KR20020076711A - 안정화된 스판덱스 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 스판덱스 섬유는 세그먼트 폴리우레탄 중합체, 및 스판덱스 섬유 총 중량을 기준으로, (A) 힌더드 페놀계 화합물 0.5∼3 중량%, (B) 세미카바지드계 화합물 0.2∼2 중량%, (C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 0.2∼5 중량%, 및 (D) 산화아연 1∼5 중량%를 포함한다.

Description

안정화된 스판덱스{STABILIZED SPANDEX}
본 발명은 내변색성 및 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 힌더드 페놀계 화합물, 세미카바지드계 화합물, 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 및 산화아연을 포함함으로써, 내변색성 및 내염소성이 향상되고 스컴(scum) 발생성이 적은, 안정화된 스판덱스 섬유에 관한 것이다.
스판덱스 섬유는 85 중량% 이상의 우레탄(urethane) 결합을 갖는 고신축성 폴리우레탄계 섬유로서 당 기술분야에서 널리 알려져 있다. 스판덱스 섬유는 일반적으로 폴리우레탄을 함유하는 방사용액을 노즐을 통해 압출하고, 용매는 증발, 건조시키기 위해 가열기체를 도입하는 건식방사; 방사수욕을 통과시켜 용매를 용출시키면서 동시에 폴리머를 응고시키는 습식방사; 아민 쇄신장제를 함유하는 반응액중에 이소시아네이트를 지닌 프리폴리머(prepolymer) 용액을 노즐을 통해 압출시켜 쇄신장 반응시키는 화학방사; 또는 폴리우레탄을 가열용융상태에서 노즐을 통해 압출하고 냉각시키는 용융방사를 통해 제조된다.
세탁 및 사용시에, 내구성 및 백색을 유지하는 것은 스판덱스에 있어서 중요한 특성인데, 스판덱스 섬유가 다양한 환경 요인들에 노출됨으로써 야기되는 황변 현상 및 기계적 성질의 손상을 방지하거나 또는 감소시키기 위하여 많은 시도들이 수행되었다. 예를 들어, 미국 특허 제2,999,839호는 3급 아민을 포함하는 메타크릴레이트를 포함하는 세그먼트 폴리우레탄 조성물 및 이의 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 스판덱스 섬유에 이러한 3급 아민을 포함하는 메타크릴레이트를 첨가하는 것은 자외선 및 대기 가스에 의한 변색을 방지할 수는 있지만, 내구성과 같은 다른 성질들을 종종 저하시킨다. 또한 3급 아민을 포함하는 메타크릴레이트가 방사 공정중 실의 표면으로 방출되어 방사(spinning) 공정 및 후공정인 정경(warping) 공정에서의 스컴(scum) 발생을 야기하며, 이로 인해 실의 절단(cutting) 및 황변 현상이 발생하는 단점이 있다.
또한, 스판덱스 섬유의 사(yarn)는 특히 수영복의 제조에 유용하게 사용되는데, 수영장 물 중의 활성 염소 함량이 0.5 내지 3 ppm 또는 그 이상일 정도로 수영장 물이 염소화됨으로 인하여, 이러한 환경에 폴리우레탄 스판덱스 섬유가 노출됨으로써 섬유의 물리적 성질 등이 손상되는 결과를 초래하였다. 따라서, 이러한 염소수로 인한 손상에 내성이 필요하게 되었고, 특히 100 데니어(denier) 이하의 저 데니어 스판덱스 섬유에서 필요하게 되었다. 미국 특허 제4,340,527호는 스판덱스에 내염소성을 제공하기 위하여 산화아연을 첨가하는 것을 개시하고 있다. 그러나 이러한 산화아연은 스판덱스의 내염소성을 향상시킬 수는 있지만, 내변색성에는 효과적이지 못하였다.
국제공개 WO 제00/36195호는 내변색성 및 내염소성을 부여하기 위하여 각각폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트), 및 산화아연 또는 헌타이트(huntite)와 히드로마그네사이트(hydromagnesite)와의 혼합물을 첨가한 스판덱스를 개시하고 있다. 그러나 변색방지제인 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트)와 내염소제를 동시에 사용함으로써, 내변색성 및 내염소성의 동반 상승적 효과를 원했으나 효과가 크지 못하였다.
