KR20030071831A - 탬퍼 표시 재귀반사성 물품 - Google Patents

Abstract

기재의 표면 부착용의 탬퍼 표시 물품은 (a) 재귀반사성 시트 및 (b) 접착제층을 포함하는데, 상기 재귀반사성 시트는 재귀반사층, 반사층에 인접한 비실리콘계 릴리스층 및 상기 릴리스층 위에 놓이고 재귀반사를 생성하도록 상기 반사층과 광학 연결 상태로 배치된 렌즈의 층을 포함한다. 기재 표면으로부터 물품을 제거하려는 경우, 물품은 재귀반사성 시트의 모든 릴리스층에서 층간 응착 파절을 나타낸다.

Description

탬퍼 표시 재귀반사성 물품{TAMPER-INDICATING RETROREFLECTIVE ARTICLE}

재귀반사성 시트는 잘 알려져 있다. 재귀반사성 시트 및/또는 재귀반사성 시트의 제조 방법의 예는 미국 특허 제2,407,680호(Palmquist et al), 미국 특허 제3,190,178호(McKenzie), 미국 특허 제3,700,305호(Bingham) 미국 특허 제4,075,049호(Wood), 미국 특허 제4,896,943호(Bailey et al)에 개시되어 있다. 재귀 반사성 시트는 다층 구조물이고, 통상적으로 다른 층들 가운데 렌즈의 층, 예컨대 유리 미소구의 단층, 뿐만 아니라 반사층, 예컨대 불투명 알루미늄 물질을 포함하며; 이 두 층은 재귀반사를 생성하도록 서로 광학 연결 상태로 배치된다. 렌즈의 층 부근의 시트의 외부 주 표면으로 진입하는 광은 렌즈에 의해서 집광되고, 반사층의 의해 관찰자에게 다시 정반사된다.

재귀반사성 시트 또는 층은 50년 이상 동안 접착제 코팅 물품, 예컨대 교통 표지, 라벨, 스티커 등에 사용되어 왔다.

다양한 접착제 코팅 재귀반사성 물품은 탬퍼링의 시각 증거를 제공하기 위해 25년 이상 동안 개발되어 왔다. 일반적으로, 물품은 유리와 같은 매끄러운 표면에 대해 매우 높은 접착력을 갖고, 영구적인 결합을 제공하도록 설계되어서, 이 물품은 오직 용매 및/또는 기계적 스크래핑의 도움으로만 제거될 수 있다. 통상적으로, 용매 및/또는 기계적 스크래핑의 사용을 통해, 물품은 전사될 수 없게 되는 정도로 손상된다. 그러나, 일부 예에서, 매우 지나친 노력을 들여서 차량과 같은 기재로부터 물품을 그대로 제거한 다음, 이것을 다른 기재, 예컨대 제2 차량으로 전사할 수 있다. 이후, 그러한 물품 전사는 검출 불가능할 수 있다. 이 때문에, 고접착력 접착제로 코팅된 물품은 재귀반사성 시트를 오버레이하는 손상 가능한 층을 포함하도록 개발되어 왔다. 때때로, 손상 가능한 층은 광학 특성, 예컨대 홀로그램 또는 키네그램(kinegram)을 나타낸다. 손상 가능한 층, 예컨대 홀로그램 또는 키네그램은 탬퍼링의 표시를 제공하며 영구적으로 결합된 물품의 미검출된 전사의 위험을 최소화하는 기재 표면으로부터 물품을 제거하려할 때 파괴된다. 미국 특허 제5,656,360호에는, 예컨대 홀로그래픽층, 재귀반사성 시트 및, 박리에 의한 탬퍼의 표시를 제공하기 위해 차등 접착력을 가진 임의의 패턴 성형된 코팅층을 포함하는 접착제 코팅 물품이 개시되어 있다. 홀로그래픽 및 임의의 패턴 성형된 코팅층은 재귀반사층 위에 놓임으로써, 패턴 성형된 코팅은 커버필름층과 홀로그래픽층의 계면 또는 계면 근방에서, 또는 홀로그래픽층과 재귀반사층의 계면 또는 계면 근방에서 제공될 수 있다.

고 접착력 접착제를 가지며 물품을 기재 표면 상에 영구적으로 결합시키는 이러한 물품의 용도는 불리할 수 있다. 예를 들면, 임시 스티커에 대한 사용 용매 및/또는 기계 도구는 불편하고, 가치있는 기재, 예컨대 차량, 범퍼, 자동차 번호판 등의 페인팅된 표면은 용매 및/또는 스크래핑에 의해 쉽게 손상될 수 있다.

이러한 단점을 극복하기 위해, 국제 특허 출원 제WO 97/44769호 및 국제 특허 출원 제WO 99/55791호에는 다수의 다층 시트 또는 탬퍼 표시 물품이 각각 제안되어 있다.

예를 들면, 국제 특허 출원 제WO 97/44769호에는 1 이상의 손상 가능한 층을 포함하는 유동성 배킹을 포함하는 다층 시트; 및 다층 시트를 부착하기 위한 감압성 접착제층이 기재되어 있는데, 감압성 접착제층은 표면으로부터 쉽게 제거 가능하고, 두께가 300 ㎛인 접착제층에 대해 70℃의 온도에서 3일 체류 시간 후에 유리로부터 20 내지 85 N/인치의 90°박리 접착력을 나타내도록 선택된다. 국제 특허 출원 제WO 97/44769호에 기재된 다층 시트는 아래에 놓인 재귀반사층을 포함할 수 있다.

예를 들면, 국제 특허 출원 제99/55791호에는 필름 또는 테이프의 연신에 의해 기재 표면으로부터 응착 파절을 나타내지 않고 제거할 수 있는 감압성 접착제 필름 또는 감압성 접착제 코팅 테이프를 포함하는 탬퍼 표시 물품; 및 기재 표면으로부터 물품을 제거하려 할 때 응착 파절 또는 층간 파절을 나타내는 1 이상의 손상 가능한 층이 기재되어 있다. 국제 특허 출원 제99/55791호에 기재된 물품은 언더라잉 재귀반사층을 더 포함할 수 있다.

기재로부터 전술한 시트 또는 물품을 제거하려는 동안, 시트 또는 물품의 한 부분은 분할(여기서 "분할 부분"으로 언급함)되어, 여전히 기재에 부착되어 있는 시트 또는 물품의 제2 부분을 남길 것이다. 제2 단계에서, 기재 상에 남아있는 시트 또는 물품의 부분은 용매 및/또는 기계적 스크래핑의 도움없이 쉽게 완전히 제거된다. 전술한 시트 및 물품의 분할 부분은 재귀반사층을 포함한다. 시트 및 물품은, 예컨대 키네그램 또는 홀로그램의 파단, 표시의 형성 및/또는 시트 또는 물품의 분할 부분의 외부 표면, 예컨대 재귀반사층의 외부 표면 상에서의 패턴의 생성을 통하여 탬퍼링의 표시를 제공한다.

특히, 국제 특허 출원 제WO 97/44769호 및 국제 특허 출원 제WO 99/55791호의 교시는 내장 용도, 즉 시트 또는 물품이 투명한 기재 및 접착제 부분를 통하여 보이도록 투명한 기재로 접착하기 위한 이러한 시이트 또는 물품에 유리하다. 이러한 내장 용도에서, 시트 또는 물품의 접착제 성분은 재귀반사층의 정면, 즉 재귀반사층의 광 입사면을 오버레이한다. 시트 또는 물품을 제거하면, 탬퍼-표시는 재귀반사층의 정면을 볼 때 가시화되므로, 시트 또는 물품의 분할 부분을 다른 기재 표면에 간단히 재부착할 수는 없다. 역으로, 외장 용도, 즉 시트 또는 물품이 직접 보이면서 접착부와 기재가 부착된 시트 또는 물품의 조망면 뒤에 있도록 기재로의 접착에서는 접착제 성분이 재귀반사층의 후면을 오버레이할 것이다. 기재로부터 시트 또는 물품을 제거하면, 탬퍼링-표시는 오직 재귀반사층의 후면을 볼 때에만 볼 수 있다. 이 경우에, 접착제를 재도포하고, 시트 또는 물품을 기재 표면에 부착시킴으로써 검출없이 시트 또는 물품의 분할 부분을 전사하는 것이 가능할 수 있는데, 그 이유는 탬퍼링-표시가 현재 시야로부터 가려지기 때문이다. 또한, 재귀반사성 시트의 정면으로부터 가시화될 수 있는 탬퍼링-표시를 가진 시트 또는 물품에 관하여, 일부 경우에 매우 지나친 노력을 정교하게 들여 재귀반사층 위에 놓인 탬퍼링-표시를 제거하고 분할 부분의 재귀반사층을 재사용하는 것은 가능할 수 있다.

이러한 유형의 단점을 피하기 위하여, 탬퍼-표시 형태가 재귀반사층 또는 시트 그 자체 내로 삽입되는 탬퍼-표시 물품을 제공하는 것이 바람직한다. 그러나, 이러한 효과적인 탬퍼-표시 물품을 제공하기 위한 노력은 성공하지 못한 채로 남아있다. 예를 들면, 약 15년 전, 외장 용도를 위한 고 접착력 감압성 접착제 코팅 스티커는 내부 층간 응착 파절 부위를 제공하려는 시도에서 렌즈의 층 근방의 반사층의 면 상의 반사층에 인접한 실리콘으로 이루어진 불연속 층을 갖춘 재귀반사성 시트를 포함하도록 제조되었다. 당업자들은 실리콘계 물질이 전형적인 릴리스 물질인 것으로 여기지만, 실리콘계 층의 혼입은 소정 효과를 제공하는 데 실패하였다. 이 때를 전후로, 효과적인 탬퍼-표시 재귀반사성 물품의 제공은 고성능 접착제의 적용 및/또는 추가의 손상 가능한 및/또는 탬퍼-표시 오버층의 포함에 좌우되어 왔다.

