KR20020020837A - Hydrophilic treatment chemical for metal materials containing aluminum and process therefor - Google Patents

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KR20020020837A
KR20020020837A KR1020010051375A KR20010051375A KR20020020837A KR 20020020837 A KR20020020837 A KR 20020020837A KR 1020010051375 A KR1020010051375 A KR 1020010051375A KR 20010051375 A KR20010051375 A KR 20010051375A KR 20020020837 A KR20020020837 A KR 20020020837A
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사또미 유따까
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Abstract

PURPOSE: To obtain an organic hydrophilic treatment agent for an Al-containing metal having high hydrophilicity, and odor preventive and a deodorization effects, suitable for fins for heat exchange, and to provide a method for the hydrophilic treatment using the agent. CONSTITUTION: The surface of an Al-containing metal material is coated with the treatment agent comprising a water-soluble polymer compound (A) to which one or more kinds of carboxy group, amide group, hydroxy group, sulfo group and phosphonic group are bonded, a phenol compound (B) in which five or more total OH groups are directly bonded to a polycyclic structure having an aromatic nucleus structure and, if required, a glycidyl group-containing organic compound (C), and the treatment agent is heated and solidified to form a hydrophilic coating film.

Description

알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제 및 그 처리방법{HYDROPHILIC TREATMENT CHEMICAL FOR METAL MATERIALS CONTAINING ALUMINUM AND PROCESS THEREFOR}HYDROPHILIC TREATMENT CHEMICAL FOR METAL MATERIALS CONTAINING ALUMINUM AND PROCESS THEREFOR}

본 발명은 알루미늄 또는 알루미늄 합금재를 포함하는 알루미늄 함유 금속재료의 표면을 친수성화 하기 위해 사용되는 유기 친수성 처리제 및 그 처리방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게 설명하면 본 발명은 알루미늄 함유 금속재료에 우수한 친수성, 방취(防臭), 소취(消臭) 효과를 발휘하는 피막을 형성하기 위한 유기 친수성 처리제 및 그것을 사용한 알루미늄 함유 금속재료를 처리하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 유기 친수성 처리제 및 처리방법은 가전, 자동차 분야에서 이용되며, 에어콘 부품으로서 사용되는 열교환기용 알루미늄 핀(fin)의 제조에 적합한 것이다.The present invention relates to an organic hydrophilic treatment agent used for hydrophilizing the surface of an aluminum-containing metal material including an aluminum or aluminum alloy material, and a treatment method thereof. More specifically, the present invention relates to an organic hydrophilic treatment agent for forming a film exhibiting excellent hydrophilicity, deodorization, and deodorization effect on an aluminum-containing metal material and a method for treating an aluminum-containing metal material using the same. It is about. In particular, the organic hydrophilic treatment agent and treatment method of the present invention are used in the fields of home appliances and automobiles, and are suitable for the production of aluminum fins for heat exchangers used as air conditioner parts.

종래, 열교환기용 알루미늄 핀의 표면위에 친수성 피막을 형성하기 위해 사용되는 조성물로서 알칼리 규산염이나 실리카 등의 무기계 화합물을 주성분으로서 함유한 수용액, 및 유기계 고분자 화합물의 수용액 또는 거기에 계면 활성제를 배합한 수용액 등이 알려져 있다. 이들 조성물에 알루미늄 함유 금속재료를 침지 또는 로울러 코우트 처리를 한 후, 가열건조함으로써 알루미늄 표면에 친수성 피막이 형성된다.Conventionally, as a composition used for forming a hydrophilic film on the surface of an aluminum fin for heat exchangers, an aqueous solution containing an inorganic compound such as alkali silicate or silica as a main component, an aqueous solution of an organic polymer compound or an aqueous solution in which a surfactant is added thereto, etc. This is known. After the aluminum-containing metal material is immersed in these compositions or subjected to roller coating treatment, a hydrophilic film is formed on the aluminum surface by heating and drying.

한편, 에너지 절감화의 일환으로 열교환기의 컴팩트화를 달성하기 위해 핀 피치를 좁게하여 더욱 열교환율을 향상시키기 위해 열교환기 표면에 친수성, 친수 지속성을 부여하는 기술분야가 발전하여 그 기술 레벨이 높아지고 있다.On the other hand, as part of energy saving, in order to achieve the compactness of heat exchanger, the technical field of hydrophilicity and hydrophilicity is improved to improve the heat exchange rate by narrowing the fin pitch to further improve heat exchange rate. have.

에어콘 부품인 열교환기에서 발생하는 냄새에 대해서도 극히 관심이 높아지고 있다. 즉 상기 무기계 화합물을 주성분으로 하여 형성된 친수성 피막의 경우, 먼지냄새 및 시멘트 냄새 등의 무기(無機) 냄새가 강하게 발생하여 불쾌감을 준다는 문제가 있다.There is also a great interest in the odor generated from heat exchangers, which are air conditioner components. That is, in the case of the hydrophilic coating formed mainly from the inorganic compound, there is a problem in that inorganic odors such as dust smell and cement odor are strongly generated to give discomfort.

그리고 상기 유기 고분자 화합물을 주성분으로 하여 형성된 친수성 피막의 경우에는 피막 자신의 냄새는 적으나 장기간 사용하면 피막위에 곰팡이나 박테리아 등의 미생물이 발생하여 부패 냄새 등의 불쾌한 냄새가 발생한다. 특히 고온, 다습해 지는 분위기하에서는 불쾌한 냄새의 발생이 더욱 증진된다. 이것을 억제하는 수단으로서 미리 친수성 처리제에 방균제를 첨가하거나 방취 스프레이 등으로써 열교환기에 방균제를 직접 취부하는 방법을 들 수 있다. 방균제는 미량 첨가함으로써 부패 냄새 억제효과를 얻을 수 있으나, 그 자신이 이것을 취급하는 인체에 대해 반드시 독성이 없다고는 할 수 없다.In the case of the hydrophilic film formed mainly from the organic polymer compound, the smell of the film itself is small, but if used for a long time, microorganisms such as mold or bacteria are generated on the film, causing an unpleasant smell such as a decaying smell. In particular, the occurrence of an unpleasant odor is further enhanced under a high temperature and high humidity atmosphere. As a means of suppressing this, the method of directly attaching a fungicide to a heat exchanger by adding a fungicide to a hydrophilic treatment agent or deodorizing spray etc. is mentioned. Antimicrobial agents can provide a decaying odor suppression effect by adding a small amount, but they are not necessarily toxic to the human body handling them.

냄새를 억제하는 물질로서 냄새물질의 흡착능이 우수한 활성탄을 친수성 피막중에 첨가하는 방법도 있다. 그러나 흡착한 냄새물질을 고습도 분위기에서 다시 방출한다거나 친수 지속성이 열화(劣化)하는 등의 문제가 있다.As a substance which suppresses odor, there is also a method of adding activated carbon having excellent adsorption capacity of odorous substance to the hydrophilic coating. However, there is a problem such that the adsorbed odorous substance is released again in a high humidity atmosphere or the hydrophilic persistence deteriorates.