따라서, 본 발명의 목적은, 스판덱스 섬유에 힌더드 페놀계 화합물, 세미카바지드계 화합물, 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 및 산화아연을 함께 첨가함으로써, 자외선, 대기 스모그 가스 및 염소수에 의한 변색 및 강력저하가 방지되고 스컴 발생성이 적은 안정화된 스판덱스 섬유를 제공하는데 있다.
본 발명의 상기의 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 상세히 설명한다.
본 발명의 스판덱스 섬유는 세그먼트 폴리우레탄 중합체, 및 스판덱스 섬유 총 중량을 기준으로, (A) 힌더드 페놀계 화합물 0.5∼3 중량%, (B) 세미카바지드계 화합물 0.2∼2 중량%, (C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 0.2∼5 중량% 및 (D) 산화아연 1∼5 중량%를 포함한다. 이를 상세히 설명하면 다음과 같다.
여기에서 중량%는 방사된 스판덱스 원사의 중량을 기준으로 한 것이다.
본 발명의 스판덱스 섬유에 사용되는 세그먼트 폴리우레탄 중합체는 당 분야에 공지된 바와 같이 유기 디이소시아네이트 및 고분자 디올을 반응시켜 폴리우레탄 전구체를 제조한 후, 이를 유기 용매에 용해시킨 후 디아민 및 모노아민과 반응시킴으로써 제조된다.
본 발명에서 사용되는 상기 유기 디이소시아네이트로는 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 수소화된 P,P-메틸렌디이소시아네이트 등이 있다. 상기 고분자 디올로는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리카보네이트디올 등이 사용될 수 있다. 상기 디아민류는 쇄연장제로서 사용되며, 이의 예로는 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 하이드라진 등이 있다. 또한 상기 모노아민은 쇄종지제로서 사용되며, 이의 예로는 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 있다.
(A) 힌더드 페놀계 화합물
본 발명의 스판덱스 섬유에 사용되는 힌더드 페놀계 화합물(A)은 본 발명의 다른 첨가제와 함께 적용되어 스판덱스의 내변색성 및 내염소성을 향상시키는데 우수한 효과를 갖는다. 상기 힌더드 페놀계 화합물(A)로 바람직한 예로는, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트) 또는 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸이 있다.
(B) 세미카바지드계 화합물
본 발명의 스판덱스 섬유에 사용되는 세미카바지드계 화합물(B)은 대기 스모그 가스에 대한 스판덱스의 내변색성을 제공한다. 또한 본 발명의 고분자 성분(C)과 함께 스판덱스에 적용되어 대기 스모그에 대한 내변색성 및 내염소성의 동반 상승적 효과를 부여할 수 있다. 상기 세미카바지드계 화합물(B)로 바람직한 예로는 1,1,1',1'-테트라메틸-4,4'(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드, 뷰렛트리-트리(헥사메틸렌-N,N-디메틸세미카바지드) 또는 1,6-헥사메틸렌비스(N,N-디메틸세미카바지드)가 있다. 이 중에서 1,1,1',1'-테트라메틸-4,4'(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드가 가장 바람직하다.
(C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄
본 발명의 스판덱스 섬유에 사용되는 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄(C)은 3급 질소 원자를 포함하는 디올과 디이소시아네이트를 반응시켜 제조된다.
상기 3급 질소 원자를 포함하는 폴리우레탄(C)에 사용되는 디이소시아네이트는 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트와 같은 방향족 디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트와 같은 지방족 디이소시아네이트; 및 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-디시클로헥실 디이소시아네이트와 같은 지환족 디이소시아네이트를 포함한다. 이 중에서 제반 물성이 우수한4,4'-메틸렌-디시클로헥실 디이소시아네이트가 가장 바람직하다. 상기 폴리우레탄(C)의 제조시에, 디이소시아네이트는 저분자 디올 100 몰%에 대하여 50 내지 100 몰%의 비율로 적용된다.
