된 직물 강화재의 제조방법을 추가로 제공한다.
본 발명은 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함하는 함침 및 결합제로 직물 강화재를 함침시키고 고무 혼합물을 사용하여 고무 제품으로 가황처리함을 특징으로 하는, 직물 강화재와 고무 사이의 부착력이 증대된 고무 제품을 추가로 제공한다.
본 발명의 추가의 이점은, 고가의 레조르시놀 예비농축물을 저렴한 멜라민 수지로 대체시킬 수 있다는 점이다. 딥 구성시, 포름알데히드를 처리할 필요가 전혀 없다. 또한, 놀랍게도 본 발명의 딥은, 레조르시놀 예비농축물 및 고무 라텍스로 이루어지나 본 발명에 따른 멜라민-포름알데히드 수지가 존재하지 않는 딥에 비해, 저장 안정성 또는 성숙 안정성이 눈에 띄게 개선되는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 함침 및 결합제는 포름알데히드를 거의 함유하지 않는다. 함침 및 결합제 중 유리 포름알데히드의 질량비는 바람직하게는 0.5% 미만이다. 함침 및 결합제는 바람직하게는 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A)과 멜라민-포름알데히드 수지(C)를 9:1 내지 1:9, 바람직하게는 7:3 내지 3:7, 보다 바람직하게는 4:6 내지 6:4의 질량비(각각 고체 수지를 기준으로 함)로 포함한다. 수지(A 및 C)의 고체 질량의 총 합 대 라텍스(B) 중 고무의 고체 질량(고체 질량비 또는 고무 함량은 약 35 내지 45cg/g)의 비는 바람직하게는 1:1.5 내지 1:15, 보다 바람직하게는 1:1.7 내지 1:10, 특히 1:2 내지 1:9이다.
레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A)은 포름알데히드로부터 유도된 빌딩 블록과 레조르시놀로부터 유도된 빌딩 블록을 함유하며, 이때 포름알데히드 대 레조르시놀의 물질량 비는 1:1.05 내지 1:2, 바람직하게는 1:1.2 내지 1:1.9, 특히 1:1.5 내지 1:1.8이다. 포름알데히드의 화학량론적 결핍성을 유지하는 것이 필수적이며, 이는 수지를 저분자량 및 가용성으로 유지한다. 임의로, 레조르시놀의 10% 이하는 다른 페놀, 바람직하게는 2가 페놀로 대체될 수 있으며, 단 이로부터 제조된 농축물은 물 속에서 가용성으로 잔존하며, 즉 수지 1g을 실온에서 물 100g과 혼합할 경우, 육안으로 볼 수 있는 불용성 잔사가 잔존하지 않는다.
라텍스(B)는 바람직하게는 2-비닐피리딘으로부터 유도된 빌딩 블록을, 고체 비율로, 5% 이상의 질량비로 함유한다. 공중합된 단일 또는 다중 불포화 공단량체는 특히 스티렌 및 부타디엔을 추가로 포함한다. 비닐피리딘의 빌딩 블록을 함유하는 고무 라텍스는 종종 "비닐피리딘 라텍스"로서 함께 알려져 있다. 또한, 고무 화학에서 통상적인 기타 단량체, 예를 들어, 메틸부타디엔, 비닐톨루엔, 헥사디엔 및 에스테르와 기타 아크릴산 유도체가 사용될 수 있다. 본 발명에 따르면, 라텍스 혼합물이 사용될 수 있으며, 단 비닐피리딘으로부터 유도된 빌딩 블록을 함유하는 라텍스가 10% 질량비로 하나 이상 사용된다. 종종, 천연 고무(NR) 라텍스 또는 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 라텍스와의 블렌드가 사용된다. 그러나, 통상적으로, 천연 고무 라텍스, SBR, CR 또는 NBR 라텍스 또는 적합한 블렌드를 단독으로 사용할 수도 있다. 또한, 적합한 라텍스는 산업적 고무 제품의 제조업체(들)로부터 시중에서 구입 가능하다.