본 발명은 접착제 코팅 탬퍼 표시 재귀반사성 물품에 관한 것이다.

본 발명의 이들 및 기타의 특징, 양태 및 이점은 다음의 상세한 설명, 청구의 범위 및 첨부한 도면에 의해 잘 이해될 것이다.

도 1 및 도 3은 본 발명의 탬퍼 표시 물품의 2가지 바람직한 구체예의 단면도를 나타낸다.

도 2 및 도 4는 기재에 도포한 후, 기재로부터 제거하려 할 때 구체예의 탬퍼 표시 특성을 활성화시킨 도 1 및 도 3 각각의 구체예의 단면도이다.

도 5는 본 발명의 탬퍼 표시 물품의 추가의 바람직한 구체예의 단면도이다.

이상화된 이들 개략도는 일정한 비례로 그리지 않았으며, 단지 예시하는 것이고, 이를 제한하는 것은 아니다.

발명의 상세한 설명

참조 번호:

10탬퍼 표시 물품

20접착제층

21,23접착제의 층

22캐리어

30재귀반사성 시트

31반사층

32릴리스층

33스페이스 코트층

34렌즈의 층

35렌즈 코트층

36재귀반사성 시트의 탑 코트

37잉크층

40타이층

50홀로그래픽층

60인쇄층

70탑 필름

80분할 부분

90기재

본 발명의 탬퍼 표시 물품은 (a)재귀반사성 시트 및 (b) 접착제층을 포함한다.

본 발명의 탬퍼 표시 물품의 성분(a), 즉 재귀반사성 시트는 첨부한 도면을 인용함으로써 잘 이해될 수 있는데, 도 1, 3 및 5는 본 발명의 물품(10)의 바람직한 구체예를 나타낸다. 재귀반사성 시트(30)는 반사층(31), 상기 반사층(31)에 인접한 비실리콘계 릴리스층(32) 및, 상기 릴리스층(32) 위에 놓이고 재귀반사를 생성하도록 상기반사층(31)과 광학 연결 상태로 배치된 렌즈의 층(34)을 포함한다.

렌즈의 층(34)은 도 1, 3 및 5의 구체예에서 기술된 바와 같이 유리 미소구의 단층을 포함한다. 대안으로, 렌즈의 층은 유리 미소구 대신에 큐브 코너 재귀반사성 소자를 포함할 수 있다. 이 큐브 코너 소자는 양각된 큐브 코너 소자용 비닐,폴리카르보네이트 또는 아크릴, 및 우레탄, 에폭시, 폴리에스테르, 및 자외선 경화된 큐브 코너 소자용 아크릴계 소중합체 및 단량체로 구성된다. 통상적으로, 큐브 코너 소자는 표면적이 약 1.9 x 10^-3㎟ 내지 0.1 ㎟인 3개의 상호 수직면을 갖는다.

도 1, 3 및 5에 도시된 바와 같이, 재귀반사성 시트(30)는 미국 특허 제2,407,680호(Palmquist et al)에 기재된 바와 같은 폴리비닐 부티랄 또는 폴리에스테르를 포함하는 이격 수지에 코팅된 내장 렌즈의 층(34)을 포함할 수 있다. 공간 코트층(33)은 렌즈에 정합된다. 도 1, 3 및 5의 구체예에서, 릴리스층(32)은 불연속이고, 릴리스층(32) 및 반사 시트(31)는 둘다 이격 코트층(33) 아래에 놓인다. 불연속 릴리스층은 무작위 패턴으로 적용될 수 있지만, 체크판과 같은 정돈된 패턴으로 도포되는 것이 바람직하다. 반사층은 은, 알루미늄, 크롬, 니켈 또는 마그네슘과 같은 무광택 물질, 또는 황화아연과 같은 투명한 고인덱스 반사 물질, 또는 미국 특허 제3,700,305호(Bingham)에 기재된 바와 같은 다층 반사기를 포함할 수 있다.

도 1, 3 및 5에서 도시된 바와 같이, 재귀반사성 시트는 렌즈 코트층(35)을 더 포함할 수 있다. 이러한 구체예에서, 렌즈는 렌즈 코트층(35)에 코팅할 수 있고, 이후에 이격 코팅층(33)을 렌즈에 코팅할 수 있다. 렌즈 코트층은 표준 광에서 재귀반사층에 착색된 외관을 제공하고, 재귀반사광에서 은과 같은 상이한 색상의 외관을 제공하는 착색 안료를 함유할 수 있다. 또한, 이것은 미국 특허 제2,407,680호(Palmquist et al)에 기재되어 있다. 또한, 도 1, 3 및 5에 도시된바와 같이, 렌즈의 이면은 임의의 적합한 보호 또는 실링 물질, 예컨대 PVC 또는 알키드 멜라민 수지로 구성된 탑 코트층(36)에 의해 보호될 수 있다. 재귀반사성 시트는 릴리스층에 대향하는 반사층에 인접한 배킹층을 더 포함할 수 있는데, 이것은 재귀반사성 시트에 접착제층을 부착시키는 것을 돕거나, 또는 반사층을 위한 보호용 코트로서 작용할 수 있다.

도 3의 바람직한 구체예에서 도시된 바와 같이, 불연속 릴리스층을 갖춘 재귀반사성 시트(30)는 반사층(31) 및 인접한 릴리스층(32) 사이에 위치된 잉크층(37)을 포함할 수 있는 것이 바람직하다. 인접한 반사층 및 릴리스층 사이의 내부 잉크층은 분할 패턴으로 착색되어, 탬퍼링 표시를 보다 더 인지할 수 있게 하고, 복원 시도를 보다 더 어렵게 하는 것이 유리하다. 적합한 잉크는 플렉소 인쇄 및/또는 그라비야 인쇄에 사용되는 유형의 잉크를 포함한다. 잉크는 용매 중의 또는 물 중의 에멀션으로서, 아크릴계 수지 또는 폴리비닐부티랄(PVB) 수지계 잉크 보다 바람직하게는 물 중의 에멀션으로서 아크릴 수지계 잉크 또는 에탄올 및/또는 에틸아세테이트와 같은 용매 중의 PVB 수지계 잉크인 것이 바람직하다. 이러한 적합한 잉크의 예로는 아크릴계 수지(스웨덴 23124 트렐레보그에 소재하는 악조 노벨 잉크로부터 상표명 HYDROFILM 4000 하에 얻을 수 있음)를 포함하는 수계 플렉소 인쇄 잉크 및 PVB 수지(독일 53721 지그부르크에 소재하는 지그베르크 드룩파르벤 게엠베하 앤드 컴패티 케이지로부터 상표명 ME 72 HOKO 하에 얻을 수 있음)를 포함하는 에탄올/에틸아세테이트계 그라비야 및/또는 플렉서 인쇄 잉크가 있다.

일반적으로, 릴리스층 및 반응층 사이의 계면에서 또는 릴리스층의 대향면에서의 내부층 응착 강도는 제한되고, 다층 물품 내의 가장 약한 내부층 계면이다. 릴리스층은 반사층 및 릴리스층 사이에 제한된 층간 응착 강도를 제공하는 비실리콘 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 릴리스층은 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트 수지 및 이의 혼합물로 구성되는 군 중에서 선택되는 물질을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 릴리스층은 폴리에스테르 수지 또는 폴리에스테르 수지의 혼합물을 포함하는 것이 가장 바람직하다.

적합한 폴리에스테르 수지로는 인쇄 중합체 필름용 프라이머, 광택 및/또는 보호 코팅에 통상 적용되는 폴리에스테르 수지, 예컨대 스위스 아르베르그에 소재하는 시크파 아르베르그부터의 상표명 BARGOFLEX Lack L 611 하에 얻을 수 있는 산물에 사용되는 폴리에스테르 수지가 있다. 적합한 폴리아크릴레이트 수지로는 폴리아크릴레이트 또는 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 레벨링의 개선 및/또는 페인트 및 분말 코팅의 광택의 증가를 위해 통상 적용되는 첨가제가 있다. 적합한 폴리아크릴레이트 수지의 예로는 독일 베젤 데-46462에 소재하는 빅 케미 게엠베하로부터 상표명 BYK 354, BYK 355, BYK 358 및 BYK 361 하에 얻을 수 있는 산물에 사용되는 폴리아크릴레이트 또는 아크릴레이트 공중합체가 있다.

