KR20020088002A - 오염된 물질의 처리방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 처리 조성물의 일부가 분배되도록 주머니를 부분적으로 개봉함으로써 우선 조성물의 일부를 물질에 적용한 다음, 물질과 주머니 속의 나머지 조성물을 물 속에서 세척하는, 수용성 주머니 속의 처리 조성물을 이용하여 물질을 처리하는 방법에 관한 것이다. 주머니가 2개 이상의 구획을 갖는 방법으로서, 액체 조성물을 포함하는 하나의 구획을 개봉시켜, 액체 조성물을 물질 또는 바람직하게는 직물 위에 문지르고, 잔류하는 주머니(아직 밀폐되어 있는 구획과 그 안에 조성물을 포함하고 있음)를 예를 들면, 세탁기와 같은 세척수에 첨가함을 포함하는 방법이 바람직하다.

Description

오염된 물질의 처리방법{Method for treating stained materials}
세척 제품 및 직물 보호 제품은 과립형 조성물, 액상 조성물 및 정제와 같은 다양한 형태로 시판되고 있다. 이러한 액상 세척 조성물은 우선 소량의 액체를 오염부에 직접 분배한 다음, 의류와 함께 세탁기에 첨가하는데 사용할 수 있는, 일정량의 액체를 보유할 수 있는 장치와 함께 시판되고 있다. 공지된 예로는 오염부(stain) 위에서 회전시켜 제품을 분배한 다음 세탁기에 넣을 수 있는, 일명 '롤러볼(rollerball)' 용기가 있다.
본 발명자들은 신규하고, 보다 더욱 편리한, 하나의 장치를 사용한 2단계 처리 분배방법, 즉 처리 조성물이 조성물의 일부가 오염된 물질(예를 들면, 직물) 위로 분배되도록 사용자에 의해 개봉될 수 있는 수용성 주머니에 담겨져 있으며, 사용자가 전처리된 물질과 잔류하는 수용성 주머니 조성물을 예를 들면, 세탁기의 드로우어(drawer) 또는 드럼(drum)내에 있는 세탁수에 넣을 수 있는 방법을 개발하였다. 사용자는 주머니 조성물을 쉽게 잡아, 오염부 위에 문지를 수 있다. 더 이상 '롤러볼'과 같은 분배 장치에 조성물을 담을 필요가 없으며, 사용후 이를 세탁물로부터 회수할 필요도 없다.
본원에서 주머니 또는 다수의 주머니는 통상적으로 예를 들면, 한번의 세척과 같이 한번의 세척 작용에 충분한 양을 포함하므로, 사용자는 제품을 투여해야할 필요가 없다. 또한, 제품을 둘러싸고 있는 수용성 주머니는 제품이 사용자와 직접 접촉되는 것을 제한하거나 방지하는 역할을 하므로, 정제 단위 용량의 형태에 비해 본 작업의 수행이 보다 바람직하다.
통상적으로, 주머니 조성물은 제품을 포함하는 2개 이상의 구획을 갖는데, 이중 하나 이상만이 사용자에 의해 개봉되어 세탁물이 전처리되며, 나머지 하나 이상은 주머니 조성물이 물에 용해될 때까지 밀폐된 상태로 잔류한다. 사용자는 밀폐된 구획(들)을 잡고, 나머지 구획(들)을 임의로 먼저 적신 세탁물(그 위의 오염)에 문질러, 개봉된 구획내의 제품이 분배되도록 할 수 있다. 문지르는 작용에 의해 구획이 개봉될 수 있거나, 바람직하게는 사용자가 물질 위에 적용하기 전 구획을 개봉한다. 이는 바람직하게는 바늘 모양의 물체와 같은 절단 장치 또는 천공 장치에 의해 수행된다.
이렇게, 주머니 속의 조성물은 사용자가 구획을 쉽게 개봉할 수 있도록 하는 절단 장치 또는 천공 장치를 포함하는 용기 또는 박스내에 포장되는 것이 바람직하다.
본 발명은 수용성 주머니(pouch) 속에 있는 처리 조성물(treatment composition)에 의한 물질의 처리방법으로서, 처리 조성물의 일부가 분배되도록 우선 주머니를 일부 개봉하여 조성물의 일부를 당해 물질에 적용한 다음, 당해 물질과 잔류하는 주머니 속의 조성물을 물 속에서 세척하는 방법에 관한 것이다.
발명의 요약
본 발명은 주머니의 적어도 일부분을 개봉하여, 처리 조성물의 일부를 물질 위에 분배시키는 단계(a) 및
단계(a)의 물질과 주머니 속의 나머지 처리 조성물을 수욕(aqueous bath)에 첨가하여, 잔류하는 주머니 속의 처리 조성물을 분배시키는 단계(b)를 포함하는, 수용성 주머니 속에 포함되어 있는 처리 조성물을 사용한 물질의 처리방법에 관한 것이다.
바람직한 방법은 식기류를 포함하는 경질 표면의 물질, 또는 보다 바람직하게는 직물(의복) 물질을 처리함을 포함하는데, 직물의 경우, 수욕은 세탁기인 것이 바람직하다.
단계(a)에서 분배되는 처리 조성물 부분은 액상형인 것이 바람직하다.
단계(a)에서 주머니가 개봉(파열)되는 정도의 압력을 주머니에 가하여 주머니를 개봉시킬 수 있다. 또한, 단계(a)에서 물질을 적시고, 주머니 속의 처리 조성물을 단계(a)의 물질 위에 적용하고, 습윤성 물질과의 접촉하는 영역이 용해되어 수용성 주머니 물질을 개봉하고, 이에 의해 조성물의 일부가 단계(a)에서 방출되도록 하는 것이 바람직할 수 있다.
주머니를 절단, 또는 보다 더욱 바람직하게는 천공시켜 구멍을 만듦으로써주머니가 부분적으로 개봉된다. 이에 의해, 본 조성물을 주머니로부터 작은 구멍을 통해 조절되는 방식으로서, 통상적으로는 사용자가 주머니에 압력을 가함으로써 조절되는 방식으로 물질 위에 배출시킬 수 있다(예를 들면, 주머니 속의 조성물을 물질 위에서 압축시키거나, 주머니 속의 조성물을 물질 위에서 문지르거나 또는 쥐어 짜냄으로써). 통상적으로, 본 주머니는 하나 이상의 구획을 가지며, 단계(a)에서 하나 이상의 구획이 개방되지만, 모든 구획이 개봉되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 상기 단계(a)에서 잡기가 용이한 형태이며/이거나 단계(a)에서 주머니로부터 액상 조성물이 유출되도록 하기 위해, 주머니에 약한 부분을 갖거나 또는 주머니의 일부분이 제거가능한, 특정한 주머니 속의 단위 용량의 처리 조성물(pouched unit-dose treatment composition)에 관한 것이기도 하다. 이러한 약한 부분은 장력하에 신장되는 필름으로 이루어진 구획을 가지며, 따라서 필름이 가장 많이 신장되는 약한 부분을 갖게 되는 필름을 제공함으로써 성취될 수 있다.
본원에서 바람직한 주머니 속의 처리 조성물, 바람직하게는 세탁물 세제는 액체 조성물, 바람직하게는 요변성(thixotropic) 액체를 포함하는 하나 이상의 제1 구획을 갖는다. 또한, 주머니는 제2 구획을 갖는 것이 바람직한데, 제2 구획의 상부 벽은 제1 구획의 하부 벽이 되며, 제2 구획은 상부 벽과 60°내지 120°, 바람직하게는 80°내지 100°의 내부각으로 연결된 측면벽 또는 측면벽들을 갖는다. 이에 의해 사용자는 제1 구획을 개봉시키는 동안 제2 구획인 고정된 구획을 잡을 수 있으며, 따라서 물질(예: 오염된 직물)에 액체 조성물을 적용하는 경우 용이하게 잡을 수 있다.
단계(a)에서 개봉되는 제1 주머니 속의 액체 조성물은 요변성이고, 용매 및 바람직하게는 비이온성 계면활성제를 포함하는 액체 조성물 기준으로 20중량% 이상의 계면활성제를 함유하는데, 당해 액체는 바람직하게는 pH가 3 내지 7.5이다.
본원에서 주머니 속의 단위 용량의 처리 조성물은 바람직하게는 2 이상의 구획을 갖는데, 여기서 제1 구획은 제2 구획과는 크기, 형태 및/또는 색상이 다르다.
또한, 본 발명에 의해 주머니가 바람직하게는 열성형, 보다 바람직하게는 진공 성형한 신장 필름으로 이루어져 있는, 특정한 주머니 속의 처리 조성물이 제공된다.
또한, 본 발명은 본원에 기재된 바와 같은 수용성 주머니 속의 처리 조성물의 혼합물 및 절단 또는 천공 장치에 관한 것인데, 여기서 수용성 주머니는 절단 또는 천공 장치, 바람직하게는 핀 모양(또는 바늘 모양) 부분을 갖는 천공 장치에 의해 각각 절단 또는 천공된다.
또한, 본 발명은 본원에 기재된 바와 같은 하나 이상의 주머니 속의 처리 조성물 및 절단 장치 또는 천공 장치에 관한 것이다. 천공 장치는 용기에 부착되어 있거나 분리 성분으로서 용기내에 존재할 수 있다.
발명의 상세한 설명
물질의 처리방법
본 발명의 방법은 주머니 속의 처리 조성물을 사용하는 2단계 이상, 즉 주머니의 적어도 일부분을 개봉하여, 처리 조성물의 일부를 물질 위에 분배시키는 제1단계(a) 및 단계(a)의 물질과 주머니 속의 나머지 처리 조성물을 수욕에 첨가하여, 잔류하는 주머니 속의 처리 조성물을 분배시키는 단계(b)를 포함한다.
본원에서 사용되는 경우, 잔류하는 주머니 속의 처리 조성물은 단계(a) 이후에 잔류하는 주머니 속의 처리 조성물이므로, 통상적으로는 주머니의 적어도 일부분 및 조성물의 적어도 일부분이다.
통상적으로, 제1 단계는 당해 단계중 물을 첨가하지 않고 수행되며, 반대로 제2 단계는 잔류하는 주머니와 물질을 수욕에 첨가하는 단계를 포함한다. 본 발명의 방법으로 처리되는 물질을 단계(a) 이전에 적셔, 단계(a)에서 주머니의 일부가 적셔진 물질과 접촉하여 용해되고, 따라서 조성물의 일부가 방출되도록 하는 것이 유용하다.
수욕은 물을 담기에 적합하고, 세척하기에 적합한 임의의 용기일 수 있거나, 예를 들면, 자동 세탁기일 수 있다. 제1 단계는 손으로 수행되는 전처리 단계이며, 제2 단계는 세탁기내에서 수행되는 주세척 단계이다.
단계(b)의 분배는 바람직하게는 물과의 접촉시 잔류하는 주머니의 반응, 바람직하게는 주머니의 용해를 포함하며, 그 다음 잔류하는 조성물의 분배 및/또는 용해를 포함한다.
바람직하게는, 예를 들면, 너무 많은 처리 조성물이 주머니를 이탈하지 않도록 또는 처리 조성물이 너무 빨리 분배되지 않도록, 단계(a)에서 처리 조성물의 분배를 조절하기 위해 주머니의 일부만을 개봉한다. 본 주머니는 부분 용해(상술한 바와 같이) 또는 주머니를 파열시키기 위해 압력을 가하는 것과 같은 임의의 방법으로 개봉될 수 있다.
