JP2009139036A - Coating composition for heat exchanger hydrophilic post coat, and heat exchanger using it - Google Patents

Coating composition for heat exchanger hydrophilic post coat, and heat exchanger using it Download PDF

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JP2009139036A JP2007317473A JP2007317473A JP2009139036A JP 2009139036 A JP2009139036 A JP 2009139036A JP 2007317473 A JP2007317473 A JP 2007317473A JP 2007317473 A JP2007317473 A JP 2007317473A JP 2009139036 A JP2009139036 A JP 2009139036A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition for a heat exchanger hydrophilic post coat with superior hydrophilic persistence, pollution resistance, antibacterial activity, and economy, and with superior odor adsorption-fixing characteristics also. <P>SOLUTION: The coating composition comprises acrylic resin A, polyvinyl alcohol B, a polyphenol component C extracted from oolong tea, and a solvent D. A total weight of A and B is 1-50 wt.% with respect to a total weight of the coating composition, a ratio of A/B is 0.1-10, and a ratio of C/(A+B) is 0.0005-0.5. Furthermore, it can contain any one of a polyphenol component E, carbon black F, 2, 3, 5, 6-tetrachloro-4-methyl sulfonyl pyridine G, zinc bis [1, 2-dihydro-2-thioxopyridine-1-olate], or 2-(4-thiazolyl)-1H-benzimidazole within a certain range. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱交換器の親水化ポストコート用塗料に関し、詳しくは、親水持続性、臭気吸着性、耐汚染性、抗菌性、経済的に優れる熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物及びそれを用いた熱交換器に関する。   The present invention relates to a coating for a hydrophilic postcoat of a heat exchanger. More specifically, the coating composition for a hydrophilic postcoat for a heat exchanger, which is excellent in hydrophilic durability, odor adsorption, stain resistance, antibacterial properties and economically, and The present invention relates to a heat exchanger using the same.

一般に、熱交換器はアルミニウムによって構成され、熱交換を行うためのフィンが狭い間隔でチューブ間に保持された複雑な構造となっている。このため、フィン等の表面を親水化し、冷房時に凝縮された水の排出を容易にすることが行われている。しかし、上記親水化されたフィン等の表面は、「加熱←→冷却」が繰り返され、また、凝縮水や大気中の塵、微生物が混在付着する厳しい条件に曝されるため、長期にわたって親水性を持続することは困難であるという問題があった。   Generally, a heat exchanger is made of aluminum and has a complicated structure in which fins for performing heat exchange are held between tubes at a narrow interval. For this reason, the surface of fins or the like is made hydrophilic to facilitate the discharge of water condensed during cooling. However, the surfaces of the above-mentioned hydrophilic fins and the like are repeatedly heated and cooled, and are exposed to harsh conditions in which condensed water, atmospheric dust and microorganisms are mixed and adhered. There was a problem that it was difficult to sustain.

また、最近の熱交換器は、軽量化のために熱効率の向上とコンパクト化が要求され、フィン間隔をでき得る限り狭くする設計が取り入れられてきた。熱交換器では、冷房運転中に空気中の水分がアルミニウムフィン材の表面に凝縮水となって付着する。金属材料の表面は、一般に親水性に乏しいため、この凝縮水はフィン材表面に半円形又はフィン材間にブリッジ状に存在することになる。このような凝縮水によってフィン材間の空気の流れが妨げられることにより、通風抵抗が増大し熱交換効率が著しく低下する。したがって、熱交換器の熱効率を向上させるには、フィン材表面の凝縮水を迅速に排除することが必要となる。   In addition, recent heat exchangers are required to have improved thermal efficiency and compactness in order to reduce weight, and a design that narrows the fin spacing as much as possible has been introduced. In the heat exchanger, moisture in the air adheres to the surface of the aluminum fin material as condensed water during the cooling operation. Since the surface of the metal material is generally poor in hydrophilicity, this condensed water exists on the surface of the fin material in a semicircular shape or a bridge shape between the fin materials. By preventing the flow of air between the fin materials by such condensed water, the ventilation resistance is increased and the heat exchange efficiency is remarkably lowered. Therefore, in order to improve the thermal efficiency of the heat exchanger, it is necessary to quickly remove the condensed water on the surface of the fin material.

フィン材表面の凝縮水を迅速に排除するための方法として、(1)アルミニウムフィン材表面に高親水性塗膜を形成し、凝縮水を薄い水膜として流下せしめる方法、(2)アルミニウムフィン材表面に撥水性塗膜を形成し、凝縮水を表面に付着させないようにする方法、が考えられるが、(2)の方法は、現時点では極めて困難である。一方、(1)の方法は、親水性を得るために表面に塗膜を形成するものであり、このような親水性塗膜によって、アルミニウムフィン材表面における結露水滴の形成が防止され、また、アルミニウムフィン材表面に形成された水膜がその表面に保持される。   As a method for quickly eliminating condensed water on the surface of the fin material, (1) a method of forming a highly hydrophilic coating film on the surface of the aluminum fin material and allowing the condensed water to flow down as a thin water film, (2) an aluminum fin material Although a method of forming a water-repellent coating film on the surface and preventing condensed water from adhering to the surface is conceivable, the method (2) is extremely difficult at present. On the other hand, the method (1) is to form a coating film on the surface in order to obtain hydrophilicity, and such a hydrophilic coating film prevents the formation of condensed water droplets on the surface of the aluminum fin material, A water film formed on the surface of the aluminum fin material is held on the surface.