멜라민-포름알데히드 수지(C)는 포름알데히드 및 멜라민의 에테르화되지 않은 농축물이며, 이때 수지(C) 중의 포름알데히드로부터 유도된 빌딩 블록과 멜라민으로부터 유도된 빌딩 블록 사이의 물질량의 비는 바람직하게는 1.5:1 내지 6:1, 보다 바람직하게는 1.8:1 내지 3.8:1, 특히 2.1:1 내지 3.2:1이다. 수지(C)는 바람직하게는 분체 수지 수용액으로서 사용된다. N-메틸올 그룹의 10% 이하가 에테르화될 경우, 수지는 에테르화되지 않은 것으로서 언급된다.
고무 산업에 사용되는 강화재, 예를 들어, 면, 레이온, 폴리아미드(나일론-6, 나일론-6,6), 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트), 아라미드(m-페닐렌이소프탈아미드, p-페닐렌테레프탈아미드)를 기재로 한 섬유 또는 코드는 레조르시놀 수지를 함유하는 상기 함침 및 결합제로 함침시키기 전에 예비 딥으로 피복될 수도 있으며, 이때 예비 딥은 통상적으로 차단된 이소시아네이트 또는 에폭사이드를 수성 분산액 형태로 함유한다. 각 욕으로 통과한 후, 열 처리(건조 또는 경화)한다. 또한, 에폭사이드 및 차단된 이소시아네이트와의 배합물이 효과적이다.
직물 강화재는, 필요할 경우, 적합한 함침기에 의해 상기 예비 딥 용액과 함께 함침된다. 본원에서, 코드 또는 섬유 인장력은, 함침액이 코드 또는 섬유 구조물로 양호하게 침투할 수 있도록 조정되어야 한다. 함침 욕으로 통과한 후, 스트립퍼 장치 또는 흡입 노즐로 과량의 용액을 제거한다. 습식 직물을 건조시킨 후, 통상적으로 130 내지 235℃, 바람직하게는 180 내지 220℃에서 열 처리하고, 그 동안 직물을 임의로 인장 처리한다.
이렇게 하여 임의로 예비 처리된 직물은 실제 제2 함침 단계에서 상기 레조르시놀-포름알데히드 고무 라텍스(REL) 용액 또는 딥으로 처리되며, 이는 예비 처리 직후에 수행될 수 있으나, 중간에 개입된 저장 기간 후에 수행될 수도 있다.
RFL 딥의 고체 질량비 범위는 10 내지 35%, 바람직하게는 20 내지 30%이다. 사용될 라텍스는 함침된 직물이 가황처리되는 고체 고무에 따라 선택되어야 한다. 함침 욕으로 통과시킨 후, 직물을 건조 영역에서 초기에 건조시킨 다음, 130 내지 235℃에서 경화시킨다. 이어서, 직물을 권취시키고, 목적한 제품을 제조하는 데 사용한다.
이렇게 하여 함침된 강화재는 V 벨트, 구체적으로는 로우 에지(raw edge)의 V 벨트, 운반 벨트, 호스, 막, 자동차용 타이어를 제조하는 데, 특히 벨트 재료로서 사용될 수 있다. 위에서 기재된 바와 같이 함침된 코드는 연속하여 "코드 섬유"로 추가로 가공처리될 수 있다. 이렇게 하여 제조된 직물을 사용하여 제조된고무 제품은, 예를 들어, V 벨트, 운반 벨트, 호스, 막의 크기로 연속하여 절삭될 수 있다.
본 발명은 실시예를 참조하여 다음에 보다 구체적으로 기재될 것이다. 본원 전반에 걸쳐서, 달리 언급되지 않는 한, 모든 %는 질량비(혼합물 질량에 대한 해당 물질의 질량비)이다. 농도(%)는 용액 중 용해된 물질의 질량비(용해된 물질의 질량을 용액의 질량으로 나눈 값)이다.
실시예
실시예 1(비교용)
시판 중인 비닐피리딘 라텍스[플리오코드(RPliocord) V 106 S, 공급원: 굿이어 케미칼스(Goodyear Chemicals)] 200g, 레조르시놀 예비농축물[페나콜라이트 레진(RPenacolite Resin) R 50, 50% 수용액, 공급원: 인드스펙 케미칼 코포레이션(Indspec Chemical Corporation)] 22.5g, 25% 암모니아 수용액 6mL, 39% 포름알데히드 수용액 9mL 및 이온을 전혀 함유하지 않은 물 255mL를 혼합하여 통상의 딥을 제조한다.
