KR20020050381A - 내식성 및 도막밀착성이 우수한 수지피복조성물 및 이를이용한 피막형성방법 - Google Patents

내식성 및 도막밀착성이 우수한 수지피복조성물 및 이를이용한 피막형성방법 Download PDF

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Abstract

내식성 및 밀착성이 우수한 연료탱크용 수지피복강판의 수지피막 형성에 사용되는 페녹시수지피막조성물 및 이를 이용한 수지피막형성방법에 관한 것으로,
수평균 분자량이 25000∼50000인 수용성 페녹시수지, 수용성 페녹시수지의 중량을 기준으로 멜라민 수지 2~15phr, 콜로이달 실리카 10-20phr 및 수평균 분자량이 500∼5000인 에스테르계 가소제 0.5∼5phr로된 로된 연료탱크용 수지피복강판의 수지피막조성물 및 이를 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금 강판에 건조도막두께 2∼10㎛가 되도록 도포하고 강판온도 160∼250℃로 소부하여 연료탱크용 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금 강판상의 수지피막 형성방법이 제공된다. 수용성 페녹시수지에 에스테르계 가소제가 첨가된 수지피막조성물을 사용하여 자동차용 연료탱크용 수지처리강판상에 수지피복층을 형성함으로써 가공후 강판의 도막밀착성, 내식성 및 내연료성이 개선된다. 나아가, 납이 전혀 사용되지 않은 것으로 환경친화적이다.

Description

내식성 및 도막밀착성이 우수한 수지피복조성물 및 이를 이용한 피막형성방법{A COATING COMPOSITION FOR FUEL CONTAINER HAVING CORROSION RESISTANCE ADHESIVE AND A COATING METHOD BY USING THEM}
본 발명은 내식성 및 밀착성이 우수한 연료탱크 강판용 수지피복강판의 수지피막조성물 및 이를 이용한 수지피막형성방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 내식성 및 밀착성이 우수한 연료탱크용 수지피복강판의 수지피막 형성에 사용되는 페녹시수지피막조성물 및 이를 이용한 수지피막형성방법에 관한 것이다.
종래 자동차용 연료탱크강판으로 사용되고 있는 Pb-Sn도금강판(이하 'Terne강판'이라 한다.)은 강판의 도금성분중에 다량의 납을 함유하고 있으므로 폐차시 납성분의 처리등이 문제시된다. 따라서 납성분을 함유하고 있지 않은 Zn계 혹은 Zn계 합금도금강판에 크로메이트 및 수지를 처리한 강판이 종래 Terne 연료탱크강판에 대한 대체물로 개발되고 있다.
이러한, 수지처리강판등은 수지피막의 물성에 따라 다양한 성능을 나타내는 것으로 강판의 최상층에 페녹시수지층을 형성하여 강판의 내식성과 내연료성을 향상시키는 방법이 알려져 있다.
페녹시수지는 일반적인 수지와는 달리 다소 높은 유리전이온도를 갖음으로 가공하지 않은 평판에서는 내식성 및 내연료성이 에폭시, 아크릴, 우레탄수지등에 비하여 우수하다. 그러나, 가공부에서는 수지의 높은 유리전이온도로 인하여 평판부에 비해 심가공시 내식성 및 내연료성이 저하된다.
이를 개선하기 위하여 페녹시수지의 유리전이온도를 낮추거나 페녹시수지와 하지층인 크로메이트와의 화학적 결합을 개선하여 심가공시에도 도막이 박리되지 않도록 하는 방법이 알려져 있다.
또한, 수지를 변성시켜 수지와 하지 소재와의 도막밀착력을 강화시키는 방법이 제안된 바 있으나, 페녹시수지는 고무로 변성하면 수용화가 어렵고 수용화된 페녹시수지에 수용화된 고무를 투입하여 합성하기 어렵다. 따라서, 페녹시 수지용액에 우레탄과 폴리에틸렌수지와 같이 유리전이온도가 낮은 수지를 혼용하여 페녹시수지의 유리전이온도를 하향시키는 특허가 제안된 바 있다.
그러나, 이 방법은 페녹시수지에 이종의 수지가 혼용됨으로 페녹시수지 자체의 물성이 저하되는 단점이 있다.