従来から、親水性塗膜の形成方法が種々提案され、実用化されている。例えば、アルミニウム材表面にアルカリ珪酸塩の防食塗膜を形成させる方法(特許文献1)、水性塗料塗膜を形成する方法(特許文献2)、アルカリ珪酸塩とカルボニル化合物を有する低分子有機化合物と水溶性有機高分子化合物を含有する組成物をアルミニウムフィン材に塗布し、親水性塗膜を形成する方法(特許文献3)等が提案されている。
特公昭53−48177号公報 特開昭55−164264号公報 特開昭60−101156号公報
Various methods for forming hydrophilic coating films have been proposed and put into practical use. For example, a method of forming an alkali silicate anticorrosive coating on the surface of an aluminum material (Patent Document 1), a method of forming an aqueous paint coating (Patent Document 2), a low molecular organic compound having an alkali silicate and a carbonyl compound, and A method of forming a hydrophilic coating film by applying a composition containing a water-soluble organic polymer compound to an aluminum fin material (Patent Document 3) has been proposed.
Japanese Examined Patent Publication No. 53-48177 JP 55-164264 A JP-A-60-101156

しかしながら、これら親水性塗膜では、親水性の経時的持続性に乏しいこと、ポストコートを行うための処理方法として、皮膜が均一に形成されなく、凝集水によるブリッジが形成されてしまうことなどにより、ポストコート用として適用が難しかった。   However, these hydrophilic coating films are poor in sustainability of hydrophilicity over time, and as a treatment method for performing post-coating, the film is not formed uniformly and a bridge is formed due to agglomerated water. It was difficult to apply as a post coat.

更に、近年になって、環境に対する関心がますます高まっており、車内や建物の室内等から発生する臭気成分が問題視され始めている。そのため、このような生活空間における快適性を追求するため、室内の空調を行いながら更に空気清浄を目的とした熱交換器が要求されている。   Furthermore, in recent years, interest in the environment has been increasing, and odor components generated from the interior of cars and buildings are beginning to be regarded as problems. Therefore, in order to pursue comfort in such a living space, there is a demand for a heat exchanger that further purifies air while performing indoor air conditioning.

しかしながら、上述の親水化ポストコート用塗料組成物を用いることにより、空気中の臭気成分を効果的に吸着、除去することも困難であり、しかも、塗布ムラ、ハジキ、タレ等の問題がなくて塗装作業性にも優れる塗料は今まで無かった。   However, it is difficult to effectively adsorb and remove odor components in the air by using the above-described hydrophilic post-coating coating composition, and there are no problems such as coating unevenness, repellency, sagging, etc. Until now, there has been no paint with excellent paint workability.

本発明者らは、熱交換器の親水化ポストコート用塗料組成物について、親水持続性、臭気吸着・定着性、抗菌性、経済的に優れており、しかも、耐汚染性にも優れた親水化ポストコート用塗料組成物の開発について鋭意検討した結果、これらの特性に関しいずれにおいても優れた性能を発揮する組成物を見出し、本発明を完成するに至った。このように、本発明の目的は、熱交換器の表面に親水持続性、臭気吸着・定着性、抗菌性、経済的及び耐汚染性に優れた熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物ならびに、その組成物を用いた熱交換器を提供することにある。   The inventors of the present invention have made hydrophilic compositions that have excellent hydrophilicity, odor adsorption / fixing properties, antibacterial properties, economical efficiency, and excellent antifouling properties with respect to the coating compositions for hydrophilized postcoats of heat exchangers. As a result of diligent research on the development of a coating composition for a modified postcoat, a composition that exhibits excellent performance in any of these characteristics has been found, and the present invention has been completed. Thus, the object of the present invention is to provide a hydrophilic postcoat coating composition for heat exchangers that is excellent in hydrophilic durability, odor adsorption / fixing properties, antibacterial properties, economics and stain resistance on the surface of the heat exchanger, and An object of the present invention is to provide a heat exchanger using the composition.

本発明は請求項1において、
(A)アクリル樹脂、(B)ポリビニルアルコール、(C)烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分、(D)溶媒、 からなる親水性塗料組成物であって、前記(A)と前記(B)との合計重量が、塗料組成物全量に対して1〜50質量%であり、(A)/(B)の比が 0.1〜10であり、(C)/(A+B)の比が、0.0005〜0.5であることを特徴とする熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
The present invention relates to claim 1,
(A) an acrylic resin, (B) polyvinyl alcohol, (C) a polyphenol component extracted from oolong tea, (D) a solvent, and a hydrophilic coating composition comprising: (A) and (B) The total weight is 1 to 50% by mass with respect to the total amount of the coating composition, the ratio (A) / (B) is 0.1 to 10, and the ratio (C) / (A + B) is 0.00. A coating composition for a hydrophilic postcoat for a heat exchanger, characterized by being 0005 to 0.5.