실시예 2(본 발명)
시판 중인 비닐피리딘 라텍스(플리오코드 V 106 S, 공급원: 굿이어 케미칼스) 200g, 레조르시놀 예비농축물(페나콜라이트 레진 R 50, 50% 수용액, 공급원:인드스펙 케미칼 코포레이션) 11.25g, 포름알데히드 대 멜라민의 물질량의 비가 약 2.6:1인, 에테르화되지 않은 멜라민 수지의 50% 수용액 11.25g, 25% 암모니아 수용액 6mL 및 이온을 전혀 함유하지 않은 물 255mL를 혼합하여 본 발명에 따르는 딥을 제조한다.
실시예 3
아라미드 코드에 대한 부착력 시험; 성숙되지 않은 딥을 사용한 함침
시판 중인 아라미드 코드[트와론(RTwaron), 1680 1 2 Z/S 250, 공급원: 테이진 트와론 비브이(Teijin Twaron BV)]를 실시예 1에서의 딥 및 실시예 2에서의 딥으로 함침시킨다. 하중(건조 후의 함침된 코드의 질량을 기준으로 한, 함침제에 의한 질량 증가)은 약 7.5%이다. 아라미드 코드를 함침용 탱크로 통과시키고, 과량의 용액을 제거하고, 함침된 코드를 100℃의 관형 오븐으로 1분 동안 건조시킨 후, 곧바로 제2 관형 오븐으로 경화시킨다(체류 시간 2분, 200℃).
실시예 4
아라미드 코드에 대한 부착력 시험; 성숙되지 않은 딥을 사용한 함침
실시예 3을 반복하며, 단 2개의 딥을 제조 후 14일 동안 실온(20℃)에서 저장한다.
부착력 시험:
부착력 시험을 T 시험으로서 수행한다. 함침된 코드를, 두께가 동일한 2개의 고무 단편(조성은 표 1 참조) 사이에 놓고, 당해 구조물을 145℃에서 45분 동안 가황처리한다. 시험하기 전, 시험 견본을 실온에서 24시간 동안 저장한다. 인장 시험기를 사용하여 코드를 복합체로부터 300mm/분의 연신율로 잡아 당긴다. 당해 결과를 표 2에 요약하였다. 사용된 고무의 구성은 다음과 같다:
성분 | 고무 100g당 질량(g) |
천연 고무(NR) | 100 |
스테아르산 | 0.8 |
불카녹스(RVulkanox) HS(TMQ; 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 중합됨) | 0.8 |
불카녹스 4010 NA(IPPD; N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민) | 0.6 |
산화아연 | 7.0 |
나프톨렌(RNaftolen) V 4055(가소제 오일) | 7.0 |
카본 블랙 | 43.0 |
황 | 2.8 |
레노그란(Rhenogran) CTP 80(N-사이클로헥실티오프탈이미드) | 0.5 |
불카시트(RVulkacit) LDA(ZDEC; 아연 디에틸디티오카바메이트) | 0.7 |
기재된 측정 결과는, 실이 완전히 당겨지는 것이 관찰되는, 단위 길이당 힘이다.
실시예의 딥 | 1 | 2 |
FL(성숙되지 않음)(N/cm) | 111 | 109 |
FL(성숙됨)(N/cm) | 89 | 140 |
갓 제조한 통상의 딥(비닐피리딘 라텍스와 함께 레조르시놀 예비농축물 및 포름알데히드 함유)은 허용 가능한 부착력 값을 제공하는 반면, 14일 동안 저장된 후에는 부착력 값이 허용되지 않는 수준으로 약 20% 감소된다. 이에 반해, 대략 동일한 초기 값으로부터 출발하는, 본 발명에 따른 딥은 부착력 성능과 관련하여 저장시 약 27% 증대된다. 따라서, 본 발명에 따른 딥은 심지어 제조 공정에 대해 분해된 경우에도 욕 속에 잔존할 수 있으며, 당해 결과는 결과로서 나쁘지 않다. 그러나, 통상적인 딥의 경우, 욕은 제조 공정에 대해 분해된 후에 다시 충전되어야 한다.