이에 본 발명의 목적은 연료탱크용으로 사용되는 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 강판에 우수한 내식성, 밀착성 및 내연료성을 제공하는 수지피복용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 본 발명의 수지피복용 조성물을 사용하여 연료탱크용으로 사용되는 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 강판에 우수한 내식성, 밀착성 및 내연료성을 부여하는 수지피막을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명에 의한 수지피복층을 갖는 연료탱크용으로 사용되는 크로메이트 처리된 전기강판의 측단면도이며,
도 2는 코팅롤을 이용하여 강판에 본 발명의 수지피막조성물 코팅하는 설비를 나타내는 개략도이다.
* 도면의 주요부위에 대한 부호의 설명 *
1.... 코터팬(Coater Pan) 2.... 픽업롤(Pick-up Roll)
3.... 트랜스퍼롤(Transfer Roll) 4....어프리케이터롤(Applicator Roll)
5.... 백업롤(Back-up Roll) 6.... 리프트롤(Lift Roll)
7.... 강판
본 발명의 일 견지에 의하면,
수평균 분자량이 25000∼50000인 수용화된 페녹시수지,
수용화된 페녹시수지의 중량을 기준으로 멜라민 수지 2~15phr,
콜로이달 실리카 10-20phr 및
수평균 분자량이 500∼5000인 에스테르계 가소제 0.5∼5phr,
로된 연료탱크용으로 사용되는 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연도금 강판상의 수지피막조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면,
본 발명의 수지피막조성물을 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금강판에 건조도막두께 2∼10㎛가 되도록 도포하고 강판온도 160∼250℃로 소부하여 연료탱크용으로 사용되는 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금 강판에 수지피막을 형성하는 방법이 제공된다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 수지피막조성물은 페녹시수지에 유리전이온도가 낮은 다른 수지를 첨가하지 않고 페녹시수지 자체의 유리전이온도를 하향함으로서 페녹시수지의 물성을 그대로 유지하면서 밀착성을 증대시키는 가소제(可塑劑, Plasticizer)가 첨가된 수지피막조성물에 관한 것으로 이를 사용하여 크로메이트 처리된 전기아연도금강판에수지피막층을 형성함으로써 심가공후에도 우수한 내식성, 밀착성 및 내연료성을 갖는다.
연료탱크용 수지피복강판의 최상부층에 도포되는 수지층으로는 내식성 및 내연료성이 가장 우수한 페녹시수지층이 바람직하다. 따라서, 본 발명에 의한 수지조성물의 주제로 페녹시수지가 사용된다. 폐녹시 수지는 다른 수지와는 다른 물리적인 특징을 갖는데 그 중 가장 큰 특성은 높은 유리전이온도(Glass Transition Temperature-Tg)를 나타내는 것이다.
우레탄, 에폭시, 아크릴 수지등의 유리전이온도는 분자량에 따라 다소 상이하나 대개 50℃이하인데 반하여 페녹시수지의 경우 100℃의 높은 유리전이온도를 갖는다.
수지의 유리전이 온도가 높다는 것은 수지 사슬이 움직이는 온도가 높다는 것으로서 유리전이온도 이하의 온도에서는 수지 자체의 사슬들이 마이크로브라운 운동을 하지 않고 그대로 있음으로 외부의 저분자 부식인자(수분, 휘발유등)들에 대하여 1차적인 방어효과를 나타낸다. 즉, 수지 자체의 사슬이 마이크로브라운 운동을 하면 움직이는 사슬 사이로 저분자가 쉽게 침투함으로 부식인자들의 침투가 용이해진다.
따라서 유리전이 온도가 높은 수지는 소지금속에 대한 차폐효과가 그 만큼 크다는 것을 뜻하나 또한 수지도막 자체는 딱딱(hard)하다. 그럼으로 평판상태에서는 상당한 차폐효과를 발휘할 수 있으나 일단 가공을 받게 되면 연한 수지 즉, 유리전이온도가 낮은 수지에 비하여 연신이 잘 일어나지 않을 뿐만 아니라 하지 도금층과의밀착성이 약함으로 심한 가공시 수지도막이 금이가면서 도막밀착성이 약해지고 좀더 심한 극심한 가공이 가하여지면 도막이 박리되어 소지금속인 도금층에 까지 부식인자가 용이하게 침투되어 오히려 부식이 더 잘 일어날 수 있다.