また、請求項2において、 更に、(E)緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分を含有し
(E)/(A+B)の比が 0.0005〜0.5である
ことを特徴とする請求項1に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
Further, in claim 2, further comprising (E) a polyphenol component extracted from at least any of green tea and black tea, wherein the ratio of (E) / (A + B) is 0.0005 to 0.5. The coating composition for a hydrophilic postcoat for heat exchanger according to claim 1 is defined.

請求項3では、 更に、
(F)一次粒径が、12〜40nmであるカーボンブラックを含み、
(F)/(A+B)の比が、0.02〜1である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
In claim 3, further,
(F) including carbon black having a primary particle size of 12 to 40 nm,
The ratio of (F) / (A + B) is 0.02-1. The hydrophilic post-coating coating composition for heat exchangers according to claim 1 or 2 is defined.

請求項4では、 カーボンブラック表面がフミン酸によって表面処理されていることを特徴とする請求項3に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。   In Claim 4, the carbon black surface is surface-treated with humic acid, and the coating composition for hydrophilized postcoat for heat exchanger according to claim 3 is defined.

請求項5では、 更に、
(G)2,3,5,6‐テトラクロロ‐4‐メチルスルホニルピリジン、亜鉛ビス[1,2‐ジヒドロ‐2‐チオキソピリジン‐1‐オラート]、2‐(4‐チアゾリル)‐1H‐ベンゾイミダゾール、の少なくともいずれかを含み、
(G)/〔(A)+(B)〕 の比が、0.05〜1である
ことを特徴とする請求項1〜4記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
In claim 5, further,
(G) 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, zinc bis [1,2-dihydro-2-thioxopyridine-1-olate], 2- (4-thiazolyl) -1H- Including at least one of benzimidazole,
The ratio of (G) / [(A) + (B)] is 0.05 to 1. The coating composition for a hydrophilized postcoat for a heat exchanger according to claim 1 to 4 is defined. .

そして、請求項6では、 請求項1〜5の塗料組成物を塗装焼き付けして製造した熱交換器を規定する。   And in Claim 6, the heat exchanger manufactured by paint-baking the coating composition of Claims 1-5 is prescribed | regulated.

本発明によれば、アルミニウム材等の材料表面に長期にわたる親水性、耐汚染性、抗菌性、経済的に優れており、しかも、臭気吸着・定着性にも優れた親水化ポストコート用塗料組成物を提供でき、これを用いて製造された熱交換器は、親水持続性、耐汚染性、経済性及び臭気の吸着・定着性に優れた性能を発揮することができる。   According to the present invention, the coating composition for hydrophilized postcoat that is excellent in long-term hydrophilicity, stain resistance, antibacterial property, economically on the surface of the material such as aluminum material and excellent in odor adsorption / fixing property. A heat exchanger manufactured using the product can exhibit performances excellent in hydrophilic durability, stain resistance, economy, and odor adsorption / fixing properties.

アクリル樹脂
本発明に用いられる成分(A)アクリル樹脂としては、α、βモノエチレン系不飽和単量体と、これに重合可能な単量体から形成される樹脂である。例えばアクリル酸エステル類(アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸2エチルへキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸2エチルブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸3エトキシプロピル等)、メタクリル酸エステル類(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸nへキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸デシルオクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸2メチルへキシル、メタクリル酸3メトキシブチルなど)、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルケトン、ビニルトルエンおよびスチレンである。
Acrylic resin The component (A) acrylic resin used in the present invention is a resin formed from an α, β monoethylenically unsaturated monomer and a monomer polymerizable thereto. For example, acrylic acid esters (methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, octyl acrylate, methoxy acrylate) Ethyl, ethoxyethyl acrylate, ethoxypropyl acrylate, etc.), methacrylic acid esters (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, Decyloctyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-methylhexyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, etc.), acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride , Vinyl ketones, vinyl toluene and styrene.

これと共重合し得る単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸2ヒドリキシエチル、メタクリル酸2ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Nメチロールアクリルアミド、もちろん、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等も用いることが可能である。     Monomers that can be copolymerized therewith are styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, ethylene, toluene, propylene, acrylamide, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid 2 Hydroxyethyl, hydroxypropyl methacrylate, N-methylolacrylamide, of course, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like can also be used.

好ましいアクリル樹脂の重合度は、50〜40000 程度、より好ましくは100 〜20000 程度である。   The polymerization degree of the acrylic resin is preferably about 50 to 40,000, more preferably about 100 to 20000.

ポリビニルアルコール
本発明に用いられる成分(B)ポリビニルアルコールとしては、好ましくは、鹸化度が90モル%以上のもの、或いは、完全鹸化タイプのものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、500〜2500、より好ましくは1500〜2500のものが用いられる。鹸化度が90モル%未満であったり、平均重合度が500未満では、親水性が劣ったり、密着性が劣ったりする。また、平均重合度が2500より高くなると粘度上昇が著しくなって塗装性に問題を生じる。
Polyvinyl alcohol As the component (B) polyvinyl alcohol used in the present invention, those having a saponification degree of 90 mol% or more or those of a complete saponification type are preferably used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is 500 to 2500, more preferably 1500 to 2500. When the saponification degree is less than 90 mol% or the average polymerization degree is less than 500, the hydrophilicity is poor or the adhesion is poor. On the other hand, when the average degree of polymerization is higher than 2500, the increase in viscosity becomes remarkable, causing a problem in paintability.