실시예 5
폴리에스테르 코드에 대한 부착력 시험
실시예 3을 반복하며, 단 아라미드 코드를 폴리에스테르 코드[1670 1 2 Z/S 340, 공급원: 코사 게엠베하 운트 캄파니 카게(KoSa GmbH & Co. KG)]로 대체한다. 저장시 안정성을 시험하기 위해, 비교물을 실시예 4에서와 같이 갓 제조한 딥(실시예 1 및 실시예 2에서와 같음)과, 함침 작업 전에 제조 후 14일 동안 실온에서 저장시킨 딥 사이에 나열시킨다.
위에서와 같이 100℃에서 1분 동안 예비건조시키고, 230℃에서 70초 동안 경화시킨다. 위에서 기재된 바와 같이 수행된 부착력 시험의 결과를 표 3에 요약하였다.
실시예의 딥 | 1 | 2 |
FL(성숙되지 않음)(N/cm) | 165 | 160 |
FL(성숙됨)(N/cm) | 126 | 153 |
저장시 부착력은 증대되지 않으나 오차 범위 내에서 본 발명에 따른 딥에 의해 제공된 부착력은 거의 변하지 않는 반면(4% 감소), 통상의 딥의 경우(실시예 1), 부착력은 저장 후 약 24% 감소된다.
실시예 6
승온에서의 성숙 시험
본 발명에 따른 실시예 2의 딥을 사용하여 성숙 시험을 추가로 수행한다. 폴리에스테르 코드에 대한 다음 부착력 값(실시예 5에서와 같음)을 표 4에 구체화된 저장 조건에 대해 측정한다.
저장 | FL(N/cm) |
제조 직후 | 160 |
9시간; 50℃ | 166 |
18시간; 50℃ | 162 |
14일; 실온(20℃) | 153 |
9시간; 50℃+14일; 20℃ | 142 |
18시간; 50℃+14일; 20℃ | 140 |
본 발명에 따른 시스템은 심지어 상대적으로 고온에서도 이점을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 통상의 딥에 비해 저장 안정성 또는 성숙 안정성이 눈에 띄게 개선되며, 고무와 직물 강화재 사이의 부착력에 있어서는 유사한 결과를 가져오나 어떠한 유리 포름알데히드도 거의 함유하지 않으므로 포름알데히드를 처리할 필요가 없고, 고가의 레조르시놀 예비농축물을 저렴한 멜라민 수지로 대체시킬 수 있다.
Claims (9)
- 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함하는, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A)과 멜라민-포름알데히드 수지(C)가 9:1 내지 1:9의 질량비(각각 고체 수지를 기준으로 함)로 존재하는, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 수지(A 및 C)의 질량(각각 고체 비율)의 총 합 대 라텍스(B) 중 고무의 질량(고체 비율)의 비가 1:1.5 내지 1:15인, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A)에서 포름알데히드로부터 유도된 빌딩 블록과 레조르시놀로부터 유도된 빌딩 블록의 물질량의 비가 1:1.05 내지 1:2인, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 멜라민-포름알데히드 수지(C)에서 포름알데히드로부터 유도된 빌딩 블록과 멜라민으로부터 유도된 빌딩 블록의 물질량의 비가 1.5:1 내지 6:1인, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 라텍스(B)가 2-비닐피리딘으로부터 유도된 빌딩 블록을, 고체 비율로, 5% 이상의 질량비로 함유하는, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 있어서, 라텍스(B)가 라텍스 혼합물이며, 이때 비닐피리딘으로부터 유도된 빌딩 블록을 함유하는 라텍스가 10% 질량비로 하나 이상 존재하는, 직물용 함침 및 결합제.
- 제1항에 따르는 함침 및 결합제로 직물 강화재를 처리한 후, 건조시킴을 포함하는, 고무에 대한 부착력이 증대된 직물 강화재의 제조방법.
