KR20020089525A - 중합체 조성물의 용융-형성 방법 - Google Patents

중합체 조성물의 용융-형성 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중합체 조성물의 용융-형성 방법에 관한 것이고, 상기 중합체 조성물용 구성 성분이 존재하는 그래뉼 혼합물 위 또는 내에 그래뉼 혼합물의 형태로 형성 장치에 직접 공급된다. 그래뉼 혼합물은 조성에서 다른 매트릭스 중합체를 포함하는 적어도 3개의 그래뉼 분획을 포함한다. 본 발명은 또한 용융-형성 방법에 적당한 그래뉼 혼합물, 그래뉼 혼합물의 제조 장치 및 제조방법에 관한 것이다. 방법은 매우 큰 재생산성 및 향상된 특성의 제품을 일으킨다.

Description

중합체 조성물의 용융-형성 방법{PROCESS FOR MELT-SHAPING A POLYMER COMPOSITION}
본 발명의 목적은 중합체 조성물의 용융-형성 장치에 조절된 양으로 많은 다른 성분을 공급하는 방법을 제공하는 것이다.
중합체 조성물은 조성물의 다른 성분이 용해 또는 분산되는 매트릭스 중합체로 구성된 지속적인 상의 조성으로 이해된다. 상기 조성물은 본 출원에서 또한 화합물로 언급된다.
그래뉼레이트(Granulate)는 그래뉼의 집합으로 이해된다. 그래뉼이 조성에서 다를 때, 용어 그래뉼 혼합물이 사용된다.
그래뉼의 중합체 매트릭스가 다른 중합체로 구성되고 및/또는 그래뉼내 및/또는 그래뉼 위에 존재하는 첨가제가 다를 때 그래뉼은 조성에서 다르다.
첨가제는 원칙적으로 신규한 특성을 변형 또는 추가할 목적으로 중합체 조성물에 사용된 모든 종류의 기재로 이해된다. 상기 특성은 조성물로부터 얻은 생성물 및 그래뉼의 특성 둘다에 관한 것이다. 첨가제 형태의 예는 안정화 효과의 기재, 처리 보조제, 착색제, 난연제, 강화 물질, 충격 내성 향상용 기재, 충전재 및 다른 중합체이다.
상기 용융-형성 장치는 예를 들면 중합체 조성물의 넓은 영역의 다수의 생성물을 형성하는데 사용되는 주입-몰딩기이다.
상기 목적에 요구된 중합체 조성물은 같이 요구된 조성을 갖는 모든 그래뉼로 구성된 단일 그래뉼레이트로 보통 공급된다. 상기 그래뉼레이트는 일반적으로 트윈-스크류 사출기에서 조절된 양으로 중합체 조성물의 모든 개별 구성 성분을 공급하여 얻어지고, 상기에서 고전단률 및 고전단력이 보통 우세하고, 중합체를 용융 혼합하고, 그 후 냉각 후, 그래뉼로 잘라내고, 건조 후 용기에 넣어지고 용융-형성 장치로 옮겨진 섬유에서 얻어진 조성의 용융물을 압축한다.
중합체 조성물의 제조방법은 상대적으로 복잡하고, 실패하기 쉽고, 재생산이 어렵다. 예를 들면, 시간당 수백 킬로그램의 중합체의 양이 균일하게 예를 들면 수천배 더 적은 양의 첨가제, 예를 들면 안정화제와 다양한 양의 매우 다른 물질, 가령 유리 섬유 및 유체 안료와 혼합, 동시에 상기냉 투여 및 혼합되어야만한다. 상기 문제에 대한 일부 기술적 해결이 제안되어왔다. 투여량이 매우 다른 문제를 피하기 위해, 예를 들면 첨가제가 고체 상에 미리 혼합되는 프리믹서를 사용한다. 사출기의 용융 및/또는 혼합 영역에서 다른 투여 포인트가 다른 물리적 특성의 성분을 첨가하는데 사용된다. 다양한 문제의 상기 부분적 해결은 사출기의 위 또는 사출기에 상대적으로 많은 양의 물질-특정 주변 장치에 이끌리고, 생산 방법의 유연성을 매우 감소시키고, 하나의 조성물의 생성에서 다른 조성물의 생성으로의 전환에 많은 조절이 필요하다. 이것이 심하게 사출기의 효과적인 작동 시간을 제한한다.
특히 많은 양의 무기 충전재 또는 강화 섬유 물질, 예를 들면 유리 섬유가합성될 필요가 있을 때 만나게 되는 또 다른 이점은 다른 성분의 (부분적) 분해를 이끄는 중합체 용융에서 매우 고온의 국지적 발생을 포함하고, 성분의 효과 및 변색을 없애는 소위 열점(hot spot)의 발생이다.
상기 언급된 목적을 이루기 위해, WO93/18899는 다른 성분 및 특히 유리 섬유가 엄격히 조절된 조건하에서 미리 혼합되고 그후 주입-몰딩기에 공급되는 하퍼(hopper)에 공급되는데서, 혼합기에 조절된 양으로 고체 형태에 모든 구성 성분을 제공하는 것을 제안한다. 분리된 측정이 그후 유리 섬유 합성을 위해 이루어진다. 그러나 상기 용액은 예를 들면 모든 주입-몰딩기가 다른 성분의 양을 측정하는 방법 (특히 무게 장치); 다양한 성분을 무게 장치에 옮기는 방법 및 혼합기에 옮기는 방법으로 장착되는 것을 의미한다. 요구된 투자외에, 투여 시스템을 포함하는 주입-몰딩 방법이 다시 복잡해지고 실패되는 경향이 있고, 같은 요구된 조성을 갖는 모든 플라스틱 그래뉼레이트에 대한 그래뉼의 생산에 연관된 문제가 명세서에 주입-몰딩 및 추출 방법 각각에 옮겨지는 것이 사실이고, WO93/18899에 제안된 방법은 단지 한 경우, 즉 요구된 프라스틱 조성물에서 주입-몰딩에 단지 일부의 변화의 많은 일련의 단일 형태의 목적에 이점이 있는 것 같다. 상기의 특정 예는 열가소성 중합체 및 적어도 2개의 안료 농축물이 분리되어 중력측정 투여 장치를 통해 사출기에 공급되고, 열가소성 중합체 및 적어도 2개의 안료 농축물은 용융, 열가소성 중합체 및 안료농축물이 용융물에 혼합되고, 얻어진 혼합물은 목적물에 그 후 사출된다. 펠렛은 단지 하나의 착색제를 포함한다. 다른 첨가제는 같은 펠렛에 존재한다. 상기 방법은 상대적으로 간단한 방법에서 색이 안료 농축물의 투여량을 조절하여 최종 가공장치에서 수정되는 이점이 있다. 그러나, 혼합 사출기에서 대략 10분이하의 상대적으로 긴 저항이 상기 방법에 요구된다.
