KR20020024531A - 수성 아크릴 에멀션 중합체 조성물 - Google Patents

수성 아크릴 에멀션 중합체 조성물 Download PDF

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이븐랄프크레이그
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마크 에스. 아들러
롬 앤드 하스 캄파니
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Abstract

에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체가 제공된다. 또한 본 발명은 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물 및 상기 수성 코팅 조성물을 기질에 적용; 및 상기 수성 코팅 조성물을 건조 또는 건조되도록 하는 것을 포함하는 건조 코팅의 내스크럽성을 향상시키는 방법이 제공된다.

Description

수성 아크릴 에멀션 중합체 조성물{AQUEOUS ACRYLIC EMULSION POLYMER COMPOSITION}
본 발명은 향상된 내스크럽성(scrub resistance)을 갖는 건조 코팅을 제공하는데 적절한 수성 아크릴 에멀션 중합체에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체에 관한 것이다. 또한 본 발명은 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물 및 상기 수성 코팅 조성물을 기질에 적용; 및 상기 수성 코팅 조성물을 건조 또는 건조되도록 하는 것을 포함하는 건조 코팅의 내스크럽성을 향상시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 특정 공정에 의해 제조된 특정 조성물의 아크릴 에멀션 중합체 바인더를 주로 포함하는 향상된 내스크럽성을 나타내는 건조 코팅을 제공하며, 여기서 향상된 내스크럽성이란 아크릴 에멀션 중합체 바인더를 아주 구성적으로는 편입하지않는 건조 코팅의 내스크럽성에 관한 것을 의미하며 그리고 동시에 본 발명은 석공 기질과 같은 알칼리 기질에 걸쳐 이용하기에 적절한 내알칼리성 수준을 제공한다.
내스크럽성 라텍스에 관한 PCT 특허 출원 WO 9918157에는 중합체의 습윤 흡착 특성을 증강시키는데 효과적인 단량체가 한 단계 또는 두 단계에 모두 포함되는 2 단계 중합에 의해 제조된 조성물이 개시되어 있다.
내스크럽성은 일반적으로 코팅의 바람직한 특성으로 간주된다. 본 발명자에게 직면한 문제는 유용한 수준의 내스크럽성이 작용되도록 코팅의 내스크럽성을 향상시키기에 적절한 에멀션 중합체, 수성 코팅 조성물 및 방법을 제공하는 것이다. 이러한 목적을 달성하기위한 택일적인 효과적인 중합 방법을 필요로한다. 본 발명자들은 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%가 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되어 제조된 특정의 아크릴 에멀션 중합체 우세적인 조성물(predominantly acrylic emulsion polymer compositions)이 유용한 수준의 내스크럽성 및 적절한 내알칼리성을 제공함을 발견하였다.
본 발명의 제 1견지로, 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰, 바람직하게는 0.0025-0.025몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체가 제공된다.
본 발명의 제 2 견지로, 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰, 바람직하게는 0.0025-0.025몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물이 제공된다.
본 발명의 제 3견지로,
a) 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰, 바람직하게는 0.0025-0.025몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물을 형성하는 단계;
b) 상기 코팅 조성물을 기질에 적용하는 단계; 및
c) 적용된 상기 코팅 조성물을 건조 또는 건조되도록하는 단계;
를 포함하는 건조 코팅의 내스크럽성을 향상시키는 방법이 제공된다.
상기 수성 아크릴 에멀션 중합체는 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 아미노알킬 (메트)아크릴레이트, N-알킬 아미노알킬 (메타크릴레이트), N,N-디알킬 아미노알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴 에스테르 단량체; 유리에이도(urieido) (메트)아크릴레이트; (메트)아크릴로니트릴 및 (메트)아크릴아미드와 같은 에스테르, 아미드 및 (메트)아크릴산의 니트릴을 포함하는, 공중합된 비이온성 모노에틸렌계-불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량%를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 사용된, 아크릴레이트, 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드와 같은 용어에 후속하는, 용어 "(메트)"는 각각 아크릴레이트, 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드 및 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴 및 메타크릴아미드를 칭한다. "비이온성 단량체"는 본 명세서에서 상기 공중합 단량체 잔기가 pH=1-14의 이온성 전하를 갖지않음을 의미한다.
상기 수성 에멀션 중합체는 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 술포에틸 메타크릴레이트, 포스포에틸 메타크릴레이트, 푸마르산, 말레산, 모노메틸 이타코네이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노부틸 푸마레이트 및 말레산 무수물과 같은, 모노에틸렌계-불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함한다. 바람직하게, 상기 에멀션 중합체는 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 (메트)아크릴산 0.3-2.5중량%를 포함한다.
나아가 상기 수성 에멀션 중합체는 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 비이온성 모노에틸렌계-불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체도 아니며 모노에틸렌계-불포화 산단량체도 아닌 임의의 단량체 0-29.5중량%를 포함한다. 임의의 단량체는 예를 들어, 스티렌 또는 알킬-치환된 스티렌; 부타디엔; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 이외 다른 비닐 에스테르; 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드 및 N-비닐 피롤리돈과 같은 비닐 단량체; 알릴 메타크릴레이트, 비닐 톨루엔, 비닐 벤조페논, 디알릴 프탈레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산에디올디아크릴레이트 및 디비닐 벤젠을 포함한다.