상기 3급 질소 원자를 포함하는 디올은 분자량이 300 이하인 저분자 화합물로서, 두 히드록시기를 직접 연결하는 쇄 내에 존재하는 탄소가 2개 이상이고, 질소 원자에 연결된 세 개의 기 중에서 적어도 하나가 메틸기인 것이 사용된다. 이때, 질소원자가 지환구조 내에 포함된 경우에는 메틸기를 포함하지 않는 것도 사용될 수 있다. 상기 저분자 디올로서 바람직한 예로는 N-메틸디에탄올아민, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 또는 3-피롤리디노-1,2-프로판디올이 있으며, 이 중에서 염색성을 비롯한 제반 물성이 우수한 N-메틸디에탄올아민이 가장 바람직하다.
상기 3급 질소 원자를 포함하는 폴리우레탄(C)은 본 발명에 사용되는 상기 세그먼트 폴리우레탄과의 혼용성이 우수하며, 방사 공정시에 실 표면으로 이동하는 스컴 현상을 적게 발생시킨다.
(D) 산화아연
본 발명의 스판덱스 섬유에 사용되는 산화아연(D)은 입자크기가 1 ㎛ 이하의 것이 바람직하다. 입자크기가 1 ㎛ 이상인 경우에는 방사 필터 교체 주기가 단축되는 문제점이 발생한다. 상기 산화아연은 내염소제로서 사용된다.
본 발명의 스판덱스 섬유는 상기 주요성분 외에도 이산화티탄, 마그네슘 스테아레이트 등과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 이산화티탄은 스판덱스섬유 총 중량을 기준으로, 스판덱스의 백색 정도에 따라 0.1∼5 중량%의 범위로 사용될 수 있다. 이산화티탄의 형태는 아나타제(anatase) 및 루타일(rutile) 형태가 있으며, 백색도 및 자외선 흡수력이 우수한 루타일 형태를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 마그네슘 스테아레이트는 스판덱스 섬유 총 중량을 기준으로, 0.1∼2 중량%의 범위로 사용될 수 있으며, 이는 스판덱스의 점착성 및 해사성을 향상시키기 위하여 부가된다.
본 발명의 스판덱스 섬유에 첨가되는 상기 첨가제들은 주어진 함량의 범위 이하에서는 본 발명의 특성을 나타내지 않으며, 주어진 함량의 범위 이상에서는 본 발명의 효과 이상의 효과를 나타내지 않고 동등하게 유지된다.
본 발명의 스판덱스 섬유는 공지의 방법으로 합성된 세그먼트 폴리우레탄 중합체에 상기 (A) 내지 (D) 성분을 명시된 양으로 첨가한 후, 통상의 방법으로 방사하여 제조될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
세그먼트 폴리우레탄 중합체의 제조
디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 518g과 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 2328g(분자량 1800)을 질소가스기류 중에서 80℃, 90분간 교반하면서 반응시켜, 양말단에 이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄 전구체를 제조하였다. 상기 폴리우레탄 전구체를 실온으로 냉각시킨 후, 여기에 디메틸아세트아미드 4643g을 첨가하고 용해시켜 폴리우레탄 전구체 용액을 수득하였다. 이어서, 프로필렌디아민 54g 및 디에틸아민 9.1g을 디메틸아세트아미드 1889g에 용해시킨 용액을, 10℃ 이하에서 상기 폴리우레탄 전구체 용액에 첨가하여 세그먼트 폴리우레탄 중합체 용액을 제조하였다.
스판덱스 섬유의 제조
하기의 실시예 1∼2 및 비교실시예 1∼3의 스판덱스 섬유에 사용된 (A) 힌더드 페놀계 화합물, (B) 세미카바지드계 화합물, (C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 및 (D) 산화아연의 제조 및 사양은 다음과 같다.
(A) 힌더드 페놀계 화합물
(a1) 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트): 이가녹스(Irganox 245, 시바(Ciba))
(a2) 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸: GA-80(스미토모(Sumitomo), 일본)
(B) 세미카바지드계 화합물
1,1,1',1'-테트라메틸-4,4'(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드: HN-150(일본 히드라진공업주식회사)
(C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄
N-메틸디에탄올아민 88.7g 및 4,4'-메틸렌-디시클로헥실 디이소시아네이트 177.7g, 촉매로서 디부틸틴 디아세테이트 0.05ml와 디메틸아세트아미드 266.4g을 혼합하여 70℃에서 90분 동안 반응시킴으로써, 50% 3급 아민을 포함하는 폴리우레탄을 제조하였다.