발명자는 조성물의 모든 성분을 이미 포함하고, 다른 복잡한 조성물의 생산에 상대적으로 많은 양의 유연성을 그래뉼레이트 생산자에 공급하고, 따라서 적용된 생산 방법의 고효율 작용 시간을 촉진하고, 실패를 의심하지 않게 하고, 또한 다른 이점, 특히 광물-충전 조성물의 경우에, 중합체 및 다른 첨가제의 열 피해의 위험을 줄이는 그래뉼의 그래뉼레이트 형태의 용도와 비교할 때 용융-형성 목적에 중합체 조성물의 최종 가공장치에 거의 조절되지 않은 방법을 찾았다.
중합체 조성물의 용융-형성 장치에 조절된 양으로 중합체 조성물의 많은 다른 형태의 성분을 첨가하는 본 발명에 따른 방법은 중합체 조성물에 대한 구성 성분이 요구된 비율로 존재하는 그래뉼 위 또는 그래뉼 내의 혼합물 형태로 형성 장치에 직접 공급되는 것을 특징으로 한다.
특히 성형되는 중합체 조성물의 모든 구성 성분이 그래뉼 혼합물 형태로 본 발명에 따라 공급되는 것이 바람직하다. 형성 방법을 이용하기 위해, 적은 양의 처리 보조제가 분리하여 첨가된다. 그럼에도 불구하고, 또한 상기 처리 보조제는 그래뉼 혼합물에 포함되는 것이 바람직하다.
중합체 조성물은 용융-형성 후, 조성물의 다른 성분이 용해 또는 분산되는 중합체 수지로 구성되는 조성물의 매트릭스로 여기서 이해된다. 원칙적으로, 용융-형성될 수 있고 그후 굳어지는 중합체는 중합체 수지로 사용된다. 중합체는 열가소성 중합체가 바람직하다. 그러나, 방법이 열경화성 중합체에 대해 사용된다. 중합체는 단일중합체, 공중합체 또는 중합체의 혼합물이고, 단일중합체 또는 공중합체가 바람직하다. 특히, 방법은 폴리올레핀, 열가소성 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에테르, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 폴리카르보네이트 및 폴리아크릴레이트로 구성된 그룹에서 선택된 중합체에 적당하고 단일중합체 및 이들의 공중합체, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 지방족 디올 및 고리지방족 또는 방향족 디카르복실산에서 얻은 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 방향족 디올 및 방향족 디카르복실산에서 얻은 폴리에스테르, 코폴리에스테르, 예를 들면 탄성 블록 코폴리에스테르를 포함하고, 더 특히 코폴리에테르 에스테르, 지방족 디올 및 지방족 디카르복실산 및/또는 방향족 디카르복실산에서 유도된 폴리아미드 및 α,ω아미노산에서 유도된 폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드 4, 폴리아미드 4.6, 폴리아미드 6 및 폴리아미드 6.6, 폴리아미드 8 및 폴리아미드 12, 폴리아미드 6.T 및 6.I 및 이들의 코폴리아미드, 디페닐프로판에서 유도된 폴리카르보네이트, 또는 테트라메틸디페닐프로판를 포함하고, 상기에 일부의 메틸기가 선택적으로 할로겐, 예를 들면 Br로 대체되어왔다.
원칙적으로 조성물의 다른 성분은 중합체 조성물, 예를 들면 안정화제, 처리 보조제, 안료, 난연제, 충격 내성 향상용 기재, 강화 섬유 물질, 충전재 및 다른 중합체에 사용된 모든 형태의 첨가제를 포함한다.
안정화제로 조성물의 열산화 내성을 향상시키는 첨가제의 그룹과 용매 또는 물의 효과에 대한 내성 또는 빛의 효과에 대한 내성을 향상시키는 첨가제 그룹 사이의 구별이 있다. 상기 안정화제는 종종 특히 중합체당 효과적이고 당업자에 공지되어있다. 안정화 첨가제의 특별한 형태, 예를 들면 열적 안정화제는 종종 하나 이상의 성분을 포함하는 상승효과의 혼합물로 공급된다. 본 발명의 명세서에서, 상기 혼합물은 단일 첨가제로 간주된다.
처리 보조제는 예를 들면, 중합체 조성물의 흐름 작용, 몰드에서 생성된 생성물의 방출, 중합체의 결정화 작용 또는 용융-형성 장치의 입구에서 중합체 그래뉼의 흐름 작용에 영향을 미치는 첨가제이다. 이것의 예는 지방족 지방산 및 이들의 염, 예를 들면 Ca 스테아레이트, 지방족 알콜, 저분자 중합체 왁스, 예를 들면 폴리에틸렌 왁스, 실리카 및 탈크이다.
다양한 적용에 대해 조성물은 불에 대한 안전한 요구의 준수를 확인하는 난연제를 포함해야만 한다. 원칙적으로, 요구의 준수를 확인할 특정 난연제 첨가제가 조성물에 사용된다. 공지된 난연제 첨가제는 인 및 인-함유 유기 또는 무기 화합물, 질소-함유 화합물, 예를 들면 멜라민, 멜라민 농축물 및 멜라민에서 유도된 화합물, 질소 및 인-함유 화합물의 조합, 할로겐-함유 화합물, 예를 들면 브롬-함유 화합물, 예를 들면 브롬첨가 폴리스티렌, 선택적으로 상승작용 효과의 화합물 존재시, 예를 들면 금속 산화물, 예를 들면 안티몬 산화물 또는 아연 산화물, 물-분리 화합물, 예를 들면 마그네슘 수산화물 또는 알루미늄 수산화물 디하이드레이트 및 당업자에 공지된 다른 화합물이다.
충격 내성을 향상시키는 기재는 일반적으로 유리전이온도가 20℃이하, 바람직하게는 0℃이하, 더 바람직하게는 -20℃이하의 중합체 화합물이다. 원칙적으로,현재 공지되고 아직 개발중인 모든 충격 내성을 향상시키는 기재는 조성물에 사용에 적당하다. 예는 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 삼량체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 탄성 코폴리에스테르, 예를 들면 폴리에테르 에스테르이다. 상기 충격 내성 향상시키는 기재는 선택적으로 예를 들면 에틸렌계 불포화 디카르복실산, 예를 들면 말레산 또는 말레 무수물, 푸마르산 등에서 유도된 작용기로 제공된다.
원칙적으로, 조성물은 모든 종래의 착색제, 예를 들면 안료 및 중합체-용해성 착색제를 포함한다. 본 발명에 따른 방법은 특히 혼합 색의 사용에 적당하다. 용융으로 얻은 생성물에 요구된 색을 얻기 위해, 실제로 종종 예를 들면, US-A-576020에 기술된 바와 같은 색 농축물의 그래뉼 혼합물에 존재하는 착색제 조합의 사용이 필요하다. 본 출원의 명세서에서 상기 착색제의 조합은 단일 형태의 첨가제로 간주된다.
모든 종래의 강화 섬유 물질은 원칙적으로 조성물 사용에 적당하다. 상기 섬유 물질의 예는 무기 섬유, 예를 들면 유리 섬유 또는 탄소 섬유, 및 유기 섬유, 예를 들면 아라미드 또는 초고분자 폴리에틸렌(UHWPE) 섬유이다. 다른 강화 물질은 예를 들면 규회석, 운모 및 박막 클레이 입자이다.
넓게 사용되는 충전재는 예를 들면 탈크, 쵸크 및 황산 바륨이다.
다른 중합체는 언급되지 않은 한, 아직 언급되지 않은 특성을 변형하는 첨가제로 조성물에 존재하고 경우에 따라 다양하다. 상기 중합체는 완전히 혼화되기 쉽고, 부분적으로 매트릭스 중합체와 혼화되거나 또는 혼화되지 않는다. 상기 다른 중합체는 또한 첨가제에 대한 운반체로 작용하는 조성물에 존재한다. 상기 경우에, 농도는 중합체 조성물의 특성에 역효과를 나타내는 것을 피하기에 가능한 만큼 제한된다.
조성물에서 다양한 첨가제의 최종 농도는 넓은 범위에 다양하고 특히 본 발명에 따른 방법을 사용하는 용융-형성에 의해 얻은 생성물의 요구에 의해 결정된다. 일반적으로 상기 전체 농도는 안정화제의 경우에는 0.01과 5wt.% 사이, 바람직하게는 0.1과 3wt.% 사이, 처리 보조제의 경우에는 0.1과 5wt.% 사이, 바람직하게는 0.1과 5wt.% 사이, 난연제의 경우에는 1과 25wt.% 사이, 바람직하게는 2와 15wt.% 사이, 착색제의 경우에는 0.1과 20wt.% 사이, 바람직하게는 0.2와 10wt.% 사이, 강화 섬유 물질의 경우에는 1과 60wt.% 사이, 바람직하게는 2와 30wt.% 사이, 다른 충전재의 경우에는 2와 70wt.% 사이, 바람직하게는 2와 50wt.% 사이일 것이다. 바람직하게 각 개별 첨가제는 그래뉼 혼합물의 그래뉼의 하나의 형태내 또는 형태위에 단독으로 존재한다. 그래뉼의 상기 분획에서 첨가제의 농도는 전체 조성물의 계산된 최종 농도보다 실제로 더 높은 것이 바람직하다. 바람직하게 그래뉼의 한 형태내 또는 형태위 첨가제의 농도와 전체 조성물의 계산된 농도의 비율은 1.25와 50 사이, 더 바람직하게는 1.5와 30 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.75와 20 사이이다.
그러나 기술적인 이유로 특정 중합체의 경우에 하나 이상의 첨가제가 바람직하고, 더 특히 안정화제 또는 안정화제의 조합, 더 특히 열적 안정화제가 합성 과정 동안 이미 매트릭스의 중합체에 첨가되고, 결과로 상기 첨가제는 매트릭스 중합체를 포함하는 모든 그래뉼에 존재할 것이다.
특정 환경에서 같은 코팅, 예를 들면 처리 보조제, 더 특히 알맞게 그래뉼의 흐름 작용에 영향을 미치는 처리 보조제를 포함하는 모든 그래뉼에 이점이 있다.
상기 상황을 고려할 때, 모든 그래뉼이 단지 하나의 첨가제를 포함하는 것이 바람직하다.
그래뉼은 본 출원의 명세서에서 정의된 치수의 입자로 이해된다. 상기 치수는 중합체가 중합화 장치로부터 회수되고 또는 형성 기술로 결정되는 형태에서 시작한다. 그래뉼의 가장 큰 치수는 0.1과 25㎜ 사이가 바람직하고, 0.2와 10㎜ 사이가 더 바람직하고 가장 작은 치수는 0.1과 10㎜ 사이, 0.2-4㎜가 바람직하다. 그래뉼의 형태는 매우 불규칙적인 것에서부터 구형까지 다양하다. 그래뉼의 형태가 실린더형 또는 구형이 바람직하고 또는 그래뉼이 어디서나 그것들 사이의 형태를 갖는다. 상기 형태는 하기에 기술되는 본 발명에 따른 조성물의 제조를 위한 장치의 다양한 부분에 상대적으로 좋은 흐름 특성의 실제 이점이 존재한다. 바람직하게 다른 조성물의 그래뉼 치수가 같은 차수, 더 바람직하게는 대략 같으면 이동시 분리를 막는다. 같은 그래뉼 형태는 본 발명 따른 상기 언급된 장치 및 용융-형성 장치에 투여 장치의 쉬운 표준화 및 조절의 이점이 존재한다. 첨가제가 그래뉼에 존재하면 첨가제가 존재하는 구멍을 포함하는 것이 그래뉼의 표면에 대해 이롭다. 본 명세서에서 예를 들면 실린더형 그래뉼은 세로축의 방향으로 확장하는 융기를 갖고 있고 구형 그래뉼은 꺼칠꺼칠한 표면을 갖는다. 코팅의 경우에, 가장 높은 가능성의 표면적/무게 비의 그래뉼 형태가 선택되는 것이 바람직하다. 코팅은 보통 마모를 막기 위해 최대 두께를 넘는 것을 허용하지 않는다. 가장 많이 가능한 첨가제 그래뉼의 하중은 그래뉼이 가장 적은 가능성 치수를 갖을 때 얻어지는 경우에서다.
다른 첨가제를 포함하고, 선택적으로 분리된 첨가제를 포함하지 않는 매트릭스 중합체의 그래뉼로 보충된 그래뉼 분획의 선택을 통해, 중합체 조성물을 용융-형성 장치에 조성의 넓은 다양성을 제공하는 것이 쉽다. 상기 그래뉼 혼합물은 다른 성분 또는 투여량의 혼합이 필요없다는 의미로 용융-형성 장치의 입구에 직접 공급된다.
청구항 1 항에 따른 본 발명에 사용된 그래뉼 혼합물은 하기를 포함하는 장치에서 제조된다:
a) 하기를 포함하는 그래뉼 혼합물의 그래뉼에 대한 구성 성분을 위한 복수의 저장 용기
a1) 적어도 하나의 매트릭스 중합체의 제조를 위한 중합화 방법에서 얻은 중합체 그래뉼을 위한 저장 용기;
b) 개별 성분을 투여하는 방법;
c) 적어도 하나의 첨가된 구성 성분이 매트릭스 중합체내 또는 매트릭스 중합체 위에 있는 매트릭스 중합체를 포함하는 그래뉼을 포함하는 중합체 조성물을 얻는 방법;
d) 선택적인 c)하에 언급된 방법에서 얻은 그래뉼을 위한 저장 용기;
e) c) 또는 d)하 및 선택적으로 a) 까지에 특정 수단에서 그래뉼 투여를 위한 장치
f) 균일한 그래뉼 혼합물을 얻기 위한 혼합 장치.
장치는 구성 성분 및 본 발명에 따른 장치의 부분을 이루는 다양한 방법 a-f 사이의 그래뉼을 옮기는 방법을 포함한다.
장치는 선택적으로 조성물의 모든 그래뉼에 코팅으로 하나 이상의 첨가제를 적용하는 하나 이상의 방법을 또한 포함한다. 상기 방법은 혼합기 f)의 다운스트림에 즉시 위치되는 것이 바람직하다.
다양한 저장 용기 (a)는 다양한 구성 성분의 물리적 형태 및 이들의 요구된 양에 따라서 선택된다. 저장 용기는 선택적으로 성분을 조절하는 방법, 예를 들면 건조 또는 산소의 배제로 고정된다.
적어도 하나의 용기는 매트릭스 중합체의 중합화 방법에서 얻은 중합체 그래뉼의 저장용으로 디자인된다.
원칙적으로 보통 방법은 적어도 하나의 첨가된 구성 성분이 매트릭스 중합체 내 또는 위에 존재하는 매트릭스 중합체를 포함하는 그래뉼을 포함하는 중합체 조성물을 얻는 방법에 개별 성분을 투여하는 방법으로 사용에 적당하고; 구성 성분이 유체 형태이면, 부피측정 원료공급장치의 사용이 바람직하고, 구성 성분이 고체 형태이면, 중력측정 원료공급장치의 사용이 바람직하다. 상기 원료공급장치는 상기 성분이 존재하는 형태 및 단위 시간당 첨가되는 성분의 양에 조절되어야만 한다. 적당한 투여 방법의 예는 펌프, 예를 들면 기어 펌프, 페리스탈틱(peristaltic) 펌프, 플런저 양성 치환 펌프 및 막 양성 치환 펌프, 부피측정 스크류 컨베이어, 팁핑 균형 및 소위 L.I.W.(무게 손실) 원료공급장치이다.
적어도 하나의 첨가된 구성 성분이 매트릭스 중합체 내 또는 위에 존재하는 매트릭스 중합체를 포함하는 그래뉼을 얻는 방법으로 중합체 그래뉼이 전체적으로 또는 부분적으로 첨가된 구성 성분을 포함하는 코팅 또는 중합체에 덮어지고 첨가된 구성 성분이 용융 혼합되고, 그후 그래뉼로 형성되는 종래 방법이 사용된다. 그래뉼을 첨가된 구성 성분을 포함하는 코팅으로 덮는 장치는 예를 들면 EP 0913239A, DE-A-3409953, US-A-5006368, US-A-5141772, US-A-45111603 및 EP-B-0608510에 공지되어 있고 텀블(tumble) 건조기, 유체-베드 장치, 고속 혼합기 및 공기식 컨베이어 시스템을 포함한다.
그래뉼로 형성에 특히 적당한 용융-혼합은 다양한 형태의 사출기, 예를 들면 단일-스크류 및 트윈-스크류 사출기이다.
혼합 장치에 그래뉼을 투여하는 장치는 각 그래뉼 조성물에 대해 분리된 중력측정 원료공급장치를 포함하고, 처리량은 조절 시스템으로 조절된다. 중력측정 원료공급장치 조절 시스템은 얻어질 수 있는 전체 조성물에 대한 묘안에 따르는 각 개별 중력측정 원료공급장치를 멈추고 시작한다. 상기 중력측정 원료공급장치 및 상기 조절 시스템은 예를 들면 K9X 원료공급장치 및 K-Commander(KTRON North America, Pitman N.J.)의 상표명이다.
균일한 그래뉼 혼합물에 다른 조성의 그래뉼 형태를 혼합하는 장치는 원칙적으로 배치-와이즈 또는 지속적으로 작용하는 다른 형태, 예를 들면 텀블 건조기, 고속 혼합기, 유체 베드 혼합기, 리본 혼합기, 패들 혼합기, 핀을 혼합하는 중력측정 튜브 및 공기 제트 혼합기를 작용된 다른 형태 사이에서 선택된다.
원칙적으로, 고체 입자 및 선택적으로 액체 형태의 기재를 옮기는 방법은 본 발명에 따른 다양한 장치, 예를 들면 이동 공기식 방법, 컨베이어 벨트, 진동 그릇, 중력측정 튜브, 스크류 컨베이어 및 펌프 사이의 구성 성분을 옮기는데 사용된다.
본 발명에 따른 방법에 사용에 적당한 그래뉼 혼합물은 다른 조성을 갖는 적어도 3개의 그래뉼 분획, 그래뉼 분획의 하나의 조성이 적어도 2개의 다른 그래뉼 분획의 조성에 의해 포함되어지는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 그래뉼 혼합물이 적어도 4개, 더 바람직하게는 적어도 5개 그래뉼 분획을 포함한다. 다른 조성의 적어도 6개의 그래뉼을 포함하는 그래뉼 혼합물이 가장 이롭다. 매트릭스 중합체를 포함하는 상기 그래뉼에 첨가하여, 그래뉼 혼합물은 선택적으로 또한 첨가제, 선택적으로 결합제의 존재에서, 예를 들면 왁스에서 그래뉼의 색 농축물로 구성된 그래뉼을 또한 포함한다. 그래뉼 분획의 조성은 바람직하게 단지 하나의 성분과 다르다. 다른 그래뉼 분획에서 그래뉼의 치수가 서로 약간 다르면, 이동시 분리 및 투여가 최소화된다. 그래뉼 모두는 같은 치수를 갖는 것이 바람직하다. 그래뉼은 실린더형 또는 구형이 바람직하고 또는 어디서나 그것들 사이의 형태를 갖는다.
본 발명에 따른 방법에서 사용에 적당한 그래뉼 혼합물은 하기를 포함하는 방법으로 얻어진다:
a) 평행-연결된 혼합 장치 시리즈에 중합화 방법에서 얻은 그래뉼 형태 또는 선택적으로 용융 형태 중합체의 첨가;
b) 선택적으로 그래뉼 형성이 뒤따르는 바람직하게 하나의 첨가제의 조절된 양으로 중합체의 각 혼합 장치에 혼합;
c) 그 후 분리된 혼합 장치에서 다른 저장 용기로 b)하에서 얻은 그래뉼의 분리된 이동;
d) 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개, 더 바람직하게는 적어도 4개 및 가장 바람직하게는 적어도 5개의 상기 평행 저장 용기로부터 투여 장치에 그래뉼의 이동;
e) b)하에서 얻은 중합체 그래뉼의 상기 다른 스트림 및 중합화 방법으로 직접 얻은 중합체 그래뉼의 스트림 및 선택적으로 다른 그래뉼 성분을 선택적으로 중간 저장을 통해 혼합기에 분리 투여;
f) 요구된 조성물의 균일한 그래뉼 혼합물을 형성하기 위해 중합체 그래뉼의 녹는점 이하의 온도에서 상기 혼합기에서 그래뉼 스트림의 혼합;
g) 그래뉼 혼합물의 처리를 위한 장치를 향한 그래뉼 혼합물을 이동 수단에 혼합 장치로부터 얻은 그래뉼 혼합물의 공급.