로울러 코우트법을 사용하는 처리방법에 있어서 알루미늄 함유 금속재료 표면위에 친수성 처리제를 도포하고 가열건조한 후에 성형가공하는 프리코우트 방식의 경우, 당김, 구멍형성 등의 가혹한 가공조건하에서 금형과 피막과의 사이에서 일어나는 마찰에 의하여 불쾌한 냄새를 발생할 경우가 있다.In the processing method using the roller coating method, in the precoating method in which a hydrophilic treatment agent is applied on the surface of an aluminum-containing metal material, followed by heat drying, forming and processing, between the mold and the film under harsh processing conditions such as pulling and hole formation. There is a case that an unpleasant odor is caused by the friction that occurs in the.

그리고 유기 고분자 화합물을 주성분으로 한 피막은 마찰열에 의한 열분해 또는 열산화 분해에 의해 피막열화가 일어나서 불쾌한 냄새를 발생한다. 성형가공시에 냄새가 발생하지 않을 경우에도 유기 고분자 피막의 열분해물이 피막표면 혹은 피막내부에 존재하여 이것이 에어콘 가동 초기에 휘산(揮散)하여 이취(異臭)가 느껴지는 경우가 있다.In addition, the film containing the organic polymer compound as a main component causes film deterioration due to thermal decomposition or thermal oxidative decomposition by frictional heat, thereby producing an unpleasant odor. Even when odor does not occur during molding, thermal decomposition products of the organic polymer film may be present on the surface or the inside of the film, which may be volatilized at the beginning of the air conditioner to cause off-flavor.

상기한 바와 같은 냄새발생에 관한 문제는 열교환기 제조시의 작업환경에 있어서, 그리고 에어콘 가동시의 실내환경에 있어서 생기며, 이로 인해 불쾌를 느끼는 사용자가 많다. 이러한 냄새 대책을 위해 종래부터 여러가지 제안이 되어 있다.Problems related to odor generation as described above occur in the working environment at the time of manufacture of the heat exchanger and in the indoor environment at the time of operating the air conditioner, and thus many users feel uncomfortable. Various proposals have conventionally been made for such odor countermeasures.

예컨대 일본국 특개 평9-272818호 공보에는 "열교용 친수성 처리 조성물"이 개시되어 있다. 그러나 이 개시기술에 의해 얻어진 피막으로부터 냄새가 느껴지므로 냄새 방지성이 완전한 것은 아니다.For example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-272818 discloses a "hydrophilic treatment composition for thermal bridges." However, since the smell is felt from the film obtained by this disclosure, the odor prevention property is not perfect.

일본국 특개 평8-232028호 공보에는 "알루미늄 함유 금속재료의 친수성 물계 처리제 및 친수성 처리방법"이 개시되어 있다. 이 처리제에는 이취(異臭)발생 방지를 위해 필수성분으로서 방균제가 함유되어 있는데, 방균제는 화학반응에 의해 합성된 것으로서 방균제 자체의 인체에 대한 독성은 반드시 낮다고는 할 수 없다.Japanese Patent Laid-Open No. 8-232028 discloses "a hydrophilic water treatment agent and a hydrophilic treatment method for an aluminum-containing metal material". The treatment agent contains a fungicide as an essential ingredient in order to prevent off-flavor occurrence. The fungicide is synthesized by a chemical reaction, and the toxicity of the fungicide itself is not necessarily low.

더욱이 소취성(消臭性)에 관한 기술로서 일본국 특개 소62-90168호의 "소취필터", 및 일본국 특개 평2-251681호의 "소취기능을 가진 섬유의 가공법"이 공개되어 있는데, 이들 발명에 의한 소취효과는 나타나지만, 그 용도, 분야는 본 발명의 기술분야 및 용도와 전혀 다른 것이어서 본 발명의 용도에는 적당하지는 않은 것이다. 일본국 특개 평5-45083호의 "자기 소취성 열교환기용 Al 핀(fin)재(材)"는 프레스 가공시의 이취발생은 나타나지 않으나 물분산 실리카가 함유되어 있으므로 이것을 장기간 사용하면 냉방 운전시의 결로수가 원인이 되어 실리카가 피막표면에 현재화(顯在化)하여 불쾌한 무기 냄새를 발생한다.Furthermore, as a technique relating to deodorization, the "deodorant filter" of Japanese Patent Laid-Open No. 62-90168 and the "processing method of a fiber having a deodorant function" of Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-251681 are disclosed. Although the deodorizing effect is shown, its use and field are completely different from the technical field and use of the present invention, and thus are not suitable for the use of the present invention. In Japanese Patent Laid-Open No. 5-45083, "Al fin material for magnetic deodorizing heat exchanger" does not show off odor during press working, but contains water-dispersed silica. Due to the water, silica is present on the surface of the coating to produce an unpleasant inorganic odor.

따라서 현상황에서는 알루미늄 함유 금속재료 표면에 우수한 친수성, 방취성, 소취성을 동시에 부여할 수 있는 친수성 피막을 형성시킬 수가 있는 조성물은 얻어지지 않고 있는 것이다.Therefore, in the present situation, the composition which can form the hydrophilic film which can simultaneously provide the outstanding hydrophilicity, deodorization property, and deodorization property on the surface of an aluminum containing metal material is not obtained.

본 발명은 상기한 종래기술이 가진 상기 문제점을 해결하기 위한 것인데, 알루미늄 함유 금속재료 표면에 우수한 친수성, 방취성, 소취성을 부여하는 유기 친수성 피막을 형성시키기 위한 유기 친수성 처리제 및 이것을 사용한 처리방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention is to solve the above problems with the prior art, an organic hydrophilic treatment agent for forming an organic hydrophilic coating that imparts excellent hydrophilicity, deodorization, deodorization on the surface of the aluminum-containing metal material and a treatment method using the same It is to provide.

여기서 상기한 냄새에 관한 용어에서 "방취(防臭)"라 함은 본 발명을 적용하여 제조된 친수성 처리 알루미늄재의 표면, 벌크로부터 불쾌한 냄새발생이 없는 것, 그리고 가공시의 마찰열에 의한 피막 분해물에서 기인하는 불쾌한 냄새발생이 없는 효과를 의미한다. 그러나 상기한 방취효과가 얻어졌다고 하는 것은 이 냄새가 인간이 감지할 수 있는 레벨보다 낮다는 의미이며, 절대 무발생(無發生)이라고 하는 것은 아니다.Here, the term "deodorization" in the term relating to the odor is due to the surface of the hydrophilic treated aluminum material produced by applying the present invention, no unpleasant odor from the bulk, and the film decomposition product due to frictional heat during processing. It means an effect that does not cause an unpleasant odor. However, the deodorizing effect described above means that the smell is lower than the level that can be detected by human beings, and does not mean that it is absolutely non-generated.