본 발명의 물품의 성분(b)은 접착제층이다. 접착제층은 감압성 접착제(PSA)층인 것이 바람직하고, 상기 PSA 층은 PSA의 필름 또는 PSA-코팅 테이프인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 탬퍼 표시 물품의 성분(b)은 첨부한 도면을 인용함으로써 잘 이해될 수 있는데, 도 1, 3 및 5는 본 발명의 물품(10)의 바람직한 구체예를 나타내고,여기서 이중 코팅 테이프는 물품의 접착제층으로서 기능한다. 이중 코팅 테이프는 이의 제1 주 표면의 부분 이상에서의 PSA(21)의 층을 포함하는 캐리어(22)와 이의 제2 주 표면의 부분 이상에서의 PSA(23)의 층을 포함한다. PSA(21 및 23)는 기재 및 성분(b)의 성질에 따라 조성이 동일하거나 상이할 수 있다. PSA는 재귀반사성 시트의 릴리스층에서의 층간 응착력보다 접착력이 강한 기재 및 재귀반사성 시트에 대한 결합을 제공하도록 선택된다. 대안으로, PSA의 필름은 접착제로서 이중 코팅 테이프 대신에 사용할 수 있으나, 단 필름은 특별한 용도에 적합한 접착력을 제공하도록 디자인될 수 있다.

본 발명의 물품을 제조하는 데 사용하기 위한 PSA 코팅 테이프 및 PSA 필름은 응착 파절없이 스트레칭에 의해 기재 표면으로부터 제거할 수 있는 것들인 것이 바람직하다. 접착제층과 같은 PSA 필름 또는 PSA 코팅 테이프의 용도는 탬퍼 표시 재귀반사성 물품을 제공하게 하여야 하고, 이는 용매 및/또는 기계적 스크래핑의 도움 없이 제거 가능하나, 표준 사용을 위한 기재에 대해 충분한 고 접착력을 나타낸다. 이러한 탬퍼 표시 재귀반사성 물품은 일시적인 라벨, 스티커 등을 사용하거나 제조하는 데 특히 적합하다. 유용한 PSA는 선택된 기재에 대해 충분한 접착을 나타내어 스트레칭에 의해 기재로부터 깨끗이 제거할 수 있게 하기 위해 캐리어와 함께 또는 단독으로 표준 사용 조건 하에서의 견고한 결합 및 충분한 연신 및 응착 강도를 제공하는 이들 아크릴계 PSA, 블록 공중합체 PSA, 고무 수지 PSA, 폴리(알파 올레핀) PSA 및 실리콘 PSA를 포함한다. 일반적으로, 아크릴계 PSA 및 실리콘 PSA는 이들의 광 투과성(보다 바람직하게는 투명) 특성에 의해 바람직하고, 아크릴계 PSA가 보다 바람직하다.

임의로, PSA층(들)은 특별한 용도에 따라 1 이상의 첨가제, 예컨대 점착성 부여 수지, 가소제, 산화방지제, 충전제 및 다른 통상의 첨가제를 함유할 수 있다.

PSA 코팅 테이프에 적합한 캐리어는 제거 동안 캐리어의 파열없이 손으로 테이프를 연신시킴으로써 기재 표면으로부터 테이프를 제거할 수 있도록 충분한 연신율(수동 연신하는 데 적절한 영 모듈러스) 및 인장 강도를 나타내는 탄성 및 비탄성 중합체 필름(바람직하게는, 광 투과성 필름; 보다 바람직하게는 투명한 필름)을 포함한다. 적합한 중합체 필름의 대표예로는 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌; 비닐 중합체, 예컨대 폴리(염화비닐) 및 폴리(아세트산비닐); 아크릴계 중합체; 실리콘 중합체; 천연 또는 합성 고무; 폴리우레탄; 및 이의 블렌드가 있다. 또한, 공중합체, 예컨대 에틸렌/메타크릴레이트, 에틸렌/아세트산비닐, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌, 에틸렌/프로필렌 및 블록 공중합체(예컨대, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 또는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS))을 이용할 수 있다. 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 블록 공중합체가 바람직하고, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 SIS 및 SEBS 블록 공중합체가 보다 바람직하다. 선형 저밀도 폴리에틸렌이 가장 바람직하다. 필요한 경우, 캐리어를 처리하거나 이의 조성물을 변형시켜, PSA(들)에 대한 이의 접착을 강화할 수 있다. 예를 들면, 캐리어는 코로나-처리 또는 전자 빔 처리되거나, 접착 촉진 조성물로 코팅될 수 있으며, 또는 대안으로, 캐리어는 첨가된 접착 촉진 화합물 또는 화학기를 함유할 수 있다. 또한, 캐리어는 다른 유형의 첨가제, 예컨대 충전제, 점착성 부여제 또는 가소제를 함유할 수 있다.

접착제층으로서 사용하기에 보다 바람직한 PSA 코팅 테이프 및 PSA 필름은 기재 표면에 실질적으로 평행 방향으로 연신함으로써 기재로부터 깨끗하게 제거될 수 있는 것들이다. 이러한 테이프 및 필름은, 예컨대 독일 특허 제3,331,016호(Beiersdorf AG), 미국 특허 제4,024,312호(Korpman), 및 미국 특허 제5,516,581호(Kreckel et al.)에 기재되어 있다. 독일 특허 제3,331,016호에는 점착성 부여 블록 공중합체 PSA를 포함하고 고 탄성, 저 가요성, 접착보다 큰 응착, 연신시 감소되는 접착 강도 및, 1:2 또는 이 이상의 제거력 대 파열력의 비를 나타내는 접착제 필름이 개시되어 있다. 미국 특허 제4,024,312호에는 고무 수지 PSA 또는 점착성 부여 블록 공중합체 PSA를 포함하는 테이프와, 길이 방향으로 200% 이상의 파단 연장 및 평방 인치(psi) 당 약 약 2,000 파운드 이하의 50% 고무 모듈러스(13.8 N/㎟)로 고 연신율의 탄성 블록 공중합체 캐리어가 기재되어 있다.

접착제층으로서 사용하는 데 특히 바람직한 PSA 코팅 테이프는 미국 특허 제5,516,581호에 개시된 제거 가능한 접착제 테이프이다. 이 테이프는 고 연신율의 실질적으로 비탄성 캐리어와 PSA의 1 이상의 층, 바람직하게는 2 이상의 층을 포함한다. 캐리어는 기재 표면으로부터 테이프를 제거하는 동안 파열을 행하지 않도록 충분히 높은 파단 인장 강도(예컨대, 바람직하게는 파단 인장 강도 약 4300 psi(29.6 N/㎟)), 보다 바람직하게는 약 5300 psi(36.5 N/㎟), 가장 바람직하게는 약 6300 psi(43.4 N/㎟)를 갖는다. 또한, 캐리어는 약 50 내지 약 1200%의 파단 길이 연장(바람직하게는 약 150 내지 약 700%, 보다 바람직하게는 약 350 내지 약700%임)과, 스트레칭 후 약 50% 미만의 탄성 회복(바람직하게는 30% 미만, 보다 바람직하게는 20% 미만)을 갖는다. 또한, 캐리어는 영 모듈러스가 약 2,500 psi(17.2 N/㎟) 이상(바람직하게는 약 3000 psi(20.7 N/㎟) 이상)이지만, 약 72,500 psi(500 N/㎟) 미만(바람직하게는 약 50,000 psi(345 N/㎟) 미만), 보다 바람직하게는 약 5000 내지 약 30,000 psi(약 34.5 내지 약 207 N/㎟)이다. PSA는 고 연신성이고, 스트레칭 동안 캐리어로부터 분리되지 않고, 임의의 적합한 기재에 대한 접착보다 높은 응착을 갖는 것이 바람직하다. 기재에 부착한 후, 접착제 테이프는 견고하게 결합되지만, 이를 바람직하게는 기재 표면에서 약 45도로, 보다 바람직하게는 기재 표면에 대해 실제 평행으로, 예컨대 약 35도(바람직하게는 30도 미만, 보다 바람직하게는 약 10도 미만) 미만으로 간단히 연신함으로써 기재를 손상시키지 않고 쉽게 제거할 수 있다.

제거 가능한 PSA가 바람직할지라도, 응집형 또는 영구형의 결합 PSA(예컨대, PSA 코팅 테이프 또는 PSA 필름)를 필요에 따라 사용할 수 있다. 이러한 적합한 PSA의 예로는 이소옥틸 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 이소옥틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 메타크릴레이트를 주성분으로 한 응집 또는 영구 결합 PSA 조성물이 있다.

도 1, 3 및 5의 구체예에 도시된 바와 같이, 물품의 접착제층(20)은 반사층(31) 근방의 재귀반사성 시트(30)의 주 표면에 인접하고, 재귀반사성 시트(30)의 렌즈의 층(34)과는 떨어진 것이 바람직하다. 탬퍼 표시 물품의 이러한 바람직한 구체예는 스티커, 라벨 및 외장 용도의 것으로서 사용하거나 이를 제조하는 데 특히 이롭다.

본 발명의 물품이 외장 용도에 특히 적합할 지라도, 또한 물품은 내장 용도의 탬퍼 표시 물품으로서 특히 유용하게 사용할 수 있다. 내장 용도로 사용하기 위하여, 물품의 접착제층은 렌즈의 층에는 가깝고 재귀반사성 시트의 반사층에는 먼 반사성 시트의 주 표면에 오버레이한다. 이러한 용도를 위해, 재귀반사성 시트는 반사층에 인접한 배킹층을 더 포함하여 반사층에 대한 보호 오버코트로서 작용하는 것이 바람직하다. 이러한 목적을 위해, 배킹층은 임의의 적합한 보호 또는 실링 물질, 예컨대 폴리에스테르, PVC, 폴리우레탄 또는 폴리올레핀으로 구성될 수 있다.