혼합물의 그래뉼 모두는 선택적으로 하나 이상의 첨가제로 구성된 코팅이 제공된다. 혼합기에 남은 그래뉼 혼합물이 코팅 적용 장치를 통해 통과된 상기 끝에 있는 것이 바람직하다. 인력이 덜할지라도, 코팅 적용은 그래뉼 분획의 혼합과 동시에 일어난다. 상기 첨가 방법은 그래뉼이 외부 윤활제로 공급되면 이점이 있다.
상기 기술된 방법으로 많은 그래뉼 혼합물의 조성이 혼합기에 다양한 그래뉼 스트림의 단지 투여량의 다양화로 얻어진다. 원칙적으론 필요가 다양하지 않은 가장 좋은 조건은 개별 중합체 그래뉼내 또는 위에 첨가제의 첨가를 위해 선택된다.
혼합이 궁극적으로 같이 형성된 입자로 영향을 주기 때문에, 고도의 균질성이 또한 얻어지고 간단한 투여 장치가 혼합기에 충분할 것이다.
개별 투여/혼합 단계는 실제로 우선 단지 하나의 일정한 양의 첨가제가 투여되는 것이 필요하고 그래뉼 스트림당 최선의 조건하에서 합성되고, 둘째로, 혼합될 그래뉼 스트림이 같은 투여 기술을 사용하는 간단한 혼합 장치에 조합되기 때문에 실패할 수 없다.
일어나는 특정 요구되지 않는 이탈은 특별하지 않은 조성물에 하나 이상의 그래뉼의 초과 첨가를 통해 상대적으로 간단히 수정된다.
방법은 특히 첨가제가 환경적 이유로 조심스럽게 취급되어야만 하는 조성물의 제조에서 이점이 있다. 건강 위험의 문제를 제기하는 유리 섬유, 광섬유, 예를 들면 실리카 및 다른 강한 먼지 물질은 본 명세서에 언급된다. 특별히 디자인된 더 작은 생성 영역에서 중합체 그래뉼에 지금 합성되는 반면, 당 분야의 현 상태에 따른 방법으로 단일 화합물 그래뉼레이트로 용융된 구성 성분의 최종 혼합을 위한 더 큰 장치가 많은 특별한 설비로 공급될 필요가 있다.
실시예 1
발명은 도 1을 참고로 더 설명될 것이다. 방법에서 많은 당량 변수의 다양한 단계 및 장치에서 명백히 언급된 방법이 가능하고, 그러므로 발명이 도 1(실시예 1) 및 본 발명에 따른 방법의 다른 실시예(2-3)에 보여진 장치의 구체예에 제한되지 않는다는 것이 당업자에게 명백할 것이다.
도 1에서 장치 설명
중합체 저장 용기 IA-IC를 하나 이상의 중합화 장치에서 얻은 중합체로 채운다. 일반적으로, 용기 IA-IC는 다른 중합화도의 같은 중합체를 포함할 것이다. 도면에서 나타난 바와 같이, 중합체 A는 원칙적으로 중합체 B 및 C와 또한 다르다.
중합체는 고체 또는 용융 형태로 용기 I에 존재한다. 고체 형태면, 중합체 입자는 바람직하게 본 발명에 따른 그래뉼 혼합물에서 그래뉼 치수를 이미 갖는다.
중합체 저장 용기를 중합화 장치에 접촉하여, 중합체를 저장 용기에 직접 주입한다. 그러나, 중합화 장치 및 중합화 저장은 또한 다른 영역에 위치되고, 중간 이동이 필요하다. 원칙적으로, 모든 보통의 기술을 사용하여 중합체를 중합화 장치에서 저장 용기로 이동시키고; 용융된 중합체의 경우에 예를 들면 가열되거나 또는 절연된 파이프라인을 통해 펌프되고, 중합체의 경우에 그래뉼 형태가 공기식 이동 방법 또는 저장 용기 I로 공급되는 방법으로 제공되는 것이 바람직한 박스 또는 벌크 운반체가 바람직하다. 사일로는 바람직하게 그래뉼을 저장하는데 사용된다.
저장 용기 Ⅱa-Ⅱh는 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 다양한 첨가제의 저장을 위해서이다. 상기 저장 용기는 실제로 첨가제의 물리적 특성 및 사용되는 양에 따라 형태 및 용량이 다양하다. 일반적으로, 저장 용기를 첨가제에 대한 요구된 조건이 유지되는 방법으로 제공한다. 방법, 예를 들면 기체 입구 및 기체 출구가 예를 들면 첨가제 위에 건조 또는 비활성 기체 대기를 유지하여 존재하고, 저장 용기 가열 방법은 유체 형태 등으로 첨가제를 유지 또는 이동시킨다.
a에서 Ⅲh를 포함하는 투여 장치가 일반적으로 조절 시스템 및 2개의 다른 중합체 및 첨가제의 투여 방법을 포함하고, 조절 시스템은 2개의 다른 투여 방법으로 혼합기 Ⅳ에 공급된 중합체 및 첨가제의 요구된 비율을 세팅하기 위해 사용된다. 첨가제가 유체 형태면, 투여량의 부피측정 형태가 바람직하게 선택된다. 투여량의 중력측정 형태가 그래뉼 형태 및 고체 첨가제의 중합체에 바람직하다.
혼합기 Ⅳa-Ⅳg를 중합체 및 첨가제를 주입하는 방법으로 제공한다. 상기 입구는 혼합기의 다른 장소 또는 선택적으로 한 장소에 위치된다. 후자의 경우에 "건조혼합기"형의 프리믹서는 바람직하게 존재한다. 적어도 2개 형태의 혼합기가 구별된다. 첫번째 형태에서 첨가제를 포함하는 코팅은 중합체 그래뉼, 예를 들면 중합체 그래뉼용 입구 및 유체 상, 예를 들면 용매 또는 결합제 또는 고온에서 용융 형태로 혼합기에서 중합체 그래뉼에 적용되는 것이 바람직한 첨가제용 입구의 텀블 건조기에 적용된다. 상기 혼합물에 대한 또 다른 구체예는 예를 들면 첨가제가 분무된 중합체 조성물의 유체 베드이다. 유체-베드 혼합기는 특히 지속적인 작용에 적당하다. 두번째 형태는 그래뉼로 형성되는 중합체 및 첨가제를 용융-혼합하는데 적당하다. 상기 형태의 혼합기의 대표는 혼합 사출기이고, 선택적으로 고체 상으로 미리 혼합된 후 중합체 및 첨가제 둘다 좁은 통로에 공급되고 또는 중합체는 통로에 공급되고 첨가제는 더 이후의 단계에 공급된다. 예를 들면 합성 유리 섬유에 대해, 사출기를 이미 용융된 중합체(소위 측면 공급 또는 다운-스트림)에상기 첨가제를 공급하는 방법으로 제공하는 것이 이롭다. 사출기는 특히 지속적인 작용에 적당하다.
혼합기 Ⅳ에서 얻은 다른 조성의 그래뉼을 그후 저장 용기 Ⅴa-Ⅴg에 저장한다. 저장 용기 Ⅱ 같이, 상기 저장 용기를 조절 방법 및 투여 장치 Ⅵ에 출구로 제공한다. 상기 투여 장치를 많은 중간 저장 용기 Ⅴa-Ⅴg에서 나온 조성물의 양 및 하나의 저장 용기 IA-IC가 요구되는 비율로 혼합기 Ⅶ에 동시에 또는 연속적으로 투여되는 조절 시스템을 제공한다. 중간 저장 용기 및 저장 용기 모두의 중합체 그래뉼이 같은 치수일 때, 단일 투여 장치, 바람직하게 중력측정은 모든 형태의 그래뉼을 투여하는데 충분할 것이다.
혼합기를 특히 마모를 제한하면서 중합체 그래뉼을 혼합하는 것으로 디자인한다. 적당한 혼합기는 상기 명세서에 이미 언급된 혼합기이고, 상기 열거된 것이 전부는 아니다.
혼합기를 적당한 중합체, 예를 들면 폴리에스테르 및 폴리아미드로 혼합하는 동안 고체 상으로 또한 중합화하는 혼합기를 가열하는 방법으로 제공한다.
혼합기는 선택적으로 모든 중합체 그래뉼에 얇은 층으로 침전된 결합제/또는 용매의 존재 또는 부재시 하나 이상의 추가된 첨가제를 첨가하는 하나 이상의 방법으로 제공한다. 그러나,오염을 피하기 위해, 상기 모든 그래뉼에 추가의 첨가제를 첨가하는 방법은 혼합기 출구의 다운스트림이 존재하는 것이 바람직하고, 최종 사용자에 그래뉼 혼합물을 이동시키는 방법(Ⅷa-Ⅷc)에 그래뉼을 이동시키는 방법으로 공기식이 바람직하다. 상기 중합체 그래뉼에 첨가제를 적용하는 방법은 예를 들면 첨가제가 공기식 컨베이어의 밴드 측면에서 그래뉼을 통과시키며 분무되는 US-A-4511603에 기술된다.
이동 방법(Ⅷa-Ⅷc)은 예를 들면 가방, 소위 옥타빈 및 벌크 운반체이다. 상기 이동 방법을 이행하는 것에 관하여, 이동 방법 Ⅷ을 이행하는 방법으로 제공되는 우선 완충 사일로(보이지 않음)에 수집되는 것이 혼합기 Ⅶ에 남은 그래뉼 혼합물에 유용하다. 본 발명에 따른 방법의 다양성이 하기 실시예로 분명해질 것이다.
실시예 2
중합체 저장 용기 IB및 IC는 그래뉼 형태(실리더 d=2㎜ I=3㎜)로 각각 η상대=2.2의 폴리아미드-6 및 η상대=2.4의 폴리아미드 6을 포함한다.
용기 Ⅱa등은 하기를 포함한다:
- 유리 섬유, 직경 12㎛ 및 길이 3㎜, PPG 3545(PPG제, 프랑스)(Ⅱa)
- 탈크, Stealene(상표명) B(Ⅱb)
- 말레산-변형 EP 고무, Tafmer MP(상표명) 0610(Mitsui제, 일본)(Ⅱc)
- 멜라민 시아누레이트(Mecy); Melapur(상표명), MP200(DSM제,네덜란드)(Ⅱb)
- Ca 스테아레이트(Ⅱe)
- 낮은 녹는점의 폴리에틸렌 그래뉼내 카본-블랙 농축물(30wt.%), d=2㎜ I=3.5㎜(Ⅱg)
- 펜타에리트리톨 모노스테아레이트(녹는점 52℃)내 CdS로 구성된 색 농축물, 그래뉼, 구형, d=0.3㎜(Ⅱf)
- Irganox(상표명) 1098 안정화제(Ciba제, 스위스)(Ⅱh).
용기 IB의 PA-6 및 유리 섬유를 Werner and Pfleiderer, 독일제 ZSK 57 트윈-스크류 사출기의 통로에 투여하고, 그후 유리를 화합물에 혼합하여 당업자에 익숙한 조건하에서 합성된다. 얻어진 혼합물은 그후 그래뉼로 사출된다(d=2㎜ I=3㎜). 투여량은 조절되어 유리 섬유 함량은 궁극적으로 PA+유리 섬유에 비례하여 45wt.% 수준이다. 얻어진 그래뉼은 그후 사일로 Ⅴa에 공급되고 저장된다.
다시 ZSK 57 트윈-스크류 사출기를 사용하여, 용기 IC의 PA-6 및 탈크가 50:50 무게비로 혼합되고, PA-6 및 탈크 둘다 통로에 투여된다. 사출을 통해 얻은 그래뉼레이트는 사일로 ⅤB에 저장된다.
다시 ZSK 57 트윈-스크류 사출기를 사용하여, 충격 내성 향상제를 고전단력의 조건하에서 PA-6과 60:40의 Tafmer 무게비로 혼합하고: PA 매트릭스에 고무의 매우 균일하고 미세한 분산을 얻는다. PA-6를 사일로 IB에서 얻는다. 얻은 그래뉼레이트(I=3㎜ d=2㎜)를 사일로 VC에 저장한다.
같은 방법으로 PA-6/Mecy = 50/50 조성물을 사일로 IC의 PA-6에 Mecy의 좋은 분산을 낳는 조건하에서 제조하고 그후 사일로 Vd에 건조된 그래뉼레이트를 저장한다.
Ca 스테아레이트 및 IC의 PA-6를 ZSK 40 트윈-스크류 사출기에서 25:75 무게비로 혼합한다. 그래뉼레이트, I=3㎜ d=2㎜를 사일로 Ve에 저장한다.
US-A-4985187의 실시예 1의 장치 및 방법을 이용하고, 2.5:100 무게비로 <50℃의 온도에서 터보-혼합기에서 혼합하여, CdS 색 농축물을 IC의 PA-6 그래뉼에 가한다. 상기 그래뉼을 사일로 Vf에 저장한다.