주머니는 약한 부분 또는 제거가능한 부분을 갖는 것이 바람직하다. 약한 부분은 나머지 주머니 부분에 비해 압력에 저항성이 약한 주머니의 윗 부분이다. 바람직하게는, 이러한 약한 부분은 주머니의 어느 한 부분을 주머니의 나머지 부분과는 화학적 또는 물리적으로 상이하게 제조함으로써 성취된다. 바람직하게는, 주머니는 신장 필름으로 이루어지며, 대부분의 신장된 부분은 통상적으로 보다 얇아 약한 부분을 형성하게 된다. 또한, 당해 주머니는 약한 선(예를 들면, 천공)으로 둘러싸인 영역인 약한 부분을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 약한 부분은 예를 들면, 개봉띠(teat strip), 플랩(flap)과 같은 제거가능한 부분일 수 있다.
본 주머니는 주머니의 일부를 제거함으로써 개봉될 수 있고, 보다 바람직하게는 주머니에 작은 개구를 만들어 개봉시킬 수 있는데, 통상적으로는 주머니를 절단 또는 천공하여 구멍을 만들어 개봉시킨다. 예를 들면, 천공은 바늘 모양 또는 핀 모양의 장치에 의해 수행될 수 있는데, 따라서, 작은 (핀)구멍이 생성된다. 약한 부분, 예를 들면, 주머니 제조시 사용된 물질(바람직하게는 필름)을 신장시킴으로써 수득가능한 주머니의 얇은 부분을 천공하는 것이 바람직할 수 있다. 물론, 본 주머니는 절단 또는 천공에 의해 개봉하려는 약한 부분을 갖는 것이 바람직할 수 있다.
처리 조성물의 일부가 주머니에서 개구를 통해 물질 위로 방출된다. 통상적으로, 주머니의 개구를 물질 위에, 통상적으로는 물질 위의 오염부에 가까이 가져가, 처리 물질의 일부를 개구를 통해 분배시키는 과정을 포함한다. 주머니 속의처리 조성물을 물질과 접촉시키고, 주머니 속의 처리 조성물을 물질 위에 문질러 바르는 것과 같이 제품을 물질 위에 문지르는 것이 바람직하다.
단계(a)에서 조성물은 고체 또는 액체일 수 있다. 바람직하게는 단계(a)에서 분배되는 조성물은 개구를 통해 물질 위로 양호하게 유동될 수 있는 액체이다. 점도를 갖는 액체는 예를 들면, 물질 위에 주머니를 문지르는 경우 사용자가 힘을 가하는 것 또는 예를 들면, 개봉된 주머니를 쥐어 짜는 것과 같이, 힘을 가하는 경우에만 주머니에서 배출되므로, 바람직하다. 따라서, 요변성 액체 조성물이 바람직하다. 바람직한 요변성 조성물은 점토, 바람직하게는 유기적으로 개질된[헥토라이트(hectorite)] 점토와 같은 구조화제를 포함한다. 또한, 이러한 요변성 액체 조성물이 물과 접촉시 겔화(gelling)되는 계면활성제와 물을 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 액체는 전단율 1.7s-1에서 측정시 점도가 200Pa·s 이상 또는 심지어 50Pa·s 이상 또는 100Pa·s 이상 또는 150Pa·s 이상, 심지어 200Pa·s 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 주머니는 통상적으로는 상술한 물질로 이루어져 있으며, 내부(용적 공간)에 액체 및/또는 고체 조성물을 포함하는 밀폐된 구조이다. 정확한 제작은 예를 들면, 주머니 속의 조성물의 형태 및 양, 주머니내의 구획의 수 및 조성물을 수용하고, 보호하며, 전달 또는 방출시키며, 본 발명의 방법에서 수용하고, 사용하는데 요구되는 주머니 속의 조성물의 특성에 따라 좌우된다.
주머니 속의 조성물은 예를 들면, 다수의 주머니, 바람직하게는 2개의 주머니 또는 보다 바람직하게는 하나의 주머니로서 단일 처리 작동에 충분한 양의 조성물을 수용하는 단위 용량의 조성물인 것이 바람직하다.
바람직한 처리 조성물은 개인 위생용 조성물, 개인 청결용 조성물, 경피 세척 조성물, 식기 세척용 세제 조성물, 세탁물 세제 조성물, 직물 개선제와 같은 세탁물 및 식기 세척용 첨가 조성물, 및 표백 조성물이다. 경피 세척제, 세탁물 세제 및 식기 세척용 세제가 가장 바람직하며, 세탁물 세제가 가장 바람직하다.
주머니는 바람직하게는 서로 결합되어 있는, 2 이상의 구획을 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 본 주머니는 서로 다른 구획을 함유한다. 바람직하게는, 서로 다른 구획은 상이한 조성물을 포함하며/하거나 바람직하게는 구획들은 예를 들면, 서로 상이한 색상, 형태 및/또는 크기를 가지며, 물리적 상태(액체 및 고체), 상이한 밀도, 점도, 색상 또는 이들의 혼합과 같은 외관상 서로 다른 특성을 갖는 구획으로서, 외관상 구별된다.
주머니내의 하나의 구획[단계(a)에서 개봉됨]은 제2 구획보다 작은 것이 바람직할 수 있다. 정확한 크기는 각각의 주머니가 얼마나 많이 함유해야 하고, 얼마나 큰 용적이 요구되느냐에 좌우된다. 예를 들면, 제1 구획[단계(a)에서 개봉됨]은 일정 부피를 갖거나 제2 주머니의 용적 또는 제2 구획의 양(중량)의 75용적% 미만 또는 심지어 60용적% 미만의 제품 양을 포함하는데, 통상적으로는 10% 이상, 바람직하게는 15% 이상을 포함한다.
주머니가 외관상 구별되는 2개 이상의 구획을 가져, 사용자가 구획(들)이제1 단계에서 개봉되었는지를 관찰할 수 있는 것이 바람직할 수 있다. 하나의 구획은 고체 조성물을 포함하며, 또 다른 구획은 액체 조성물을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 하나의 구획이 나머지 구획의 조성물과 상이한 점도, 밀도를 갖는 조성물을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 조성물 또는 구획 또는 이들의 일부가 예를 들면, 백색과 청색 입자, 또는 얼룩무늬 입자와 같은 상이한 형태 또는 색상을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 하나의 조성물은 투명한 액체이며, 또 다른 조성물은 불투명한 액체인 것이 바람직할 수 있다. 또한, 하나의 구획이 또 다른 구획보다 작은 것이 바람직할 수 있으며, 통상적으로 제1 단계에서 개봉되는 구획은 다른 구획에 비해 작다.
본 주머니는 사용자가 잡기에 편리한 형태이며, 심지어 처리 조성물의 일부가 단계(a)에서 이미 분배되는 경우에도 잡을 수 있는 것이 바람직하다. 본 주머니는 하나 이상의 구획을 가지며, 하나 이상의 구획이 단계(a)에서 개봉되지만, 모든 구획이 개봉되지 않는 것이 바람직하다. 이에 의해 사용자는 개봉되지 않는 구획의 주머니를 잡고서, 하나 이상의 나머지 구획을 개봉시키고, 이들내에 있는 처리 조성물의 일부를 분배시킬 수 있다.
개봉되지 않는 구획중 하나는 고정된 구조 또는 심지어 단단한 구조를 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 본 구획은 바람직하게는 진공 성형 또는 열성형에 의해제조되며, 이에 의해 하기에 설명한 바와 같이 주머니 물질을 장력하에 신장시켜 구획을 형성시킨다. 또한, 개봉되지 않는 구획은 사용자가 잡기에 보다 편하도록 고체 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 사용자가 보다 쉽게 잡을 수 있도록 주머니는 높이(당해 벽과 연결된 바닥에서 상부까지의 거리)가 1cm 이상, 바람직하게는 1.5cm 이상 또는 2cm 이상, 통상적으로는 10cm 이하, 또는 바람직하게는 6cm 이하 또는 5cm 이하인 벽을 갖는 것이 바람직하다.
통상적으로, 주머니 또는 이의 구획의 너비 또는 직경은 2cm 내지 12cm, 바람직하게는 2.5cm 또는 3cm 내지 10cm 또는 심지어 8cm 또는 6cm이다.
단계(a)에서 개봉되는 제1 주머니의 너비 또는 직경은 단계(b)에서 개봉되지 않는 다른 구획의 너비 또는 직경에 비해 작은 것이 바람직할 수 있다. 그러나, 제1 구획이 다른 구획의 상부에 있는 경우, 제1 구획의 바닥의 표면적은 다른 구획의 상부 표면적의 40% 이상 또는 심지어 50% 이상 또는 60% 이상인 것이 바람직하다. 이에 의해 본 발명의 방법의 단계(a)에서 사용자가 구획으로부터의 조성물을 얻기에 충분한 압력을 적용할 수 있다는 사실이 추가로 보장된다.
바람직하게는, 본 구획은 고체를 포함하며, 장력하에 있으며/있거나 신장된 필름 물질로 이루어진다. 또한, 본 구획의 상부(다른 구획의 바닥과 결합되어 있음)와 당해 벽과의 내부각은 60°내지 120°, 바람직하게는 80°내지 100°또는 보다 바람직하게는 약 90°이다(따라서, 주머니의 측면 또는 벽의 기울기가 언급한 각이 된다). 이에 의해 사용자가 보다 쉽게 잡을 수 있다. 사용자가 잡게 되는 하나 이상의 구획의 벽은 곡선이기 보다는 직선인 것이 바람직할 수 있다.
모든 구획(바람직하게는 2개)을 물질을 구획(예: 필름)으로 신장시켜 장력하에서 신장된 물질로 이루어진 구획을 수득하여 제조하는 것이 바람직할 수 있다.여기서, 장력은 구획중 하나에 우수한 그립(grip)을 제공할 뿐만 아니라, 다른 구획의 개봉을 용이하게 한다.
바람직한 주머니 속의 처리 조성물은 곡선 벽이라기 보다는 직선 벽(주머니의 상부와 하부를 연결함) 형태의 하나 이상의 구획을 가지며, 따라서 바람직한 형태는 사용자에 의한 약한 압력[예: 문지름(rubbing), 스퀴징(squeezing)]에 의해서도 우수한 홀딩 및 조성물의 분배가 가능한 육각형, 사각형, 직사각형 또는 원통형을 포함한다.
본원에서 주머니는 통상적으로 주머니의 일부 또는 전부를 둘러싸고 있는 스커트(skirt), 통상적으로는 주머니로부터 확장되어 있는 주름 형태의 스커트를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 통상적으로는 주머니는 개봉된 주머니 형태를 충전시키고, 밀봉에 의해 주머니 입구를 밀폐시킴으로써 제조된다. 그 다음, 스커트 또는 주름이 주머니로부터 확장되어 있는 밀봉 영역이 될 수 있다.
주머니는 또 다른 구획의 상부에 있으며, 주머니/구획의 물질(여기서, 당해 물질은 주머니로부터 확장되어 주머니의 스커트를 형성한다)에 의해 분리되어 있는 2 이상의 구획을 갖는 것이 바람직할 수 다. 이렇게 형성된 스커트가 주머니를 감쌀 정도록 확장되어 있는 것이 바람직할 수 있다.
이러한 모서리 또는 주름은, 처리 조성물이 주머니를 이탈하여 (오염된) 물질(예: 직물) 위에서 문지르는 경우에도 본 발명의 방법에 있어서 단계(a)의 처리 조성물과 주머니 사용자의 접촉을 방지하는데 도움이 된다.
이러한 주름 또는 모서리의 너비(즉, 주머니로부터 주름 또는 모서리의 말단까지의 거리)는 바람직하게는 0.2mm 이상, 바람직하게는 0.3mm 이상 또는 0.5mm 이상이거나 1.0cm 이상일 수 있는데, 통상적으로는 3cm 이하 또는 2cm 이하 또는 1.5cm 이하일 수 있다.