このようなポリビニルアルコール系樹脂には、上記のもの以外に、例えば、酢酸ビニルの重合時に少量(例えば5質量%以下)のアリルグリシジルエーテルを共重合させ、水酸基の一部がエポキシ基で置換されたもの、或いは、同じく酢酸ビニルの重合時にクロトン酸、アクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、MMA(メタクリル酸メチル)等のカルボキシル基を有するモノマーを共重合させることによって主鎖中にカルボキシル基を導入した変性ポリビニルアルコール等も含まれる。   In addition to the above-mentioned polyvinyl alcohol resin, for example, a small amount (for example, 5% by mass or less) of allyl glycidyl ether is copolymerized during polymerization of vinyl acetate, and a part of the hydroxyl group is substituted with an epoxy group. Or by copolymerizing a monomer having a carboxyl group such as crotonic acid, acrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, MMA (methyl methacrylate) during the polymerization of vinyl acetate. The introduced modified polyvinyl alcohol and the like are also included.

上記アクリル樹脂を1種用いても、又は、異なる種類のアクリル樹脂を2種以上用いてもよい。また、上記ポリビニルアルコール樹脂を1種用いても、又は、異なる種類のポリビニルアルコール樹脂を2種以上用いてもよい。更に、アクリル樹脂とポリビニルアルコール樹脂とを一緒に用いてもよい。   One kind of the acrylic resin may be used, or two or more kinds of different kinds of acrylic resins may be used. Further, one kind of the polyvinyl alcohol resin may be used, or two or more kinds of different kinds of polyvinyl alcohol resins may be used. Further, an acrylic resin and a polyvinyl alcohol resin may be used together.

アクリル樹脂(A)、ポリビニルアルコール(B)の配合割合として、(A)/(B)の比が 0.1〜10とすることが必要であり、好ましくは、(A)/(B)が1〜7.5である。(A)/(B)が、0.1より少ないと、アクリル樹脂成分が少ないため、皮膜を形成した際に耐水性が劣り、親水持続性を得ることができない。また、(A)/(B)が、10より大きいと、ポリビニルアルコール成分が少ないため、皮膜を形成した際に親水性を確保することができない。   As a blending ratio of the acrylic resin (A) and the polyvinyl alcohol (B), the ratio (A) / (B) needs to be 0.1 to 10, and preferably (A) / (B) is 1 to 7.5. When (A) / (B) is less than 0.1, since the acrylic resin component is small, water resistance is poor when a film is formed, and hydrophilic sustainability cannot be obtained. Moreover, when (A) / (B) is larger than 10, since the polyvinyl alcohol component is small, hydrophilicity cannot be ensured when a film is formed.

また、塗料組成物における樹脂成分の含有量として、(A)(B)両者の合計量が全塗料組成物に対して1〜50質量%であることが必要である。1質量%未満であると、得られる熱交換器における親水性が不十分になり、50質量%を超えると、熱交換器への塗装性、膜厚均一性、液ダレ等が問題となる。   Moreover, as content of the resin component in a coating composition, the total amount of both (A) and (B) needs to be 1-50 mass% with respect to all the coating compositions. When the amount is less than 1% by mass, hydrophilicity in the obtained heat exchanger becomes insufficient. When the amount exceeds 50% by mass, paintability to the heat exchanger, film thickness uniformity, dripping, and the like become problems.

架橋剤
上記のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂に架橋剤を混入させて、3次元配列の架橋性樹脂としてもよい。架橋剤は得られる被膜の耐水溶解性を向上させるなどの目的で必要に応じて配合されるものである。このような架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエポキシ化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、チタンキレートなどの金属キレート化合物などを挙げることができる。
Crosslinking agent It is good also as a crosslinkable resin of a three-dimensional arrangement | sequence by mixing a crosslinking agent in said acrylic resin and polyvinyl alcohol resin. A crosslinking agent is mix | blended as needed for the purpose of improving the water-soluble solubility of the film obtained. Examples of such a crosslinking agent include metal chelate compounds such as melamine resin, urea resin, phenol resin, polyepoxy compound, blocked polyisocyanate compound, and titanium chelate.

烏龍茶成分
本発明に用いられる成分(C)烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分としては、烏龍茶より抽出されるポリフェノールを含有する成分を有していれば特に限定されるものではない。例えば、上記の製造方法としては、烏龍茶の葉や茎を、室温から所定温度に加熱する際に、水、酸性水溶液、含水エタノール、エタノール、含水メタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル又はグリセリン水溶液等の溶媒又はこれらの混合溶媒によって抽出した抽出物が用いられる。抽出液から溶媒を除去した抽出物を用いるだけでなく、抽出によって得られる抽出液(烏龍茶成分と抽出溶媒からなる)としても、或いは、当該抽出液の濃縮液としても用いることができる。特に、室温水又は温水によって抽出した抽出液自体を親水化ポストコート用塗料組成物に添加する方法が、臭気成分の吸着性の観点から好ましい。
Oolong tea component The component (C) polyphenol component extracted from Oolong tea used in the present invention is not particularly limited as long as it has a component containing polyphenol extracted from Oolong tea. For example, when the oolong tea leaves and stems are heated from room temperature to a predetermined temperature, water, acidic aqueous solution, aqueous ethanol, ethanol, aqueous methanol, methanol, acetone, ethyl acetate, glycerin aqueous solution, etc. An extract extracted with a solvent or a mixed solvent thereof is used. In addition to using an extract obtained by removing the solvent from the extract, it can also be used as an extract obtained by extraction (consisting of an oolong tea component and an extract solvent) or as a concentrate of the extract. In particular, a method of adding room temperature water or an extraction liquid itself extracted with warm water to the coating composition for a hydrophilic postcoat is preferable from the viewpoint of adsorptivity of odor components.