- 레조르시놀-포름알데히드 예비농축물(A), 고무 라텍스(B) 및 멜라민-포름알데히드 수지(C)의 혼합물을 포함하는 함침 및 결합제로 직물 강화재를 함침시키고 고무 혼합물을 사용하여 고무 제품으로 가황처리함을 특징으로 하는, 직물 강화재와 고무 사이의 부착력이 증대된 고무 제품.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10224483 | 2002-06-03 | ||
DE10224483.9 | 2002-06-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20030093950A true KR20030093950A (ko) | 2003-12-11 |
Family
ID=29795807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR10-2003-0028228A KR20030093950A (ko) | 2002-06-03 | 2003-05-02 | 직물용 함침 및 결합제 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040078900A1 (ko) |
JP (1) | JP2004011090A (ko) |
KR (1) | KR20030093950A (ko) |
BR (1) | BR0301585A (ko) |
CA (1) | CA2428327A1 (ko) |
MX (1) | MXPA03004869A (ko) |
PL (1) | PL360463A1 (ko) |
RU (1) | RU2003116283A (ko) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009161872A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Bridgestone Corp | 有機繊維コード用接着剤組成物、及びその接着剤組成物を用いたゴム製品の製造方法 |
JP2009174105A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-08-06 | Bridgestone Corp | 有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法、有機繊維コード用接着剤組成物及びゴム製品の製造方法 |
CN108004783A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-08 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种提高耐疲劳性能的帘线浸胶液 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3194294A (en) * | 1958-05-07 | 1965-07-13 | Gen Tire & Rubber Co | Stable pre-prepared cord dip |
JPS63264972A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム―繊維材料複合体 |
-
2003
- 2003-02-18 US US10/368,169 patent/US20040078900A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-02 KR KR10-2003-0028228A patent/KR20030093950A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-05-08 CA CA002428327A patent/CA2428327A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-14 BR BR0301585-8A patent/BR0301585A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-05-30 MX MXPA03004869A patent/MXPA03004869A/es unknown
- 2003-06-02 PL PL03360463A patent/PL360463A1/xx unknown
- 2003-06-02 RU RU2003116283/04A patent/RU2003116283A/ru not_active Application Discontinuation
- 2003-06-02 JP JP2003156804A patent/JP2004011090A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003116283A (ru) | 2004-12-27 |
CA2428327A1 (en) | 2003-12-03 |
BR0301585A (pt) | 2004-08-24 |
US20040078900A1 (en) | 2004-04-29 |
PL360463A1 (en) | 2003-12-15 |
MXPA03004869A (es) | 2006-09-28 |
JP2004011090A (ja) | 2004-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6350492B1 (en) | Coated multi-filament reinforcing carbon yarn | |
KR100422027B1 (ko) | 접착-처리된 폴리에스테르 섬유 코드의 제조 방법 | |
EP0902046B1 (en) | A coated multi-filament reinforcing carbon yarn | |
KR20090056855A (ko) | 공기압 타이어 | |
KR20070046572A (ko) | 고무보강용 코드 및 이의 제조방법 | |
US4044540A (en) | Elastomer coated carbon filament reinforcing yarn or cord, method and article | |
RU2293091C2 (ru) | Способ достижения прямой адгезии между текстильными армирующими материалами и каучуком | |
JPH0530378B2 (ko) | ||
KR20150113745A (ko) | 고무 보강 소재용 접착 조성물 | |
EP0943725B1 (en) | Treatment for rubber-reinforcing fibers, reinforcing fibers, and reinforced rubbers | |
EP1541617B1 (en) | Fiber for reinforcing rubber products | |
Wennekes et al. | Fiber adhesion to rubber compounds | |
US3930095A (en) | Composite of rubber bonded to glass fibers | |
KR20030093950A (ko) | 직물용 함침 및 결합제 | |
EP3286363B1 (en) | Cord comprising multifilament para-aramid yarn comprising non-round filaments | |
CA1094240A (en) | Lignin amine carboxylated conjugated diene tire cord adhesives | |
KR101594147B1 (ko) | 폴리에스테르 섬유, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 타이어 코드 | |
KR20040077853A (ko) | 섬유를 고무에 결합하기 위한 방법 및 조성물 | |
US3596696A (en) | Vulcanizable rubber compositions and laminated solid rubber textile composition based on the same | |
US2917422A (en) | Method of bonding cord to rubber | |
US4051281A (en) | Composite of rubber bonded to glass fibers | |
US3955033A (en) | Adhesion of glass fibers to rubber | |
CA2479059A1 (en) | Ruber-reinforcing glass fiber treatment agent, rubber-reinforcing cord using the fiber treatment agent, and rubber product | |
Jamshidi et al. | The effects of temperature on interfacial interactions of Cord-RFL-Rubber system | |
DE3043426A1 (de) | Verfahren zur impraegnierung von textilcorden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |