KR20030052005A

KR20030052005A - 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 산화염색용염모제 조성물

Info

Publication number: KR20030052005A
Application number: KR1020010081741A
Authority: KR
Inventors: 김중헌; 이인호; 장석윤
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2001-12-20
Filing date: 2001-12-20
Publication date: 2003-06-26
Also published as: KR100789560B1

Abstract

본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것으로서, 하기 화학식 1 및/또는 화학식 2로 표시되는 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 것을 특징으로 한다. 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 본 발명의 산화염색용 염모제 조성물로 모발 염색시, 황색 및 오렌지색이 충분히 발색될 뿐만 아니라, 안정성이 높아 염료가 석출되거나 변색이 일어나지 않으며 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 양호하다.

Description

4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물 {Composition for oxidative dyeing of hair containing 4-amino pyridine azo derivatives}

본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 염색시 황색 및 오렌지색이 충분히 발색될 뿐만 아니라, 안정성이 높아 염료가 석출되거나 변색이 일어나지 않으며 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 양호한 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이다.

산화염색용 염모제 조성물은 산화되어서 염료를 형성하는 1종 이상의 산화염료 전구체와 1종 이상의 커플러를 통상적으로 함유하는데, 이러한 산화염색용 염모제 조성물은 모발에 적용하기 직전에 희석한 과산화수소 용액 등으로 이루어진 산화제와 혼합하여 염색을 실시하게 된다. 이러한 염모제의 사용 목적은 가급적 완전하게 모발을 염색시키며, 염모 효과를 오래 지속하는데 있다.

그러나, 종래의 산화염색용 염모제 조성물에 함유되어 있는 산화염료의 조합만으로는 충분한 황색이나 오렌지색을 발색할 수 없다는 단점(이토 타카시, 아라이 겐지 : 色材 74(8),412-417(2001))이 있다. 따라서, 이러한 단점을 보완하기 위하여 N-메칠-p-페닐렌디아민과 같은 니트로계 직접염료를 첨가하는 방법이 제안되었다. 그러나, 니트로계 직접염료는 염모제용 용제에 대한 용해성이 낮으므로 장기간 보관시 염모제 조성물 중에 결정으로 재석출 되거나 색상의 변색이 일어나는 등 안정성이 좋지 않을 뿐만 아니라, 물빠짐에 의한 색상 지속성이 낮다는 문제점이 있다.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 문제점을 해결하여 염색시 황색 및 오렌지색이 충분히 발색될 뿐만 아니라, 안정성이 높아 염료가 석출되거나 변색이 일어나지 않으며 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 양호한 산화염색용 염모제 조성물을 제공하는데 있다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 염모제 조성물에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물을 제공한다;

<화학식 1>

<화학식 2>

상기 화학식 1 및 2에서, R은 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 4인 알킬기, 하이드록시 알킬기, 카르복실기 함유 알킬기 또는 설포닐기 함유 알킬기임.

본 발명에 따른 산화염색용 염모제 조성물에 있어서, 4-아미노 피리딘 아조 유도체의 함량은 염모제 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10중량%인 것이 바람직한데, 이러한 염모제 조성물은 알칼리성에서 황색 및 오렌지색의 발색이 더욱 뛰어나다.

이하, 본 발명에 따른 산화염색용 염모제 조성물에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 것을 특징으로 한다.

<화학식 1>

<화학식 2>

이와 같은 4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료들은 염료 분자 내에 설포닐기를 가지고 있으므로 정제수 및 통상적으로 사용되는 염모제용 용제에 대하여 충분한 용해성을 나타낸다. 따라서, 염모제 베이스 상에서 장기간 보관해도 석출되거나 변색되는 등의 문제가 없어 안정성이 우수하다. 또한, 니트로계 직접 염료에 비해 분자량이 크므로 니트로계 염료에 비해 물빠짐에 대한 색상 지속성이 탁월하다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에 함유되는 4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료의 양은 발색성, 안정성 및 용해성을 고려할 때, 0.001 내지 10중량%가 바람직하며, 더욱 바람직한 함량은 0.05 내지 4 중량%이다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 산화염료 전구체와 커플러를 함유하는데, 바람직하게는 2종 이상의 산화염료 전구체와 커플러를 함유한다.