또한, 자동차사의 연료탱크 가공공정에서는 가공하기 전에 성형성을 높이기 위하여 프레스유를 도포하는데 프레스가 끝나면 이를 제거하는 탈지공정이 연속적으로 계속된다. 이때 수지가 딱딱하여 심가공시 도막밀착성이 약한 부위에서는 탈지액에 의해 도막이 쉽게 손상됨으로 수지처리한 본래의 차폐효과를 기대하기 어렵다.
따라서, 종래에는 순수한 폐녹시수지 보다는 도막밀착성과 연신율이 우수한 다른 수지를 혼합한 폴리-알로이(poly-alloy) 혹은 폴리-혼합물(poly-blend)의 혼합수지가 사용되어 왔다. 그러나 페녹시수지에 연신율이 우수한 수지를 혼합함으로써 연신율은 증대시키지만 페녹시수지 자체의 내화학성 및 내연료성등이 저하된다.
따라서, 본 발명의 수지피막조성물에는 폴리-혼합물방식을 사용하지 않고 페녹시수지 자체의 유리전이온도를 감소시킨다. 즉, 페녹시수지에 페녹시수지 자체의 물성은 변화시키지 않으면서 페녹시수지 자체의 유리전이온도만을 낮추어주는 가소제를 첨가함으로써 페녹시수지의 유리전이온도가 낮아지고 이에 따라 밀착성이 증대된다. 가소제는 극소량 첨가되어 주제인 페녹시수지 자체의 물성은 변화시키지 않고 주제인 페녹시수지의 유리전이온도만을 하향시킨다.
가소제는 수용성 수지용액내에 펼쳐져 있는 수지 사슬(Chain)들 사이에 작용하는 시그마본드(Bond)의 결합력을 약화시킴으로서 고분자사슬의 유연성을 증대시킨다. 고분자사슬에는 크게 3가지 인력이 작용한다. 원자간의 시그마(σ)결합, 파이(π)결합 및 수소결합이 있는데 가장 큰 인력은 시그마결합으로 이러한 결합력이 클수록 고분자의 원자간력이 커져 유리전이온도가 상승되고 수지가 딱딱한 형태로 된다. 따라서 원자간력들을 약화시키는 가소제들을 투입함으로서 고분자사슬 간의 결합을 유연하게 하여 원래의 물성을 저해함이 없이 유연하고도 그 수지자체의 물성이 우수한 수지로 전환시킬 수 있다.
본 발명에서 주제용액으로는 수평균 분자량이 25,000~50,000인 수용화된 페녹시수지가 사용된다. 분자량이 25,000미만이면 분자량이 너무 적어 원하는 물성확보가 어려우며, 분자량이 50,000이상인 페녹시수지는 수지합성방법의 한계로 인하여 합성이 불가하기 때문이다.
주제인 페녹시수지의 유리전이 온도를 낮추고 심가공시 도막밀착성을 향상시키기 위해 가소제로서 분자량이 500~5000인 에스테르계 가소제가 수용성 페녹시수지의 중량을 기준으로 0.5-5 phr로 사용된다.
에스테르계 가소제의 분자량이 500이하이면 휘발하기가 쉬워 시간이 증가함에 따라 원하는 물성을 얻기가 어렵고 반대로 분자량이 5000이상이면 가소제 분자 자체의 시그마결합이 증가하여 원하는 가소성을 얻기가 어렵게 된다.
가소제함량이 0.5phr이하인 경우는 도막의 유연성효과가 적으며 반대로 5phr이상의 경우는 가소제 함량증가에 따른 물성향상 효과가 없기 때문이다.
가소제로는 액체상태인 것이 사용되며 분자량이 작은 디옥틸프탈레이트 및 디부틸부탈레이트과 같은 단일분자형이 가소제는 건조피막으로 형성된 후 시간이 경과할수록 가소제 성분이 휘발하여 본래의 딱딱한 형태로 되돌아오게 됨으로 분자량이 500~5000인 에스테르 수지계통의 가소제를 사용하는 것이 좋다.
분자량이 작은 가소제가 본 발명의 피막조성물에 맞지 않는 쉬운 예로서 비닐 장판의 예로 들어 보면 처음 비닐 장판을 깔 경우 유연성이 있다가 방안의 온도가 높아지고 바닥이 더울 경우 가소제성분이 휘발하여 몇 년 지나고 나면 비닐 장판이 잘 부서지고 딱딱해지는 것을 쉽게 알 수가 있다.
에스테르결합기를 갖는 가소제는 수지분자들의 탄소와 수소의 전자들을 흡입하여 시그마결합을 분산시킴으로서 수지를 유연하게 만드는 작용을 하며 그 메카니즘은 하기 화학식 1과 같다.
[화학식 1] 페녹시수지와 가소제와의 상관관계 및 분자간의 인력구조
상기 화학식 1에서와 같이 페녹시수지의 탄소와 탄소 사이의 시그마결합들은 서로 단단하게 연결되어 있어 높은 유리전이온도를 나타내고 있으나 가소제 분자중 전자흡인력이 우수한 카르보닐기(-C=O)에서 페녹시수지의 탄소와 수소의 전자를 끌어 당김으로서 탄소와 탄소의 시그마결합들을 약화시키게 되는 것으로 설명된다.
이와 같이 페녹시수지의 높은 유리전이온도가 가소제의 인력으로 인하여 낮아짐으로 강판과의 밀착력이 증대된다. 본 발명의 페녹시수지에 투입되는 가소제로는 액체상태인 것이 사용되며 가소제와 수지용액과의 상용성이 가장 중요한데 가소제가 수지용액내에 충분히 용해되고 분자들이 용제인 물에 충분히 펴져서 페녹시수지의 분자와 서로 만날 수 있어야 한다.
만약 투입되는 가소제와 물과의 상용성이 나쁘면 가소제 분자들이 충분히 펴지지 못하고 웅크리고 있는 상태가 되어 페녹시수지의 탄소간의 결합력들을 약화시킬 수있는 거리가 불충분하므로 원하는 가소제의 효과를 기대하기가 어렵게 된다.
수용화된 페녹시수지에 경화제로서는 멜라민수지는 페녹시수지 함량 대비 2∼15phr로 첨가된다. 멜라민 수지는 주제인 페녹시수지와의 혼화성이 우수한 것이 사용된다. 멜라민이 페녹시수지대비 2phr 이하로 첨가되면 수지피복 후 경화반응이 충분치 않아 원하는 물성을 확보하기 어려우며 15phr 이상으로 첨가되면 다량 첨가에 의해 경화제끼리 반응하여 도막물성에 악영향을 미치기 때문에 바람직하지 않다.
콜로이달 실리카는 내식성을 향상시키기 위하여 투입되는 것으로 상기 주제인 페녹시 수지 함량대비 10 ~ 20phr투입한다. 실리카 함량이 10phr이하이면 함량이 너무 적어서 내식성효과가 없으며, 반대로 20phr이상이 되면 실리카 투입함량에 비하여 내식성 향상 효과가 없기 때문이다. 콜로이달 실리카의 입경이 작을수록 수지도막내의 패킹(packing)현상이 우수함으로 우수한 내식성을 나타내는 것으로 입경이 10-20㎚인 콜로이달 실리카가 사용된다.
상기한 바와 같이 조성되는 본 발명의 연료탱크용 수지피복강판 수지피막조성물은 크로메이트 처리된 전기 아연 및 아연합금 도금강판에 도포 및 소부되어 페녹시수지피막층을 형성한다.
도 1은 본 발명의 페녹시 수지피복층이 형성된 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 강판의 측단면도로서 본 발명의 페녹시 수지피복층은 도 1에서와 같이 냉연강판에 Zn 혹은 Zn-Ni과 같은 아연합금 전기도금 및 도포형 크로메이트 처리된 강판상에 적용된다.
도금층으로는 아연 혹은 아연합금도금강판을 사용할 수 있으며, 이중 아연단독으로 구서오딘 도금강판보다는 내식성이 우수한 아연합금 도금강판인 Zn-Ni강판이 더 바람직하다.