본 발명에 사용된 에멀션 중합체는 저수준의 의도적인 또는 우발적인 교차결합이 존재할 수 있음에도 불구하고 본 발명의 방법으로 기질에 적용되는 경우 실질적으로 교차결합되지않는다. 저수준의 예비교차결합 또는 겔 함량이 원하여지는 경우, 예를 들어 상기 건조 중합체 중량을 기준으로 0.1-5중량%와 같이 저수준의 임의의 비이온성 다중-에틸렌계 불포화 단량체가 사용될 수 있다. 그러나, 그 필름 형성물의 품질은 물질적으로 해로운 영향을 받지않는 것이 중요하다.
본 발명의 아크릴 에멀션 중합체를 제조하는데 사용되는 중합 기술은 이 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 술페이트, 술포네이트 또는 포스페이트의 알칼리 금속 또는 암모늄염; 알킬 술폰산; 술포숙시네이트염; 지방산; 에틸렌계 불포화 계면활성제 단량체; 및 에톡실레이티드 알콜 또는 페놀과 같은 예를 들어, 음이온성 및/또는 비이온성 에멀션화제와 같은 통상적인 계면활성제가 사용될 수 있다. 사용되는 계면활성제의 양은 보통 단량체의 중량을 기준으로0.1-6중량%이다. 레독스 개시 공정이 사용된다. 반응 온도는 반응 코스에 걸쳐 100℃미만의 온도로 유지된다. 반응 온도는 30-95℃가 바람직하며, 보다 바람직하게 50-90℃이다. 상기 단량체 혼합물은 그대로 첨가되거나 또는 물에 용해된 에멀션일 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 반응기간에 걸쳐 선형이든 아니든 하나 또는 그 이상의 첨가로 첨가되거나 연속적으로 또는 이들의 조합으로 첨가될 수 있다. 상기 레독스 시스템은 산화제 및 환원제를 포함한다. 예를 들어, 히드로겐 퍼독사이드, 소디움 퍼옥사이드, 포타슘 퍼옥사이드, t-부틸 히드로퍼옥사이드, t-아밀 히드로퍼옥사이드, 큐멘 히드로퍼옥사이드, 암모늄 및/또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 소디움 퍼보레이트, 퍼포스포릭산 및 이들의 염, 포타슘 퍼망가네이트 및 퍼옥시디술퓨릭산의 암모늄 또는 알칼리 금속염과 같은 하나 또는 그 이상의 산화제는 전형적으로 건조 중합체 중량을 기준으로 0.01-3.0중량%의 수준으로 사용된다. 예를 들어, 소디움 술피트, 비술피트, 티오술페이트, 히드로술피트, 술피드, 히드로술피드 또는 디티오니트, 포름아딘술핀산, 히드록시메탄술폰산, 아세톤 비술피트와 같은 황-함유 산의 예를 들어, 소디움 술폭실레이트 포름알데히드, 알칼리 금속 및 암모늄 염, 에탄올아민과 같은 아민, 글리콜산, 글리옥실산 수화물, 아스코르브산, 이소아스코르브산, 래틱산, 글리세르산, 말레산, 2-히드록시-2-술피네이토아세트산, 타르타르산 및 상기 산들의 염과 같은 최소 하나의 적절한 환원제는 전형적으로 건조 중합체 중량을 기준으로 0.01-3.0중량%의 수준으로 사용된다. 철, 구리, 망간, 은, 백금, 바나듐, 니켈, 크롬, 팔라듐 또는 코발트의 레독스 반응 촉매화 금속염이 임의로 사용될 수 있다. 상기 산화제 및 환원제는 전형적으로 별도 스트림으로, 바람직하게 상기 단량체 혼합물과 동시에 상기 반응 혼합물에 첨가된다. 중합은 바람직하게 pH 4-8에서 이루어진다.
나아가, 예를 들어, 이소프로판올, 할로겐화 화합물, n-부틸 메르캅탄, n-아밀 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄, 알킬 티오글리콜레이트, 메르캅토프로피온산 및 알킬 메르캅토알카노에이트와 같은 사슬전달제가 건조 중합체 중량 kg당 0.001-0.05, 바람직하게 0.0025-0.05몰의 양으로 사용된다. 사슬 전달제(들)은 대부분의 또는 모든 전체 반응기간에 걸쳐 또는 예를 들어, 케틀 장입 및 잔류 단량체 단계의 환원에서와 같은 제한된 반응기간의 일부동안 선형이든 아니든 하나 또는 그 이상의 첨가로 또는 연속적으로 첨가될 수 있다.
그러나, 상기 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%, 바람직하게 최소 75중량%, 보다 바람직하게는 최소 95중량%가 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성된다. "상기 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%, 바람직하게 최소 75중량%, 보다 바람직하게는 최소 95중량%가 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성된다"는 본 명세서에서 상기 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%가 레독스 에멀션 중합에 의해 형성되고 이러한 중합은 건조 중합체 중량 kg당 총 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재 및/또는 첨가전에 동시발생적으로 영향받음을 의미한다. 상기 에멀션 중합은 중합체의 일부가 중합체 시드에 의해 도입되고, 원위치로(in situ) 또는 다르게 형성되거나 또는 홀드 기간(hold periods)도중에 형성되거나 또는 단량체 공급이 끝나는 기간동안 형성되고 잔류 단량체는 중합체로 전환되는 구체화를 포함하는 것으로 간주된다.