이러한 주머니 속의 조성물을 분배 드로우어를 통해 물에 분배시켜야 할 필요가 있는 세탁물 세척기 또는 식기 세척기내에서 사용하는 경우, 잔류하는 주머니 속의 조성물, 또는 바람직하게는 주머니 속의 조성물 그 자체는 드로우어를 통해 세척수내로 분배시킬 수 있는 크기인 것이 바람직할 수 있다. 그러나, 본 주머니는 당해 기계의 드럼내로 직접 첨가되므로, 주머니 조성물 또는 잔류하는 주머니 조성물의 크기는 분배 드로우어의 크기에 의해 한정되지 않는다.
천공 장치 또는 절단 장치
절단 또는 천공 장치는 주머니를 절단 또는 천공시키기에 적합한 임의의 장치 일 수 있는데, 통상적으로는 주머니에 틈, 절단부 또는 구멍을 만드는 장치이다. 예리한 부분, 바람직하게는 예리한 모서리 또는 예리한 지점을 갖는 천공 장치가 바람직한데, 예를 들면, 핀 모양의 부분 또는 고리, 또는 끌 모양의 부분 또는 칼 모양의 부분이 있다. 주머니에 구멍을 만드는 천공 장치가 가장 바람직하다. 본 장치의 날카로운 모서리 또는 지점의 크기는 요구되는 개구(구멍 또는 절단부)의 크기에 따라 조정할 수 있다.
절단 장치 또는 천공 장치는 (단위 용량의) 주머니 속의 처리 조성물용 용기(예: 박스)에 부착되어 있을 수 있으며, 또는 별개의 장치일 수 있다.
바람직하게는 절단 장치 또는 천공 장치는 본 발명의 방법에 있어서 사용자가 잡기에 적합한 부분을 가질 수 있다. 천공 장치 또는 절단 장치는 예리한 부분 및 홀더(holder)를 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
절단 장치 또는 천공 장치, 통상적으로는 이의 홀더는 주머니 속의 조성물에 수용될 수 있는 표면적 또는 부피를 갖는데, 통상적으로는 절단 또는 천공에 의해 개봉되는 주머니 속의 조성물은 당해 표면의 형태와 일치한다. 예를 들면, 주머니 속의 조성물 또는 절단 또는 천공에 의해 개봉되는 하나 이상의 부분은 둥근 형태를 가지며, 절단 장치 또는 천공 장치는 주머니가 적합한 중공 표면을 갖는 것이 바람직할 수 있다.
주머니 속의 조성물용 용기
주머니 속의 조성물은 통상적으로 용기내에 포장된다. 통상적으로, 용기는 다수의 주머니 속의 처리 조성물을 함유한다. 주머니 속의 조성물의 수용 및 저장에 적합한 임의의 용기가 사용될 수 있다.
예를 들면, 개봉되고 밀폐될 수 있는 하나 이상의 벽, 바닥 또는 상부를 갖는 박스와 같은 경질 용기가 바람직하다. 통상적으로는, 이것은 용기의 상부 또는 뚜껑이다.
절단 또는 천공 장치는 예를 들면, 상부의 개구 또는 뚜껑과 같은 용기에 부착되어 있는 것이 바람직하다. 저장중 절단 장치 또는 천공 장치가 주머니 속의 조성물과 접촉되지 않도록 하기 위해서, 절단 장치 또는 천공 장치를 당해 박스의외부에 두는 것도 바람직할 수 있다. 또한, 절단 장치 또는 천공 장치를 바람직하게는 주머니 속의 조성물과 접촉되지 않도록 박스내에 장착하는 것이 바람직할 수도 있다. 예를 들면, 절단 또는 천공 장치는 주머니를 천공시키는데 사용될 수 있는 위치로 유동시킬 수 있으며, 천공시키는데 사용되지 않을 수 있는 위치로 되돌릴 수 있도록 부착시킬 수 있다. 예를 들면, 절단 또는 천공 장치는 구획의 벽, 상부 또는 바닥에 부착된 플랫(flat)일 수 있으며, 이동시켜 벽, 상부 또는 바닥으로부터 확장시킬 수 있다.
주머니 및 주머니 물질
본원에서 잔류하는 하나 이상의 주머니는 수용성 주머니 처리 조성물을 제공하는 수반응성(water-reactive) 물질로부터 제조된다. 바람직하게는 주머니 전체는 수반응성 물질로 이루어져 있다.
본 발명에 있어서, 수반응성 물질은 물과 접촉시 용해, 분산 또는 분해되며, 이에 의해 조성물이 방출되는 물질(또는 이의 혼합물)을 의미한다. 바람직하게는, 본 물질은 수용성이다.
잔류하는 주머니는 물과 반응하여 이의 내용물을 방출시킨다. 제2 단계(b)에서 연속적으로 방출되도록 하기 위해서, 잔류하는 주머니는 하나의 구획이 다른 하나의 구획보다 더 수용성일 수 있는 서로 다른 구획을 포함할 수 있다. 이는 예를 들면, 상이한 종류의 중합체, 상이한 가소제, 물질내의 상이한 성분 수준, 필름 물질의 상이한 피복물, 필름 물질의 상이한 두께를 갖는 물질과 같은, 하나의 구획에 다른 구획과는 상이한 형태의 물질을 사용함으로써 성취될 수 있다.
최대 세공 크기가 50㎛인 유리 여과기를 사용하여 하기에서 실시한 방법으로 측정하는 경우, 주머니용 수용성 필름은 바람직하게는 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상 또는 95% 이상의 수 용해도를 갖는다.
구획 및/또는 주머니 물질의 수 용해도 측정용 중량법:
중량을 미리 측정하여 둔 400㎖ 용량의 비이커에 본 물질 50g ±0.1g을 담고, 증류수 245㎖ ±1㎖를 첨가한다. 이를 자석 교반기 위에서 600rpm에서 30분 동안 격렬하게 교반한다. 그 다음, 혼합물을 상술한 바와 같은 세공 크기(최대 50㎛)를 갖는 이중 정성 소결시킨 유리 여과기를 통해 여과시킨다. 수집한 여과물로부터 임의의 통상적인 방법으로 물을 증발시키고, 잔류하는 중합체의 중량을 측정한다(용해되거나 분산되어 있는 분획물). 그 다음, 용해도(%)를 계산할 수 있다.
주머니용으로 바람직한 물질은 중합체성 물질의 필름으로서, 예를 들면, 필름 또는 시트(sheet)로 성형되는 중합체가 있다. 본 필름은 당해 기술 분야에 공지된 바와 같이, 예를 들면, 중합체 물질을 캐스팅(casting), 취입 성형, 압출 또는 취입 압출시킴으로써 수득될 수 있다. 바람직한 중합체, 공중합체 또는 이들의 유도체는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 아크릴아미드, 아크릴산, 셀룰로오즈, 셀룰로오즈 에테르, 셀룰로오즈 에스테르, 셀룰로오즈 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카복실산 및 염, 폴리아미노산 또는 펩티드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산/아크릴산의 공중합체, 전분 및 젤라틴을 포함하는 폴리사카라이드, 크산텀(xanthum) 및 카라검(carragum)과 같은 천연 검으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는 중합체는 폴리아크릴레이트 및 수용성 아크릴레이트 공중합체, 메탈셀룰로오즈, 카복시메틸셀룰로오즈 나트륨, 덱스트린, 에틸셀룰로오즈, 하이드록시에틸 셀룰로오즈, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오즈, 말토덱스트린, 폴리메타크릴레이트로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오즈(HPMC)로부터 선택된다. PVA 필름이 가장 바람직하며, 필름중 중합체 수준은 바람직하게는 PVA 중합체를 예로 들면, 60% 이상이다.
본 중합체는 임의의 중량 평균 분자량을 가질 수 있는데, 약 1000 내지 1,000,000, 또는 10,000 내지 300,000 또는 15,000 내지 200,000 또는 심지어 20,000 내지 150,000 범위일 수 있다.
중합체의 혼합물을 사용할 수도 있다. 이는 특히 이의 적용 분야 및 요구되는 필요성에 따라, 구획 또는 주머니의 기계적 특성 및/또는 용해 특성을 조절하는데 유익할 수 있다. 예를 들면, 중합체의 혼합물이 필름에 존재하고, 하나의 중합체 물질이 다른 중합체 물질에 비해 수용성이 높고/높거나 하나의 중합체 물질이 다른 중합체 물질에 비해 기계적 강도가 높은 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 중량 평균 분자량이 10,000 내지 40,000, 바람직하게는 약 20,000인 PVA의 혼합물 또는 이의 공중합체 및 중량 평균 분자량이 100,000 내지 300,000, 바람직하게는 약 150,000인 PVA의 혼합물 또는 이의 공중합체와 같이 상이한 중량 평균 분자량을 갖는 중합체 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
또한, 당해 물질이 수용성이어야 하는 경우, 예를 들면, 통상적으로 1중량% 내지 35중량%의 폴리악타이드와 약 65중량% 내지 99중량%의 폴리비닐 알코올을 포함하는, 폴리악타이드와 폴리비닐 알코올을 혼합함으로써 수득되는 폴리악타이드 및 폴리비닐 알코올과 같은 가수분해적으로 분해가능하고 수용성인 중합체 블렌드(blend)를 포함하는, 중합체 블렌드 조성물이 유용하다.
필름내에 존재하는 중합체는 60% 내지 98%, 바람직하게는 80% 내지 90%가 가수분해되어 물질의 용해성을 향상시키고/거나, 경우에 따라 용해성을 조정하는 것과 같이 필름중 물을 포함하는 가소제의 수준을 변화시키는 것이 바람직할 수 있다.
PVA 중합체를 포함하는 필름과 유사한 특성을 갖는 PVA 중합체를 포함하는 필름이 가장 바람직한데, 크리스-크래프트 인더스트리알 프로덕츠사(Chris-Craft Industrial Products)(미국, 인디아나주 개리 소재)에서 시판되고 있는 상품 번호 M8630 또는 CXP4087로 공지되어 있다. 제1 주머니는 PVA 중합체 함유 필름 M8630의 특성을 갖는 필름 물질로 이루어지며, 제2 주머니는 PVA 함유 필름 CXP4087과 유사한 특성을 갖는 물질로 이루어지는 것이 바람직할 수 있다. 물질 M8630 및/또는 CXP4087 그 자체도 바람직하다.
본 발명의 필름은 중합체 또는 중합체 물질에 비해 다른 추가적인 성분을 함유할 수 있다. 예를 들면, 물, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 이의 혼합물과 같은 가소제 및, 예를 들면, 안정화제 및 분해보조제와 같은 기타 첨가제를 첨가하는 것이 유익할 수 있다. 주머니 물질 그 자체가 예를 들면, 유기 중합체성 오물 제거제, 세제, 염료 이동 억제제 및 계면활성제와 같은, 세척수에 전달되는 세척 성분과 같은 처리 조성물 성분을 포함하는것이 유용할 수 있다.
바람직하게는, 본 주머니는 본원에 기재된 바와 같은 스트레칭성 물질로 이루어진다. 이에 의해 예를 들면, 90용적% 이상 또는 95용적% 또는 100용적%로 충전시키거나 또는 과충전시키는 경우, 개봉된 주머니를 용이하게 밀봉시킬 수 있다. 또한, 본 물질은 바람직하게는 탄성인데, 이에 의해 견고하게 형성된 주머니, 바람직하게는 경질 주머니가 보장되며, 사용자가 쉽게 천공하거나 잡을 수 있으며, 취급 및 사용중 그 안에 있는 조성물의 조밀한 포장 및 고정이 보장된다.