나아가, 전기도금 후에 도포되는 크로메이트용액은 반응형, 전해형, 도포형이 있는데 그 중 내식성측면에서 우수한 도포형 처리가 좋다.
본 발명의 수지피막조성물은 연료탱크용 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금강판에 건조피막두께가 2.0~10.0μm 로 도포하고 강판온도 160∼250℃의 온도범위로 수부처리하여 피막을 형성한다. 건조도막두께가 2㎛ 이하일 때는 도막두께가 얇아 충분한 내식성 및 내연료성이 확보하기가 어렵고, 10㎛이상일때는 도막두께가 증가에 따른 내식성과 내연료성에 영향이 없을 뿐만 아니라 강판을 서로 용접할 경우 용접성이 저하되기 때문이다.
한편 수지코팅후 소부온도는 강판온도(MT- Metal Temperature) 기준으로 160∼250℃의 온도인 것이 바람직하다. 소부온도가 160℃이하이면 수지의 경화반응이 충분하지 못하여 내식성 및 내연료성이 저하되며 반대로 250℃이상되면 경화반응은 더 이상 일어나지 않고 열량 손실이 그 만큼 크기 때문이다.
강판상의 수지 도포방법으로는 롤에 의한 롤코팅, 스프레이, 침적법등 어떠한 도포방법이 사용될 수 있으며, 특히 롤코팅방법으로 강판에 본 발명의 수지를 도포하는 것이 바람직하다. 롤코팅법으로 수지를 강판에 적용하는 경우, 강판의 편면 및 양면 모두에 수지를 적용할 수 있기 때문이다.
강판에 적용되는 크로메이트 및 수지의 도포형태는 크로메이트의 경우 편면과 양면 구분없이 모든 면에 도포된다.
수지는 기능성을 부여하기 위한 것으로 사용자의 필요에 따라 편면 또는 양면에 도포될 수 있다. 즉, 사용자의 용접조건이 서로 상이함으로 용접이 용이한 고전류조건과 전극을 자주 교환하여 주는 사용자의 경우는 양면에 도포하여도 무방하나 저전류조건과 전극을 자주 교체하여 주지 않는 사용자의 경우는 편면수지를 도포한 강판을 사용하는 것이 좋다.
편면 수지가 도포된 강판으로 연료탱크를 제작하더라도 수지가 도포된 면이 연료와 맞닿는 쪽으로 향하게 되고 반대면인 크로메이트만 도포된 면은 바깥쪽으로 향하게 되어 강판 용접시 전극은 수지가 맞닿지 않는 부분에서 용접이 되므로 오히려 용접이 더 용이한 장점이 있다.
예를들어, 롤코팅법에 의한 크로메이트 및 수지용액의 도포는 도 2에 나타낸 바와 같다. 즉, 코터롤(1)에 있는 수지를 픽업롤(2)에서 묻혀서 트랜스퍼롤(3)로 전사후 어플리케이터롤(4)에서 최종적으로 강판에 도포되고 오븐에서 건조되어 수지피막을형성한다.
이때 강판에 부착되는 수지 부착량은 각 롤의 구동방향, 회전속도, 각 롤상호 밀착압력 등으로 조절한다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
(실시예)
본 실시예에서는 주제인 페녹시수지로서 수평균분자량이 50,000인 물에 분산되어 수용화된 페녹시 수지 및 수용화된 페녹시수지의 함량을 기준으로 경화제로서 멜라민 수지 5phr, 입경이 20nm인 콜로이달 실리카 15 phr, 테프론 왁스 2 phr 및 에스테르계 가소제의 분자량 및 함량을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변화시켜 비교예 1-10 및 발명예 1-6의 수지 피막조성물을 제조하였다.
상기 각 비교예 및 발명예의 수지피막조성물을 제조한후 아연도금부착량이 20~30g/㎡, 크롬 함량 100㎎/㎡로 크로메이트 처리되고 160℃로 소부건조 및 냉각된 전기아연 및 합금도금강판을 건조피막두께가 3μm이 되도록 롤코팅하여 도포한 후 강판온도 190℃로 소부하여 강판상에 페녹시수지층을 형성하고 페녹시수지피막층을 갖는 강판의 가공후 도막밀착성, 내식성 및 내연료성에 대하여 평가하였다.