본 발명의 다른 견지로, 상기 에멀션 중합체는 구성적으로 다른 최소 2단계가 연속적인 형식으로 중합되는 다단계 에멀션 중합 공정에 의해 제조될 수 있다. 이와 같은 공정은 통상 최소 2개의 서로 혼화불가능한 중합체 조성물을 형성하여 상기 중합체 입자내에 최소 2상(phases)을 형성한다. 이와 같은 입자는 예를 들어, 코어/쉘 또는 코어/쉬쓰 입자, 코어를 불완전하게 감싸는 쉘상을 갖는 코어/쉘 입자, 다수의 코어를 갖는 코어/쉘 입자 및 상호침투 그물망 입자와 같은 여러가지 기하학적 형태의 2 또는 그 이상의 상으로 구성된다. 이러한 모든 경우에, 상기 입자의 대부분의 표면적은 최소 하나의 외부 상으로 이루어지며 그리고 상기 입자의 내부는 최소 하나의 내부 상으로 이루어진다. 이러한 다-단계 에멀션 중합체의 각 단계는 상기 에멀션 중합체에 대하여 상기한 바와 같은 단량체, 계면활성제, 레독스 개시 시스템, 사슬전달제 등을 포함할 수 있다. 다-단계 중합체 입자의 경우에 있어서, 본 발명의 목적에 대한 Tg는 단계 또는 그 내부의 상의 수에 관계없이 상기 에멀션 중합체의 전체 조성물을 이용하여 본 명세서에 상세히 기술된 바와 같이 Fox 식에 의해 계산된다. 이와 유사하게, 예를 들어, 비이온성 단량체 및 산단량체와 같은 다-단계 중합체 입자에 대한 조성적 양은 단계 또는 그 내부의 상의 수에 관계없이 상기 에멀션 중합체의 전체 조성물로 부터 측정된다. 이와 같은 다단계 에멀션 중합체를 제조하는데 사용되는 중합 기술은 예를 들어, 미국 특허 제 4,325,856; 4,654,397; 및 4,814,373과 같이 이 기술분야에 잘 알려져 있다.
상기 에멀션 중합체는 20-1000나노미터, 바람직하게는 70-300나노미터의 평균 입자 직경을 갖는다. 본 명세서에서 입자 크기는 "효과적인 직경"으로 보고된 Brookhaven Model BI-90 입자 크기 측정기(Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville NY)를 이용하여 측정되는 것이다. 또한 멀티모달 입자 크기 에멀션 중합체는 미국 특허 제 5,340,858; 5,350,787; 5,352,720; 4,539,361; 및 4,456,726에 개시되어 있는 것과 같은 2 또는 그 이상의 현저히 다른 입자 크기 또는 매우 광범위한 분포가 제공되는 것으로 여겨진다.
상기 에멀션 중합체의 유리 전이 온도("Tg")는 전형적으로 -20℃-100℃, 바람직하게 -20℃-50℃이며, 상기 원하는 중합체 Tg를 달성하기위해 선택된 단량체 및 단량체의 양은 이 기술분야에 잘 알려져 있다. 본 명세서에 사용된 Tg는 Fox 식을 사용하여 계산되는 것으로(T.G.Fox, Bull. Am. Physics Soc., volume 1, Issue No. 3, p123(1956)) 즉, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 Tg를 계산하는데 있어서,
1/Tg(calc.)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)
으로 계산되며, 단 Tg(calc.)는 상기 공중합체에 대하여 계산된 유리전이온도이며, w(M1)은 상기 공중합체내 단량체 M1의 중량 범위이며, w(M2)는 상기 공중합체내 단량체 M2의 중량 범위이며, Tg(M1)은 M1의 단일중합체의 유리전이온도이며, Tg(M2)는 M2의 단일중합체의 유리전이온도이며, 모든 온도는 ˚K이다.
단일중합체의 유리전이온도는 예를 들어, "Polymer Handbook"(J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers)에 기재되어 있다.
상기 수성 코팅 조성물내의 안료 및 증량제의 양은 0-85의 안료 체적 농도(PVC)로 달라질 수 있으며 따라서 예를 들어, 투명 코팅, 플랫 코팅, 새틴 코팅, 반-광택 코팅, 광택 코팅, 프라이머, 텍스처드 코팅 등과 같은 이 분야에 알려진 다른 코팅을 포함한다. 상기 안료 체적 농도는 하기식으로 계산된다:
PVC(%) =안료(들)의 체적 + 부피 증량제×100
페인트의 총 건조 체적
다른 임의의 광택 수준의 전형적인 안료 체적 농도(PVC)를 하기에 나타내었다.
건조 코팅의 광택 PVC(%)
광택 15-30
반-광택 23-30
달걀껍질, 새틴(satin) 또는 저 광택 30-38
무광택 38-85
상기 수성 코팅 조성물은 코팅 분야에 잘 알려진 기술로 제조된다. 우선, 만일 상기 코팅 조성물이 안료화되는 경우, 최소 하나의 안료가 COWLES혼합기에 의해 산출되는 것과 같이 고 전단하에서 수성 매체내에 잘 분산되거나 또는 택일적으로 최소 한의 예비분산된 안료가 사용될 수 있다. 그 다음, 상기 아크릴 에멀션 중합체는 저 전단 교반하에서 원하는 다른 코팅 보조제와 함께 첨가될 수 있다. 택일적으로, 상기 에멀션 중합체는 이러한 안료 분산 단계도중에 존재할 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 예를 들어, 에멀션화제, 완충제, 중화제, 합착제, 증점제 또는 레올로지 조절제, 동결-융해 첨가제, 웨트-에지(wet-edge) 첨가제, 습윤제, 웨팅제, 살균제, 소포제, 벤조페논, 치환된 벤조페논 및 치환된 아세토페논과 같은UV 흡수제, 착색제, 왁스 및 산화방지제와 같은 통상의 코팅 보조제를 포함할 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 필름-형성 및/또는 필름을 형성하지않는 에멀션 중합체를 포함하는 에멀션 중합체를 본 발명의 에멀션 중합체의 한정에 접하지않는, 상기 중합체의 총 건조 중량을 기준으로 최고 50중량%까지 포함할 수 있다.
바람직하게 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 5%미만; 보다 바람직하게 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 3%미만; 보다 바람직하게는 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 1.7%미만을 포함한다. 휘발성 유기 화합물("VOC")은 본 명세서에서 VOCs로부터 배출되는 물과 암모니아와 같은 화합물과 같이 대기압에서 280℃이하의 비등점을 갖는 탄소함유 화합물로 정의된다.
"저 VOC" 코팅 조성물은 본 명세서에서 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 5중량%미만; 바람직하게 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 1.7-0.01중량%를 포함하는 코팅 조성물이다.
종종 VOC는 필름 특성을 향상시키기위해 또는 코팅 적용 특성을 보조하기위해 페인트 또는 코팅제에 용해적으로 첨가된다. 그 예로 글리콜 에테르, 유기 에스테르, 방향족 화합물, 에틸렌 및 프로필렌 글리콜 및 지방족 탄화수소를 포함한다. 상기 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 첨가된 VOCs 5중량%미만을 포함하며 그리고 보다 바람직하게는 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 첨가된 VOCs 1.7중량%미만을 포함한다.
또한, 저 VOC 코팅 조성물은 VOCs가 아닌 합착제를 포함할 수 있다. 합착제는 수성-계 에멀션 중합체, 페인트 또는 코팅제에 첨가되는 화합물이며 상기 에멀션 중합체, 페인트 또는 코팅제의 최소 필름 형성 온도(MFFT)를 최소 1℃ 감소시킨다. 상기 MFFT는 ASTM 시험 방법 D2354를 이용하여 측정된다. VOC가 아닌 합착제의 예로 가소제, 저분자량 중합체 및 계면활성제를 포함한다. 즉, 비-VOC 합착제는 대기압에서 280℃이상의 비등점을 갖는 합착제이다.
전형적인 페인트 또는 코팅 제조 방법은 상기 에멀션 중합체, 살균제, 소포제, 비누, 분산제 및 증점제로부터 우발적인(adventitious) VOCs를 도입할 수 있다. 이것은 전형적으로 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 0.1중량%의 비율을 차지한다. 상기 페인트 또는 코팅제를 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 0.01중량%미만으로 감소시키기위해 추가적으로 스팀 스트리핑 및 살균제, 소포제, 비누, 분산제 및 증점제와 같은 저 VOC 함유 첨가제의 선택과 같은 부가적인 방법이 사용될 수 있다.
바람직한 구체화로, 상기 수성 코팅 조성물은 15-38의 PVC를 가지며 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 5중량%미만을 갖는다. 바람직한 다른 구체화로, 상기 코팅 조성물은 38이상의 PVC를 가지며 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 3중량%미만을 갖는다. 부가적인 구체화로, 상기 수성 코팅 조성물은 15-85의 PVC를 가지며 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 VOC 1.6중량%미만을 갖는다.
상기 수성 코팅 조성물의 고형 함량은 25-60체적%일 수 있다. 상기 수성 중합 조성물의 점도는 Brookfield Digital 점도측정기 KU-1을 사용하여 측정시50-120KU(Krebs Units)일 수 있으며; 상기 점도는 다른 적용 방법에 대하여 상당히 달라질 수 있다.
본 발명의 방법에 통상적인 코팅 적용 방법, 예를 들어 브러싱, 롤링 및 공기-원자화 분무, 공기-보조 분무, 에어리스(airless) 분무, 고체적 저압 분무 및 공기-보조 에어리스 분무와 같은 분무 방법이 사용될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 예를 들어, 플라스틱, 목재, 금속, 초벌칠된 기질, 예비 페인트칠된 기질, 풍화된 페인트 표면 및 시멘트성 기질과 같은 기질에 적용되는 것이 이득적이다. 건조는 전형적으로 예를 들어, 0-35℃에서와 같이 주위조건하에서 이루어지도록한다.
하기 실시예는 본 발명 및 시험 방법에 의해 얻어진 결과를 설명하기위해 나타낸 것이다.
시험 방법
내스크럽성: 코팅 조성물 및 상기 코팅 조성물과 동일한 체적 고형을 갖는 비교 조성물을 단일 검정 비닐 차트에 칠하였다. 상기 조성물들은 상기 두 조성물이 나란히 배치되고 152.4mm(6인치)의 폭으로 0.0762mm(3밀) Bird 필름 적용기를 이용하여 단일 드로잉으로 함께 칠하는 식으로 칠하여졌다. 각 조성물은 단일 차트상에 7.5cm(3인치) 폭으로 코팅을 형성하였으며 상기 두 조성물은 동일한 코팅 두께를 가졌다. 그 시료는 23℃(73℉) 및 50% 상대습도에서 7일동안 건조되었다. 내연마스크럽성(abrasive scrub resistance)은 스크럽 미디움 10g 및 물 5ml을 가지고 스크럽 머신(Gardner Abrasive Tester)을 사용하여 측정되었다. 0.0254(1밀) 두께 및 76.2mm(3인치) 폭 비닐 조각의 단편을 상기 시료 비닐 차트하에 배치하였다. 상기 조각의 두 측면 가장자리를 각 코팅의 중심에 놓았다. 제거된 각 코팅의 첫번째 스폿에서 사이클 수를 기록하였다. 내스크럽성은 상기 비교 조성물에 대한 상기 코팅 조성물의 사이클 수의 퍼센트로 기록되었다.
알칼리 저항성 - 광택 감소시료 제조 및 건조/조건화는 상기 내스크럽성 시험과 동일하였다. Glossmeter(BYK-Gardner)를 이용하여 각 시료에 대하여 모두 20도 및 60도 광택이 측정되었다. 그 다음 시료 패널은 특별히 제조된 연마 보트(abrasion boat) 454g(1파운드)를 가지고 스크럽 머신(Gardner Abrasive Tester)을 사용하여 스크럽되었다. 상기 연마 보트는 230mm×150mm(9인치×6인치)의 초기 치수를 갖는 치즈클로드 패드(cheesecloth pad)로 두번 감싸져 57mm×150mm(2.3인치×6인치) 패드를 형성하였다. 상기 치즈클로드 패드를 1% Tide 세제용액으로 흠뻑 적셨다. 상기 시료 패널을 250사이클로 일차 스크럽한 다음; 상기 패드를 1% Tide 용액으로 다시 흠뻑 적시고 상기 패널을 추가로 250사이클로 스크럽하였다. 상기 시료 패널을 완전히 헹구고 실온에서 24시간동안 건조하였다. 상기 시료 패널에 대하여 모두 20도 및 60도 광택이 역시 측정되었다. 광택 감소은 Tide 용액 처리전 및 처리후의 광택 변화 퍼센트로 측정되었다.
가수분해 안정성: 시료 제조 및 건조/조건화는 상기 내스크럽성 시험과 동일하였다. 상기 차트를 갖느 각 조성물은 25.4mm×50.8mm(1인치×2인치) 스트립으로 잘려져 칭량되었다. 시료 스트립을 0.5N NaOH 용액 25g을 함유하는 60ml(2 oz) 유리 용기에 넣었다. 약 상기 시료 스트립의 반을 상기 NaOH 용액내에 담그었다. 48시간후, 상기 시료 스트립은 제거되고 물로 완전히 헹구었다. 상기 시료 스트립은 24시간동안 건조되어 다시 칭량되었다. 상기 시료 스트립의 중량 감소의 퍼센트를 기록하였다. 상기 시료의 시각적 평가가 또한 이루어졌다.
하기 열거된 약어가 본 실시예에 걸쳐 사용된다.
MAA = 메타크릴산BA = 부틸 아크릴레이트MMA = 메틸 메타크릴레이트VA = 비닐 아세테이트n-DDM = n-도데실 메르캅탄SLS = 소디움 라우릴 술페이트(28% 활성)APS = 암모늄 퍼술페이트DI 수 = 탈이온수
비교예 A-D. 에멀션 중합체의 제조.
각 실시예에 대한 단량체(표 CE-1)는 DI 수 455g, 소디움 카보네이트 6.9g 및 SLS 30.5g과 혼합되고 교반하여 에멀션화되었다. SLS 5.2g 및 DI 수 400g을 기계적 교반에 적합한 3L 멀티-넥 플라스크에 장입하였다. 플라스크 내용물을 질소하에서 85℃로 가열하였다. 교반된 용기 내용물에 단량체 에멀션 35g을 첨가하고 DI 수 10g에 용해된 APS 3.5g을 첨가하였다. 유레이도(ureido) 메타크릴레이트 50% 용액 30g을 상기 단량체 에멀션의 잔부에 첨가하고 후속적으로 상기 단량체 에멀션의 점진적인 첨가를 시작하였다. 단량체 에멀션에 대한 총 첨가시간은 90-100분이었다. 반응기 온도는 중합체 걸쳐 83℃로 유지하였다. DI 수 20g을 사용하여 상기 반응기에 대한 에멀션 공급 라인을 헹구었다. 상기 단량체 에멀션 첨가완료후, 상기 반응기는 60℃로 냉각되고, 페로스 술페이트 10ppm, t-부틸 히드로퍼옥사이드 1g 및 수용액에 용해된 D-이소아스코르브산 0.5g이 첨가되었다. 상기 중합체 에멀션은 암모늄 히드록사이드로 pH 9-10으로 중화되었다.
[표 CE-1] 비교예 A-D에 대한 단량체 장입물.
실시예 BA MAA MMA n-DDM
비교예 A 480g 20g 485g 0
비교예 B 480g 20g 485g 1.25g
비교예 C 480g 20g 485g 2.5g
비교예 D 480g 20g 485g 5g
[표 CE-2] 비교예 A-D에 대한 물리적 특성.
실시예 고형분(%) 입자 크기(nm) pH 점도(cps)
비교예 A 50.1 127 9.7 1284
비교예 B 50.4 119 10.0 1464
비교예 C 50.3 128 9.7 1440
비교예 D 49.2 129 9.8 1308
주: 입자 크기는 Brookhaven Instruments BI-90 Particle Sizer로 측정되었으며, 총 고형분은 150℃에서 30-45분지난후의 중량 상실로 측정되었으며, 점도는 60rpm에서 Brookfield LVTD Viscometer를 사용하여 측정되었다.
실시예 1-3 및 비교예 E. 아크릴 에멀션 중합체의 제조
각 실시예의 단량체(표 1-1)를 DI 수 400g, 소디움 카보네이트 6.9g 및 SLS 30.5g과 혼합하고 교반하여 에멀션화하였다. SLS 5.2g 및 DI 수 380g을 기계적 교반에 적합한 3L 멀티-넥 플라스크에 장입하였다. 플라스크 내용물을 질소하에서 65℃로 가열하였다. 교반된 용기 내용물에 단량체 에멀션 35g을 첨가하고 DI 수 15.6g에 용해된 페로스 술페이트 헵타하이드레이트 0.02g 및 에틸렌디아민-테트라아세트산 0.02g을 첨가하였다. DI 수 8g에 용해된 APS 0.54g을 첨가하고 DI 수 8g에 용해된 소디움 히드로술피트 0.27g을 첨가하여 중합을 개시하였다. 유레이도 메타크릴레이트 50% 용액 30g을 상기 단량체 에멀션의 잔부에 첨가하고 후속적으로 상기 단량체 에멀션의 점진적인 첨가를 시작하였다. 상기 단량체 에멀션과 함께 DI수 50g에 용해된 APS 2.9g 및 DI 수 50g에 용해된 D-이소아스코르브산 1g의 별도 용액을 동시에 공급하였다. 이러한 3가지 공급물의 총 첨가시간은 90-100분이었다. 반응기 온도는 중합체 걸쳐 65℃로 유지하였다. DI 수 20g을 사용하여 상기 반응기에 대한 에멀션 공급 라인을 헹구었다. 상기 단량체 에멀션 첨가완료후, 상기 반응기는 60℃로 냉각되고, 페로스 술페이트 10ppm, t-부틸 히드로퍼옥사이드 1g 및 수용액에 용해된 D-이소아스코르브산 0.5g이 첨가되었다. 상기 중합체 에멀션은 암모늄 히드록사이드로 pH 9-10으로 중화되었다.
[표 1-1] 실시예 1-3 및 비교예 E에 대한 단량체 장입물.
실시예 BA MAA MMA n-DDM
비교예 E 480g 20g 485g 0
1 480g 20g 485g 1.25g
2 480g 20g 485g 2.5g
3 480g 20g 485g 5g
[표 1-2] 실시예 1-3 및 비교예 E에 대한 물리적 특성.
실시예 고형분(%) 입자 크기(nm) pH 점도(cps)
비교예 E 49.6 164 9.3 314
1 49.4 145 9.9 207
2 49.8 162 9.5 390
3 49.5 158 9.6 428
주: 입자 크기는 Brookhaven Instruments BI-90 Particle Sizer로 측정되었으며, 총 고형분은 150℃에서 30-45분지난후의 중량 상실로 측정되었으며, 점도는 60rpm에서 Brookfield LVTD Viscometer를 사용하여 측정되었다.
실시예 4. 수성 코팅 조성물의 형성
모든 수성 코팅 조성물은 하기 배합을 사용하여 제조되었다:
물질 그람
프로필렌 글리콜 18.2
안료 분산제(TAMOLTM731) 6.45
소포제(FOAMASTERTMVL) 0.5
티타늄 디옥사이드(TI-PURETMR-900) 126.50
물 31.0
상기 성분들은 고전단 Cowles 혼합기내에서 혼합된 다음 하기 성분들이 저전단 혼합으로 첨가되었다.
에멀션 중합체 232.29
불투명 중합체(ROPAQUETMULTRA) 14.40
합착제(TEXANOLTM) 4.83
소포제(FOAMASTERTMVL) 0.5
레올로지 조절제(ACRYSOLTMRM-1020) 14.2
레올로지 조절제(ACRYSOLTMRM-825) 0.25
물 77.79
주: TAMOL, ROPAQUE 및 ACRYSOL은 Rohm and Haas Company의 등록상표이다. FOAMASTER는 Henkel Corp의 등록상표이다. TI-PURE는 EI DuPont de Nemours. Co의 등록상표이다. TEXANOL은 Eastman Chemical Co.의 등록상표이다.
이러한 수성 코틴 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 4.4중량% VOC를 포함한다.
실시예 5. 건조 코팅의 내스크럽성 평가
실시예 4에 따라 수성 코팅 조성물을 실시예 1-3 및 비교예 A-E의 에멀션 중합체로 제조하였다. 각 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 내스크럽성에 대하여 평가되었으며; 그 결과를 표 5-1에 나타내었다.
[표 5-1] 내스크럽성 결과
에멀션 시료 비교예 A 비교예 B 비교예 C 비교예 D 비교예 E 1 2 3
중합체 공정 열(thermal) 열 열 열 레독스 레독스 레독스 레독스
CTA 수준 0.00% 0.125% 0.25% 0.50% 0.00% 0.125% 0.25% 0.50%
내스크럽성(비교예 A의 %) 100 123 94 95 123 155 167 117
본 발명의 실시예 1의 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 이에 상응하는 비교예 B의 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름보다 우수한 내스크럽성을 제공한다. 본 발명의 실시예 2의 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 이에 상응하는 비교예 C의 수성 코팅 조성물의 건조 필름보다 우수한 내스크럽성을 제공한다. 본 발명의 실시예 3의 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 이에 상응하는 비교예 D의 수성 코팅 조성물의 건조 필름보다 우수한 내스크럽성을 제공한다. 본 발명의 실시예 1 및 2의 에멀션 중합체를 함유하는 바람직한 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 비교예 A-E의 조성물보다 실질적으로 우수한 내스크럽성을 제공한다.