바람직한 신장가능한 물질은 폭이 1cm인 필름 조각에 1N 이상의 힘을 가하는 경우, 물질 조각의 원래 길이와 신장에 의해 파괴되기 직전의 당해 물질 조각의 길이를 비교하여 측정시 150% 이상, 바람직하게는 200% 이상, 보다 바람직하게는 400% 이상의 최대 신장 수준을 갖는다. 바람직하게는, 본 물질은 2N 이상의 힘, 또는 3N 이상의 힘이 사용되는 경우에도, 상기 신장 수준을 갖는다. 바람직하게는, 상기 낮은 한계의 힘이 사용되는 경우에도 이러한 신장 수준을 갖지만, 20N, 또는 12N, 또는 8N 이상은 아니다. 예를 들면, 길이가 10cm이고, 너비가 1cm이며, 두께가 40㎛인 필름 조각은 응력이 증가함에 따라 길이 방향으로 이의 파괴 지점 이하까지 신장된다. 신장 길이 및 신장 수준을 연속적으로 계산함으로써 파열 직전의 신장 범위를 측정할 수 있다. 예를 들면, 원래의 길이가 10cm인 필름 조각을 9.2N의 힘에 의해 파열 직전 52cm까지 신장된다면, 최대 신장 수준은 520%가 된다.
이러한 필름 조각(10cm ×1cm ×40㎛)을 200% 수준까지 신장시키기 위한 힘은 바람직하게는 1N 이상, 바람직하게는 2N 이상, 보다 바람직하게는 2.5N 또는 3N이상, 및 바람직하게는 20N 이하, 바람직하게는 12N 미만, 가장 바람직하게는 8N 미만이다. 이에 의해 특히, 주머니의 형성 후 또는 주머니 밀봉 후 필름에 잔류하는 탄성력이 당해 조성물이 주머니내에 조밀하게 포장되어 있도록 하기에 충분히 높게 유지될 수 있다(그러나, 주머니를 진공 성형 또는 열성형과 같은, 진공을 사용하는 방법에 의해 제조하는 경우, 필름이 적당한 깊이의 진공 금형으로 흡입될 수 없을 정도로 탄성력이 높아서는 안된다).
본원의 정의로부터 명백히 알 수 있듯이, 신장가능한 물질은 밀폐된 주머니로서 존재하지 않는 경우에 측정된 신장 수준으로 정의된다. 그러나, 상술한 바와 같이, 이러한 물질은 바람직하게는 주머니를 형성 또는 밀폐시키는 경우에 신장된다. 이는 신장시키기 전, 물질(예: 필름) 위에 격자를 인쇄한 다음, 주머니를 형성시킴으로써 관찰될 수 있는데, 사각형 격자가 신장되고, 따라서 스트레칭되는 것을 관찰할 수 있다.
신장가능한 물질의 탄성은 '탄성 회복'으로서 정의할 수 있다. 이는 물질을 상술한 바와 같이 예를 들면, 200% 신장시키고, 신장력을 제거한 후 물질의 길이를 계산함으로써 측정할 수 있다. 예를 들면, 길이가 10cm이고, 폭이 1cm이며, 두께가 40㎛인 필름 조각을 2.8N(상술한 바와 같이)의 힘으로 길이 방향으로 20cm 신축(200% 신장)시킨 다음, 힘을 제거한다. 필름은 12cm의 길이로 회복되면, 이는 80% 탄성 회복을 나타내는 것이다.
바람직하게는, 주머니 물질은 탄성 회복이 20% 내지 100%, 보다 바람직하게는 50% 또는 60% 또는 75% 또는 80% 내지 100%인 탄성을 갖는다.
통상적이고, 바람직하게는, 제조 및 밀폐 방법으로 인해서 신장 수준은 주머니에 따라 균일하지 않다. 예를 들면, 필름을 금형에 위치시키고, 개봉된 주머니를 진공 성형에 의해 형성시키는 경우, 밀폐 지점으로부터 제거되는 가장 끝부분인, 금형의 바닥에 있는 필름 부분이 최상부의 필름 부분보다 많이 신장될 것이다. 신장가능한 물질 및 바람직하게는 탄성 물질을 사용하는 경우의 또 다른 이점은 신장 작용에 의해 물질이 불균일하게 연신되며, 이에 의해 두께가 균일하지 않은 주머니가 생성된다는 점이다. 이에 의해 주머니의 용해/분해 또는 분산이 제어된다. 바람직하게는, 신장된 물질로 형성된 주머니의 두께 변화가 10 내지 1000%, 바람직하게는 20 내지 600%, 또는 40% 내지 500% 또는 60% 내지 400%가 되도록 물질을 신장시킨다. 이는 예를 들면, 적합한 측미계(micrometer)와 같은 임의의 방법으로 측정할 수 있다.
주머니 처리 조성물의 제조방법
주머니를 임의의 방법으로 제조하고, 충전시킬 수 있다. 하나 이상의 구획이 주머니에 존재하는 경우, 우선 각각의 구획을 형성시킨 다음, 서로 밀봉한다. 그러나, 주머니 물질을 줄이기 위해서, 우선 하나의 구획을 제조하고, 전형적으로는, 하나의 개봉된 구획이 미리 형성된 밀폐된(밀봉된) 구획에 의해 밀폐되는 것과 같이, 다른 구획의 일부로서 사용되는 것이 보다 바람직하다.
본원에서 주머니는 바람직하게는 열성형 또는 보다 바람직하게는 진공 성형에 의해 제조된다. 상술한 바와 같이, 진공 성형된 주머니, 및 그 보다는 조금 덜하지만 열성형된 주머니는 다수의 이점을 갖기 때문에, 본 발명의 주머니 제조방법을 이용하는 것이 바람직하다. 통상적으로 열성형은 가열하에 금형내에서의 개봉된 주머니의 형성 단계를 포함하는데, 이에 의해 주머니용으로 사용되는 물질을 금형 형태로 만들 수 있다. 통상적으로, 진공 성형은 당해 물질이 금형내로 흡입되어, 물질이 금형 형태가 되도록 보장하는 금형을 (부분) 진공(감압) 처리하는 단계를 포함한다. 또한, 주머니 형성(또는 구획 형성) 방법은 우선 물질을 가열한 다음, 감압[예를 들면, (부분) 진공] 처리함으로써 수행될 수 있다.
예를 들면, 개봉된 구획을 금형내에서 형성시킨 다음, 필요한 조성물을 충전시키고, 또 다른 물질 조각 또는 또 다른 구획에 의해 밀폐시킨 다음, 밀봉한다.
밀봉은 예를 들면, 가열 밀봉, 습윤처리, 접착제의 사용, 압축 또는 이들의 혼합 방법과 같은 임의의 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
상술한 바와 같이, 이러한 밀봉은 주머니 주위에서 스커트가 형성되는 것과 같이, 주머니로부터 확장될 수 있으며, 여기를 적합한 폭으로 절단할 수 있다. 또한, 주머니로부터 밀봉을 확장시키지 않고, 완전히 제거할 수 있다.
처리 조성물
바람직한 처리 조성물은 예를 들면, 전처리 및 세척, 세척 및 직물 개선 및 연화, 세척 및 염색과 같은 이중 용도(dual purpose)를 갖는 조성물이다. 본원에서 바람직한 처리 조성물은 수동 및 자동 세탁 및 식기 세척, 경피 세척, 개인 목욕과 같은 세척 작동에 유용하며, 표백 첨가제, 염료 조성물과 같은 특수 직물 처리 조성물 및, 직물 컨디셔너(conditioner)와 같은 직물 보호 또는 개선 조성물이다.
바람직하게는, 본 처리 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 세척 조성물이다. 바람직하게는, 본 조성물은 빌더(builder), 표백제, 효소, 킬레이팅제(chelating agent) 및/또는 향료를 포함한다.
처리 조성물은 상이한 구획으로 나뉘어져 있으며, 조성물이 구획마다 화학적으로 상이한 것이 매우 바람직하다.
단계(a)에서 분배되는 조성물은 오염 처리 성분, 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제, 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하며, 바람직하게는 킬레이팅제 및/또는 효소 및/또는 토양(점토) 분산제(예: 양이온성 알콕실화 아민) 및/또는 향료를 포함하는 것이 바람직하다. 단계(a)에서 분배된 조성물은 표백제를 함유할 수 있지만, 단계(a)에서 오염된 물질과 희석되지 않은 형태의 표백제와의 접촉을 방지하고자 하는 경우, 표백제가 없는 것이 바람직하다.
단계(a)에서 분배되는 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 빌더, 추가의 계면활성제, 표백제, 향료, 직물 연화제 또는 컨디셔너, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본원에서의 직물 처리 조성물에 있어서, 상술한 바와 같은 직물 보전(integrity) 중합체가 매우 바람직하다. 또한, 상술한 바와 같은 직물 연화제가 매우 바람직하다.
단계(a)에서 분배되는 조성물은 pH가 3.0 또는 3.5 내지 7.5 또는 7.0 또는 6.5 또는 6.0인 것이 바람직하다. 단계(a)에서 분배되는 조성물은 조성물의 pH를 낮추기 위한 산성 시약을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
단계(a)에서 분배되는 조성물은 시트르산, 푸마르산, 말레산 또는 중합체성 폴리카복실산과 같은 유기 카복실산을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 시트르산이 매우 바람직하다. 바람직한 수준은 총 처리 조성물의 1중량% 내지 20중량% 또는 2중량% 내지 15중량% 또는 3중량% 내지 12중량%이다.
또한, 물과 접촉시 산과 반응하여 주머니 속의 처리 조성물에 발포성 및 개선된 용해성을 제공하는, 탄산염 또는 중탄산염과 같은 탄산염 공급원이 존재하는 것이 바람직할 수 있다.
단계(a)에서 분배되지 않는 조성물이 단계(a)에서 분배되는 조성물의 pH보다 예를 들면, 7.5 또는 8 또는 9 또는 9.5 내지 12 또는 11 또는 10.5와 같이 높은 pH를 갖는 것이 바람직할 수 있다.
제1 조성물은 비수성 액체 및 겔을 포함하는, 투명한 액체인 것이 바람직할 수 있다. 또한, 예를 들면, 제1 조성물은 액체이고, 제2 조성물은 고체인 것과 같이, 조성물이 상이한 물리적 상태를 갖는 것이 바람직할 수 있다. 그 다음, 제1 구획이 액체 계면활성제 및 용매, 바람직하게는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 유기 용매, 및 바람직하게는 항료유, 물 및 기타 용매를 함유하는 조성물을 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 단계(a)에서 분배되지 않고, 단계(b)에서만 분배되는 기타 조성물이 예를 들면, 유기 용매 또는 물에 별로 용해되지 않는, 심지어불용성인 고체 성분, 또는 고체 형태로서 보다 효율적으로 또는 효과적으로 분배, 혼입 또는 수행되는 고체 성분(예: 효소 과립, 표백 과립, 불용성 빌더 및 중합체성 성분, 빌더 또는 계면활성제의 염, 향료 과립, 점토, 발포 공급원)을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
또한, 조성물당 성분을 이들의 화학적 또는 물리적 혼화성에 따라 분리할 수 있는 것이 바람직할 수 있는데, 예를 들면, 하나의 구획은 표백 성분을 포함하고, 다른 구획은 향료, 효소, 유기 중합체 및 표백 촉매와 같이 표백에 민감하거나 반응성인 성분을 갖는 조성물을 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이, 물과 접촉하는 경우, 탄산염 공급원과 산 공급원과의 반응, 바람직하게는 탄산염과 유기 카복실산(예: 시트르산, 말산, 말레산, 글루타르산, 푸마르산)과의 반응에 의해 형성되는 CO2가스를 발생시킬 수 있는, 발포 공급원이 바람직하다. 또한, 당해 기술 분야에 공지된, 기타 용해 또는 분배 보조제가 바람직하다.