내장 또는 외장 용도의 양 유형에서, 물품은 기재 표면으로부터 물품을 제거하려 할 때 재귀반사성 시트의 릴리스 층에서 내부층 응착 파절을 나타내어, 탬퍼링의 영구한 표시를 제공한다. 내장 용도에서, 기재로부터 물품을 제거하려는 동안, 실질적으로 반사층과 임의의 배킹층을 포함하는 물품의 부분은 분할되어("분할 부분"), 기재에 부착하는 접착제층과 함께 재귀반사성 시트의 실제 잔여 부분을 남길 것이다. 외장 용도에서, 기재로부터 물품을 제거하려는 동안, 반사층을 오버레이하는 재귀반사성 시트의 실제 내부층을 포함하는 물품의 부분은 분할되어("분할 부분"), 기재에 부착하는 접착제와 함께 실제 남아있는 반사층을 남기게 될 것이다.

후자의 파절의 유형은 기재(90)에 적용하고 기재로부터 제거 시도시 물품의 탬퍼 표시 모양의 활성화 후 도 1 및 도 3의 바람직한 구체예의 단면을 나타내는 도 2 및 도 4를 인용함으로써 잘 이해될 수 있다. 기재(90)의 표면으로부터 도 1및 도 3의 바람직한 구체예를 제거하려는 경우, 내부층 응착 파절은 릴리스층(32)과 반사층(31) 사이 또는 릴리스층(31)과 잉크층(37) 사이에서 일어난다. 분할 부분(80)은 분할되어, 기재에 부착하는 접착제층(20)과 함께 반사층(31)의 부분 또는 반사층(31) 및 잉크층(37)의 부분을 남기게 된다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 탬퍼링 표시 물품은 내후 스트레스에 노출시 및/또는 노출 시간에 걸쳐서 재귀반사성 시트의 내부층에서 이들의 내부층 응착 파절 특성을 유지하는 것이 유리하다. 실질적으로, 탬퍼 표시 물품은 기재 표면 상에서 23℃ 및 50% 상대 습도에서 체류 시간 24 시간 이상(보다 바람직하게는 500 시간, 가장 바람직하게는 1000 시간) 후, 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 내부층 응착 파절 특성을 유지하는 것이 바람직하다. 탬퍼 표시 물품은 기재 표면 상에서 -15℃ 및/또는 70℃에서 체류 시간 24 시간 이상(보다 바람직하게는 500 시간, 가장 바람직하게는 1000 시간) 후, 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 내부층 응착 파절 특성을 유지하는 것이 보다 바람직하다. 탬퍼링 표시 물품은 38℃ 및 90% 상대 습도에서 체류 시간 100 시간 이상 후, 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 내부층 응착 파절 특성을 유지하는 것이 보다 더 바람직하다. 탬퍼 표시 물품은 DIN 387에 정의된 바와 같은 가속된 내후 조건 하에 기재 표면 상에서 체류 시간 500 시간 이상(보다 바람직하게는 1000 시간, 가장 바람직하게는 1500 시간) 후, 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 내부층 응착 파절 특성을 유지하는 것이 가장 바람직하다.

기재로부터 물품을 제거하려는 동안 분할 부분의 깨끗한 제거를 유리하게 촉진하기 위해서(즉, 분할 부분은 3 조각 이하, 바람직하게는 1 조각으로 박리됨),물품의 재귀반사성 시트는 DIN 53 457에 따른 방법에 의해 결정한 바와 같이 파단 인장 강도가 7.8 N/㎟ 이상인 것이 바람직하고, 8.0 N/㎟ 이상인 것이 보다 바람직하고, 8.2 N/㎟ 이상인 것이 가장 바람직하다. 분할 부분의 깨끗한 제거를 더 최적화하기 위해, 물품의 재귀반사성 시트는, 바람직하게는 DIN 53 457에 따른 방법에 따라 결정된 바와 같이 파단 인장율이 40% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상, 가장 바람직하게는 150% 이상을 나타내는 것이 바람직하다.

본 발명의 물품은 인증 표시로서 제한된 예비 선택된 각으로 볼 수 있는 1 이상의 방향 이미지를 포함한다. 이러한 방향 이미지뿐 아니라 이러한 이미지를 발생시키는 방법은 미국 특허 제4,634,220호(Hockert et al)에 개시 및 기재되어 있다. 이러한 방향 이미지는 레이저 광선의 적용을 통해 발생된다. 특히, 레이저 광선은 재귀반사성 시트의 정면으로 향하고, 렌즈를 투명하게 변형시키지 않은 시트를 통해 투과되어, 반사층에서, 예컨대 레이저 광선이 집광되는 반사층의 부분을 용융, 수축 또는 증발시킴으로써 축 마킹, 예컨대 개구, 오목부 또는 결합부를 형성한다. 이와 같이 조사된 반사층은 한 세트의 축 마킹을 함유하는 데, 이는 제한된 각도의 범위 내로 재귀반사성 시트의 정면으로부터 이미지로서 볼 수 있다. 또한, 이미지 영역에서 각 렌즈용 개별 마킹이 있는데, 각각의 이러한 개별 마킹에 대한 중심점은 결합 렌즈의 광학 중심을 통하여 확장하는 축 상에 위치되고, 개별 축은 통상의 시점 또는 시선에서 교차되거나 실제 서로 평행이 된다. 따라서, 축 마킹은 전술한 개별 축에 평행인 라인 상의 중심된 조망각의 제한된 원뿔 범위 내로 보여지는 이미지와 함께, 이미지로서 물품의 재귀반사성 시트의 정면으로부터보여질 수 있다.

레이저 광선은 마스크를 통과함으로써 패턴되어 오직 렌즈의 선택된 부분 뒤에 축 마킹을 형성할 수 있고, 또는 이것은 재귀반사성 시트의 전체 표면 상에서 균일하게 적용될 수 있다. 본 발명의 물품은 이것을 패턴시키거나 전체 표면 조사를 사용하여 제조하든지 본 명세서에서 "지향 이미지화된" 것으로 간주되는 데, 그 이유는 이 경우에서 물품의 재귀반사성 시트는 어떤 시야각으로 가시 구별성의 외관을 갖는다. 일반적으로, 이미지는 확산광에서 볼 수 있지만, 가장 밝은 이미지는 통상 재귀반사성 조망 조건(즉, 암화 조건 하의 시트에서 비추어지는 광의 축 가까이로부터의 조망) 하에서, 또는 일부 경우에는 시트의 후면에 비추어 시트를 투과하는 빛에 의해 보여진다.

본 발명의 물품에 이러한 지향 이미지의 인증 마크로서의 적용은 탬퍼 표시 특성뿐 아니라 반사층의 복구 시도용의 추가의 세제를 제공한다. 기재 표면으로부터 물품을 제거하여 재귀반사성 시트로부터 반사층을 분리하려 할 때, 이러한 인증 마크도 또한 실질적으로 파단될 것이다. 연속 릴리스층을 갖는 물품의 경우에는 인증 마크가 실질적으로 완전히 파괴되는 데, 불연속 릴리스층을 갖는 물품의 경우에는 인증 마크가 부분 파괴될 것이다.

재귀반사성 시트 및 접착제층 이외에, 본 발명의 탬퍼 표시 물품은 추가의 성분 층, 예컨대 프라이머 코팅, 타이층, 인쇄층, 추가의 보호 필름 및/또는 인증 표시를 제공하는 기타의 층, 예컨대 홀로그래픽 필름 등을 더 포함할 수 있다.

예를 들면, 도 5에 도시된 바와 같이, 본 발명의 물품의 바람직한 구체예는홀로그래픽층(50), 바람직하게는 타이층(40)에 의해 재귀반사성 시트(30)에 결합된 투명한 홀로그래픽층을 포함한다. 도 5에 도시된 물품의 바람직한 구체예는 인쇄층(60)을 더 포함하는 데, 이 층은 홀로그램층(50)을 오버레이하고 탑 필름(70)에 의해 보호된다. 인쇄층은 디자인, 그래픽, 텍스트 및/또는 바람직하게는 정보를 제공할 수 있다.

타이층에 적합한 물질은 필름, 예컨대 우레탄, 올레핀, 비닐 및 아크릴의 코팅과 같은 프라이머(예컨대, PSA 코팅 테이프의 캐리어 상에 사용하기 위한 전술한 유형의 공지된 프라이머 코팅 및 처리물로부터 선택됨) 또는 접착제를 포함한다. 타이층은 임의의 적절한 두께일 수 있고, 홀로그래픽층 또는 재귀반사층에 또는 이층들을 함께 결합시키기 전에 적용될 수 있다. 타이층은 열 축소 물질로 구성될 수 있는데, 이는 열의 적용에 의한 탬퍼링에 대한 보호를 제공하고, 그 이유는 충분한 양의 열을 적용하면 열 축소층이 변형되기 때문이다. 폴리올레핀 필름은 열 수축 타이층에 바람직한 물품이다.