그리고 "소취(消臭)"라 함은 아세트알데히드, 암모니아, 트리메틸아민, 메르캅탄 등의 악취물질이 존재하는 분위기하에서 알루미늄 함유 금속재료위에 형성된 유기 친수성 피막이 적극적으로 이들과 반응하여 이들의 존재량을 저감하는 것을 의미한다.In addition, the term "deodorant" refers to an organic hydrophilic coating formed on an aluminum-containing metal material in an atmosphere in which odorous substances such as acetaldehyde, ammonia, trimethylamine, and mercaptan are actively reacted with each other to reduce their abundance. It means to reduce.

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제는 카르복실기, 아미드기, 히드록실기, 술폰기, 포스폰기로부터 선택되는 적어도 1종이 주쇄(主鎖)에 결합해 있는 수용성 고분자 화합물 (A), 및 1개 이상의 방향족 핵(核)구조를 가진 다환식(多環式) 구조에 합계 5개 이상의 히드록실기가 직접 결합해 있는 페놀 화합물 (B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.The organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention is a water-soluble high molecular compound (A) in which at least one selected from a carboxyl group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfone group and a phosphone group is bonded to the main chain, and 1 It is characterized by containing a phenol compound (B) in which five or more hydroxyl groups directly couple | bonded with the polycyclic structure which has more than one aromatic nucleus structure.

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제에 있어서, 더욱이 글리시딜기 함유 유기 화합물 (C)를 함유하는 것이 바람직하다.In the organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention, it is preferable to further contain a glycidyl group-containing organic compound (C).

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제에 있어서, 상기 페놀 화합물 (B)가 아래의 구조식 (I)로 나타내어지는 다(多)히드록시 화합물로부터 선택되는 것이 바람직하다.In the organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention, it is preferable that the phenolic compound (B) is selected from polyhydroxy compounds represented by the following structural formula (I).

[단, 식 (I)중에서, X는 2개 이상의 히드록실기에 의해 치환된 방향족기를나타내고, Y는 히드록실기 또는 아래의 식 (II)[Wherein in formula (I), X represents an aromatic group substituted by two or more hydroxyl groups, and Y represents a hydroxyl group or the following formula (II)

로 나타내어지는 방향족기를 나타냄.]Represents an aromatic group represented by.]

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제에 있어서, 상기 일반식 (I)의 다히드록시 화합물이 (+)-카테킨, (-)-에피카테킨, (+)-갈로카테킨, (-)-에피카테킨갈레이트, (-)-에피갈로카테킨갈레이트, 및 (-)-에피갈로카테킨으로부터 선택되는 것이 바람직하다.In the organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention, the polyhydroxy compound of the general formula (I) is (+)-catechin, (-)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (-)-epicatechin Preference is given to gallates, (-)-epigallocatechin gallate, and (-)-epigallocatechin.

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제에 있어서, 상기 성분 (A), (B) 및 (C)의 고형분 환산 함유 함유중량 A, B 및 C가 아래의 관계식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.In the organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention, the solid content conversion-containing content A, B and C of the components (A), (B) and (C) is represented by the following relations (1) and (2) It is desirable to be satisfied.

A/C = 9/1 ∼ 3/7 (1)A / C = 9/1-3/7 (1)

B/(A + C) = 1/1000∼ 1/20 (2)B / (A + C) = 1/1000 to 1/20 (2)

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료의 표면 친수성 처리방법은, 상기한 본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제를 알루미늄 함유 금속재료의 적어도 한쪽 표면에 도포하고, 이것을 가열건조하여 유기 친수성 피막층을 형성하는 것을 특징으로 하는 것이다.The surface hydrophilic treatment method of the aluminum containing metal material of this invention apply | coats the above-mentioned organic hydrophilic treatment agent for aluminum containing metal materials of this invention to at least one surface of an aluminum containing metal material, and heat-drys this to form an organic hydrophilic coating layer. It is characterized by.

이하, 본 발명의 구성을 상세히 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

본 발명의 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제는 수용성 고분자 화합물 (A)와, 특정 화학구조를 가진 다(多)히드록시페놀 화합물 (B)와, 필요에 따라 글리시딜기 함유 유기 화합물 (C)를 함유하는 것이다.The organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials of the present invention is a water-soluble high molecular compound (A), a multihydroxyphenol compound (B) having a specific chemical structure, and a glycidyl group-containing organic compound (C) as necessary. It contains.

본 발명에서 사용되는 수용성 고분자 화합물 (A)는 알루미늄 함유 금속재료에 높은 친수성을 부여하기 위해 처리제중에 배합되며, 이 화합물 (A)는 카르복실기, 아미드기, 히드록실기, 술폰기, 포스폰기로 된 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기를 가진 것이다. 수용성 고분자 화합물 (A)는 상기한 친수성기를 가진 에틸렌성 불포화 결합 함유 모노머, 올리고머를 사용하여 가열, 가압 및 교반 등의 특정조건하에서 중합하여 얻어지는 중합체이다.The water-soluble high molecular compound (A) used in this invention is mix | blended in a processing agent in order to provide high hydrophilicity to an aluminum containing metal material, This compound (A) consists of a carboxyl group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfone group, and a phosphone group It has at least 1 type of functional group selected from the group. A water-soluble high molecular compound (A) is a polymer obtained by superposing | polymerizing on specific conditions, such as heating, pressurization, and stirring, using the ethylenically unsaturated bond containing monomer and oligomer which have said hydrophilic group.

수용성 고분자 화합물 (A)용의 카르복실기, 아미드기를 함유하는 모노머로서는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 아크릴아미드 등을 들 수 있고, 더욱이 그 중의 염형성성 화합물의 염도 포함된다. 그 염으로서는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토류금속염을 들 수 있다.Examples of the monomer containing the carboxyl group and the amide group for the water-soluble high molecular compound (A) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylamide, and the like. Included. Examples of the salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium.

그리고 술폰산기, 포스폰산기를 함유하는 모노머로서는 비닐술폰산, 술포에틸아크릴레이트, 술포에틸메타크릴레이트, N-메틸술폰산 아크릴아미드, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 스티렌술폰산, 비닐술폰산 또는 포스포녹시에틸메타크릴레이트 등을 사용할 수가 있다. 더욱이 이들 염도 사용할 수 있으며, 예컨대, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토류금속염을 들 수 있다.As the monomer containing a sulfonic acid group and a phosphonic acid group, vinylsulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, N-methylsulfonic acid acrylamide, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid or Phosphonoxyethyl methacrylate and the like can be used. Furthermore, these salts can also be used, for example, alkali metal salts, such as sodium and potassium, and alkaline-earth metal salts, such as magnesium and calcium, are mentioned.

더욱이 히드록실기를 함유하는 모노머로서는 비닐 알코올, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필 등을 들 수 있다.Furthermore, as a monomer containing a hydroxyl group, vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylic acid, 3-hydroxypropyl (meth) acrylic acid, etc. are mentioned.

이어서 페놀 화합물 (B)는 1개 이상의 방향족 핵구조를 가진 다환(多環) 구조를 가진 것인데, 이 다환 구조에는 5개 이상의 히드록실기가 직접 결합해 있다. 이러한 페놀 화합물 (B)는 상기 구조식 (I)로 나타내어지는 다(多)히드록시 화합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 식 (I)에서 2 위치에 결합하는 X기는 2개 이상의 히드록실기에 의해 치환된 방향족기, 예컨대, 아래의 식 (III) 및 (IV)로 나타내어지는 것The phenol compound (B) then has a polycyclic structure having one or more aromatic nucleus structures, in which five or more hydroxyl groups are directly bonded. It is preferable that such a phenol compound (B) is chosen from the multihydroxy compound represented by said structural formula (I). X group bonded to the 2-position in formula (I) is an aromatic group substituted by two or more hydroxyl groups, such as those represented by formulas (III) and (IV) below

으로부터 선택되며, 3 위치에 결합해 있는 Y기는 히드록실기, 또는 식 (II)로 나타내어지는 3개 이상의 히드록실기를 가진 방향족기를 나타내는데, 예컨대, 식 (IV)로 나타내어지는 방향족기인 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 페놀 화합물 (B)는, 예컨대, 카테킨, 에피카테킨, 갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨, 에피갈로카테킨갈레이트 등을 들 수 있다.The Y group selected from and bonded to the 3-position represents a hydroxyl group or an aromatic group having three or more hydroxyl groups represented by formula (II), for example, preferably an aromatic group represented by formula (IV). . Examples of the phenol compound (B) used in the present invention include catechin, epicatechin, gallocatechin, epicatechin gallate, epigallocatechin, epigallocatechin gallate and the like.

페놀 화합물 (B)는 동백나무과 식물의 잎이 공급원이며, 예컨대, 차, 동백나무, 개나리, 금계(金桂), 삼백초, 사스레피 나무 등으로부터 추출하고, 더욱 분리하여 얻어진 상기한 카테킨류의 혼합물이어도 좋다.The phenolic compound (B) is a source of leaves of the Camellia family, for example, a mixture of the above-mentioned catechins obtained by further extracting and extracting from tea, camellia, forsythia, gynecology, triticale, sarcophagus and the like. It may be.

이들 카테킨류의 화합물은 그 혼합비율에 관계없이 어느것이라도 높은 방취, 소취 효과를 가지고 있다.These catechin compounds have a high deodorizing and deodorizing effect regardless of the mixing ratio.

그리고 본 발명의 처리제는 필요에 따라 글리시딜기 함유 화합물 (C)를 함유해도 좋다. 글리시딜기 함유 화합물 (C)로서는 수용성 고분자 화합물 (A)에 함유되는 카르복실기 또는 아미드기에 대하여 가교 반응성을 가지도록 한 것이 사용된다. 예컨대, 글리시딜기 2개 이상을 함유하는 화합물로서 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리드리톨 폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리이소시아네이트, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리메틸롤프로판 폴리글리시딜 에테르, 레조르신 디글리시딜 에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, (폴리)에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, (폴리)프로필렌글리콜 디글리시딜 에테르, (폴리)테트라메틸렌글리콜 디글리시딜 에테르 등을 사용할 수가 있다. 이들 글리시딜기 함유 화합물 (C)는 수용성 고분자 화합물 (A)의 반응성기와 결합하여 이것을 불용화(不溶化)하고, 또한 페놀 성분 (B)의 히드록실기와 반응하여 이것을 난용화(難溶化) 내지 불용화 할 수가 있다.And the processing agent of this invention may contain glycidyl group containing compound (C) as needed. As the glycidyl group-containing compound (C), one having a crosslinking reactivity with respect to the carboxyl group or the amide group contained in the water-soluble high molecular compound (A) is used. For example, as a compound containing two or more glycidyl groups, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, triglycidyl triisocyanate, glycerol polyglycidyl ether , Polymethylolpropane polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentylglycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether , (Poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) tetramethylene glycol diglycidyl ether, and the like can be used. These glycidyl group-containing compounds (C) bind to the reactive groups of the water-soluble high molecular compound (A) to insolubilize them, and also react with the hydroxyl groups of the phenol component (B) to render them poorly soluble to You can make it insoluble.

본 발명의 친수성 처리제에 함유되는 수용성 고분자 화합물 (A)와 글리시딜기 함유 유기 화합물 (C)와의 고형분 환산 중량비 A/C는 9/1 ∼ 3/7인 것이 바람직하다. 이 중량비 A/C가 9/1을 초과하면 도포, 소부건조후에 친수성 피막은 형성하지만, 습윤 환경하에서 친수 지속성이 약간 열화하는 경우가 있다. 그러나 이것은 실용상으로는 문제가 없는 레벨이다. 그리고 중량비 A/C가 3/7을 초과하면 얻어지는 친수성 피막의 친수 지속성이 열화하는 경우가 있어 실용상으로는 불리해지는 경우가 있다.It is preferable that solid content conversion weight ratio A / C of the water-soluble high molecular compound (A) and glycidyl-group containing organic compound (C) contained in the hydrophilic treatment agent of this invention are 9/1-3/7. When this weight ratio A / C exceeds 9/1, a hydrophilic film is formed after application | coating and baking, but hydrophilic persistence may slightly deteriorate in a wet environment. However, this is a level that is practically no problem. And when weight ratio A / C exceeds 3/7, hydrophilic persistence of the obtained hydrophilic film may deteriorate, and it may become disadvantageous practically.

친수성 처리제중의 성분 (B)의 함유량에 관하여 고형분 환산 중량비 B/A+C가1/1000 ∼ 1/20인 것이 바람직하다. 이 비가 1/1000 미만에서는 충분한 방취, 소취 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 역으로 이것이 1/20을 초과하면 효과가 포화하여 경제적으로 불리해지는 경우가 있다.It is preferable that solid content conversion weight ratio B / A + C is 1/1000-1/20 with respect to content of the component (B) in a hydrophilic treatment agent. If this ratio is less than 1/1000, sufficient deodorization and deodorization effects may not be obtained. Conversely, if this exceeds 1/20, the effect may be saturated and disadvantageously economically.