액체 조성물이 존재하는 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 용매, 바람직하게는 액체 조성물의 1중량% 내지 60중량% 또는 5중량% 내지 50중량% 또는 8중량% 내지 40중량%를 포함한다. 메틸 또는 에틸 또는 메톡시화 또는 에톡시화 아민, 알코올, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 물 및 이의 혼합물과 같은 유기 용매가 바람직하다. 물의 함량은 액체 조성물의 20중량% 이하 또는 10중량% 이하 또는 8중량% 이하 또는 4중량% 이하와 같이 소량인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 알코올,글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 파라핀과 같은 기타 용매가 존재한다.
처리 조성물의 바람직한 성분
본원의 조성물에 바람직한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양향성, 양쪽성 및 양쪽이온성 계면활성제 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는 본 조성물은 계면활성제 조성물을 5중량%, 보다 바람직하게는 10중량%, 보다 더욱 바람직하게는 15중량% 내지 80중량%, 보다 바람직하게는 50중량%, 보다 더욱 바람직하게는 30중량% 포함한다.
본원에 사용하기에 적합한 음이온성 설포네이트 계면활성제는 C5-C20직쇄 알킬벤젠 설포네이트, 알킬 에스테르 설포네이트, C6-C22일급 또는 2급 알칸 설포네이트, C6-C24올레핀 설포네이트, 설포네이트 폴리카복실산, 알킬 글리세롤 설포네이트, 지방성 아실 글리세콜 설포네이트, 지방성 올레일 글리세롤 설포네이트, 및 이들의 임의의 혼합물을 포함한다.
본원에 사용하기에 적합한 음이온성 설페이트 계면활성제는 직쇄 또는 측쇄형 일급 및 2급 알킬 설페이트, 알킬 에톡시설페이트, 지방 올레오일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, C5-C17아실-N-(C1-C4알킬) 및 -N-(C1-C2하이드록시알킬) 글루카민 설페이트, 알킬폴리사카라이드의 설페이트(예: 알킬폴리글루코사이드)(본원에 기재된 비이온성 비설페이트 화합물)를 포함한다.
알킬 설페이트 계면활성제는 바람직하게는 직쇄 및 측쇄 일급 C10-C18알킬 설페이트, 보다 바람직하게는 C11-C15측쇄 알킬 설페이트 및 C12-C14직쇄 알킬 설페이트로부터 선택된다.
알킬 에톡시설페이트 계면활성제는 바람직하게는 분자당 0.5 내지 20몰의 에틸렌 옥사이드에 의해 에톡시화시킨 C10-C18알킬 설페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 알킬 에톡시설페이트 계면활성제는 분자당 0.5 내지 7몰의 에틸렌, 바람직하게는 1 내지 5몰의 에틸렌으로 에톡시화시킨 C11-C18알킬 설페이트, 가장 바람직하게는 C11-C15알킬 설페이트이다.
본원에서, 본질적으로 임의의 알콕시화된 비이온성 계면활성제가 적합하다. 에톡시화 및 프로폭시화 비이온성 계면활성제가 바람직하다.
바람직한 알콕시화 계면활성제는 알킬 페놀, 비이온성 에톡시화 알코올, 비이온성 에톡시화/프로폭시화 지방 알코올, 프로필렌 글리콜과 비이온성 에톡시화/프로폭시화의 축합물, 및 프로필렌 옥사이드/에틸렌 디아민 부가물과 비이온성 에톡시화물과의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
지방족 알코올과 1 내지 25몰의 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와의 축합 생성물이 본원에 사용하기에 적합하다. 지방족 알코올의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 일급 또는 2급일 수 있고, 일반적으로 6 내지 22개의 탄소수를 함유한다. 8 내지 16개의 탄소수를 함유하는 알킬 그룹을 갖는 알코올의 축합 생성물이 특히 바람직하다.
단계(a)에서 하나 이상의 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 양이온성 모노아민, 디아민, 폴리아민이 분배되는 것이 매우 바람직하다. N+그룹의 양전하는 적합한 수의 반대 음이온에 의해 상쇄된다. 적합한 반대 음이온으로는 Cl-, Br-, SO3 -2, PO4 -2, MeOSO3 -등이 있다. Cl-및 Br-가 특히 바람직하다. 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 잔기인 [(R6O)m(CH2CH2-On)-]으로 치환된 양이온성 아민이 바람직하다. 폴리옥시알킬렌 잔기의 -(R6O)m- 및 -(CH2CH2O)n- 잔기를 서로 혼합시킬 수 있으며, 바람직하게는 -(R6O)m- 및 -(CH2CH2O)n- 잔기로 차단시킬 수 있다. R6은 바람직하게는 C3H6(프로필렌)이고, m은 바람직하게는 0 내지 약 5이며, 가장 바람직하게는 0인데, 즉, 폴리옥시알킬렌 잔기는 완전히 잔기 -(CH2CH2O)n-으로 이루어진다. 잔기 -(CH2CH2O)n-은 바람직하게는 약 85중량% 이상의 폴리옥시알킬렌 잔기 및 가장 바람직하게는 100중량%(m은 O이다)를 포함한다.
바람직한 에톡시화 양이온성 모노아민 및 디아민은 다음 화학식의 화합물을갖는다.
상기 화학식에서,
X 및 n은 상술한 바와 같고,
a는 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 4(즉, 에틸렌, 프로필렌, 헥사메틸렌)이며,
b는 1 또는 0이다.
바람직한 양이온성 모노아민(b=0)에 있어서, n은 바람직하게는 약 14 이상인데, 통상적인 범위는 약 16 내지 약 35, 또는 17 내지 25이다. 바람직한 양이온성 디아민(b=1)에 있어서, n은 약 12 이상이고, 통상적인 범위는 약 12 내지 약 42이다.
본원에서 당해 조성물은 바람직하게는 표백제, 또는 표백제의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는 본 처리 조성물은 표백제 조성물을 3중량%, 보다 바람직하게는 5중량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 10중량% 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 25중량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 20중량% 이상 포함한다.
적합한 N-아실화 락탐 퍼벤조산 전구체는 다음 화학식을 갖는다.
상기 화학식에서,
n은 0 내지 8, 바람직하게는 0 내지 2이며,
R6은 벤조일 그룹이다.
치환된 퍼벤조산 전구체 화합물의 바람직한 그룹은 다음 화학식의 아미드 치환된 화합물이다.
또는
상기 화학식에서,
R1은 탄소수 1 내지 14의 아릴 또는 알킬아릴 그룹이고,
R2는 탄소수 1 내지 14의 아릴렌 또는 알킬아릴렌 그룹이고,
R5는 H 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 그룹이며,
L은 본질적으로 임의의 이탈 그룹일 수 있다.
R1은 바람직하게는 탄소수 6 내지 12를 함유한다. R2는 바람직하게는 탄소수 4 내지 8을 함유한다. R1은 측쇄, 치환체 또는 둘 다를 함유하는 아릴, 치환된 아릴 또는 알킬아릴일 수 있으며, 합성 공급원 또는 예를 들면, 우지(牛脂)(tallow fat)와 같은 천연 공급원으로부터 공급될 수 있다. R2에 대해서도 유사한 구조적 변화가 가능하다. 치환체는 알킬, 아릴, 할로겐, 질소, 황 및 기타 전형적인 치환체 그룹 또는 유기 화합물을 포함할 수 있다. R5는 바람직하게는 H 또는 메틸이다. R1및 R5는 총 18개 이상의 탄소를 함유할 수 없다. 이러한 종류의 아미드가 치환된 표백 활성화제 화합물이 유럽 특허원 제EP-A-0170386호에 기재되어 있다.
소수성 퍼옥시산 표백 전구체는 바람직하게는 옥시-벤젠 설포네이트 그룹, 바람직하게는 노나노일 옥시-벤젠 설포네이트(NOBS), 데카노일 옥시-벤젠 설포네이트(DOBS)를 가지며/갖거나 (6-노나미도카프로일) 옥시벤젠 설포네이트(NACA-OBS)를 포함하는 화합물을 포함한다. 또한, TAED와 같은 보다 소수성인 퍼옥시 산 표백 전구체 또는 활성화제도 매우 바람직하다.
또한, 특히 과산이 본 발명에 사용하기에 바람직한 표백제이다. 보다 더욱 바람직한 양태에서, 과산은 예비형성된 모노 퍼옥시카복실산으로부터 선택된다. 보다 더욱 바람직한 양태에서, 예비형성된 과산은 PAP로 공지된, 프탈로일 아미도 퍼옥시헥사논산이다.
표백 활성화제 또는 전구체 및/또는 예비형성된 과산은 바람직하게는 특정한 형태 또는 액체 매질내에 현탁시킨 과립으로 사용된다. 존재하는 액체 매질은 표백 전구체 또는 과산을 용해시킬 정도의 물을 포함하지 않음을 의미하는 실질적으로 불수성이다. 표백 활성화제 또는 전구체를 현탁시키는데 사용되는 바람직한 현탁제, 또는 과산은 주머니를 용해시키거나 손상시키지 않는 용매이다. 보다 바람직하게는, 현탁제는 장쇄의 저극성 용매이다. 장쇄란 탄소수 6 이상의 탄소쇄를 포함하는 용매를 의미하며, 저극성이란 유전상수가 40 미만인 용매를 의미한다.바람직한 용매는 C12-C14파라핀이며, 보다 바람직하게는 C12-C14이소파라핀이다.
무기 과수화물 염의 예로는 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 퍼포스페이트, 퍼설페이트 및 퍼실리케이트 염이 있다. 무기 과수화물 염은 일반적으로 알칼리 금속 염이다. 무기 과수화물 염은 추가의 보호기가 없는 결정성 고체로서 포함될 수 있다. 그러나, 특정 과수화물 염에 있어서, 이러한 과립형 조성물의 바람직한 수행에는 과립형 제품내의 과수화물 염에 보다 우수한 저장 안정성을 제공하는 물질로 피복된 형태가 사용된다. 적합한 피복물은 알칼리 금속 실리케이트, 탄산염 또는 붕소화물 염 또는 이들의 혼합물과 같은 무기 염, 또는 왁스, 오일 또는 지방산 비누와 같은 유기 물질을 포함한다.
나트륨 퍼보레이트(공칭 화학식 NaBO2H2O2의 일수화물 형태 또는 사수화물 NaBO2H2O2·3H2O 형태의 과수화물 염)를 사용할 수 있지만, PVA와 같은 -OH 그룹을 포함하는 특정 주머니 물질과 혼화될 수 없으므로 종종 바람직하지 않은 경우도 있다.
본원에서 알칼리 금속 과탄산염, 특히 나트륨 과탄산염이 바람직한 과수화물이다. 나트륨 과탄산염은 2Na2CO3·3H2O에 상응하는 화학식을 가지며, 결정성 고체로서 시판되고 있는 첨가 화합물이다.
특히, 제품이 표백 첨가제 또는 경피 세척제인 경우, 염화 표백제가 유용할 수도 있다. 수용액중 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이포아염소산, 하이포아염소산 첨가 생성물, 클로로아민, 클로로이민, 클로로아미드, 및 클로로이미드를 포함하는 하이포아염소산 종이 적합한 표백제이다. 이러한 유형의 화합물의 특정한 예로는 하이포아염소산 나트륨, 하이포아염소산 칼륨, 일염기성 하이포아염소산 칼슘, 이염기성 하이포아염소산 마그네슘, 염소화된 12탄산염 삼나트륨 포스페이트, 디클로로이소시아누레이트 칼륨, 디클로로이소시아누레이트 나트륨, 디클로로이소시아누레이트 디하이드레이트 나트륨, 트리클로로시아누레이트 산, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, N-클로로설파미드, 클로로아민 T, 디클로로아민 T, 클로로아민 B 및 디클로로아민 B가 있다. 바람직한 표백제는 하이포아염소산 나트륨, 하이포아염소산 칼륨 또는 이들의 혼합물이다. 바람직한 염소계 표백제는 트리클로잔(Triclosan)(상표명)일 수 있다.