樹脂成分中の烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分は、臭気成分の吸着する機能を有する成分である。烏龍茶成分から抽出されるポリフェノール成分は、(C)/(A+B)の比が、0.0005〜0.5の範囲にする必要がある。烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分が、(A、B)樹脂成分に対し、0.0005より少ないと、臭気成分の吸着・定着性が得られ難くなり、0.5を超えると所望の親水性が低下してしまう。   The polyphenol component extracted from oolong tea in the resin component is a component having a function of adsorbing odor components. The polyphenol component extracted from the oolong tea component needs to have a ratio of (C) / (A + B) in the range of 0.0005 to 0.5. If the polyphenol component extracted from oolong tea is less than 0.0005 with respect to the (A, B) resin component, it will be difficult to obtain adsorption / fixing properties of odor components, and if it exceeds 0.5, the desired hydrophilicity will be obtained. It will decline.

このような抽出によって得られる烏龍茶成分には、カテキン類(カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート);タンニン類が含有される。その他、ケンフェロール、クエルセチン、ミリセチン等のフラボノイド;GODポリフェノール等のポリフェノール類;マロン酸、コハク酸、没食子酸等の有機酸;カフェイン;アミノ酸;糖類;ビタミン類;等の種々の成分が含有されている。   Oolong tea components obtained by such extraction include catechins (catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, gallocatechin gallate, epigallocatechin gallate); tannins. In addition, flavonoids such as kaempferol, quercetin, myricetin; polyphenols such as GOD polyphenol; organic acids such as malonic acid, succinic acid, gallic acid; caffeine; amino acids; sugars; vitamins; ing.

上記カテキン類等の烏龍茶成分から抽出されるポリフェノールを組成物中に含有させることにより、臭気成分の吸着・定着性が高められる。これらのポリフェノールの中でも、カテキン類(カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート)が臭気成分の吸着性に大きく寄与する。特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン2量体及び3量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。このカテキンの2量体及び3量体が、特に烏龍茶成分におけるポリフェノールに多く含まれているので、臭気成分の吸着性を確保することができる。   By including in the composition a polyphenol extracted from the oolong tea component such as the catechins, the adsorption / fixing property of the odor component is enhanced. Among these polyphenols, catechins (catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, gallocatechin gallate, epigallocatechin gallate) greatly contribute to the adsorptivity of odor components. In particular, a multimer in which these catechins are associated, preferably a catechin dimer and a trimer, effectively acts to increase the adsorptivity of formaldehyde. Since the catechin dimer and trimer are contained in a large amount in the polyphenol in the oolong tea component, the adsorptivity of the odor component can be ensured.

緑茶成分及び紅茶成分
本発明に用いられる成分(D)緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分としては、緑茶及び紅茶より抽出されるポリフェノールを含有する成分を有していれば特に限定されるものではない。
Green tea ingredients and black tea ingredients
The polyphenol component extracted from at least any of component (D) green tea and black tea used in the present invention is not particularly limited as long as it has a component containing polyphenol extracted from green tea and black tea.

上記の製造方法としては、上記の烏龍茶成分の抽出方法と同様の方法が用いられる。
樹脂成分中の緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール成分は、臭気成分の定着する機能を有する成分である。緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール(D)は、(D)/(A+B)の比が、0.0005〜0.5の範囲にする必要がある。緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール成分が、(A、B)樹脂成分に対し、0.0005より少ないと、臭気成分の定着性が得られ難くなり、0.5を超えると所望の親水性が低下してしまう。
As said manufacturing method, the method similar to the extraction method of said Oolong tea component is used.
The polyphenol component extracted from the green tea and black tea in the resin component is a component having a function of fixing the odor component. Polyphenol (D) extracted from green tea and black tea needs to have a ratio of (D) / (A + B) in the range of 0.0005 to 0.5. If the polyphenol component extracted from green tea and black tea is less than 0.0005 with respect to the (A, B) resin component, it becomes difficult to obtain fixability of the odor component, and if it exceeds 0.5, the desired hydrophilicity is obtained. It will decline.

カーボンブラック
カーボンブラック(E)は臭気成分の吸着性と耐汚染性の向上の為に添加される。本発明に用いられるカーボンブラックとしては、公知の方法によって製造することができ、その製造方法に特に制限はないが、例えば、チャンネル法、ローラー法、ファーネス法等によって製造される。また、本発明におけるカーボンブラックの特性に適合する限りにおいて、製造したカーボンブラックに公知の酸化反応等の更なる処理を施してもよい。
Carbon black Carbon black (E) is added to improve the adsorptivity of odor components and the resistance to contamination. The carbon black used in the present invention can be produced by a known method, and the production method is not particularly limited. For example, the carbon black is produced by a channel method, a roller method, a furnace method, or the like. Further, as long as the characteristics of the carbon black in the present invention are met, the manufactured carbon black may be further subjected to further treatment such as a known oxidation reaction.