본 발명의 친수성 처리제를 알루미늄 함유 금속재료 표면에 도포, 가열건조하면 얻어지는 친수성 피막은 아세트알데히드, 아세트산, 암모니아, 트리에틸아민, 메르캅탄류 등의 악취물질이 존재하는 분위기내에서 그 존재량을 확실하게 감소시키는 효과가 있다. 특히, 상기한 냄새물질은 인간의 생활공간에서 강한 불쾌감을 초래하므로 본 발명의 친수성 처리제에 의한 상기한 효과는 실용상 극히 의의가 있는 것이라 할 수 있다.When the hydrophilic treatment agent of the present invention is applied to the surface of an aluminum-containing metal material and heated and dried, the hydrophilic film obtained is reliably present in an odorous substance such as acetaldehyde, acetic acid, ammonia, triethylamine, and mercaptans. It is effective to reduce. In particular, the above odorous substances cause a strong discomfort in the human living space, so the above-mentioned effects by the hydrophilic treatment agent of the present invention can be said to be extremely meaningful in practical use.

알루미늄 함유 금속재료 표면에 대한 친수성 처리제의 도포성 향상 및 건조하여 얻어진 피막의 친수 지속성 향상을 위해 본 발명의 친수성 처리제에 다시 계면 활성제를 적절히 첨가해도 좋다. 첨가 가능한 계면 활성제는 대별하면 음이온성 계면 활성제, 양성(兩性) 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제를 들 수 있다.In order to improve the applicability of the hydrophilic treatment agent to the surface of the aluminum-containing metal material and to improve the hydrophilic durability of the film obtained by drying, a surfactant may be appropriately added to the hydrophilic treatment agent of the present invention. Surfactants which can be added include, for example, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants.

음이온성 계면 활성제로서는 고급 알코올 황산 에스테르염, 고급 알킬에테르 황산 에스테르염, 디알킬술포숙신산염, 알킬벤젠술폰산염, 고급 알코올 인산 에스테르염 등을 들 수 있다.Examples of the anionic surfactants include higher alcohol sulfate ester salts, higher alkyl ether sulfate ester salts, dialkyl sulfosuccinate salts, alkylbenzene sulfonates, higher alcohol phosphoric acid ester salts, and the like.

양성 계면 활성제로서는 라우릴아미노프로피온산 메틸, 라우릴아미노프로피온산염, 라우릴디메틸베타인, 스테아릴디메틸베타인, 라우릴디히드록시에틸베타인 등을 들 수 있다. 더욱이 비이온성 계면 활성제로서는 (폴리)옥시에틸렌알킬에테르, (폴리)옥시에틸렌알킬페닐에테르, (폴리)에틸렌글리콜, (폴리)에틸렌(폴리)프로필렌글리콜 공중합물, (폴리)테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.As an amphoteric surfactant, methyl lauryl amino propionate, lauryl amino propionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, lauryl dihydroxy ethyl betaine, etc. are mentioned. Moreover, as a nonionic surfactant, (poly) oxyethylene alkyl ether, (poly) oxyethylene alkyl phenyl ether, (poly) ethylene glycol, (poly) ethylene (poly) propylene glycol copolymer, (poly) tetramethylene glycol, etc. are mentioned. Can be.

본 발명의 유기 친수성 처리제의 고형분 농도에는 특히 한정은 없으나, 일반적으로는 3 ∼ 30%의 범위내인 것이 바람직하다. 임의의 고형분 농도를 가진 친수성 처리제를 알루미늄 함유 금속재료의 표면에 도포건조하여 0.1 ∼ 2.0 g/m2의 범위내의 건조피막을 얻는 것이 바람직하다. 피막량이 0.1 g/m2미만인 경우, 알루미늄 함유 금속재료 표면을 균일히 피복할 수 없으므로 습윤 분위기하에서 알루미늄 산화물이 원인이 되는 무기 냄새가 느껴지는 경우가 있다. 그리고 피막량이 2 g/m2을 초과하면 효과가 포화하므로 경제적으로 불리해지는 경우가 있다.Although there is no restriction | limiting in particular in solid content concentration of the organic hydrophilic treatment agent of this invention, In general, it is preferable to exist in 3 to 30% of range. It is preferable to apply and dry a hydrophilic treatment agent having an arbitrary solid content concentration on the surface of the aluminum-containing metal material to obtain a dry film in the range of 0.1 to 2.0 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the surface of the aluminum-containing metal material cannot be uniformly coated, so that an inorganic odor caused by aluminum oxide may be felt in a wet atmosphere. When the amount of the coating exceeds 2 g / m 2 , the effect is saturated, which may be economically disadvantageous.

본 발명의 친수성 처리제의 도포방법에는 특히 한정은 없으나, 일반적으로 로울러 코우트법, 또는 침지법 등이 사용된다. 그리고 가열건조 온도는 피도포물의 도달온도가 180 ∼ 260℃의 범위내에 있고, 건조시간이 10초 ∼ 1분의 범위내로 설정하는 것이 적당하다. 건조온도가 260℃를 초과하거나 건조시간이 1분을 초과하면 페놀 화합물 (B)가 실활(失活)하여 방취효과, 소취효과를 기대할 수 없게 되는 경우가 있다. 한편, 건조온도가 180℃ 미만이거나 건조시간이 10초 미만인 경우는 친수성 피막의 경화가 불충분해져서 밀착 불량, 친수성 열화를 일으키는 경우가 있다.Although there is no restriction | limiting in particular in the coating method of the hydrophilic treatment agent of this invention, The roller coat method, the immersion method, etc. are generally used. The heating and drying temperature is appropriately set within the range of 180 to 260 ° C. in which the to-be-coated object is to be dried, and within a range of 10 seconds to 1 minute of drying time. When drying temperature exceeds 260 degreeC or drying time exceeds 1 minute, a phenol compound (B) may deactivate and a deodorizing effect and a deodorizing effect may not be expected. On the other hand, when drying temperature is less than 180 degreeC or drying time is less than 10 second, hardening of a hydrophilic film may become inadequate and it may cause inadequate adhesion and hydrophilic deterioration.

본 발명의 친수성 처리제를 적용하기에 적합한 알루미늄 함유 금속재료로는 그 친수성 처리제와의 밀착성, 내식성을 향상시키기 위하여 알루미늄 함유 금속재료에 미리 인산 크로메이트, 크로믹 크로메이트, 지르코늄계 논크로메이트, 티타늄계 논크로메이트 등의 화성(化成) 내식 하지처리 또는 도포형 내식 하지처리를 하여도 좋다.Suitable aluminum-containing metal materials to which the hydrophilic treatment agent of the present invention is applied include phosphoric acid chromate, chromamic chromate, zirconium-based non-chromate and titanium non-chromate in advance in order to improve adhesion and corrosion resistance with the hydrophilic treatment agent. Chemical corrosion resistance undertreatment or coating type corrosion resistance undertreatment may be performed.