홀로그래픽층의 적합한 유형은 미국 특허 제5,656,360호(Faykish et al)에 개시되어 있다. 홀로그래픽층은 2개의 하부층, 즉 구조화된 하부층 및 임의의 반사기 하부층을 포함할 수 있다. 구조화된 하부층은 미국 특허 제4,856,857호(Takeuchi et al)에 개시된 바와 같이 당업계에 잘 알려진 수개의 방법에 의해 형성할 수 있는데, 이 내용은 본 명세서에서 참고로 인용한다. 이것은 물질, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트, 니트로셀룰로스 및 폴리스티렌으로 구성될 수 있다. 구조화된 하부층은 광을 반사하는 로고 또는 패턴의 형태로 홀로그래픽또는 회절 격자 이미지의 미세구조화된 부조 패턴을 포함한다. 엠보싱 미세구조화된 층은 구조화된 하부층이 미세구조화된 부조 패턴을 갖는 변형 불가능한 엠보싱 판으로 이루어진 재료를 접촉시키고, 열 및 압력을 인가함으로써 형성될 수 있다. 대안으로, 구조화된 하부층은 임의의 다른 적합한 공정, 예컨대 방사선 경화에 의해 제조할 수 있고, 물질, 예컨대 우레탄, 에폭시, 폴리에스테르 및 아크릴레이트 단량체 및 소중합체로 구성될 수 있는데, 이는 광개시제, 미세 구조화된 부조 패턴을 갖은 변형 가능하지 않은 도구 상의 주조 및 방사선 경화로 제조될 수 있다. 임의의 반사기 하부층은 엠보싱 전후의 구조화된 층 상에 코팅된다. 반사기 하부층은 구조화된 층보다 높은 굴절률을 갖는 것이 바람직하다. 실질적으로, 반사기 하부층은 투명하고 무색인 것이 바람직하다. 적합한 반사기 하부층 물질의 예시적인 예로는 비스무트 트리옥시드, 황화아연, 이산화티타늄 및 산화지르코늄을 포함하지만 이에 제한되는 것은 아닌데, 이는 미국 특허 제4,856,957호(Takeuchi et al)에 기재되어 있다. 또한, 덜 투명한 물질, 예컨대 얇은 알루미늄 또는 은, 또는 패턴 성형된 반사기도 사용할 수 있다. 반사기 하부층은 구조화된 하부층과 반사기 하부층 사이의 굴절률 차로 인해 구조화된 하부층을 통과하는 광의 반사를 강화시킨다. 따라서, 구조화된 홀로그래픽 패턴은 반사기 하부층이 구조화된 하부층 상에 코팅된다면 육안으로 보다 쉽게 볼 수 있다.

인쇄층은 당업계에 공지된 통상의 이미지화 및/또는 인쇄 기술, 예컨대 스크린 인쇄, 정전기 인쇄, 잉크 젯 인쇄 등을 사용하여 제조할 수 있다. 필요에 따라, 인쇄층은 이미지 수용 하부층을 포함할 수 있는데, 이로써 디자인, 그래픽, 텍스트또는 등이 이미지 수용 하부층의 표면 상에 인쇄된다. 이미지 수용 표면은 특정 잉크, 토너 또는 이미지화 및/또는 인쇄 공정에 사용되는 것 등에 대해 친화성을 갖는 물질을 포함할 수 있다. 적용된 잉크 또는 토너에 대한 이미지 수용 하부층에 적합한 물질의 선택은 당업계에 잘 알려져 있다.

통상적으로, 환경 조건으로 인한 분해로부터 물품을 보호하는 탑 필름은 필름, 예컨대, 한정하는 것은 아니지만, 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 또는 셀룰로스 아세테이트, 또는 코팅, 예컨대 내마모성 또는 내구성 코팅일 수 있다. 탑 필름은 실내 또는 옥외 용도를 위한 내구성의 조건에 따라 임의의 적합한 두께일 수 있다.

필요에 따라, 본 발명의 탬퍼 표시 물품은, 예컨대 접착제층을 보호하기 위한 1 이상의 라이너를 더 포함할 수 있다. 이러한 라이너는 당업계에 공지된 물질, 예컨대 종이 또는 중합체 필름일 수 있는데, 이는 릴리스 코팅을 포함하거나 라이너로부터 PSA와 같은 접착제의 발출하게 하기 위한 일부 방법으로 처리 또는 가공된다. 라이너는 라이너와 접착제 사이의 접착 강도가 재귀반사성 시트의 릴리스층에서의 내부층 응착 강도 보다 적도록 선택하는 것이 바람직하다.

본 발명의 물품은 통상의 코팅, 적층 및/또는 이동 기법을 사용하여 제조할 수 있다. 다양한 성분층의 두께는 특정 성분의 수 및 성질, 특정 용도 및 바람직한 성능 특성에 따라 광범위하게 변할 수 있다.

본 발명의 목적 및 이점은 다음의 실시예에 의해 더 예시되지만, 이 실시예에서 인용하는 특정 물질 및 이의 양, 뿐만 아니라 기타의 상태 및 상세한 설명은본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 파악하지 않아야 한다.

발명의 개요

재귀반사성 시트 그 자체가 탬퍼링의 표시를 나타내고, 이 표시가 재귀반사성 시트의 정면을 보는 경우에 실질적으로 볼 수 있는 탬퍼-표시 재귀반사성 물품을 제공함으로써 장 펠트 요건을 충족시키는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 외장 용도에 특히 적합한 탬퍼-표시 재귀반사성 물품을 제공함으로써 장 펠트 요건을 충족시키는 것이 바람직할 수 있다. 탬퍼 표시 재귀반사성 물품은 경시적으로 및/또는 내후 스트레스에 노출시 이러한 탬퍼 표시 특징을 유지하는 것이 바람직하다. 또한, 탬퍼 표시 재귀반사성 물품은 표준 사용을 위해 기재에 대한 충분한 고 접착력을 나타내지만, 용매 및/또는 기계적 스크래핑의 도움없이 제거 가능한 것이 바람직하다.

놀랍게도, 렌즈의 층 근방에 반사층의 면 상의 반사층에 인접한 재귀반사성 시트내에 비실리콘계 층을 포함시킴으로써, 재귀반사성 시트 내의 효과적인 릴리스층이 실현될 수 있다는 것이 발견되었다. 또한, 기재 표면으로부터 물품을 제거하려는 경우 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 층간 응착 파절을 나타내는 이러한 내부 릴리스층을 갖춘 재귀반사성 시트를 포함하는 접착제 코팅 물품을 제공할 수 있다는 것을 발견하였다.

따라서, 본 발명의 한 양태는 (a) 재귀반사성 시트 및 (b) 접착제층을 포함하는 기재의 표면에 부착하기 위한 탬퍼 표시 물품으로서,

상기 재귀반사성 시트는

반사층,

상기 반사층에 인접한 비실리콘계 릴리스층, 및

상기 릴리스층 위에 놓이고 재귀반사를 생성하도록 상기 반사층과 광학 연결 상태로 위치된 렌즈층

을 포함하고, 상기 물품은 기재 표면으로부터 물품을 제거하려는 경우 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 층간 응착 파절을 나타낸다.

본 발명의 물품의 탬퍼 표시 양태는 재귀반사성 시트 내의 비실리콘계 릴리스층을 포함시킨 것이다. 용어 "비실리콘계 릴리스층"이란, 릴리스층은 실리콘이 실질적으로 없는, 보다 구체적으로는 릴리스층은 실리콘이 없는 것으로 이해되어야 한다. 이 층에서의 응착 강도는 기재 표면과 접착제층 사이의 접착 강도, 뿐만 아니라 재귀반사성 시트와 접착제층 사이의 접착 강도보다 작다. 따라서, 물품은 표준 사용 조건 하에서 기재 표면에 견고하게 결합되어 있다. 그러나, 기재로부터 물품을 강제로 제거하려 하면 재귀반사성 시트로부터의 반사층의 분리에 의해 수반되는 재귀반사성 시트의 릴리스층에서의 내부층 응착 파절을 초래한다. 층간 응착 파절은 릴리스층과 반사층 사이의 계면 또는 릴리스층의 대향면에서 발생할 수 있고, 이 두 유형의 파절은 재귀반사성 시트로부터 반사층의 분리를 초래한다.

릴리스층은 연속성 또는 불연속성일 수 있다. 릴리스층이 연속성인 경우에, 실질적으로, 전체 반사층은 재귀반사성 시트로부터 분리된다. 이에 의해 남아있는 재귀반사성 시트 성분은 재귀반사성 특성이 손실된다. 재귀반사의 결여는 재귀반사성 시트의 정면으로부터 관찰할 수 있으므로, 물품은 다른 기재로 전사할 수 없게 하는 충분한 탬퍼링의 표시를 제공한다. 또한, 재귀반사의 제공에 필요한 광학 조건의 민감한 성질로 인해, 반사층을 재도포하려 하면 재귀반사에서 검출 가능한 변화가 생기는데, 이는 재귀반사성 시트의 정면으로부터 관찰될 수 있으므로, 남아있는 재귀반사성 시트성분을 다른 기재로 전사될 수 없게 한다.

릴리스층은 불연속성인 것이 바람직하다. 릴리스층이 불연속성인 경우, 실질적으로 릴리스층에 인접한 반사층의 부분만이 재귀반사성 시트로부터 분리된다. 이러한 분리로 인해 인식할 수 있는 분할 패턴, 예컨대 분할 부분 상의 불연속 릴리스층의 패턴, 뿐만 아니라 기재에 부착된 나머지 물품의 부분 상의 카운터 패턴에 따라 무작위 또는 정렬 패턴을 생성한다. 이로써, 물품은 전사될 수 없게 하는 탬퍼링의 충분한 표시를 제공한다. 또한, 남아있는 재귀반사성 시트성분은 재귀반사성 시트의 정면으로부터 관찰할 수 있는 검출 가능한 패턴 성형된 재귀반사를 나타내므로, 다른 기재로 이동할 수 없게 한다. 또한, 반사층의 분리의 불연속 성질로 인해, 반사층을 복구하려는 시도는 보다 어렵고, 이를 검출하는 것은 보다 쉬울 것이다.