실시예 6. 내알칼리성 평가 - 광택 저하
실시예 4에 따라 실시예 1 및 2, 그리고 비교예 F, p(VA 74.8/BA 24.8/산 0.4) 에멀션 중합체의 수성 에멀션 중합체를 편입시킨 수성 코팅 조성물들을 제조하였다. 이러한 3개의 조성물들의 건조 필름을 단일 검정 비닐 차트상에 제조하고 상기 필름의 내알칼리성-광택 저하를 조사하였다. 그 결과를 표 6-1에 나타내었다.
[표 6.1] 내알칼리성 평가
시료 20°광택 60°광택
Tide 처리전 Tide 처리후 광택 변화(%) Tide 처리전 Tide 처리후 광택변화(%)
비교예 F 29.6 25.5 -13.9 68.5 64.0 -6.6
실시예 1 28.0 28.9 3.2 66.1 67.7 2.4
실시예 2 27.9 29.3 5.0 66.4 68.1 2.6
본 발명의 실시예 1 및 2의 수성 아크릴 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 광택 감소가 없어 시험을 통과하였다.
실시예 7. 가수분해 안정성 평가
실시예 4에 따라 실시예 1 및 2, 그리고 비교예 F, p(VA 74.8/BA 24.8/산 0.4) 에멀션 중합체의 수성 에멀션 중합체를 편입시킨 수성 코팅 조성물들을 제조하였다. 이러한 3개의 조성물들의 건조 필름을 단일 검정 비닐 차트상에 제조하고 가수분해 안정성을 조사하였다. 그 결과를 표 7-1에 나타내었다.
[표 7.1] 가수분해 안정성 평가
시료 전체 시료 스트립의 중량 감소 NaOH에 침지된 코팅의 시각적 평가
NaOH 처리전(g) NaOH 처리후(g) 중량 감소(%)
비교예 F 0.61 0.51 16% 완전히 용해됨
실시예 1 0.63 0.63 0% 변화없음
실시예 2 0.58 0.58 0% 변화없음
본 발명의 실시예 1 및 2의 수성 아크릴 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조 필름은 용해되지않아 시험을 통과하였다.
실시예 8 및 비교예 G. 아크릴 에멀션 중합체의 제조
비교예 G에 대한 단량체(표 8-1)을 물 455g, 소디움 카보네이트 6.9g 및 SLS 30.5g과 혼합하고 교반하여 에멀션화하였다. SLS 5.2g 및 DI 수 400g을 기계적 교반에 적합한 3L 멀티-넥 플라스크에 장입하였다. 플라스크 내용물을 질소하에서 85℃로 가열하였다. 교반된 용기 내용물에 단량체 에멀션 35g을 첨가하고 DI 수 10g에 용해된 APS 3.5g을 첨가하였다. 유레이도 메타크릴레이트 50% 용액 30g을 상기 단량체 에멀션의 잔부에 첨가하고 후속적으로 상기 단량체 에멀션의 점진적인 첨가를 시작하였다. 단량체 에멀션에 대한 총 첨가시간은 90-100분이었다. 반응기 온도는 중합체 걸쳐 83℃로 유지하였다. DI 수 20g을 사용하여 상기 반응기에 대한 에멀션 공급 라인을 헹구었다. 상기 단량체 에멀션 첨가완료후, 상기 반응기는 60℃로 냉각되고, 페로스 술페이트 10ppm, t-부틸 히드로퍼옥사이드 1g 및 수용액에 용해된 D-이소아스코르브산 0.5g이 첨가되었다. 상기 중합체 에멀션은 암모늄 히드록사이드로 pH 9-10으로 중화되었다.
실시예 8의 단량체(표 8-1)는 DI 수 400g, 소디움 카보네이트 6.9g 및 SLS 30.5g과 혼합하고 교반하여 에멀션화되었다. SLS 5.2g 및 DI 수 380g을 기계적 교반에 적합한 3L 멀티-넥 플라스크에 장입하였다. 플라스크 내용물을 질소하에서 65℃로 가열하였다. 교반된 용기 내용물에 단량체 에멀션 35g을 첨가하고 DI 수 15.6g에 용해된 페로스 술페이트 헵타하이드레이트 0.02g 및 에틸렌디아민-테트라아세트산 0.02g을 첨가하였다. DI 수 8g에 용해된 APS 0.54g을 첨가하고 DI 수 8g에 용해된 소디움 히드로술피트 0.27g을 첨가하여 중합을 개시하였다. 유레이도 메타크릴레이트 50% 용액 30g을 상기 단량체 에멀션의 잔부에 첨가하고 후속적으로 상기 단량체 에멀션의 점진적인 첨가를 시작하였다. 상기 단량체 에멀션과 함께 DI 수 50g에 용해된 APS 2.9g 및 DI 수 50g에 용해된 D-이소아스코르브산 1g의 별도 용액을 동시에 공급하였다. 이러한 3가지 공급물의 총 첨가시간은 90-100분이었다. 반응기 온도는 중합체 걸쳐 65℃로 유지하였다. DI 수 20g을 사용하여 상기 반응기에 대한 에멀션 공급 라인을 헹구었다. 상기 단량체 에멀션 첨가완료후, 상기 반응기는 60℃로 냉각되고, 페로스 술페이트 10ppm, t-부틸 히드로퍼옥사이드 1g 및 수용액에 용해된 D-이소아스코르브산 0.5g이 첨가되었다. 상기 중합체 에멀션은 암모늄 히드록사이드로 pH 9-10으로 중화되었다.