산화염료 전구체 및 커플러로는 현재 알려진 대부분의 산화염료 중간체와 커플러를 사용할 수 있다. 이와 같은 산화염료 전구체로는 o-아미노페놀, p-아미노페놀, 염산 톨루엔-2,5-디아민, 염산 p-페닐엔디아민, 톨루엔-2,5-디아민, p-페닐렌디아민, 황산 p-메칠아미노페놀, 황산 o-아미노페놀, 황산 p-아미노페놀, 황산 톨루엔-2,5-디아민, 황산 p-페닐렌디아민 등을 들 수 있는데, 산화염료 전구체의 배합량은 0.05 ∼ 5 중량%(염으로 존재하는 경우에는 유리염기로서)인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.25 ∼1.5중량%이다. 커플러로는 2-메칠-5-히드록시에칠 아미노페놀, p-아미노-o-크레솔, m-아미노페놀, 염산 2,4-디아미노페녹시에탄올, 염산 m-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, N-메칠-p-페닐렌디아민, 황산 p-아미노-o-크레솔, 황산 4-에톡시-m-페닐렌디아민, 황산 m-페닐렌디아민, α-나프톨, 레소르시놀, 2-메칠레소르시놀 등을 들을 수 있다.

또한, 본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 통상적으로 사용되는 직접염료를 더 첨가할 수 있는데, 이러한 직접염료로는 아리아놀(Arianol) 염료, p-니트로-o-페닐렌디아민, 니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 염산니트로-p-페닐렌디아민, 피크라민산 기타 식물성 염료인 헨나(Henna) 등을 들을 수 있다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 중성에서 알칼리의 pH 범위에서 사용할 수 있는데, 특히 알칼리성의 조건에서 사용하는 것이 효과적이다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에는 염모제에 통상적으로 사용되는 성분을 본 발명의 효과를 떨어뜨리지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다. 예를 들면 알칼리제로서 암모니아, 모노에탄올아민 및 아미노메칠프로판올 등이 사용될 수 있고, 점증제로 비이온성 계면활성제나 알킬디에탄올아미드 등이 사용될 수 있으며, 계면활성제로는는 양이온성, 음이온성 또는 비이온 계면활성제가 사용될 수 있다. 또한, 컨디셔닝제로 4급화 암모늄염이나 4급화 폴리머 등을 사용할 수 있다. 이러한 염모제 조성물은 적절한 성분을 사용하여 크림 타입, 겔상, 액상 등의 적절한 제형으로 제조된다.

이렇게 제조된 본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 염색 직전에, 예를 들어 6% 과산화수소와 같은 산화제와 혼합한 다음 모발에 적용되며, 20 ∼ 40분간 처리한 후 통상의 샴푸와 물로 헹구어 내는 방법으로 염색을 실시할 수 있다. 이와 같은 방법은 Keith C. Brown and Stanley Pohl의 "Permanent Hair Dyes(1996년, Society of Cosmetic Chemists)" 등의 문헌에 자세히 개시되어 있다.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2

표 1에 기재된 조성비율에 따라, 정제수에 염료, 프로필렌글리콜, 아황산나트륨, EDTA.4Na, 디메치콘코폴리올, 올레인산, 올레일 알코올을 넣고, 80℃까지 가온 용해한 후에 혼합하여 유화하였다. 이어서, 40℃까지 냉각한 다음, 모노에탄올아민, 강암모니아수(28%) 및 향료를 넣어 균일하게 혼합하여 산화염색용 염모제 조성물을 제조하였다.

성분명(중량%)	비교예	실시예
성분명(중량%)	1	2	1	2	3
올레인산	21.00	21.00	21.00	21.00	21.00
라우릴황산나트륨	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
올레일알코올	10.00	10.00	10.00	10.00	10.00
강암모니아수(28%)	5.50	5.50	5.50	5.50	5.50
이소프로필알코올	10.00	10.00	10.00	10.00	10.00
프로필렌글리콜	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
아황산나트륨	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70
모노에탄올아민	3.20	3.20	3.20	3.20	3.20
EDTA.4Na	0.20	0.20	0.20	0.20	0.20
디메치콘코폴리올	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
p-니트로-o-페닐렌디아민	-	0.20	-	-	-
화학식 1의4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료¹⁾	-	-	0.20	-	0.10
화학식 2의4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료²⁾	-	-	-	0.20	0.10
p-페닐렌디아민	0.070	0.070	0.070	0.070	0.070
황산 p-톨루엔디아민	0.095	0.095	0.095	0.095	0.095
레소르시놀	0.250	0.250	0.250	0.250	0.250
p-아미노페놀	0.325	0.325	0.325	0.325	0.325
p-아미노-o-크레졸	0.295	0.295	0.295	0.295	0.295
2-메틸-5-히드록시에틸아미노페놀	0.150	0.150	0.150	0.150	0.150
정제수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100
pH	10.5	10.4	10.3	10.3	10.4

상기 표 1에서, 화학식 1의 4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료¹⁾의 R은 C₂H₅이고, 화학식 2의 4-아미노 피리딘 아조 유도체 염료²⁾의 R은 CH₃임.

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 산화염색용 염모제 조성물에 의한 황색과 오렌지색의 발색력, 안정성, 물빠짐에 의한 색상 지속성을 하기와 같은 시험을 통하여 평가하였다.