본원에서 액체 조성물의 바람직한 성분은 액체 조성물을 착색시키기 위한 불투명화제(opacifying agent) 및/또는 염료, 본 발명의 고체 조성물용 착색 입자 또는 얼룩무늬 입자이다. 본원에 사용된 염료는 염료 물질 또는 염료 물질의 수용액 또는 비수용액일 수 있다. 염료가 액체 조성물에 첨가하기 위한 또는 용액을 과립 위에 적용함으로써 착색 입자를 수득하기 위한, 염료 물질을 일정 수준으로 포함하는 수용액 용액인 것이 바람직하며, 바람직하게는 이러한 염료의 수준은 조성물의 5중량% 이하, 또는 2중량% 이하이다. 또한, 염료를 비수성 담체 물질 또는 비수성 액체일 수 있는 유기 결합제 물질과 혼합할 수도 있다.
염료 물질은 임의의 적합한 염료 물질일 수 있다. 적합한 염료 물질의 특정 예로는 E104-식용 옐로우 13(퀴놀린 옐로우), E110-식용 옐로우 3(선셋 옐로우 FCF), E131-식용 블루 5(페튼트 블루 V), 울트라 마린 블루(Ultra Marine blue)(상표명), E113-식용 블루 2(브릴리언트 블루 FCF), E140-내츄럴 그린 3(클로로필 및 클로로필린), E141 및 안료 그린 7(염소화된 Cu 프탈로시아닌)이 있다. 바람직한 염료 물질은 모나스트랄 블루(Monastral Blue) BV 페이스트(상표명) 및/또는 피그마솔 그린(Pigmasol Green)(상표명)일 수 있다.
또한, 본 발명의 제품으로 처리하여 직물을 염색하기 위한 실제적인 직물 염료(실제적인 직물이 아닌 상기 염료와는 반대로)도 본원에서 유용하다.
본원에서 또 다른 바람직한 성분은 향료유 또는 향료 조성물이다. 본원에서 임의의 항료유 또는 조성물을 사용할 수 있다. 향료는 캡슐화될 수 있다. 향료가 보다 효과적으로 직물에 전달될 수 있도록 보장하기 위해 나중 단계에서 분배되도록 제2 주머니가 향료를 포함하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 분자량 범위가 150 내지 450 또는 바람직하게는 350인, 저분자량의 휘발성 성분을 갖는 하나 이상의 성분을 포함하는 향료가 바람직하다. 바람직하게는, 향료 성분은 산소 함유 관능 그룹을 포함한다. 바람직한 관능 그룹은 알데하이드, 케톤, 알코올 또는 에테르 관능 그룹 또는 이들의 혼합물이다. 바람직한 알데하이드는 시트랄, 1-데칸알, 벤즈알데하이드, 플로르하이드랄, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드; 시스/트란스-3,7-디메틸-2,6-옥탄디엔-1-알; 헬리오트로핀; 2,4,6-트리메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드; 2,6-노나디엔알; 알파-n-아밀 신남 알데하이드, 알파-n-헥실 신남 알데하이드, P.T. 부신알, 리랄, 시말, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 트란스-2-노넨알, 릴리알, 라우르산 알데하이드, 운데실렌 알데하이드, 메플로랄 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는, 항료 케톤은 부콕심; 이소 자스몬; 메틸 베타나프틸 케톤; 무스크 인다논; 토날리드/무스크 플러스; 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 이소-다마스콘, 다마세논, 다마로세, 메틸-디하이드로자스모네이트, 메톤, 카르본, 캠포, 펜콘, 알파-아이오논, 베타-아이오논, 감마 메틸 일명 아이오논, 플레우라몬, 디하이드로자스몬, 시스-자스몬, 이소-E-수퍼, 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드릴론, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-하이드록시-페닐-부탄온, 셀레릴 케톤 또는 리베스콘, 6-이소프로필데카하이드로-2-나프톤, 디메틸-옥테논, 프레스코멘테, 4-(1-에톡시비닐)-3,3-5,5-테트라메틸-사이클로헥산온, 메틸-헵타논, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜탄온, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-프로판온, 4-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)2-부탄온, 2-아세틸-3,3-디메틸-노르보난, 6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 4-다말스콜, 둘시닐 또는 카시온, 겔손, 헥살론, 이소사이클레몬 E, 메틸 사이클로시트론, 메틸-나벤더-케톤, 오리본, 파라-3급-부틸-사이클로헥사논, 베르돈, 델폰, 무스콘, 네오부테논, 필카톤, 벨로우톤, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 테트라메란, 헤디온, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, 상술한 화합물에 있어서, 바람직한 케톤은 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 이소 다마스콘, 카르본, 감마-메틸-아오오논, 이소-E-수퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마세논, 메틸 디하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴론, 헤이디온, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
또한, 예를 들면, 메타크릴로니트릴부타디엔-스티렌 3급 중합체와 액체 향료와의 혼합물을 기재한 일본 특허 제56075159호, 영국 특허 제2141726호, 독일 특허 제3247709호, 국제공개공보 제WO 97/34982호, 국제공개공보 제WO 94/19449호, 국제공개공보 제WO 98/28398호에 기재된 것과 같은 향료유 및 담체 물질을 포함하는 향류 조성물이 바람직하다. 바람직하게는, 담체는 수불용성 중합체인데, 바람직하게는 향료 성분과 화학적으로 반응하여 상술한 바와 같은 담체를 형성하는 중합체로부터 선택된다.
바람직하게는 본 처리 조성물은 향료유의 조성물 또는 향료 조성물을 0.05중량%, 보다 바람직하게는 1중량%, 보다 바람직하게는 3중량% 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 10중량% 포함한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 중금속 이온 격리제(sequestrant) 또는 킬레이트제(chelant) 또는 킬레이팅제(chelating agent)를 함유한다. 본원에서 중금속 이온 격리제란 (킬레이트) 중금속 이온을 격리시키는 작용을 하는 성분을 의미한다. 또한, 이러한 성분은 칼슘 및 마그네슘 킬레이팅 능력을 가질 수도 있지만, 우선적으로는 철, 망간 및 구리와 같은 중금속 이온을 결합시키는 선택성을 나타낸다.
일반적으로 중금속 이온 격리제는 본 조성물의 0.005중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.25중량% 내지 7.5중량%, 가장 바람직하게는 0.3중량% 내지 2중량%의 수준으로 존재한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 중금속 이온 격리제로는 아미노 알킬렌 폴리(알킬렌 포스페이트)와 같은 유기 포스포네이트, 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트 및 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트가 있다.
이들중 바람직한 종은 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌 디아민 트리(메틸렌 포스포네이트) 헥사메틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트) 및 하이드록시-에틸렌 1,1 디포스포네이트, 1,1-하이드록시에탄 디포스폰산 및 1,1-하이드록시에탄 디메틸렌 포스폰산이 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 기타 중금속 이온 격리제로는 에틸렌디아미노테트라아세트산, 에틸렌디아민 디석신산, 에틸렌디아민 디글루타르산, 2-하이드록시프로필렌디아민 디석신산 또는 이들의 임의의 염과 같은 니트릴로트라아세트산 및 폴리아미노카복시산이 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 기타 중금속 이온 격리제로는 유럽 공개특허공보 제EP-A-317,542호 및 유럽 공개특허공보 제EP-A-399,133호에 기재된, 2-하이드록시에틸 디아세트산 또는 글리세릴 이미노 디아세트산과 같은 이미노디아세트산 유도체가 있다. 또한, 유럽 공개특허공보 제EP-A-516,102호에 기재된 이미노디아세트산-N-2-하이드록시프로필 설포산 및 아스파르틴산 N-카복시메틸 N-2-하이드록시프로필-3-설폰산 격리제가 본 발명에 적합하다. 또한, 유럽 공개특허공보 제EP-A-509,382호에 기재된 β-알라닌-N,N'-디아세트산, 아스파르틴산-N,N'-디아세트산, 아스파르틴산-N-모노아세트산 및 이미노디석신산 격리제도 적합하다.
유럽 공개특허공보 제EP-A-476,257호에는 적합한 아미노계 격리제가 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제EP-A-510,331호에는 콜라겐, 케라틴 또는 카세인으로부터 유도된 적합한 격리제가 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제EP-A-528,859호에는 적합한 알킬 이미노디아세트산 격리제가 기재되어 있다. 또한, 디피콜리닌산 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산도 적합하다. 글리신아미드-N,N'-디석신산(GADS), 에틸렌디아민-N,N'-디클루타르산(EDDG) 및 2-하이드록시프로필렌디아민-N,N'-디석신산(HPDDS)도 적합하다.
디에틸렌트리아민 펜타아세트산, 에틸렌디아민-N,N'-디석신산(EDDS) 및 1,1, 하이드록시에탄 디포스폰산 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 이들의 치환된 암모늄 염 또는 이들의 혼합물이 특히 바람직하다.
특히, 아미노 또는 아미노 그룹을 포함하는 킬레이팅제는 표백 감응성이며, 본 발명의 조성물에 적합하다.
본 발명의 조성물에 유용한 또 다른 매우 바람직한 성분은 하나 이상의 부가적인 효소이다.
바람직한 부가적인 효소 물질로는 시판되고 있으며, 세제 조성물에 통상적으로 혼입되는, 리파제, 쿠티나제, 아밀라제, 중성 및 알칼리성 프로테아제, 셀룰라제, 엔도라제, 에스테라제, 펙티나제, 락타제 및 퍼옥시다제가 있다. 적합한 효소는 미국 특허 제3,519,570호 및 제3,533,139호에 기재되어 있다.
시판되고 있는 바람직한 프로테아제 효소로는 노보 인더스트리스(Novo Industries) A/S사(덴마크 소재)에서 상표명 알칼라제(Alcalase), 사비나제(Savinase), 프리마제(Primase), 듀라짐(Durazym) 및에스페라제(Esperase)로 시판되는 것들, 지스트 브로케이즈(Gist Brocades)사에서 상표명 맥사타제(Mexatase), 맥사칼(Maxacal) 및 맥사펨(Maxapem)으로 시판되는 것들, 제넨커 인터내셔날(Genencor International)사에서 시판되는 것들, 및 솔베이 엔자임즈(Solvay Enzymes)사에서 상표명 옵티클린(Opticlean) 및 옵티마제(Optimase)로 시판되는 것들이 있다. 프로테아제 효소를 본 발명에 따른 조성물에 0.0001중량% 내지 4중량%의 조성물의 활성 효소를 혼입시킬 수 있다.
바람직한 아밀라제로는 예를 들면, 노보(Novo)사의 영국 특허 제1,269,839호에 기재되어 있는, B-리체니포르미스의 특수 균주로부터 수득된 α-아밀라제가 있다. 시판되고 있는 바람직한 아밀라제로는 예를 들면, 지스트 브로케이즈에서 상표명 라피다제(Rapidase)로 시판되는 것, 및 노보 인더스트리즈 A/S에서 상표명 테르마밀(Termamyl), 두라밀(Duramyl) 및 BAN으로 시판되는 것들이 있다. 국제특허출원 제PCT/US 9703635호 및 국제공개공보 제WO 95/26397호 및 국제공개공보 제WO 96/23873호에 기재된 아밀라제 효소가 매우 바람직하다.
아밀라제 효소를 본 발명에 따르는 조성물에 활성 효소 0.0001중량% 내지 2중량%의 수준으로 혼입시킬 수 있다.
지방분해 효소(lipolytic enzyme)는 0.0001중량% 내지 2중량%, 바람직하게는 0.001중량% 내지 1중량%, 가장 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.5중량% 수준으로 존재할 수 있다.