가공후 도막밀착성은 평판을 95mmφ로 절단하여 직경 50mm, 높이 25mm인 컵을 제작한 다음 50℃, 10% 가성소다용액에 3분간 초음파를 가하여 세척한 다음 테이프를 붙여서 떼어낸 면적으로 평가하였으며, 평가기준은 다음과 같다.
◎ : 박리된 면적이 0% ○ : 박리된 면적이 1~5%
□ : 박리된 면적이 5~10 △ : 박리된 면적이 10~20%
× : 박리된 면적이 20% 이상
내식성은 염수분무시험기를 이용하여 가공부만 평가하였는데 시편제조는 평판을 95mmφ로 절단하여 직경 50mm, 높이 25mm인 컵을 제작한 다음 500시간이 경과한 후 염수분무기에서 반출하여 순수로 세척하고 건조한 다음 발생한 녹의 비율에 따라 아래와 같이 평가하였다.
◎ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 5% 이하
○ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 5~30% 이하
□ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 30~50% 이하
△ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 50~100% 이하
× : 적청 발생
내연료성은 연료가 맞닿는 부위의 평판을 95mmφ로 절단한 다음 직경 50mm와 25mm높이의 컵을 제작한 다음 그 안에 3가지 타입의 용액을 25ml로 투입한 다음 강판위에 "O" 링을 놓고 그 위에 투명한 유리판을 덮개로 하여 클램프로 고정하여 휘발유의 누유를 방지하였는데 이 때 통상 사용되는 무연휘발유에 5%의 소금을 혼합한 용액을 사용하였다.
또한 자동차의 운행중인 상황을 재현하기 위하여 컵으로 제작된 용기내에 연료가 흔들림을 받도록 미리 제작된 흔들림 장치를 이용하였으며 평가는 4개월 경과후 반출하여 순수로 세척하고 건조한 다음 발생한 녹의 비율에 따라 아래와 같이 평가하였다.
◎ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 5% 이하
○ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 5~30% 이하
□ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 30~50% 이하
△ : 백청 발생면적이 전체 시편 면적 대비 50~100% 이하
× : 적청 발생
[표 1]
구분 가소제 품질평가(가공후)
분자량 함량( phr) 도막밀착성 내식성 내연료성
비교예 1 300 0.1 ◎O
비교예 2 0.5 ?
비교예 3 5
비교예 4 10
비교예 5 500 0.1 ?
발명예 1 0.5
발명예 2 5
비교예 6 10
비교예 7 5,000 0.1
발명예 3 0.5
발명예 4 5
비교예 8 10
비교예 9 10,000 0.1
발명예 5 0.5
발명예 6 5
비교예 10 10
상기 표 1에서 알 수 있듯이 분자량 500-5000인 에스테르계 가소제를 0.5~5phr범위로 사용하는 경우, 도막밀착성, 내식성 및 내안료성등이 모두 우수함을 나타낸다.
본 발명의 수용성 페녹시수지에 에스테르계 가소제가 첨가된 수지피막조성물을 사용하여 자동차용 연료탱크용 수지처리강판상에 수지피복층을 형성함으로써 가공후 강판의 도막밀착성, 내식성 및 내연료성이 개선된다. 나아가, 납이 전혀 사용되지 않은 것으로 환경친화적이다.

Claims (3)

  1. 수평균 분자량이 25000∼50000인 수용화된 페녹시수지,
    수용화된 페녹시수지의 중량을 기준으로 멜라민 수지 2~15phr,
    콜로이달 실리카 10-20phr 및
    수평균 분자량이 500∼5000인 에스테르계 가소제 0.5∼5phr,
    로된 연료탱크용 수지피복강판의 수지피막조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 콜로이달 실리카는 입경이 10-20㎚임을 특징으로 하는 수지피막조성물.
  3. 청구항 1항 또는 2항의 수지피막조성물을 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금 강판에 건조도막두께 2∼10㎛가 되도록 도포하고 강판온도 160∼250℃로 소부하여 연료탱크용 크로메이트 처리된 전기아연 및 아연합금 도금 강판상의 수지피막 형성방법.
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