유리하게도, 본 발명에 따른 탬퍼링 표시 물품은 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 공업용으로 필요한 저온, 열, UV 광, 열 및/또는 습기 등의 내후 스트레스에 노출시 및/또는 노출 시간에 걸쳐서 이들의 내부층 응착 파절 특성을 유지한다.

특히, 본 발명의 탬퍼 표시 물품은 라벨 또는 스티커로서 유용하거나, 라벨 또는 스티커, 특히 보안 라벨 또는 스티커(예컨대, 단기용(일시적임) 및/또는 장기용)를 제조하는 데 유용하다. 이러한 보안 라벨 또는 스티커의 예로는 톨 비네트(toll vignette); 스티커 형태의 자동차 번호판; 검열 스티커; 신원 카드 및 기타 문서용의 보안 라벨; 브리프 케이스, 컴퓨터 디스크 드라이브, 도어 및 화일 캐비넷용의 밀폐 실(seal) 등이 있다.

또한, 본 발명에 따른 물품의 내후성에 대한 뛰어난 탬퍼 표시 특성과 탬퍼링 표시의 특성으로 인해, 물품은 외장 용도에 특히 유리하다. 따라서, 탬퍼 표시 물품의 바람직한 구체예에서, 재귀반사성 시트는 2개의 주 표면을 갖고, 접착제층은 상기 반사층 근방의 재귀반사성 시트의 주표면에는 인접되고, 재귀반사성 시트의 상기 렌즈의 층에는 떨어져 있다.

본 발명의 추가의 양태는 본 발명에 따른 탬퍼 표시 물품을 포함하는 기재이다.

테스트 방법

재귀반사성 시트 성분의 인장 강도

인장 강도 측정은 독일 울름에 소재하는 츠비크 게엠베하로부터 구입할 수 있는 Zwick Model Z 010 인장 테스터기를 사용하여 독일 공업 표준 (DIN) 53 457에 따라 수행하였다.

압출된 필름의 샘플은 2.54 cm x 100 mm의 크기로 절단하고, 통제 환경에서 23℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간 이상 동안 유지시킨 후 테스트하였다. 테스트는 300 mm/분의 속도로 수행하였다. 5가지의 상이한 샘플을 각 필름에 대해 측정하였다. 각 샘플의 인장 강도(N/㎟)를 계산한 후, 5개의 결과를 평균내었다.

재귀반사성 시트 성분의 파단 연신

파단 연신 측정은 상기 인장 강도 측정에 주어진 바와 같은 동일한 장치 및 샘플 제제를 사용하여 독일 공업 표준 (DIN) 53 457에 따라 수행하였다. 결과는 %로 기록하였다.

스냅 테스트

이것은 접착제층에 적층하기 전에 반사 시트의 분리 특성을 평가하기 위한 정성 테스트이다.

길이가 75 mm인 3M 610 단면 접착제 테이프(폭 2.43 cm)의 조각을 플라스틱 어플리케이터 카드 및 수압(手壓) 적층시킴으로써 재귀반사성 시트의 알루미늄 증기 코트층에 부착시켰다. 접착제 테이프의 끝을 잡고, 약 120℃의 각도를 재귀반사성 시트의 후면으로부터 테이프를 빠르게 박리하였다.

은/클리어 체커보드 분할 패턴을 볼 수 있는지 시각 평가하였다. 샘플을 합격 또는 불합격으로 등급을 매겼다.

에이징 테스트를 위한 샘플 제조

완료된 스티커 샘플(3 cm x 5 cm)을 시중 구입 가능한 유리 세척제(벨기에 호탈렌에 소재하는 케모플라스트로부터의 Einszett)로 세척한 깨끗한 탑 코트(듀퐁)를 포함하는 수계 자동화 페인트로 페인팅된 강철 패널링에 부착시켰다. 스티커를 손으로 표면에 적용한 다음, 수압 고무 코팅 핸드 롤러로 압박하였다. 샘플을 통제 환경에서 23℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간 동안 유지한 후, 다음의 테스트 절차 중 하나를 적용하였다.

23℃ 및 50% 상대 습도에서의 에이징

부착된 스티커를 23℃에서 50% 상대 습도로 각각 24 시간, 500 시간 및 1000 시간 동안 노출시켰다.

고온 에이징

부착된 스티커를 강제 공기 오븐을 사용하여 각각 24 시간, 500 시간 및 1000 시간 동안 70℃의 온도로 행하였다.

저온 에이징

부착된 스티커를 딥 냉동기를 사용하여 각각 24 시간, 500 시간 및 1000 시간 동안 -15℃의 온도로 행하였다.

가속 에이징

페인팅된 강철(전술한 바와 같이 제조)에 부착된 완료된 스티커의 가속 에이징물을 시중 구입 가능한 에이징 테스트기(Heraus Xenontest 모델 1200 LM)에 두고, DIN(독일 공업 표준) 53 387에 따라 테스트하였다. 에이징 사이클은 63℃(검은 패널 온도)에서 102 분 후 광 및 물 분무 18분을 포함하였다. 사이클은 각각 500 시간, 1000 시간 및 1500 시간 동안 연속 반복하였다. 샘플을 23℃에서 24 시간 이상 동안 유지한 후 평가하였따.

가속 에이징 후 열 에이징

부착된 스티커를 전술한 바와 같이 가속 에이징 1000 시간을 행한 후, 70℃의 강제 공기 오븐에서 72 시간 동안 행하였다.

가속 에이징 후 저온 에이징

부착된 스티커를 전술한 바와 같이 가속 에이징 1000 시간을 행한 후, -15℃의 냉각기에서 저온 에이징 72 시간을 행하였다.

내습성

부착된 스티커를 독일 빌레펠트에 소재하는 리비쉬로부터의 TYP 4302 6101로서 이용할 수 있는 시중 구입 가능한 가열된 습도 챔버를 사용하여 38℃, 90% 상대 습도에 100 시간 동안 노출시켰다.

옥외 에이징

페인팅된 물질에 부착된 스티커를 독일 힐덴에서 ASTM(미국 테스트 및 재료 미국 협회) 방법 G7에 따른 대기 조건 하에서 2월을 기점으로 1, 3 및 6월 동안 에이징시켰다.

테스트 시편의 평가 및 등급

모든 부착된 스티커 샘플은 다른 언급이 없으면 평가 전에 2 시간 동안 복구하였다. 그 다음, 하기의 평가를 수행하였다:

a. 시각 외관-단부 박리, 색변화 및 균열은 존재하는 경우 기록하였다. OK는 스티커 샘플에 시각 변화가 검출될 수 없는 것을 표시한다.

b. 분할 성능

합격은 스티커의 상부층이 한 조각(또는 소수의 큰 조각)으로 제거할 수 있고 분리가 의도된 계면에서 일어나는 것을 의미한다. 불합격은 샘플이 분리되지 않거나, 의도한 계면에서 분리되지 않는 것을 의미한다.

c. 잔류물의 제거 가능성

스트레칭성 필름을 함유하는 접착제층이 제공된 샘플 상에서, 스트레칭에 의해 제거되는 필름의 성능을 확인하였다. "제거 가능한"이란 필름 및 접착제 코팅을 결합 평면에 밀접한 각으로 스트레칭함으로써 한 조각으로 제거할 수 있다는 것을 의미한다.

통상의 고 접착 PSA가 제공된 샘플 상에서, 제거 가능성은 용매 및/또는 스크래핑이 사용되는 바와 같은 통상의 방법에 의해 수행된다.

실시예 1

각 표면 상에서 감압성 접착제층을 포함하는 LLDPE를 포함하는 연신-릴리스 적층체의 제조

25% 고형물이고 고유 점도가 1.5인 이소프로필 알콜 및 헵탄의 30/70 wt/wt 혼합물 중의 IOA 95 부 대 AA 5 부의 중량비의 이소옥틸 아크릴레이트(IOA) 및 아크릴산(AA)의 공중합체를 포함하는 제1 감압성 접착제(PSA)는 실험실 나이프-코팅기를 사용하여 실리콘 코팅 박리지 상에 코팅하고, 강제 공기 오븐에서 건조시켜 건조 접착제 코팅 중량 10 ㎛(약 10 g/㎡)를 얻었다.

선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)을 포함하는 38 ㎛ 두께의 투명한 중합체 필름(한 면 상에서 코로나 방출 처리됨)은 영국 스쿤토프에 소재하는 스카이마크 리미티드로부터의 SKYMAX 390으로서 입수하였다. LLDPE 필름의 코로나 처리된 표면을 전술한 박리지 상에 포함된 감압성 접착제의 노출된 표면에 적층시켰다. 수압 고무 코팅 롤러로 적층을 수행하였다.

그 다음, LLDPE 필름의 제2 노출 표면을 코로나 방출 처리하였다.

제2 접착제층은 25%가 고형물이고 고유 점도가 약 1.5인 헵탄 및 에틸 아세테이트의 용액 중의 93 부 대 7 부의 중량비의 이소옥틸 아크릴레이트(IOA) 및 아크릴산(AA)의 혼합물로부터 제2 아크릴계 감압성 접착제(PSA)를 제1 중합시킴으로서 제조하였다. 또한, 이 용액에 비스아미드계 열 활성화 가교제 0.25%를 함유시켰다. 그 다음, 이 제2 아크릴계 접착제 용액을 실리콘 코팅 투명 폴리에틸렌 릴리스 라이너에 코팅하고, 강제 공기 오븐에서 건조시켜 건조 코팅 중량 40 ㎛(40 g/㎡)를 제공하였다.