리파제는 예를 들면,후미콜라(Humicola) sp.,써모마이세스(Thermomyces) sp. 또는슈도모나스(Pseudomonas),슈도알칼리게네스(Pseudoalcaligenes) 또는슈도마스 플루오레센스(Pseudomas fluorescens)를 포함하는슈도모나스(Pseudomonas) sp.의 리파제 생성 균주로부터 본질적으로 수득되는 균주 또는 박테리아일 수 있다. 또한, 이러한 균주의 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이체로부터의 리파제가 본 발명에 유용하다. 바람직한 리파제는 유럽 특허공보 제EP-B-0218272호에 기재되어 있는,슈도모나스 슈도알칼리게네스로부터 유도된다.
본원에 바람직한 또 다른 리파제는 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터 유전자를 복제하고, 당해 유전자를 아스페르길루스 오리자(Aspergillus oryza)로 발현시킴으로써 수득되는, 노보 인더스트리 A/S(덴마크, 바크스바에르트 소재)에서 상표명 리포라제(Lipolase)로 시판되는 것이 있다. 이러한 리파제는 휴게 젠센(Huge-Jensen) 등의 미국 특허 제4,810,414호(1989년 3월 7일자로 허여됨)에 기재되어 있다. 포스페이트 함유 빌더 물질은 바람직하게는 피로포스페이트 4나트륨 또는 보다 바람직하게는 트리폴리포스페이트 나트륨 무수물을 포함한다.
또한, 수용성 빌더 및 수불용성 빌더와 같은 빌더가 본 발명에서 바람직하다. 본 발명의 고체 조성물에 있어서 통상적인 바람직한 수불용성 빌더로는 제올라이트(제올라이트 A, MAP, P, X)와 같은 규산 알루미늄 및 클라리언트(Clariant)에서 시판되는 SKS-6로 공지된 것과 같은 층상 실리케이트가 있다.
적합한 수용성 빌더 화합물로는 수용성 단량체성 폴리카복실레이트 또는 이들의 산 형태, 단독중합체성 또는 공중합체성 폴리카복실산 또는 이들의 염(여기서, 폴리카복실산은 2개 이상의 탄소 원자에 의해 서로 분리된 2 이상의 카복실 라디칼을 포함한다) 및, 상술한 화합물의 혼합물을 포함한다.
단량체성 폴리카복실레이트가 일반적으로 비용 및 성능 측면에서 바람직하지만, 카복실레이트 또는 폴리카복실레이트 빌더는 단량체성 또는 올리고머성일 수 있다.
하나의 카복시 그룹을 함유하는 적합한 카복실레이트 락트산, 글리콜산 및 이들의 유도체의 수용성 염을 포함한다. 2개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 석신산, 말론산, (에틸렌디옥시) 디아세트산, 말레산, 디글리콜산, 타르타르산, 타르트론산 및 푸마르산 뿐만 아니라 에테르 카복실레이트 및 설피닐 카복실레이트의 수용성 염을 포함한다. 특히, 3개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트 또는 이들의 산은 수용성 시트레이트, 아코니트레이트 및 시트라코네이트 뿐만 아니라 영국 특허 제1,379,241호에 기재된 카복시메틸옥시석시네이트, 영국 특허 제1,389,732호에 기재된 락톡시석시네이트, 및 네덜란드 특허원 제7205873호에 기재된 아미노석시네이트와 같은 석시네이트 유도체, 및 영국 특허 제1,387,447호에 기재된 2-옥사-1,1,3-프로판 트리카복실레이트와 같은 옥시폴리카복실레이트 물질을 포함한다. 3개의 카복시 그룹을 함유하는 가장 바람직한 폴리카복실산은 시트르산이며, 바람직하게는 0.1중량% 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 0.5중량% 내지 8중량%로 존재한다.
4개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트로는 영국 특허 제1,261,829호에 기재된 옥시디석시네이트, 1,1,2,2-에탄 테트라카복실레이트, 1,1,3,3-프로판 테트라카복실레이트 및 1,1,2,3-프로판 테트라카복실레이트가 있다. 설포 치환체를 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,398,421호 및 제1,398,422호 및 미국 특허 제3,936,448호에 기재된 설포석시네이트 유도체, 및 영국 특허 제1,439,000호에 기재된 설폰화 열분해된 시트레이트가 있다. 바람직한 폴리카복실레이트는 분자당 3개 이하의 카복시 그룹을 함유하는 하이드록시카복실레이트, 보다 특정하게는 시트레이트이다.
또한, 단량체성 또는 올리고머성 폴리카복실레이트 킬레이팅제 또는 이들의 시트르산 또는 시트레이트/시트르산 혼합물과 같은 염과의 혼합물의 모산(parent acid)이 빌더 성분으로서 유용한 것으로 고려되고 있다.
수용성 포스페이트 빌더의 적합한 예는 중합도가 약 6 내지 21인, 알칼리 금속 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트 나트륨, 칼륨 및 암모늄, 오르토포스페이트 나트륨 및 칼륨, 폴리메타/포스페이트 나트륨, 및 피틴산의 염이다.
피페라진, 피레라딘, 에피클로로히드린, 4급 에페클로로히드린 벤질, 4급 에피클로로히드린 메틸, 모폴린 및 이의 혼합물로부터 선택되는 부가생성물을 포함하는 2 이상의 사이클릭 아민계 중합체와 같은 직물 보전 중합체가 본 발명의 처리 조성물에 바람직하다.
본원에서 매우 바람직한 사이클릭 아민계 중합체는 이미다졸-에피클로로히드린 공중합체이다. 이러한 사이클릭 아민계 중합체는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 측쇄를 갖는 하나의 특정한 형태를 다관능성 가교결합제를 사용하여 도입할 수 있다. 이러한 중합체의 예로서 하기 화학식을 들 수 있다.
본 물질은 일반적으로 세제 조성물 또는 세제 성분의 약 0.01중량% 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 0.05중량% 내지 6중량% 또는 0.05중량% 내지 3중량%로 존재한다.
또한, 본 발명의 처리 조성물은 오물 제거제 또는 직물 보전제로서, 음이온성 치환체 그룹 R-X-Z(여기서, R은 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 스페이서 그룹이고, X는 산소, 질소 또는 황이며, Z는 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 또는 포스포네이트 그룹이다)를 포함하는 음이온성 셀룰로오즈 물질의 염을 포함할 수도 있다. 탄화수소 스페이서 그룹은 바람직하게는 C1-C18, 보다 바람직하게는 C1-C14, 보다 더욱 바람직하게는 C1-C4포화, 불포화 또는 방향족 그룹, 바람직하게는 알킬렌 그룹이다. 또한, 스페이서 그룹은 하나 이상의 하이드록시 그룹으로 치환될 수 있다. 그룹 X는 바람직하게는 질소, 보다 더욱 바람직하게는 산소 원자이다. 그룹 Z는 바람직하게는 카복실레이트 그룹이다. 이른바 카복실알킬 셀룰로오즈의 염이 본 발명에 매우 바람직한데, 알킬렌 그룹(또는 일명 알킬 그룹)은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4를 포함한다. 카복시메틸 셀룰로오즈의 염이 본원에서가장 바람직하다. 본 염의 양이온은 바람직하게는 칼륨 이온이며, 보다 바람직하게는 나트륨 이온이다.
본 조성물의 적용에 따라, 셀룰로오즈 물질의 양은 변할 수 있다. 음이온성 셀룰로오즈 물질은 일반적으로 세제 조성물 또는 성분의 약 0.01중량% 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 0.05중량% 내지 6중량% 또는 0.05중량% 내지 3중량%로 존재한다.
본원에 유용한 연화 성분은 직물 유연 이점을 제공하는 임의의 공지된 성분으로부터 선택될 수 있다.
본 조성물의 연화 특성을 제공하는데 사용되는 점토 광물은 팽창가능한 3층 점토, 즉 50meq/100g 점토 이상의 이온 교환 능력을 갖는, 알루미노-실리케이트 및 마그네슘 실리케이트로서 설명될 수 있다. 점토를 설명하는데 사용된 용어 "팽창가능한"이란 층상 점토 구조가 물과 접촉시 팽윤 또는 팽창되는 능력에 관한 것이다. 본원에 사용된 3층 팽창가능한 점토는 지질학적으로 스멕타이트(smectite)로 분류되는 물질이다.
스멕타이트형 점토에는 2개의 구별되는 부류가 있는데, 첫번째 부류는 실리케이트 결정 격자내에 존재하는 산화알루미늄이고, 두번째 부류는 실리케이트 결정 격자내에 존재하는 산화마그네슘이다. 이러한 스멕타이트의 일반적인 화학식은 산화알루미늄 및 산화마그네슘형 점토에 있어서, 각각 Al2(Si2O5)2(OH)2및 Mg3(Si2O5)(OH)2이다. 상기 화학식에서 수화되는 물의 범위는 점토를 가공하는 조건에 따라 변할 수 있다는 사실을 이해해야 한다. 이는 수화된 점토의 팽창 특성이 실리케이트 격자 구조에 의해 좌우된다는 점에서 본 발명의 스멕타이트 점토의 사용에 있어서 중요하지 않다. 또한, 철 및 마그네슘으로 치환된 원자가 스멕타이트 결정 격자내에 발생할 수 있으며, Na+, Ca++과 같은 금속 양이온 뿐만 아니라 H+가 수화 물내에 함께 존재하여 전기적 중성이 될 수 있다. 이하에서 나타낸 것을 제외하고는, 점토의 바람직한 물리적 특성이 본질적으로 변하지 않으므로, 양이온 치환체는 점토의 사용에 있어서 중요하지 않다.
그러나, 이온 교환능이 약 70meq/100g인 몬모릴로나이트(montmorillonite) 및 벤토나이트(bentonite)와 같은 스멕타이트, 및 이온 교환능이 70meq/100g인 몬모릴로나이트는 이들이 직물에 적층되어 바람직한 연화 이점을 제공한다는 점에서 본 조성물에 유용한 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명에 유용한 점토 광물은 이온 교환능이 약 50meq/100g인 팽창가능한 3층 스멕타이트형 점토를 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되는 스멕타이트 점토는 모두 시판되고 있다. 이러한 점토로는 예를 들면, 몰모릴로나이트, 볼콘스코이트, 논트로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트 및 버미쿨라이트가 있다. 이러한 점토는 예를 들면, 틱소겔(Thixogel) #1TM및 겔화이트(Gelwhite) GPTM[조지아 카오린 코.(Georgia Kaolin Co.), 미국 뉴저지주 엘리자베스 소재], 볼클레이(Volclay) BCTM및 볼클레이(Volclay) #325TM[아메리칸 콜로이드 코.(American Colloid Co.), 미국 일리노이주 스코키 소재), 블랙 힐스 벤토나이트(Black Hills Bentonite) BH450TM[인터내셔날 미네랄스 앤드 케미칼스(International Minerals and Chemicals], 비굼(Veegum) Pro 및 비굼(Veegum) F[R. T., 미국 반데빌트 소재)와 같이 다양한 상표명으로 시판되고 있다. 상술한 상표명으로 수득된 이러한 스멕타이트형 광물은 다양한 별개의 광물 성분의 혼합물을 포함한다. 이러한 스멕타이트 광물의 혼합물은 본원에 사용하기에 적합하다.
양이온 교환능이 약 50meq/100g인 임의의 스멕타이트형 점토가 본 발명에 유용하며, 특정한 점토가 바람직하다. 예를 들면, 겔화이트 GPTM은 스멕타이트 점토의 극단적인 백색 형태이며, 따라서, 백색 과립 세제 조성물을 제조하는 경우에 바람직하다. 결정 격자내에 철을 3% 이상 함유하며, 이온 교환능이 매우 높은 스멕타이트형 점토 광물인, 볼클레이 BCTM이 세탁 조성물에 사용하기에 가장 효율적이고, 효과적인 점토중 하나이며, 제품의 성능 측면에서도 바람직하다.