본 발명의 친수성 처리제는 이것을 가열건조함으로써 수용성 고분자 화합물 (A)가 건조고화하여 고형피막을 형성하고, 혹은 수용성 고분자 화합물 (A)에 함유되는 카르복실기 또는 아미드기에 대하여 글리시딜기 함유 유기 화합물 (C)가 개환(開環) 부가중합하여 가교반응이 일어난다. 이 반응에 의하여 친수성 처리제층중에 3차원적인 네트워크 구조가 형성되어 불용화(不溶化) 피막이 형성된다.The hydrophilic treatment agent of this invention heat-drys this, and a water-soluble high molecular compound (A) dries and solidifies, and forms a solid film, or glycidyl-group containing organic compound (C) with respect to the carboxyl or amide group contained in a water-soluble high molecular compound (A) Ring-opening addition polymerization results in crosslinking reaction. By this reaction, a three-dimensional network structure is formed in the hydrophilic treatment agent layer to form an insoluble film.

상기 반응과 동시에, 혹은 피막형성 이후에 계속되는 가열 (오버 베이크), 또는 고온 가열건조에 의하여 피막의 열분해 반응 및 열산화 분해 반응이 진행하는 경우가 있다. 그러나 페놀 화합물 (B)를 함유하고 있으므로 이들 열분해 및 열산화 분해가 경감되고, 그리고 냄새발생의 한가지 원인이 되는 저분자 물질발생을 억제할 수가 있다.At the same time as the above reaction, or after the film formation, heating (overbaking) or high temperature heat drying may cause thermal decomposition and thermal oxidative decomposition of the coating to proceed. However, since it contains a phenol compound (B), these pyrolysis and thermal oxidative decomposition can be reduced, and the generation of low molecular weight substance which becomes one cause of odor generation can be suppressed.

그리고 마찬가지의 작용에 의해 본 발명에 의하여 친수성 처리된 알루미늄 함유 금속재료를 연속 프레스 가공할 경우, 금형과 재료의 사이에서 발생하는 마찰열에 의한 피막분해 열화가 억제되므로 냄새의 발생이 방지된다.In the case of continuous press working of the hydrophilic aluminum-containing metal material according to the present invention by the same action, deterioration of film decomposition due to frictional heat generated between the mold and the material is suppressed, and thus the occurrence of odor is prevented.

이와 같이 열분해 반응 및 열산화 분해 반응에서 기인하는 냄새발생을 억제하는 효과는 성분 (B)의 골격중에 함유되어 있는 페놀성 히드록실기가 항산화성을 가지고 있기 때문인 것이다. 즉, 불용화(不溶化) 피막 형성후의 열산화 분해 및 열분해는 고분자 말단기가 가속적으로 절단하는 라디칼 반응에서 기인하고 있는데, 페놀 화합물 (B)는 산화 방지제로서 기능적으로 이 라디칼 반응을 방지하는 것이다. 이러한 불용화 피막의 열분해 억제에 의하여 불용화 피막이 본래 휘발할 수 있는 친수성 피막성능 및 친수 지속성능을 최대한으로 끌어낼 수가 있는 것이다.The effect of suppressing the odor generation resulting from the thermal decomposition reaction and the thermal oxidative decomposition reaction is because the phenolic hydroxyl group contained in the skeleton of component (B) has antioxidant properties. That is, the thermal oxidation decomposition and thermal decomposition after insolubilization film formation originate from the radical reaction by which the polymer terminal group cut | disconnects rapidly, but a phenolic compound (B) functions as an antioxidant and prevents this radical reaction functionally. By suppressing thermal decomposition of such an insoluble film, it is possible to draw out the hydrophilic film performance and hydrophilic sustaining performance that the insoluble film can volatilize to the maximum.

더욱이 불용성 피막내에 안정하게 잔류해 있는 성분 (B)의 특징에 대해 다시 설명하면, 장기간 사용에서 냄새발생이 없는 것은 당연한 것이므로 분위기중에 존재하는 냄새물질을 화학적 반응에 의해 트랩함으로써 소취효과가 발휘, 계속되는 것이다.In addition, the characteristics of the component (B) remaining stably in the insoluble coating will be explained again. Therefore, it is natural that there is no odor in the long-term use, so that the deodorizing effect is exhibited by trapping the odorous substance in the atmosphere by chemical reaction. will be.

[실시예]EXAMPLE

본 발명을 아래의 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명한다.The invention is explained in more detail by the following examples.

실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1Examples 1-9 and Comparative Example 1

실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1의 각각에 있어서 미리 세정된 알루미늄판 [JIS1050재(材), 두께 0.1 mm ×폭 20 mm ×길이 30 mm]에 크롬 부착량이 20 mg/m2이 되도록 인산 크로메이트 처리를 하였다. 표 1에 나온 조성을 가진 본 발명의 친수성 처리제의 고형분 농도 10%로 조정하고, 이 도포액을 로울러 코우터에 의하여 상기한 알루미늄판의 크로메이트 처리된 양면위에 도포하였다. 도포후, 도달 판온도가 220℃가 되도록 가열건조하여 건조 피막량이 1 g/m2인 친수성 피막을 형성하였다.Chromate phosphate so that the amount of chromium deposited on the aluminum plate [JIS1050 material, thickness 0.1mm x width 20mm x length 30mm] pre-washed in each of Examples 1-9 and Comparative Example 1 became 20 mg / m <2>. Treatment was carried out. It adjusted to the solid content concentration of 10% of the hydrophilic treatment agent of this invention which has the composition shown in Table 1, and this coating liquid was apply | coated on the chromate-treated both sides of the said aluminum plate by the roller coater. After coating, the film was dried by heating so that the reaching plate temperature became 220 ° C. to form a hydrophilic coating having a dry coating amount of 1 g / m 2 .

수득한 친수성 피막의 성능을 아래의 시험 및 평가기준에 의해 평가하였다.The performance of the obtained hydrophilic coating was evaluated by the following test and evaluation criteria.

<성능평가 시험방법><Performance Evaluation Test Method>

(1) 친수성(1) hydrophilic

친수성 처리된 재료의 피막표면위에 5 ㎕ (마이크로리터)의 탈이온수를 적하하고, 형성된 물방울의 접촉각을 접촉각계 (FACE BA-P형, 일본국의 協和계면과학제)를 사용하여 측정하였다. 친수성 처리 직후의 피막의 초기 접촉각, 탈이온수에 100 시간 침지한 후의 피막의 경시(經時) 접촉각을 산출하였다.5 μl (microliter) of deionized water was added dropwise onto the film surface of the hydrophilic treated material, and the contact angle of the water droplets formed was measured using a contact angle meter (FACE BA-P type, manufactured by Suwa Kasei Co., Ltd.). The initial contact angle of the film immediately after the hydrophilic treatment and the time-dependent contact angle of the film after immersion in deionized water for 100 hours were calculated.