本発明では、12〜40nmの一次粒子径を有するカーボンブラックが用いられる。更に、このような一次粒子径を有するものであって、30〜150cm/100gのDBP吸油量と、60〜300m/gの窒素吸着比表面積とを有するものが好適に用いられる。 In the present invention, carbon black having a primary particle size of 12 to 40 nm is used. Moreover, it is one having such a primary particle diameter, and the DBP oil absorption of 30 to 150 3/100 g, is preferably used one having a nitrogen adsorption specific surface area of 60~300m 2 / g.

カーボンブラックの一次粒子径は、臭気成分の吸着性に影響する。カーボンブラックの一次粒子径は12〜40nmであり、12nm未満であると工業製造上困難である。一方、一次粒子径が40nmを超えると、上記被膜組成物の十分な保存安定性と分散性が得られず、これにより臭気成分の吸着性が劣ることになる。なお、一次粒子径は、顕微鏡法等の公知方法によって測定される。一般的に使われている通常のカーボンブラックの場合、被膜組成中での分散がしづらく、好ましくは25〜40nm、より好ましくは25〜35nmものが用いられる。また、一次粒子径が25nm未満であると、殆どの一次粒子が強固な凝集体を形成する。このような凝集体は、親水性被膜を形成するための溶液状の被膜組成物中で解離しないために、親水性被膜による耐汚染性や臭気における吸着性が劣ることになるので、一次粒径は25〜40nmとするのが好ましい。   The primary particle size of carbon black affects the adsorptivity of odor components. The primary particle diameter of carbon black is 12 to 40 nm, and if it is less than 12 nm, it is difficult for industrial production. On the other hand, if the primary particle diameter exceeds 40 nm, sufficient storage stability and dispersibility of the coating composition cannot be obtained, and thereby the adsorptivity of odor components is inferior. In addition, a primary particle diameter is measured by well-known methods, such as a microscope method. In the case of ordinary carbon black that is generally used, it is difficult to disperse in the coating composition, and preferably 25 to 40 nm, more preferably 25 to 35 nm. If the primary particle diameter is less than 25 nm, most primary particles form strong aggregates. Since such an aggregate does not dissociate in a solution-like coating composition for forming a hydrophilic coating, the primary particle size is inferior in contamination resistance and odor adsorption by the hydrophilic coating. Is preferably 25 to 40 nm.

カーボンブラックとして、(E)/(A+B)の比が、0.02〜1、好ましくは0.05〜0.5で含有される。カーボンブラック量が0.02未満では十分な耐汚染性が得られなく、臭気の吸着性も向上しない。一方、カーボンブラック量が1を超えると、皮膜形成する際にカーボンブラックが皮膜から脱落しやすくなり、耐汚染性及び臭気の吸着性のそれ以上の向上を期待できない。   Carbon black is contained at a ratio of (E) / (A + B) of 0.02 to 1, preferably 0.05 to 0.5. If the amount of carbon black is less than 0.02, sufficient contamination resistance cannot be obtained, and odor adsorption is not improved. On the other hand, if the amount of carbon black exceeds 1, carbon black tends to fall off from the film when the film is formed, and no further improvement in contamination resistance and odor adsorption can be expected.

本発明では、カーボンブラックをそのまま用いることができるが、カルボキシル基、水酸基及びこれらの塩から選択される少なくとも一種を有するフミン酸類をカーボンブラック表面に付着させるのが塗料中でのカーボンブラック分散性の点から好ましい。フミン酸類には天然物質から生成される多様な官能基(カルボキシル基、水酸基を含む)、幅広い分子量のスペクトルが存在することから、界面活性剤としての多様性に富んでいる。   In the present invention, carbon black can be used as it is. However, the humic acid having at least one selected from a carboxyl group, a hydroxyl group and a salt thereof is attached to the surface of the carbon black in order to disperse the carbon black in the paint. It is preferable from the point. Since humic acids have a variety of functional groups (including carboxyl groups and hydroxyl groups) generated from natural substances and a broad spectrum of molecular weight, they are rich in diversity as surfactants.

本発明においてフミン酸類とは、フミン酸、フミン酸塩及びこれらの誘導体の塩類をいう。すなわち、堆積物、若年炭類を酸化剤により酸化分解して得られる生成物からアルカリ水溶液で抽出し、酸性水溶液を添加し、沈殿濾過して抽出するフミン酸;このフミン酸とアルカリ金属、アンモニウム又は2価以上の陽イオンと結合したフミン酸塩;前記フミン酸とアルデヒド類、アミン類又はフェノール類とを重縮合させた誘導体のアルカリ金属塩;等が用いられる。本発明で用いるフミン酸類は、これらのいずれかを少なくとも一種用いることができるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, humic acids refer to humic acids, humic acid salts, and salts of these derivatives. That is, humic acid extracted from products obtained by oxidative decomposition of sediments and juvenile charcoal with an oxidizing agent with an aqueous alkaline solution, added with an acidic aqueous solution, precipitated and filtered; this humic acid and alkali metal, ammonium Alternatively, a humic acid salt bonded to a divalent or higher cation; an alkali metal salt of a derivative obtained by polycondensation of the humic acid and an aldehyde, an amine or a phenol; Any one of these humic acids can be used in the present invention, but the humic acids are not limited to these.