사일로 번호 그래뉼 조성물[무게비] VaGF/PA-645/55 Vb탈크/PA-650/50 VcTAFM/PA-640/60 VdMecy/PA-650/50 VeCaSt./PA-625/75 VfCdS/PA-61.8/98.2 IcPA-6 gcarb.bl./PE
혼합물의 조성물[무게:부분]
1 44.4 - 15 - 1.2 - 37.4 2
2 44.4 - 15 - 1.2 33.3 16.0 -
3 22.2 40 10 20 1.2 - 4.6 2
4 22.2 - 12 24 1.2 - 38.6 2
5 - - 40 - 1.2 - 56.8 2
다양한 사일로의 하기 양의 그래뉼 형태를 투여 장치 Ⅵ를 통해 드럼-형 혼합기 Ⅶ에 공급하고 건조한 비활성 대기의 실온에서 10분 동안 혼합한다. 얻어진 혼합물을 25㎏ 용량의 폴리에틸렌 가방에 넣는다.
같은 조성물의 다른 가방의 분석이 차이가 없음을 나타낸다.
하기 실험을 다른 그래뉼의 분리가 이동하는 동안 일어나는지를 확립하기 위해 조성물 1을 사용하여 실시하였다.
실험 1: 유리 실린더를 그래뉼 혼합물로 채우고 거품-고무 뚜껑으로 덮었다. 실린더를 25㎐의 주파수 및 0.8㎜의 진폭으로 30분 동안 진동시켰다. 조성물을 압축하였다. 카본-블랙 농축물 그래뉼의 분포가 같이 남았다.
실험 2: "붓는 시험"에서 유리 하퍼(1.3리터)를 그래뉼 혼합물로 채웠다. 하퍼를 출구(직경 2㎝)를 열어 비웠다. 그래뉼을 25㎝ 높이에서 떨어뜨리고 취해진 정상, 중심 및 바닥 샘플에서 원뿔을 형성한다. 샘플은 남은 재 함량 및 카본-블랙 그래뉼의 농도에 기초하여 특징되었다. 측정의 정확도내에서, 원뿔의 다양한 부분에서 남은 재 함량 및 카본-블랙 그래뉼의 농도는 부어지기 전에 그래뉼 혼합물로부터 취한 샘플에 대응된다.
실험 3: 공기식 이동 동안의 작용을 그래뉼이 이동 가방에서 약 25m 길이의 유연하고 골이 진 호스로 빨려지는 하기 시험 셋업을 사용하여 연구하였다. 그래뉼을 그후 고속으로 프리-하퍼로 이동시키고, 봉인된 하퍼에 60초마다 배치로 거기에서 처리한다. 전체적으로, 15㎏의 조성물 1을 상기 방법으로 하퍼에 이동시켰다.
하퍼를 대략 1㎏의 부분으로 비웠고 많은 부분의 조성물을 표시로 카본-블랙 농축물 그래뉼의 농도를 이용하여 분석하였다. 통계적 차이를 개시 상, 샘플 1-3, 고정 상, 샘플 5-12 및 이동의 최종 상, 샘플 14-16의 그래뉼 혼합물의 조성과 이동 가방내 그래뉼 혼합물 1의 조성 사이에 검출하지 못했다.
실험 4: 또 다른 실제 시험에서, 그래뉼 혼합물 1 및 2로 채워진 유리 실린더를 차로 2000㎞이상을 이동시켰다. 상기 이동시 관찰될만한 분리는 일어나지 않았다.
실시예 3 및 비교 실시예 A
다음, 그래뉼 혼합물 1-5를 Nestal 130(스크류 직경 40㎜) 주입-몰딩기를 사용하여 주입-몰드 견본에 사용하였다. 그래뉼 혼합물을 상기 끝에 이동 가방에서 주입-몰딩기의 하퍼에 부었다. 비교 실시예에서, 조성물 1-5가 종래 방법으로 합성되는, 즉 모든 첨가제를 사출기에서 용융으로 단일 단계에서 요구된 비율로 중합체와 혼합하였고 그래뉼로 사출하는 그래뉼을 스크류 a의 조건하에 주입-몰드 견본에 또한 사용하였다.
3개의 스크류를 주입-몰딩기에 시험하였다, 명백하게:
a) 표준 3-영역 스크류(압축비 1.8)
b) 추가 혼합 링("Twente Mixing Ring")이 장치된 3-영역 스크류(압축비 1.8)
c) 5쌍의 채널과 파인애플형 혼합 원뿔의 Maddock 장치의 3-영역 스크류(압축비 1.8).
혼합 효과는 스크류 a에서 스크류 c로 증가한다. 다른 것들 중에서, 견본의 하기 특성을 측정하였다; ISO 527/1B에 따른 장력, 23℃, 5㎜/분, 브레이크에서 연장, 탄성계수 및 Izod(ISO 180/1A), 톱니모양, 해머 2.75J.
상기는 견본의 기계적 특성에서 다른 형태의 스크류의 효과가 중요하지 않다는 것을 보였다.
그래뉼 혼합물 1-4에 기초한 견본의 장력은 미리합성된 그래뉼에 기초한 견본보다 더 낮은(최대 7%) 분획이었다. 유리 섬유를 포함하지 않은 그래뉼 혼합물의 장력은 화합물의 장력과 같다.
그래뉼 혼합물 1-4의 브레이크에서 연장 및 IZOD는 대응하는 화합물에 기초한 견본보다 더 높다.
그래뉼 혼합물 5의 브레이크에서 연장은 더 작지만, IZOD 충격 내성(5.5J 해머를 사용하여 측정)은 실제로 더 높다. 유리-섬유 강화된 조성물의 탄성계수는 화합물에 기초한 견본의 경우보다 그래뉼 혼합물로 얻은 견본의 경우에서 더 낮은 퍼센트이하였다. 차이가 조성물 5의 경우에 검출되지 않았다.
그래뉼 혼합물의 기초로 얻은 견본의 표면은 대응하는 화합물에 기초한 견본의 경우에서보다 유리 섬유를 포함하는 경우(조성물 1-4)에서 더 나쁘다. 반대 효과를 조성물 5의 견본의 경우에서 관찰하였다. Ca 스테아레이트를 혼합기 Ⅷ에 모든 그래뉼에 분포시켜서 그래뉼에서 Ve를 대신하여 매우 부드러운 표면을 모든 경우에서 얻었다(실시예 Ⅳ).
기계적 특성의 차이는 한편으로는 더 짧은 유리 섬유 길이에 아마 기인하고 다른 한편으로는 그래뉼 혼합물로 얻은 견본에서 고무 상의 더 좋은 분산이다. 재밌게도, 그래뉼에서 유리 섬유 길이 및 고무 분산(입자 크기) 둘다 견본에서와 같다.
폴리아미드 매트릭스에 그래뉼 혼합물의 그래뉼에 유리 섬유를 합성하는 것이 IB의 PA-6, 더 낮은 점성의 폴리아미드가 사출기의 첫부분에서 용융되고 유리 섬유가 그후 측면-원료공급장치를 통해 투여되는 것에 따라서, 유리 섬유를 포함하는 화합물이 생성되는 아래 표준 조건대신 폴리아미드 매트릭스에 유리 섬유를 혼합하는 매우 향상된 조건을 사용하여 또한 향상된다. 그래뉼 혼합물이 이렇게 얻어진 그래뉼일 때, 주입-몰드된 견본의 강성 및 장력은 미리 합성된 그래뉼을 주입-몰딩하여 얻은 것과 적어도 같다는 것을 증명한다.