그 다음, 제2 감압성 접착제의 노출 표면을 LLDPE 필름의 제2 코로나 처리된 표면에 적층시켜서, LLDPE 필름이 2개의 상이한 아크릴계 PSA를 각각 포함하게 하였다. 각 감압성 접착제 표면은 릴리스 라이너에 의해 보호되었다.

재귀반사성 시트의 제조

그 다음, 재귀반사성 시트는 궁극적으로 집진광에 제1 노출되는 층을 시작으로 연속의 층을 릴리스 처리된 지지 종이에 캐스팅함으로써 제조하였다.

릴리스 처리된 지지 종이를 폴리염화비닐(PVC)을 포함하는 투명한 중합체의 유기 용액으로 먼저 코팅한 후, 건조시켜, 두께 62 ㎛를 제공하였다.

방향족 용매들의 혼합물 중의 깨끗한 폴리에스테르 수지를 포함하는 제2 투명 중합체 용액을 건조 PVC층에 코팅시키고, 강제 공기 오븐에서 부분적으로 건조시켰다. 평균 직경이 약 71 ㎛이고 굴절률이 약 2.26인 고체 유리 비드를 과량의 습윤 중합체 표면에 분산시켰다. 유리 비드를 이 공정에서 습윤 중합체에 부분 삽입한 후, 적소에서 건조시켰다.

그 다음, 제3 투명 중합체 용액(용매 포함 알키드 수지)을 삽입된 유리 비드의 표면 상에 코팅하고 건조시켰다.

마지막으로, 시크파 아르베르그 아게(스위스 아르베르그)로부터의 Bargoflex L 611로서 시중 구입 가능한 폴리에스테르 용액은 n-프로필 아세테이트 중의 25% 고형물 용액으로서 얻었다. 이 물질은 메틸 에틸 케톤(MEK)을 사용하여 15% 고형물로 더 희석시켰다. 바이어/미국으로부터의 BLANCOPHOR SOL로서 얻을 수 있는 형광 안료를 용액의 전체 중량을 기준으로 0.25 중량%의 양으로 폴리에스테르 용액에 첨가하였다. 이 안료는 형광 안료의 첨가는 본 발명에서 필요하지 않지만, 릴리스 물질의 위치를 결정한 후, 분산 거동을 테스트하는 수단을 제공하는 예로서 폴리에스테르 용액에 첨가하였다.

그 다음, 폴리에스테르 용액은 그라비야 인쇄를 사용하여 전술한 제3 투명 중합체층에 도포하여 불연속 코팅을 생성하였다. 폴리에스테르 용액의 패턴을 인쇄하고, 패턴은 10 mm x 10 mm의 평방 체커보드 패턴을 포함하였다. 그 다음, 인쇄된 용액을 강제 공기 오븐에서 1 분 동안 70℃에서 건조시켰다. 건조 폴리에스테르 패턴 코팅의 두께는 1 내지 5 ㎛였다.

그 다음, 연속 알루미늄 증기 코트층을 불연속 폴리에스테르층 상에서 두께가 약 2.5 ㎛에 해당하는 약 25 킬로-Å의 양으로 적용하였다.

재귀반사성 시트의 탄력성은 인장 강도 및 파단 연신을 측정함으로써 평가하였다. 인장 강도는 8.57 N/㎟로 측정되고, 파단 연신은 187.6%로 측정되었다.

연신 릴리스 적층제의 재귀반사성 시트로의 적층

그 다음, 종이 라이너를 전술한 LLDPE 필름의 제1 PSA 코팅 표면으로부터 제거하였다. 그 다음, 노출된 제1 PSA층을 재귀반사성 시트의 알루미늄 증기 코트층에 적층시켰다.

그 다음, 재귀반사성 시트의 제조를 위한 기재로서 작용하는 릴리스 코팅 지지 종이를 제거하여, 마지막으로 재귀반사성 시트의 광 수용 표면을 노출시켰다.

그 다음, 완료된 스톡 물질을 테스트를 위해 5 cm x 3 cm의 보다 작은 단면으로 절단하였다.

제거 시도시 탬퍼 표시 및 분할 거동

남아있는 릴리스 라이너를 두꺼운 PSA층으로부터 제거한 후, 스티커를 편평한 페인팅된 강철 패널에 부착시켰다.

패널로부터 스티커를 제거하려고 할 때, 이것을 2 부분으로 분리되고 폴리에스테르층 및 인접한 알루미늄 증기 코트층 사이의 경계면에서 분산을 나타내었다. 폴리에스테르 층이 존재하는 영역에서, 알루미늄 증기 코트층은 접착제를 갖은 기재 상에 남아 있었다. 폴리에스테르층이 없는 영역에서, 남아있는 알루미늄 증기 코트층은 제3 투명 중합체층에 강하게 부착되고, 재귀반사성 시트의 상부층으로 분리되었다. 차별적인 은/클리어 패턴을 분리된 시트의 표면 및 페인팅된 물질 패널에 부착된 남아있는 표면 상에서 관찰할 수 있었다.

자외선(UV) 핸드 램프의 도움으로 패턴을 측정하여 패턴 성형된 폴리에스테르 그 자체가 알루미늄 증기 코트층보다 오히려 제3 투명 중합체층의 표면에서 발견되었다.

잔류물의 제거 가능성

기재 상에 남아있는 접착제/LLDPE 필름은 접착제 코팅 LLDPE 필름의 모서리를 견고하게 잡고, 이를 결합 평면으로부터의 작은 각으로 연신시킴으로써 한 조각으로 제거할 수 있다. 접착제 코팅 필름은 파단없이 연신되고, 동시에 편평한 기재 상에서 이 접착제 그립(grip)을 릴리스시켰다. 접착제 잔류물은 표면 상에 남아 있지 않았으며, 스크래핑 또는 용매는 스티커 성분의 완전 제거를 수행하는 데 필요하지 않았다.

에이징 테스트

원래의 스티커 샘플을 페인팅된 강철 패널에 부착시킨 후, 다양한 내후 조건하에 둔 후 성능 및 외관을 평가하여 자동차 앞 유리 또는 모터사이클의 페인팅 금속 가스 탱크와 같은 외장 표면 상에서 장기간 적용하는 동안 통상 마주치는 거친 조건에서의 이러한 스티커의 내구성을 입증하였다.

테스트 결과는 6을 통한 하기 표 2에 개략하였다.

실시예 2

실시예 1을 반복하였으나, 제3 투명 중합체층 및 알루미늄 증기 코트층 사이에 도포된 불연속 패턴 코팅은 빅 케미 게엠베하(독일 베젤에 소재)로부터의 BYK 354로서 얻을 수 있는 용제형 폴리아크릴레이트 유동제를 포함하였다. 얻은 폴리아크릴레이트 용액은 메틸 에틸 케톤(MEK)을 사용하여 0.8% 고형물로 더 희석시키고, 실시예 1에서와 같은 체커보드 패턴에 적용하였다.

완료된 스티커 구성물을 분산 특성 및 내구성에 대해 테스트하였다. 결과를 6을 통해 하기 표 2에 개략하였다.

실시예 3

실시예 3은 실시예 1과 유사하지만, 접착제 코팅 LLDPE를 포함하는 인장 릴리스 적층체를 응집 아크릴계 감압성 접착제의 단층으로 대체하였다.

95:5(실시예 1에 기재된 바와 같음)의 중량비의 이소옥틸 아크릴레이트(IOA) 및 아크릴산(AA)의 공중합체의 10 ㎛ 두께의 층을 포함하는 실시예 1에 기재된 제1 감압성 접착제는 나이크 코팅기를 사용하여 폴리에스테르 필름의 릴리스 코팅 표면에 도포하고, 건조시켰다.

감압성 접착제의 단일 박층을 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 재귀반사성 시트의 알루미늄 증발 코트층에 적층시켰다.

완료된 스티커를 페인팅된 강철 패널에 부착시켰다. 기재로부터 스티커를 제거하려 할 때, 재귀반사성 시트 단면은 분리되어, 2개의 생성 표면 상에서 은 체커보드 패턴을 발생시킨다.

접착제 잔류물은 스크래핑 및/또는 유기 용매의 사용을 비롯한 통상의 방법에 의해 제거할 수 있다.

실시예 4

실시예 1을 반복하였으나, 폴리에스테르는 탐폰 인쇄 공정의 실험 버전을 사용함으로써 패턴에 적용하였다. 어플리케이터는 10개의 15 cm 평방 단면의 피륙을 취하고, 이들을 직경이 약 5 cm로 측정하여 자 리드(jar lid)의 평면 상에 결합시킴으로써 제조하였다. 이와 같이 제조된 흡수 어플리케이터를 간단히 실시예 1에 기재된 폴리에스테르 용액에 담그고, 제3 투명 중합체층에 광 접촉시켰다. 폴리에스테르 용액을 강제 공기 오븐에서 건조시킨 후, 알루미늄 증기 코트층을 적용하였다.

또한, 이러한 방법으로 제조된 스티커는 폴리에스테르층의 존재 또는 부재에 해당하는 실시예 1에 보다 상세히 기재된 특징적인 분산 거동을 나타냈다.