(D) 산화아연: 카독스(Kadox 911, 징크 코포레이션(Zinc Corporation of America))
(E) 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트): 삼(SAM, 대성 C&T, 한국) (국제공개 제WO 00/36195호에 개시되어 있음)
(F) p-크레졸과 디비닐벤젠의 축합폴리머: 메타크롤(Methacrol 2390RD, 듀퐁(Dupont), 미국)
상기에서 제조된 세그먼트 폴리우레탄 중합체, 및 상기 언급된 구성 성분들을 이용하여 하기 표 1에 나타낸 조성과 같이 스판덱스 섬유를 제조하였다.
구분 실시예(단위: 중량%) 비교실시예(단위: 중량%)
1 2 1 2 3
(A) 힌더드 페놀계 화합물
(a1) 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트) 1.5 - - 1.5 -
(a2) 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드로기-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸 - 1.5 - - -
(B) 세미카바지드계 화합물 1.0 1.0 1.0 - -
(C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 1.0 1.0 1.0 1.0 -
(D) 산화아연 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
(E) 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트) - - - - 0.58
(F) p-크레졸 및 디비닐벤젠의 축합폴리머 - - - - 1.5
상기 표 1에 나타낸 실시예 1∼2 및 비교실시예 1∼3의 각 구성 성분과 이산화티탄 0.1 중량% 및 마그네슘 스테아레이트 0.5 중량%를 혼합하여 폴리우레탄 방사원액을 제조하였다.
이 방사원액을 탈포시킨 후, 건식 방사 공정에서 방사온도를 250 ℃로 조정하여 4 필라멘트 40 데니어 탄성사를 제조하였다. 이렇게 수득된 탄성사로 환편기(KT-400, 직경 4 inch, 침수 400개, 나가카세이키(Nagakaseiki)사, 일본)를 이용하여 시편으로서 스판덱스 환편물을 편직하였으며, 이때 시료의 길이는 10 cm로 하였다. 이어서, 정련제로서 비이온계 계면활성제인 UNITOL CT-81(신영화성, 한국) 2g/ℓ 및 비이온계 유화분산제인 UNITOL-SMS(신영화성, 한국) 3g/ℓ를 혼합 사용하여, 통상의 스판덱스 정련 방법을 이용하여 스판덱스 환편물을 정련하였다. 이 환편물 시료를 이용하여 다음과 같은 방법으로 각각의 물성을 측정하였다.
물성 평가
(1) 자외선 테스트
자외선 테스트는 강화된 내후성 시험기(Accelerated Weathering Tester, 큐-패널(Q-Panel)사, 미국)를 이용하였으며, 자외선 램프로는 UV-B 램프를 사용하였다. 온도를 60℃로 고정시키고 이 온도에서 시료를 24시간 동안 처리하였다.
시료를 처리하기 전후에, 칼라-뷰(Color-view)(가든너(Gardener),미국)로 시료의 "b"값(황변값)을 각각 측정하였다. 시료 처리 후의 b값과 처리 전의 b값과의 차이를 Δb로 나타내었다.
(2) NOX가스 테스트
NOX가스에 대한 내성을 평가하기 위해, 이온교환수 300 mL, 85% 인산수용액 8 mL 및 아초산소다(NaNO2)(10 g/L) 40 mL으로 이루어진 혼합 용액으로 NOx 가스 발생액을 제조하고, 밀폐된 용기 내에 상기 용액을 넣고, 시료를 상온에서 24시간 동안 NOx 가스로 처리하였다.
시료를 처리하기 전후에, 칼라-뷰(Color-view)(가든너(Gardener),미국)로 시료의 "b"값(황변값)을 각각 측정하였다. 시료 처리 후의 b값과 처리 전의 b값과의 차이를 Δb로 나타내었다.
(3) 내염소성 테스트
내염소성의 평가를 위해, 시료를 유효염소량 3 ppm, pH = 7.0의 염소수 30 L에 상온에서 72시간동안 침적시켰다. 염소수는 교반기를 통해 테스트중 계속 순환시키고, 염소수내의 유효염소량는 차아염소산 나트륨(NaClO)으로 조절하고, ASTM D1291 방법에 의해 측정하였다.