上記フミン酸類をカーボンブラック表面へ付着する方法としては、例えば、フミン酸類を溶解又は分散した溶液(溶媒としては、水、水溶液、有機溶媒が用いられる)中にカーボンブラックの粉末を添加し、十分に攪拌混合して均一に分散し懸濁液を生成した後に、カーボンブラックを濾過して乾燥する方法が挙げられる。また、上記カーボンブラック懸濁液を親水性被膜形成用の樹脂組成物に添加することによっても、親水性被膜中に均一に分散することはできる。   As a method for attaching the humic acids to the carbon black surface, for example, a carbon black powder is sufficiently added to a solution in which humic acids are dissolved or dispersed (water, an aqueous solution, or an organic solvent is used as a solvent). And stirring and mixing to form a suspension to form a suspension, followed by filtration and drying of carbon black. Further, the carbon black suspension can be uniformly dispersed in the hydrophilic film by adding it to the resin composition for forming the hydrophilic film.

上記フミン酸類の含有量としては、カーボンブラック100質量部に対して0.5〜100質量部の量で付着させるのが好ましい。フミン酸類が0.5質量部未満であると、カーボンブラックへの付着量が少なく、親水性被膜形成時におけるカーボンブラックの分散性が十分に満足できなく、フミン酸類が100質量部を超えると、臭気の吸着性を劣化させることになる。   As content of the said humic acids, it is preferable to make it adhere in the quantity of 0.5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of carbon black. When the humic acids are less than 0.5 parts by mass, the amount of adhesion to the carbon black is small, the dispersibility of the carbon black at the time of forming the hydrophilic film is not sufficiently satisfied, and when the humic acids exceeds 100 parts by mass, It will degrade the odor adsorption.

抗菌防黴剤成分
本発明において、得られる熱交換器に防菌防黴性を付与さえることを目的として、抗菌防黴剤を添加する。有効成分として用いる抗菌防黴剤としては、抗菌性もしくは防黴性のいずれか一方、更にその双方を付与すれば更に好ましい。抗菌防黴剤として、イソチアゾリン系、アルデヒド系、ベンズイミダゾール系、ハロゲン系、カルボン酸系、スルファミド系、チアゾール系、トリアゾール系、フェノール系、フタルイミド系、ナフテン酸系、ピリジン系等の有機系、Ag、Cu、Zn等の無機系が挙げられるが、その中でも、2,3,5,6‐テトラクロロ‐4‐メチルスルホニルピリジン 、亜鉛ビス[1,2‐ジヒドロ‐2‐チオキソピリジン‐1‐オラート](シ゛ンクヒ゜リチオン)、2‐(4‐チアゾリル)‐1H‐ベンゾイミダゾール(TBZ)が、親水性等の被膜物性に影響を及ぼしづらいこと、水不溶性、熱安定性に優れることから好ましい。
Antibacterial and fungicide ingredients
In the present invention, an antibacterial / antifungal agent is added for the purpose of imparting antibacterial / antifungal properties to the resulting heat exchanger. As an antibacterial / antifungal agent used as an active ingredient, it is more preferable to impart either antibacterial or antifungal properties or both. Antibacterial and antifungal agents such as isothiazoline, aldehyde, benzimidazole, halogen, carboxylic acid, sulfamide, thiazole, triazole, phenol, phthalimide, naphthenic acid, pyridine, and the like, Ag Inorganic systems such as Cu, Zn, etc., among which 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, zinc bis [1,2-dihydro-2-thioxopyridine-1- Olato] (zinc polythione) and 2- (4-thiazolyl) -1H-benzimidazole (TBZ) are preferred because they hardly affect the film physical properties such as hydrophilicity, and are excellent in water insolubility and heat stability.

上記抗菌防黴剤は、(F)/〔(A)+(B)〕 の比が、0.05〜1、好ましくは0.1〜0.5である。0.05未満では抗菌防黴剤の含有量が少なく、十分な抗菌・防黴性をえることができない。一方、1を超えると、親水性等の被膜物性を低下してしまう。   The antibacterial / antifungal agent has a ratio of (F) / [(A) + (B)] of 0.05 to 1, preferably 0.1 to 0.5. If it is less than 0.05, the content of the antibacterial / antifungal agent is small, and sufficient antibacterial / antifungal properties cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 1, the physical properties of the film such as hydrophilicity are deteriorated.