평가기준Evaluation standard

◎ : 접촉각 10°미만◎: Contact angle less than 10 °

: 접촉각 10°이상 20°미만 : Contact angle 10 ° or more but less than 20 °

: 접촉각 20°이상 30°미만 : Contact angle 20 ° or more but less than 30 °

× : 접촉각 30°이상×: contact angle 30 ° or more

(2) 통기성(2) breathable

친수성 처리 피막을 가진 재료에 대해 5명의 패널러에 의한 관능시험을 실시하여, 유기 친수성 처리 직후의 초기 냄새성, 더욱이 탈이온수에 100 시간 침지한 후의 경시 냄새성을 평가하였다. 그리고 전기로를 사용하여 300℃ ×1분간 가열하여 실온냉각한 직후의 가열 냄새성을 평가하였다.A sensory test was carried out by five panelists on the material having the hydrophilic treatment film to evaluate the initial odor immediately after the organic hydrophilic treatment and further, the odor characteristic over time after immersion in deionized water for 100 hours. And the heating smell immediately after cooling 300 degreeC * 1 minute (s) at room temperature using the electric furnace was evaluated.

관능시험시에 패널러는 친수성 처리 피막재에 내쉬는 숨을 불어 냄새를 맡았다.During the sensory test, the panelist breathed and exhaled a breath through the hydrophilic coating material.

평가기준Evaluation standard

◎ : 전혀 냄새를 느끼지 않음.◎: No smell at all.

: 어렴풋이 냄새를 느끼지만 불쾌감이 없고, 냄새종류를 판단할 수 없음. : Feels dim but no discomfort and can't judge kind of smell.

: 분명히 냄새를 느끼며 냄새종류의 판단이 됨. : Obviously smells and judges odor type.

× : 강열한 냄새를 느껴 혐오감이 있음.X: A strong smell is felt and there is aversion.

(3) 소취성(3) deodorant

친수성 처리 피막을 가진 재료를 100 ×100 mm의 칫수로 잘라내어 내용적이 5 리터인 석영 용기내에 두어 밀폐하였다. 이어서 상기 용기내에 악취물질 가스를 주입하고, 소정의 일정농도로 조정하여 초기 및 30분후의 가스농도를 측정하여 경시변화를 추적하였다. 가스농도는 가스 검지관을 사용하여 측정하였다.The material with the hydrophilic treatment coating was cut into dimensions of 100 x 100 mm and sealed in a 5 liter quartz container with a volume of content. Subsequently, malodorous substance gas was injected into the container, and the gas concentration after the initial and 30 minutes was measured by adjusting to a predetermined constant concentration to track the change over time. The gas concentration was measured using a gas detector tube.

악취물질의 초기농도는 암모니아 100 ppm, 트리메틸아민 50 ppm, 메틸메르캅탄 10 ppm으로 하였다.The initial concentration of the malodorous substance was 100 ppm of ammonia, 50 ppm of trimethylamine, and 10 ppm of methyl mercaptan.

각 악취물질의 농도에 대해 아래에 나온 식에 따라 소취율(消臭率)을 산출하였다.Deodorization rate (消臭 率) was calculated according to the formula below for the concentration of each malodorous substance.

소취율 (%) = [30분후의 농도 (ppm)]/[초기농도 (ppm)] ×100Deodorization rate (%) = [concentration after 30 minutes (ppm)] / [initial concentration (ppm)] × 100

평가기준Evaluation standard

◎ : 소취율90%◎: Deodorization rate 90%

: 60%소취율90% : 60% Deodorization rate 90%

: 30%소취율60% : 30% Deodorization rate 60%

× : 소취율30%×: deodorization rate 30%

[표 1] 친수성 처리제 조성TABLE 1 Hydrophilic Treatment Composition

성분 (A)Ingredient (A) 배합비Compounding cost 성분 (B)Ingredient (B) 배합비Compounding cost 성분 (C)Ingredient (C) 배합비Compounding cost 처리제 ①Treatment agent ① 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 55 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 55 처리제 ②Treatment agent ② 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 55 삼백초 추출의 카테킨류Catechins extracted from three hundred seconds 0.010.01 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르Polyethylene Glycol Diglycidyl Ether 55 처리제 ③Treatment agent ③ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 55 동백나무 추출의 카테킨류Catechins from Camellia Extract 0.50.5 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 55 처리제 ④Treatment agent ④ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 88 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 22 처리제 ⑤Treatment agent ⑤ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 33 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 77 처리제 ⑥Treatment agent ⑥ 폴리아크릴산, 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid, hydroxyethyl acrylate 55 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 55 처리제 ⑦Treatment agent ⑦ 폴리아크릴아미드산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 55 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 55 처리제 ⑧Treatment agent ⑧ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 1010 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 -- -- 처리제 ⑨Treatment agent ⑨ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 22 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 0.050.05 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 88 처리제 ⑩Treatment ⑩ 폴리아크릴산, 술폰기 함유 아크릴산의 공중합물Copolymer of polyacrylic acid and sulfonic group-containing acrylic acid 55 차 추출의 카테킨류Catechins from Tea Extracts 00 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르Polypropylene Glycol Diglycidyl Ether 55

(주) 1) 각 성분의 배합비는 고형분 환산 중량부로 나타내고 있음.(Note) 1) The compounding ratio of each component is shown by weight part in terms of solid content.

2) 각 처리제에 있어서 희석수로서 탈이온수를 사용하였음.2) Deionized water was used as dilution water in each treatment.

표 2에 실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1의 각각에서 사용된 친수성 처리제 (1) ∼ (10)과 그 처리조건을 나타낸다. 그리고 실시예 1 ∼ 9에서는 친수성 처리제 (1) ∼ (9)를 사용하였다. 비교예 1에서는 본 발명 외의 조성을 가진 친수성 처리제 (10)을 사용하였다. 그리고 표 3에 실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1의 각각의 친수성 처리된 재료의 성능평가 결과를 나타낸다.Table 2 shows the hydrophilic treatment agents (1) to (10) used in each of Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, and the treatment conditions thereof. And in Examples 1-9, hydrophilic treatment agents (1)-(9) were used. In Comparative Example 1, a hydrophilic treatment agent (10) having a composition other than the present invention was used. And in Table 3, the performance evaluation result of each hydrophilic process material of Examples 1-9 and Comparative Example 1 is shown.