시료를 처리하기 전후에, 칼라-뷰(Color-view)(가든너(Gardener),미국)로 시료의 "b"값(황변값)을 각각 측정하였다. 시료 처리 후의 b값과 처리 전의 b값과의 차이를 Δb로 나타내었다.
(4) 염소수에서의 강력(strength) 유지율 테스트
염소수에서의 강력 유지율의 평가를 위해, 스판덱스 원사를 50% 신장하에, 유효염소량 3 ppm, pH = 7.0의 염소수에 상온에서 72시간 동안 침적시켰다. 강력의 평가는 Instron 4301(인스트론사, 미국)을 이용하였다. 이때, 시료의 길이는 5 cm이고, 1 kg의 셀(Cell)을 이용하였으며, 인장 속도(cross head speed)는 300 mm/분으로 유지시켰다.
강력 유지율은 하기 수학식 1로 계산하였다:
(So: 처리 전 강력, S: 처리 후 강력)
(5) 스컴(scum) 발생성 평가
스컴 발생성을 평가하기 위하여, 스판덱스를 250 m/분의 속도로 해사하면서 실이 면도칼 위를 지나가면서 면도칼 위에 발생한 추출양을 측정하였다. 면도칼 위의 추출양은 KH-2200(컴팩트 마이크로 비전 시스템, 하이드록스(Hyrox)사, 일본)를 이용하여 측정하였다. 이때, 렌즈는 MX-2010Z(컴팩트 마이크로 비전 시스템, 하이드록스(Hyrox)사, 일본)를 이용하였으며, 100배로 확대하여 상대 비교하였다.
이러한 물성 측정 결과에 대해서는 하기 표 2에 정리하여 나타내었다.
자외선(Δb) NOX가스성(Δb) 내염소성(Δb)/강력유지율 스컴발생성
실시예 1 2.9 6.5 4.0/81 적음
2 2.5 6.7 4.2/81 적음
비교실시예 1 3.6 7.7 5.9/76 적음
2 5.0 11.5 6.5/74 적음
3 4.2 9.2 7.2/75 많음
상기 표 2에서, 자외선, NOX가스 및 염소에 대한 내성을 나타내는 Δb값이 작을수록 우수한 성질을 나타낸다. 상기 표 2의 실시예와 비교예에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 스판덱스 섬유가 자외선 및 대기 스모그의 주된 성분인 NOX가스에 대한 내성이 우수하며, 염소수에서의 변색성은 작고, 강력유지율은 높음을 알 수 있다.
본 발명의 스판덱스 섬유는 힌더드 페놀계 화합물, 세미카바지드계 화합물, 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 및 산화아연을 함께 포함함으로써, 자외선, 대기 스모그 가스 및 염소수에 대한 변색이 방지되고 스컴 발생이 적다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. 세그먼트 폴리우레탄 중합체, 및 스판덱스 섬유 총 중량을 기준으로
    (A) 힌더드 페놀계 화합물 0.5-3 중량%;
    (B) 세미카바지드계 화합물 0.2-2 중량%;
    (C) 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄 0.2-5 중량%; 및
    (D) 산화아연 1-5 중량%
    를 포함하는 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 힌더드 페놀계 화합물(A)이 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트) 또는 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸인 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 세미카바지드계 화합물(B)이 1,1,1'1'-테트라메틸-4,4'(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드, 뷰렛트리-트리(헥사메틸렌-N,N-디메틸세미카바지드), 또는 1,6-헥사메틸렌비스(N,N-디메틸세미카바지드)인 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 3급 질소원자를 포함하는 폴리우레탄(C)이 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 디이소시아네이트, 및 분자량이 300 이하이고, 두 개의 히드록시기를 직접 연결하는 쇄 내에 존재하는 탄소수가 2개 이상이며, 질소원자에 연결된 세 개의 기중 적어도 하나가 메틸기(이때, 질소원자가 지환구조내에 포함된 경우에는 메틸기가 없는 것도 가능함)인 3급 질소원자를 포함하는 디올을 반응시켜 제조된 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 디올이 N-메틸디에탄올아민, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 3-피롤리디노-1,2-프로판디올로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트가 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌-디시클로헥실 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는, 스판덱스 섬유.
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