실시예 5

실시예 1을 반복하였으나, 추가의 잉크층을 불연속 폴리에스테르층 및 알루미늄 증기 코트층 사이에 제공하였다. 투명한 적색 플렉소 인쇄 잉크(네덜란드에 소재하는 악조 노벨로부터의 HYROFILM 400으로 얻을 수 있음)는 그라비야 인쇄에의해 연속 방식으로 약 5 ㎛의 두께로 적용하였다. 착색 잉크는 은-클리어 분할 외관의 추가의 보안 양태 및 보강을 제공하였다.

실시예 6 내지 8

실시예 1을 반복하였으나, 폴리에스테르의 불연속층을 각각의 3개의 상이한 아크릴레이트계 중합체로 대체시켰다. 이들은 각각 BYK 355(아크릴계 중합체, 메톡시프로필 아세테이트 중의 52%), BYK 358(아크릴계 중합체, 알킬벤젠 중의 52% 고형물) 및 BYK 361(무용매 아크릴계 중합체)이었다. 각 물질은 빅 케미 게엠베하(독일 베젤 소재)로부터 얻을 수 있다.

비교예 1

재귀반사성 시트는 하기 2가지 예외를 제외하고 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 제조하였다:

1. 투명 알키드 수지층은 재귀반사성 시트의 성분의 각각의 3개의 투명한 중합체층으로서 사용하였다.

2. 제3 투명한 중합체층 및 알루미늄 증기 코트층 사이에 적용된 패턴 코팅은 시중 구입 가능한 그라비야 인쇄 잉크 중의 60% 이상의 디메틸 실록산(에톡실화, 3-히드록시프로필 말단화), 15 내지 40% 폴리에틸렌 옥시드 모노알릴 에테르, 5 내지 10% 폴리에틸렌 글리콜, 1 내지 5% 데카메틸 시클로펜타실록산 및 1 내지 5% 옥타메틸 시클로테트라실록산의 혼합물의 중량 기준으로 약 0.1 중량%의 혼합물을 포함하였다.

건조 후, 불연속 실리콘 유체/잉크층의 두께는 2 내지 5 ㎛인 것으로 평가되었다. 재귀반사성 시트의 인장 강도는 7.76 N/㎟으로서 측정되었다. 시트의 파단시 연신은 28.5%인 것으로 측정되었다. 응집 아크릴레이트계 감압성 접착제의 단일 박층을 재귀반사성 시트의 알루미늄 증기 코트층에 적층시켰다.

이 실시예는 종래 기술에 공지된 물품에 상응한다. 재귀반사성 시트 또는 이 실시예이 완결된 샘플은 스냅 테스트에 따라, 또는 1 시간 동안 또는 24 시간 이하 동안 실온에서 기재에 부착한 후 임의의 분리 특성을 나타내었다(스냅 테스트 및 24 시간 후의 분할 성능을 참고하라). 부착된 샘플은 오직 많은 수고를 들여 통상의 유기 용매 및/또는 스크래핑 기법을 적용하여 기재로터 제거할 수 있었다. 이 실시예의 물질은 소정 분할 거동을 나타내지 않기 때문에, 장기간의 에이징 및 내구성 테스트를 수행하지 않았다.

실시예	재귀반사성 시트	릴리스 재료	접착제 유형
	인장강도(N/㎟)	파단시 인장(%)
1	8.57	187.6	폴리에스테르	연신 릴리스 적층체
2	8.57	187.6	아크릴레이트	연신 릴리스 적층체
3	8.57	187.6	폴리에스테르	PSA의 단일층
4	8.57	187.6	폴리에스테르	연신 릴리스 적층체
5	8.57	187.6	폴리에스테르	연신 릴리스 적층체
6	8.57	187.6	아크릴레이트	연신 릴리스 적층체
7	8.57	187.6	아크릴레이트	연신 릴리스 적층체
8	8.57	187.6	아크릴레이트	연신 릴리스 적층체
C1	7.76	28.8	실리콘	PSA의 단일층

23℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간 동안 스냅 테스트 및 에이징

실시예	스냅 테스트	23℃ 및 50% 상대 습도에서의 에이징, 24 시간
		시각 외관	분할 성능	접착제 잔류물의 제거 가능성
1	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
2	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
3	합격	합격	합격	용매 및/또는 스크래핑으로만 제거할 수 있음
4	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
5	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
6	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
7	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
8	합격	합격	합격	연신에 의해 깨끗하게 제거할 수 있음
C1	불합격	합격	불합격	용매 및/또는 스크래핑으로만 제거 가능한 완료된 스티커

23℃ 및 50% 상대 습도에서 500 시간 및 1000 시간 동안 에이징

실시예	분할 성능
	500 시간	1000 시간
1	합격	합격
2	합격	합격
6	합격	합격
7	합격	합격
8	합격	합격

저온 및 고온 에이징

실시예	분할 성능
	-15℃	+70℃
	24 시간	500 시간	1000 시간	24 시간	500 시간	1000 시간
1	합격	합격	합격	합격	합격	합격
2	합격	합격	합격	합격	합격	합격
6	합격	합격	합격	합격	합격	불합격
7	합격	합격	합격	합격	불합격	불합격
8	합격	합격	합격	합격	불합격	불합격

가속 에이징 후의 분할 성능

실시예	가속 에이징	-15℃에서의 가속 에이징 1000 시간+ 72 시간	70℃에서의 가속 에이징 1000 시간+ 72 시간
	500 시간	1000 시간	1500 시간
1	합격	합격	합격	합격	합격
2	합격	합격	불합격	합격	합격
6	불합격	불합격	불합격	불합격	불합격
7	불합격	불합격	불합격	불합격	불합격
8	불합격	불합격	불합격	불합격	불합격

가속 에이징 테스트의 결과는 폴리에스테르 수지를 포함하는 릴리스층을 포함하는 탬퍼 표시 물품이 심한 내후 스트레스 하에서 연장된 시간에 걸쳐서 내부층 응착 파절을 유지함으로써 장기간 적용을 위한 라벨 또는 스티커로 특히 유용한 것이 유리하다는 것을 입증한다. 또한, 폴리에스테르 수지계 릴리스층을 포함하는 탬퍼 표시 물품의 특히 유리한 내후 특성은 하기의 표에 열거된 바와 같은 옥외 내후 테스트의 결과에 의해 입증된다.

습기 및 옥외 내후 노출 후의 분할 성능

실시예	습기	옥외 내후성
	100 시간	1 개월	3 개월	6 개월
1	합격	합격	합격	합격
2	불합격	합격	불합격	불합격
6	합격	합격	불합격	불합격
7	합격	합격	불합격	불합격
8	합격	불합격	불합격	불합격

Claims (16)

1. (a) 재귀반사성 시트 및 (b) 접착제층을 포함하는 기재의 표면에 부착하기 위한 탬퍼 표시 물품으로서, 상기 재귀반사성 시트는

   반사층,

   상기 반사층에 인접한 비실리콘계 릴리스층 및

   상기 릴리스층 위에 놓이고 재귀반사를 생성하도록 상기 반사층과 광학 연결 상태로 배치된 렌즈의 층

   을 포함하며, 상기 물품은 기재 표면으로부터 물품을 제거하려는 경우 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 층간 응착 파절을 나타내는 것인 탬퍼 표시 물품..
2. 제1항에 있어서, 상기 릴리스층은 불연속성인 탬퍼 표시 물품.
3. 제2항에 있어서, 재귀반사성 시트는 반사층 및 인접한 릴리스층 사이에 위치한 잉크층을 더 포함하는 것인 탬퍼 표시 물품.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 물품은 기재 표면 상에서 23℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간의 체류 시간 후, 재귀반사성 시트의 릴리스층에서 층간 응착 파절 특성을 실질적으로 유지하는 것인 탬퍼 표시 물품.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 릴리스층은 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트 수지 및 이의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 물질로 구성되는 것인 탬퍼 표시 물품.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 재귀반사성 시트는 7.8 N/㎟ 이상의 파단 인장 강도를 나타내는 것인 탬퍼 표시 물품.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 재귀반사성 시트는 40% 이상의 파단 연신율을 나타내는 것인 탬퍼 표시 물품.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 재귀반사성 시트는 2개의 주 표면을 갖고, 상기 접착제층은 상기 반사층 근방의 재귀반사성 시트의 주 표면에 인접하고, 재귀반사성 시트의 상기 렌즈의 층에는 먼 것인 탬퍼 표시 물품.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 반사층은 재귀반사성 시트의 정면으로부터 제한된 각도 범위 내에서 이미지로서 볼 수 있는 1 이상의 축 마킹 세트를 포함하는 것인 탬퍼 표시 물품.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 접착제층은 감압성 접착제층인 탬퍼 표시 물품.
11. 제10항에 있어서, 감압성 접착제층은 감압성 접착제의 필름 또는 감압성 접착제 코팅된 테이프의 연신에 의해 응착 파절없이 기재 표면으로부터 제거될 수 있는 감압성 접착제의 필름 또는 감압성 접착제 코팅된 테이프인 탬퍼 표시 물품.
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 물품을 포함하는 기재.
13. 라벨 또는 스티커를 제조하기 위한 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 물품의 용도.
14. 제13항에 있어서, 일시적인 라벨 또는 스티커를 제조하기 위한 물품의 용도.
15. 라벨 또는 스티커로서의 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 물품의 용도.
16. 제15항에 있어서, 일시적인 라벨 또는 스티커로서의 물품의 용도.