상기 실시예 및 실험은 본 발명에 따른 방법으로 첨가제가 최적으로 혼합되고 이렇게 얻은 더 좋은 특성이 본 발명에 따른 그래뉼 혼합물을 용융-형성하여 얻은 생성물에서 분명하다.

Claims (20)

  1. 중합체 조성물의 구성 성분이 그래뉼 혼합물 위 및/또는 그래뉼 혼합물 내에 요구된 비율로 존재하는 그래뉼 혼합물을 형성하는 형성 장치에 직접 공급되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물을 용융-형성하는 장치에 조절된 양으로 많은 다른 형태의 성분을 공급하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 그래뉼 위 또는 내에 존재하는 구성 성분이 안정화제, 처리 보조제, 착색제, 난연제, 충격 내성 향상제, 강화 섬유 물질, 충전재 및 다른 중합체로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 그래뉼 혼합물이 매트릭스 혼합물을 포함하고 조성에서 다른 적어도 3개의 그래뉼 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 그래뉼 혼합물이 매트릭스 중합체를 포함하는 적어도 4개의 그래뉼 분획, 바람직하게는 매트릭스 중합체를 포함하는 적어도 5개의 그래뉼 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 매트릭스 중합체를 포함하는 하나의 그래뉼 분획의 조성이 매트릭스 중합체를 포함하는 다른 그래뉼 분획의 조성으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 매트릭스 중합체를 포함하는 다른 그래뉼 분획의 조성이 매트릭스 중합체를 포함하는 모든 그래뉼 분획으로 구성된 조성의 하나의 성분에서 다른 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 구성 성분이 매트릭스 중합체를 포함하는 모든 그래뉼 분획 위 또는 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 매트릭스 중합체를 포함하는 모든 그래뉼 분획에 존재하는 구성 성분이 안정화제 또는 안정화제 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 매트릭스 중합체를 포함하는 모든 그래뉼 분획에 존재하는 구성 성분이처리 보조제인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 처리 보조제가 몰드 방출제, 흐름-촉진제, 마모방지제 및 결정화-촉진제로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 조성물에서 다른 매트릭스 중합체를 포함하는 적어도 3개의 그래뉼 분획을 포함하고, 하나의 그래뉼 분획의 조성이 적어도 2개의 다른 그래뉼 분획의 조성으로 구성되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물을 용융-형성하는 장치에 공급된 그래뉼 혼합물.
  12. 적어도 3개의 다른 그래뉼 분획으로 구성되고, 각 그래뉼 분획이 매트릭스 중합체 및 다른 첨가제를 포함하는 그래뉼 또는 첨가제를 포함하지 않는 그래뉼로 구성되는 그래뉼 혼합물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    적어도 3개의 다른 그래뉼 분획이 첨가제를 포함하지 않거나 또는 안정화제, 처리 보조제, 난연제, 충격 내성 향상제, 강화 섬유 물질, 충전재 및 다른 중합체의 그룹에서 선택된 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 그래뉼 혼합물.
  14. 제 11 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 각각의 첨가제를 포함하는 그래뉼 분획이 본래 단 하나의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 그래뉼 혼합물.
  15. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 그래뉼 분획에 첨가제가 그래뉼에 코팅되는 것을 특징으로 하는 그래뉼 혼합물.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모든그래뉼이 혼합물의 이동 또는 취급하는 동안 그래뉼 분리를 최소화하기 위해 대략 같은 형태 및 크기인 것을 특징으로 하는 그래뉼 혼합물.
  17. 그래뉼 혼합 장치에서 형성 장치로 그래뉼 혼합물의 이동을 위한 포장 용기에서 제 11 항 내지 제 16 항에 따른 그래뉼 혼합물을 포함하는 포장된 그래뉼 혼합물.
  18. 하기를 포함하는 제 11 항 내지 제 16 항에 따른 그래뉼 혼합물의 제조 장치.
    a) 하기를 포함하는 그래뉼 혼합물의 그래뉼에 대한 구성 성분을 위한 복수의 저장 용기
    a1) 적어도 하나의 매트릭스 중합체의 제조를 위한 중합화 방법에서 얻은 것과 같은 그래뉼을 위한 저장 용기;
    b) 개별 성분을 투여하는 장치;
    c) 적어도 하나의 첨가된 구성 성분이 매트릭스 중합체내 또는 매트릭스 중합체 위에 있는 매트릭스 중합체를 포함하는 그래뉼을 포함하는 중합체 조성물을 얻는 장치;
    d) 선택적인 c)하에 언급된 방법에서 얻은 그래뉼을 위한 저장 용기;
    e) c) 또는 d)하 및 선택적으로 a) 까지에 특정된 수단에서 그래뉼 투여를 위한 장치
    f) 균일한 그래뉼 혼합물을 얻기 위한 혼합 장치.
  19. 하기를 포함하는 제 11 항 내지 제 16 항에 따른 그래뉼 혼합물의 제조방법.
    a) 그래뉼 형태 또는 선택적으로 평행-연결된 혼합 장치 시리즈에 중합화 방법에서 얻은 용융 형태에 중합체의 첨가;
    b) 바람직하게 하나의 첨가제의 조절된 양으로 중합체의 각 혼합 장치에 혼합, 선택적으로 그 후 그래뉼 형성;
    c) 그 후 분리된 혼합 장치에서 다른 저장 용기로 b)하에서 얻은 그래뉼의 분리된 이동;
    d) 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개, 더 바람직하게는 적어도 4개 및 가장 바람직하게는 적어도 5개의 상기 평행 저장 용기로부터 투여 장치에 그래뉼의이동;
    e) b)하에서 얻은 중합체 그래뉼의 상기 다른 스트림 및 중합화 방법으로 직접 얻은 중합체 그래뉼의 스트림 및 선택적으로 다른 그래뉼 성분을 선택적으로 중간 저장을 통해 혼합기에 분리 투여;
    f) 요구된 조성물의 균일한 그래뉼 혼합물을 형성하기 위해 중합체 그래뉼의 녹는점 이하의 온도에서 상기 혼합기에서 그래뉼 스트림의 혼합;
    g) 그래뉼 혼합물의 처리 장치에 그래뉼 혼합물을 이동시키는 방법에 혼합 장치로부터 얻은 그래뉼 혼합물의 공급.
  20. 제 19 항에 있어서,
    하나 이상의 첨가제의 코팅은 그래뉼 혼합물 또는 혼합 장치의 다운스트림에 가해지는 것을 특징으로 하는 그래뉼 혼합물의 제조방법.
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