본원에서 사용하기에 적합한 점토 광물로는 정확한 14Å x-선 회절 패턴을 나타낸다는 사실로 인해 스멕타이트가 선택될 수 있다. 상술한 방식으로 수행되는 교환 능력 측정시 고려되는 이러한 특성 패턴은 본원에 기재된 과립형 세제 조성물에 사용하기 위한 특정한 스멕타이트형 광물을 선택하는 기준을 제공한다.
점토는 주로 바람직하게는 크기가 0.1mm 이상 내지 1.8mm 이하, 바람직하게는 1.18mm 이하, 바람직하게는 0.15mm 내지 0.85mm인 과립 형태를 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상 갖는 과립 형태이다. 바람직하게는 과립내의 점토의 양은 과립의 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 가장 바람직하게는 90중량% 이상이다.
스멕타이트 점토는 미국 특허 제3,862,058호, 제3,948,790호, 제3,954,632호 및 제4,062,647호에 기재되어 있다. 프록터 앤드 갬블 캄파니(Procter and Gamble Company) 명의의 유럽 공개특허공보 제EP-A-299,575호 및 제EP-A-313,146호에는 적합한 유기 중합체성 점토 응집제가 기재되어 있다.
기타 적합한 연화 성분은 에틸렌 옥사이드, 아크릴아미드, 아크릴산, 디메틸아미노 에틸메타크릴레이트, 비닐 알코올, 비닐 피롤리돈 및 에틸렌 이미드와 같은 단량체로부터 유도된 장쇄 중합체 및 공중합체이다. 에틸렌 옥사이드, 아크릴아미드 및 아크릴산의 중합체가 바람직하다. 이러한 중합체는 바람직하게는 평균 분자량이 100,000 내지 천만, 보다 바람직하게는 150,000 내지 5백만이다. 중합체의 평균 분자량은 분자량 분포가 좁은 폴리에틸렌 옥사이드를 기준으로 하여, 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 용이하게 측정할 수 있다. 가장 바람직한 중합체는 폴리에틸렌 옥사이드이다.
직물 유연제를 포함하는 기타 적합한 연화 성분을 세탁물 세척 방법에 사용하기에 적합한 본 발명에 따른 조성물에 혼입시킬 수 있다. 적합한 양이온성 직물 유연제로는 영국 특허원 제1514276호 및 유럽 특허공보 제EP-B-0 011 340호에 기재된 것과 같은 수불용성 3급 아민 또는 이중장쇄 아미드 물질이 있다.
기타 바람직한 성분으로는 중화제, (중)탄산염을 포함하는 완충제, 상 조절제, 흡수물질, 효소 안정화제, 다중산, 서드(sud) 조절제, 산화방지제, 항균제 또는 이들의 혼합물이 있다.
실시예 1
제1 주머니는 중공형 금형내에서 제조된다. 본 금형은 진공을 적용할 수 있도록 금형 물질에 몇 개의 구멍을 갖는다. (임의로 가열된) 크리스 크래프트(Chris Craft) M-8630 또는 CXP4087 필름 조각을 본 금형의 상부에 위치시킨다. 진공 처리하여 필름을 금형으로 주입시키고, 필름 플러쉬(flush)를 금형 내면으로 당긴다. 하기 조성물 1, 2 또는 3을 바람직하게는 금형이 거의 또는 완전히 채워질 수 있는 양으로 금형에 주입한다. 그 다음, 동일한 필름 물질의 또 다른 조각을 금형에 위치시키고, 열을 가하여 제1 필름 조각을 밀봉한다.
보다 큰 제2 주머니는 직경이 제1 주머니보다 크며, 깊이가 2.5cm인 원통형 금형내에서 제조된다. 금형은 진공을 적용하기 위한 몇 개의 구멍을 갖는다. (임의로 가열한) 크리스-크래프트 M8630 필름 조각을 본 금형의 상부에 위치시키고, 진공 처리하여 필름을 금형내로 주입시키고, 필름 플러쉬를 금형 내면으로 당긴다. 하기 조성물 4, 5 또는 6을 바람직하게는 금형이 거의 또는 완전히 채워질 수 있는 양으로 금형에 주입한다. 그 다음, 제1 주머니를 금형 위에 위치시키고, 열을 가하여(통상적으로는 135℃ 내지 150℃의 온도로 가열하고, 5초 미만동안 가열한다)제1 필름 조각을 밀봉한다.
본 방법은 주머니 형태, 필름의 기타 형태, 금형의 크기, 밀봉 방법, 보다 많은 개별적인 주머니 등을 형성하는 기타 방법을 사용하여 개질시킬 수 있다.
다음은 2개의 구획을 갖는 본원에 기재된 바와 같이 진공 성형 또는 열성형에 의해 제조된 PVA 주머니의 예인데, 여기서 하나의 구획은 액체 조성물 1, 2 또는 3을 포함하고, 또 다른 하나의 구획은 고체 조성물 4, 5 또는 6을 포함한다. 액체 조성물 대 고체 조성물의 중량비는 변할 수 있지만, 본원에서는 통상적으로 약 1:3이다. 이 값은 특정 조성물의 중량에 대한 것이다.
1 2 3 4 5 6
LAS 및/또는 알킬 설페이트 계면활성제 25.0 - 40.0 10.0 13.5 5.0
비이온성 계면활성제 45.0 50.0 3.0
TAE 80 5.0 1.0 1.0
양이온성 계면활성제 5.0 5.0 2.0
층상 실리케이트 5.0
제올라이트 A/포스페이트 15.0 15.0 22.0
시트르산 10.0 6.0 7.0
시트레이트 나트륨 1.0 3.0 -
중탄산 나트륨 10.0 9.0
탄산 나트륨 10.0 10.0 14.0
MEA 5.0 10.0 9.0
지방산 10.0
에탄올 15.0 10.0 10.0
가소제(PEG, 글리세롤) 3.0 5.0 1.0 2.0
퍼카보네이트 18.0 10.0 15.0
표백 활성화제 5.0 5.0 3.0
QEA# 5.0 10.0 5.0
킬레이트제(EDDS, HEDP, DTPA) 5.0 11.0 6.0 3.0 3.0 3.0
이미다졸계 중합체 2.0 2.0
말레산 또는 염/아크릴산 또는 염 공중합체 2.0 2.0 4.0
광택제 1.0 1.0 1.0
염료 전달 억제 중합체 2.0 2.0 2.0
프로테아제 효소 2.0 3.0 1.0 2.0 1.0
아밀라제 효소 2.0 1.0 1.0 1.0
셀룰라제 효소 2.0 1.0 1.0
셀룰로오즈계 중합체 2.0 3.0 2.5
향료 2.0 0.5 2.0 2.0 2.0
염료 2.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.5
서드 억제제 2.0 1.0 2.0
비누 1.0 0.5 0.5
나머지를 합쳐 전체 100%
#QEA: 비스((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+C6H12N+(CH3)비스((C2H5O)(C2H4)n), 여기서, n은 15 내지 30, 바람직하게는 17 내지 20이다.

Claims (17)

  1. 주머니의 적어도 일부분을 개봉하여, 처리 조성물의 일부를 물질 위에 분배시키는 단계(a) 및
    단계(a)의 물질과 주머니 속의 나머지 처리 조성물을 수욕(aqueous bath)에 첨가하여, 주머니 속의 나머지 처리 조성물을 분배시키는 단계(b)를 포함하는, 수용성 주머니 속에 포함되어 있는 처리 조성물을 사용한 물질의 처리방법.
  2. 제1항에 있어서, 물질이 직물이며, 수욕이 세탁기인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계(a)에서 분배되는 처리 조성물의 일부가 액체, 바람직하게는 요변성(thixotropic) 액체인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(a)에서 주머니를 절단 또는 천공(piercing)하여 부분적으로 개봉시키는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 주머니가 2개 이상의 구획을 가지며, 단계(a)에서 모든 구획은 아니지만, 하나 이상의 구획이 개봉되고, 단계(a)에서 개봉된 구획(들)이 액체 조성물을 포함하며, 바람직하게는 단계(a)에서 개봉되지 않는 구획(들)이 고체 조성물을 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(a)에서 처리 조성물의 일부를 물질의 오염부 위에 분배하고 오염부 위에서 문지르는(rubbing) 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 주머니가 신장된 수용성 필름으로 이루어지며, 바람직하게는 당해 필름이 폴리비닐 알코올 또는 이의 유도체를 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 주머니 속의 처리 조성물이 단계(a)에서 개봉되는 액체 조성물을 포함하는 하나 이상의 제1 구획 및 단계(a)에서 개봉되지 않는 하나 이상의 제2 구획을 갖는 단위 용량의 처리 조성물, 바람직하게는 세탁용 세제이고, 제2 구획의 상부 벽이 제1 구획의 하부 벽이며, 제2 구획의 측벽 또는 측벽들이 상부 벽과 60°내지 120°, 바람직하게는 80°내지 10°, 또는 보다 바람직하게는 약 90°의 내부각으로 연결되어 있는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 주머니 속의 처리 조성물이 단위 용량의 처리 조성물, 바람직하게는 세탁용 세제이고, 당해 처리 조성물이 주머니내에서 하나 이상의 제1 구획 및 하나 이상의 제2 구획 위에 분리되어 있으며, 제1 구획이 단계(a)에서 개봉되는 액체 조성물을 포함하며, 제1 구획이 제2 구획과 외관상 상이하며, 바람직하게는 제1 구획이 크기, 형태 및/또는 색상에 있어서 제2구획과 상이한 방법.
  10. 약한 영역을 갖는 수용성 필름으로 이루어지고 액체 조성물을 포함하는 하나 이상의 구획을 갖는, 단위 용량의 주머니 속의 처리 조성물, 바람직하게는 세탁용 세제 조성물.
  11. 액체 조성물을 포함하는 하나 이상의 제1 구획 및 고체 조성물을 포함하는 하나 이상의 제2 구획을 가지며, 제2 구획의 상부 벽이 제1 구획의 하부 벽이며, 높이가 1cm 이상인 제2 구획의 측벽 또는 측벽들(당해 구획의 상부와 하부를 연결시키는 벽)이 상부 벽과 60°내지 120°, 바람직하게는 80°내지 100°의 내부각으로 연결되어 있는, 단위 용량의 주머니 속의 처리 조성물, 바람직하게는 세탁용 세제.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 액체 조성물이 요변성(thixotropic)이며, 용매 및, 바람직하게는 비이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제를 20중량% 이상(액체 조성물을 기준으로 함) 함유하며, 액체 조성물의 pH가 바람직하게는 3 내지 7.5인 단위 용량의 세제 조성물.
  13. 제10항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 주머니가 서로 연결되어 있는 2개의 구획을 포함하며, 제1 구획의 용적이 제2 구획의 용적의 1/2 미만인 단위용량의 주머니 속의 처리 조성물.
  14. 제10항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 주머니의 측면중 하나 이상으로부터 확장된 스커트(skirt), 바람직하게는 주머니를 둘러싸고 있는 스커트 또는 주름형(frill-shaped) 스커트를 갖는 단위 용량의 주머니 속의 처리 조성물.
  15. 제10항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 따르는 수용성 주머니 속의 처리 조성물과 절단 장치 또는 천공 장치, 바람직하게는 핀형(pin-shaped) 부분을 갖는 천공 장치와의 조합물.
  16. 절단 장치 또는 천공 장치 및 하나 이상의 주머니 속의 처리 조성물, 바람직하게는 제10항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 따르는 하나 이상의 주머니 속의 처리 조성물을 포함하는 용기.
  17. 제16항에 있어서, 경질 박스이며, 핀형 부분을 갖는 천공 장치를 포함하는 용기.
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