[표 2] 친수성 처리제와 처리조건[Table 2] Hydrophilic treatment agent and treatment conditions

처리제Treatment 가열건조 온도 (℃)Heat drying temperature (℃) 가열건조 시간 (초)Drying time (seconds) 건조 피막량 (g/m2)Dry film amount (g / m 2 ) 실시예 1Example 1 처리제 ①Treatment agent ① 220220 3030 1One 실시예 2Example 2 처리제 ②Treatment agent ② 220220 3030 1One 실시예 3Example 3 처리제 ③Treatment agent ③ 220220 3030 1One 실시예 4Example 4 처리제 ④Treatment agent ④ 220220 3030 1One 실시예 5Example 5 처리제 ⑤Treatment agent ⑤ 220220 3030 1One 실시예 6Example 6 처리제 ⑥Treatment agent ⑥ 220220 3030 1One 실시예 7Example 7 처리제 ⑦Treatment agent ⑦ 220220 3030 1One 실시예 8Example 8 처리제 ⑧Treatment agent ⑧ 220220 3030 1One 실시예 9Example 9 처리제 ⑨Treatment agent ⑨ 220220 3030 1One 비교예 1Comparative Example 1 처리제 ⑩Treatment ⑩ 220220 3030 1One

[표 3] 성능평가 시험결과[Table 3] Performance evaluation test results

친수성Hydrophilic 냄새성Odor 탈취성Deodorant 초기Early 경시후After time 초기Early 경시후After time 가열후After heating 암모니아ammonia 트리에틸아민Triethylamine 메틸메르캅탄Methyl mercaptan 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 비교예 1Comparative Example 1 ×× ×× ×× ××

표 3으로부터 명백한 바와 같이 본 발명의 유기 친수성 처리제를 사용한 실시예 1 ∼ 9의 처리재료는 친수성이 양호하고, 초기 냄새 및 가열후의 냄새가 없으며, 더욱이 악취물질 농도를 감소시키는 소취효과가 나타났다.As apparent from Table 3, the treated materials of Examples 1 to 9 using the organic hydrophilic treatment agent of the present invention had good hydrophilicity, no initial odor and no odor after heating, and further showed a deodorizing effect of reducing the odor substance concentration.

그러나 비교예 1에서는 페놀 화합물 (B)를 함유하지 않으므로 냄새 방지성이 열화하고, 더욱이 탈취효과가 전혀 나타나지 않았다.However, in Comparative Example 1, since the phenol compound (B) was not contained, the odor preventing property was deteriorated, and further, no deodorizing effect was observed.

본 발명의 친수성 처리제를 사용하여 알루미늄 함유 금속재료 표면에 형성된 친수성 피막은 경시후도 우수한 친수성을 가지고 있다. 더욱이 초기 냄새가 없는 것은 당연하므로, 통상 유기물이 분해하도록 가열을 한 후에도 냄새발생은 방지된다. 더욱이 각종 악취물질이 존재하는 분위기하에서 그 량을 확실하게 감소시키는 높은 소취효과를 가진다.The hydrophilic film formed on the surface of an aluminum-containing metal material using the hydrophilic treatment agent of the present invention has excellent hydrophilicity even after aging. Moreover, it is natural that there is no initial odor, so that odor is prevented even after heating to decompose organic matter. Furthermore, it has a high deodorizing effect which reliably reduces the amount in the atmosphere in which various odorous substances are present.

따라서 본 발명의 친수성 처리제는 실용적 가치가 극히 높아 에어콘 부품의 열교환기용 알루미늄 재료에 대한 적응성이 높으며, 그 밖의 넓은 용도에 적용할 수가 있다.Therefore, the hydrophilic treatment agent of the present invention has extremely high practical value, and thus has high adaptability to an aluminum material for heat exchanger of air conditioner parts, and can be applied to other wide applications.

Claims (6)

카르복실기, 아미드기, 히드록실기, 술폰기, 포스폰기로부터 선택되는 적어도 1종이 주쇄에 결합해 있는 수용성 고분자 화합물 (A), 및 1개 이상의 방향족 핵구조를 가진 다환식 구조에 합계 5개 이상의 히드록실기가 직접 결합해 있는 페놀 화합물 (B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제.Hydrophilic polymer compound (A) in which at least one selected from a carboxyl group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfone group, and a phosphon group is bonded to the main chain, and a polycyclic structure having at least one aromatic nucleus structure in total of at least 5 An organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials, comprising a phenol compound (B) to which a siloxane group is directly bonded. 제1항에 있어서, 더욱이 글리시딜기 함유 유기 화합물 (C)를 함유하는 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제.The organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal material according to claim 1, further comprising a glycidyl group-containing organic compound (C). 제1항에 있어서, 상기 페놀 화합물 (B)가 아래의 구조식 (I)로 나타내어지는 다(多)히드록시 화합물로부터 선택되는 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제.The organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal material according to claim 1, wherein the phenol compound (B) is selected from polyhydroxy compounds represented by the following structural formula (I). [단, 식 (I)중에서, X는 2개 이상의 히드록실기에 의해 치환된 방향족기를나타내고, Y는 히드록실기 또는 아래의 식 (II)[Wherein in formula (I), X represents an aromatic group substituted by two or more hydroxyl groups, and Y represents a hydroxyl group or the following formula (II) 으로 나타내어지는 방향족기를 나타냄.]Represents an aromatic group represented by 제3항에 있어서, 상기 일반식 (I)의 다히드록시 화합물이 (+)-카테킨, (-)-에피카테킨, (+)-갈로카테킨, (-)-에피카테킨갈레이트, (-)-에피갈로카테킨갈레이트, 및 (-)-에피갈로카테킨으로부터 선택되는 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제.The method of claim 3, wherein the polyhydroxy compound of the general formula (I) is (+)-catechin, (-)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (-)-epicatechin gallate, (-)-epi An organic hydrophilic treatment agent for aluminum-containing metal materials selected from gallocatechin gallate and (-)-epigallocatechin. 제2항에 있어서, 상기 성분 (A), (B) 및 (C)의 고형분 환산 함유중량 A, B 및 C가 아래의 관계식 (1) 및 (2)를 만족하는 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제.The organic hydrophilicity for aluminum-containing metal material according to claim 2, wherein the solid content conversion weights A, B and C of the components (A), (B) and (C) satisfy the following relations (1) and (2). Treatment agent. A/C = 9/1 ∼ 3/7 (1)A / C = 9/1-3/7 (1) B/(A + C) = 1/1000 ∼ 1/20 (2)B / (A + C) = 1/1000 to 1/20 (2) 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 기재한 알루미늄 함유 금속재료용 유기 친수성 처리제를 알루미늄 함유 금속재료의 적어도 한쪽 표면에 도포하고, 이것을 가열건조하여 유기 친수성 피막층을 형성하는 것을 특징으로 하는 알루미늄 함유 금속재료의 표면 친수성 처리방법.The organic hydrophilic treatment agent for aluminum containing metal materials as described in any one of Claims 1-5 is apply | coated to at least one surface of an aluminum containing metal material, and it heat-drys and forms the organic hydrophilic coating layer, The aluminum characterized by the above-mentioned. Surface hydrophilic treatment method of a containing metal material.
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