<황색과 오렌지색의 발색력, 안정성, 물빠짐에 의한 색상 지속성 평가>

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 6% 과산화수소 용액과 1:1로 혼합한 다음 실험용 사람 모발에 도포하고, 30분이 경과한 후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다. 건조 후의 황색 및 오렌지색에 대한 모발 상에서의 발색력 차이를 전문 패널 7명이 하기 기준에 따라 평가하여 그 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 실시예 및 비교예의 산화염색용 염모제 조성물을 50℃ 항온기 내에 방치하고 2개월 동안 관찰하여 고온 경시 안정성을 하기 기준에 따라 평가하여 그 결과를 표 2에 나타냈다.

(평가기준)

*발색력

◎ : 발색력 우수, ○ : 발색력 양호, △ : 발색력 다소 약함, X : 발색력 약함

*안정성

◎ : 염료 석출 및 변색 없음, ○ : 변색은 없으나 염료 다소 석출, △ : 염료 석출 심함, X : 염료 석출 및 염색 색상 변색

	비교예 1	비교예 2	실시예 1	실시예 2	실시예 3
황색과 오렌지색 발색력	△	◎	◎	◎	◎
안정성	◎	X	◎	◎	◎

또한, 실시예 및 비교예의 산화염색용 염모제 조성물을 샴푸 견뢰도 테스트용 모발과 울포에 염색 한 다음, 40℃ SLES 1% 수용액에 넣은 후 20분간 교반하였고, 이 과정을 2회 반복하여 샴푸 견뢰도(물빠짐) 테스트를 실시하였다. 물빠짐 전후의 모발 색상 차이는 전문 패널 7명이 하기 기준에 따라 평가하였고, 울포의 색차는 색차계(Color and colordifference meter, model 1000DPS, Nippon denshokukogyo Co., LTD)를 이용하여 측정하여 그 결과를 표 3에 나타냈다.

(평가기준)

◎ : 물빠짐 후에도 색상 차이 적음, ○ : 색상 차이 다소 있음, △ : 색상 차이 심함, X : 색상 차이 매우 심함

구분	비교예 1	비교예 2	실시예 1	실시예 2	실시예 3
모발의 색차	○	△	○	○	◎
L**	-15.7	-14.8	-11.2	-12.3	-10.5
a**	7.8	6.9	4.2	3.8	2.5
b**	-0.2	-5.2	-2.3	-1.5	-0.8
△E**	17.2	17.1	12.1	13.0	10.8

상기 표 3에서, **는 물빠짐 전후의 색수치 차이(물빠짐 전의 값에서 후의 값을 뺀 수치)를 나타낸다.

L** : 밝고 어두움을 나타내며, 수치가 클수록 밝음

a** : Green to red, 클수록 적색기가 강해짐

b** : Blue to yellow, 클수록 황색기가 강해짐.

ΔE** : 천이(遷移) 에너지, ΔE = [(Δa)²+ (Δb)²+ (ΔL)²]^1/2

상기 표 2 및 표 3을 참조하면, 본 발명의 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물로 염색시, 장기 경시 안정성과 물빠짐에 의한 색상 지속성이 우수할 뿐만 아니라, 황색 또는 오렌지색의 발색력은 니트로계 직접 염료인 p-니트로-o-페닐렌디아민을 포함하는 비교예 2와 대등하게 양호한 것으로 나타났다.

한편, 본 발명의 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하지 않는 비교예 1의염모제 조성물은 염색시 안정성과 물빠짐에 의한 색상 지속성은 양호한 편이나, 황색 및 오렌지색에 대한 색상 발색력이 약하다는 것을 알 수 있다. 또한, 니트로계 직접 염료인 p-니트로-o-페닐렌디아민을 포함하는 비교예 2의 염모제 조성물은 황색 또는 오렌지색의 발색력은 양호하나, 경시 안정성 및 물빠짐에 의한 색상 지속성이 불량한 것을 알 수 있다.

이와 같이, 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 황색 및 오렌지색이 충분히 발색되어 원하는 색상을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 경시 안정성이 높아 장시간 보관시에도 염료가 석출되거나 변색이 일어나지 않는다. 또한, 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 양호하여 염색효과를 오래 지속시킬 수 있다.

Claims

산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 염모제 조성물에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 4-아미노 피리딘 아조 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물;

<화학식 1>

<화학식 2>

상기 화학식 1 및 2에서, R은 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 4인 알킬기, 하이드록시 알킬기, 카르복실기 함유 알킬기 또는 설포닐기 함유 알킬기임.
제1항에 있어서, 상기 4-아미노 피리딘 아조 유도체의 함량은 염모제 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 염모제 조성물이 알칼리성인 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.