[표 8-1] 단량체 장입물.
에멀션 중합체 BA MMA MAA n-DDM
비교예 G 600g 365g 20g 0
실시예 8 600g 365g 20g 1.25
실시예 9. 수성 코팅 조성물 형성
표 9.1에 나타낸 비율로 성분들을 사용하여 그라인드 예비혼합물(Grind Premix)을 제조하고 고속 Cowles 분산기에서 20분동안 혼합하였다. 표 1에 나타낸 양을 갖는 성분들을 포함하는 상기 그라인드 예비혼합물의 일부를 각 페인트에 대하여 다른 용기로 옮기로 그 추출(Let Down) 성분을 주어진 순서로 저속 혼합하에서 첨가하였다. 상기 수성 코팅 조성물의 VOC는 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1중량%이다.
[표 9.1] 수성 코팅 조성물
비교예 H 실시예 9 중량(g) 중량(g) 물질 그라인드 예비혼합물TAMOLTM731A 6.04 6.04TEGOTMFoamex810 0.49 0.49SURFYNOLTMCT-111 0.97 0.97TI-PURETMR-706 114.19 114.19물 26.89 26.89추출물(Let Down)물 10 10에멀션 중합체 비교예 G(50.2%고형분) 269.03 0에멀션 중합체 실시예 8(49.5%고형분) 0 275.57SURFYNOLTMCT-111 .5 .5ACRYSOLTMRM-2020NPR 14.2 11.5ACRYSOLTMRM-8W 1.9 2.70물 73.11 68.18
주: SURFYNOL은 Air Products and Chemicals Inc의 등록상표이며; TEGO는 Tego Chemie Service의 등록상표이다.
스크럽 시험은 각 시료의 2 시편에서 ASTM 시험 방법 D2486-00에 기재된 방법에 따라 수행하였으며 단, 하기 사항만 달리하였다: Bird 3밀 필름 적용기가 상기 페인트를 칠하는데 사용되었으며, 시험 시편은 ASTM D2486에 기재된 바와 같은 개스킷 프래임 수단이 아닌 클램핑에 의해 직접적으로 그 조각(shim)과 시편(specimen) 말단부 사이의 각 조각 중간 측면에 놓여져 고정되었다. 상기 시험 방법의 방법 A는 다르게 수행되었다. 획득된 데이타를 표 9.2에 나타낸다.
[표 9.2] - 내스크럽성 시험 결과, 실패되기까지의 사이클
코팅 시편들의 평균
비교예 H 474
실시예 9 1860
본 발명의 실시예 8의 에멀션 중합체를 함유하는 수성 코팅 조성물의 건조필름은 이에 상응하는 비교예 H의 에멀션 중합체를 함유하는 조성물보다 우수한 내스크럽성을 제공한다.
본 발명에 의해 제조된 상기 아크릴 에멀션 중합체 조성물을 포함하는 수성 코팅 조성물은 유용한 수준의 내스크럽성 및 적절한 내알칼리성을 제공한다.

Claims (10)

  1. 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 레독스 중합은 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.0025-0.025몰의 존재하에서 이루어짐을 특징으로 하는 아크릴 에멀션 중합체.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 레독스 중합은 pH 4-8에서 이루어짐을 특징으로 하는 아크릴 에멀션 중합체.
  4. 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 레독스 중합은 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.0025-0.025몰의 존재하에서 이루어짐을 특징으로 하는 수성 코팅 조성물.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 15-38의 PVC(안료 체적 농도) 및 5중량%미만의 VOC(휘발성 유기 화합물)를 가짐을 특징으로 하는 수성 코팅 조성물.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 38이상의 PVC 및 3중량%미만의 VOC를 가짐을 특징으로 하는 수성 코팅 조성물.
  8. 제 4항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물은 상기 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 15-85의 PVC 및 1.7중량%미만의 VOC를 가짐을 특징으로 하는 수성 코팅 조성물.
  9. a) 에멀션 중합체의 건조 중합체 중량을 기준으로 최소 40중량%는 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.001-0.05몰의 존재하에서 레독스 중합에 의해 형성되며, 공중합 유니트로서 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 비이온성 (메트)아크릴 단량체 70-99.5중량% 및 건조 중합체 중량을 기준으로 모노에틸렌계 불포화 산단량체 0.3-10중량%를 포함하는 수성 아크릴 에멀션 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물을 형성하는 단계;
    b) 상기 코팅 조성물을 기질에 적용하는 단계; 및
    c) 적용된 상기 코팅 조성물을 건조 또는 건조되도록하는 단계;
    를 포함하는 건조 코팅의 내스크럽성을 향상시키는 방법.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 레독스 중합은 건조 중합체 중량 kg당 사슬전달제 0.0025-0.025몰의 존재하에서 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
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