溶媒
親水化ポストコート用塗料組成物として、上記の成分のほかに溶解又は分散させるための溶媒が必要となる。このような溶媒としては、上記の成分を溶解又は分散可能であれば特に限定されるものではなく、例えば、水などの水性溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルiso−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤;エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、iso−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤;ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤;及び、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の上記一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物;等が含まれる。これらの中でも、水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。
In addition to the above components, a solvent for dissolving or dispersing is required as a coating composition for solvent- hydrophilized postcoat. Such a solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned components. For example, an aqueous solvent such as water; a ketone system such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl iso-butyl ketone, cyclohexanone, and isophorone Solvents; alcohol solvents such as ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, iso-butanol, pentanol; ethylene glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol monobutyl ether Diethylene glycol alkyl ether solvents; propylene glycol alkyl ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether ; And esters of the above series of glycol alkyl ether-based solvents such as ethylene glycol monoethyl ether acetate; include and the like. Among these, an aqueous solvent is preferable and water is particularly preferable.

その他の成分
本発明の組成物には、必要に応じて、タンニン酸、没食子酸、フイチン酸、ホスフィン酸等の防錆剤;ポリアルコールのアルキルエステル類、ポリエチレンオキサイド縮合物等のレベリング剤;相溶性を損なわない範囲で添加されるポリアクリルアミド、ポリビニルアセトアミド等の充填剤;フタロシアニン化合物等の有機顔料;酸化亜鉛、酸化シリコン(シリカ)、酸化アルミ(アルミナ)、酸化チタン等の無機顔料;アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩系等の界面活性剤等を添加することができる。
Other components In the composition of the present invention, if necessary, rust preventives such as tannic acid, gallic acid, phytic acid, and phosphinic acid; leveling agents such as polyalcohol alkyl esters, polyethylene oxide condensate; Fillers such as polyacrylamide and polyvinylacetamide added within a range that does not impair the solubility; Organic pigments such as phthalocyanine compounds; Inorganic pigments such as zinc oxide, silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), and titanium oxide; alkyl sulfuric acid Surfactants such as ester salts and alkylsulfosuccinates can be added.

特に上述の無機顔料、有機顔料を添加することにより、湿潤雰囲気において顔料の溶出が低減でき、長長期間に亘り色の褪せない熱交換器を得ることができる。   In particular, by adding the above-mentioned inorganic pigments and organic pigments, elution of the pigments can be reduced in a humid atmosphere, and a heat exchanger that does not fade over a long period of time can be obtained.

熱交換器への形成方法
本発明の親水化ポストコート用塗料組成物は、種々の基材の表面に塗布することができ、特に成形加工等の手段で製品の形状に形成された基材の表面に塗装する、いわゆるポストコート塗装用として好適に用いることができる。本発明の親水化ポストコート用塗料組成物が塗布される基材については、特に限定されないが、好適には金属材料や無機材料である。基材がアルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウム基材である場合、例えば圧延材、押出形材、ダイカスト材、鋳物材等や、これらを適宜加工した加工材等が挙げられる。
Formation method for heat exchanger
The coating composition for hydrophilized post-coating of the present invention can be applied to the surface of various substrates, and in particular, is applied to the surface of the substrate formed into the shape of the product by means of molding or the like. It can be suitably used for coating. The substrate to which the coating composition for a hydrophilic postcoat of the present invention is applied is not particularly limited, but is preferably a metal material or an inorganic material. When the base material is an aluminum base material made of aluminum or an aluminum alloy, for example, a rolled material, an extruded shape material, a die-cast material, a cast material, a processed material obtained by appropriately processing these materials, and the like can be given.

基材としてアルミニウム基材が用いられる場合、本発明の親水化ポストコート用塗料組成物をポストコート塗装する前に、予めアルミニウム基材の表面に溶剤系洗浄剤、アルカリ性溶液、酸性溶液、界面活性剤等を含む中性溶液等による前処理や、これらの前処理を2種以上組み合わせた前処理を施してもよく、この前処理の際にアルミニウム基材の表面がエッチングされても、エッチングされなくてもよい。また、前処理の前後に、更には2種以上の前処理を行う場合には各前処理の間にそれぞれ水洗を行なってもよく、この際に用いる水については工業用水、地下水、水道水、イオン交換水等のいずれでもよい。更に、前処理後又は水洗後には、必要により、エアーブロー、ドライヤー、オーブン等の強制乾燥手段で、あるいは、室温で放置する自然乾燥により乾燥してもよい。また、必要に応じて耐食性、皮膜密着性を付与する目的で、公知のクロメート、りん酸鉄、りん酸亜鉛、チタン系、ジルコン系、有機皮膜等の下地処理を施す。その後、本発明の親水化ポストコート用塗料組成物をスプレー、ディップ、ロールコート、シャワーコート等の方法で塗布して乾燥させ皮膜を形成する。乾燥皮膜量はおおよそ0.05〜5g/m2 であることが適切である。0.05g/m2 を下回る場合、親水性が不充分となり適切でなく、5g/m2 を上回る場合、均一な皮膜形成が困難となりまた経済的でない。 When an aluminum substrate is used as the substrate, a solvent-based cleaning agent, an alkaline solution, an acidic solution, a surface active agent is previously applied to the surface of the aluminum substrate before post-coating the hydrophilic post-coating coating composition of the present invention. Pretreatment with a neutral solution containing an agent or the like, or a pretreatment in which two or more of these pretreatments are combined, and even if the surface of the aluminum base material is etched during this pretreatment, it is etched. It does not have to be. In addition, before and after the pretreatment, when two or more kinds of pretreatment are performed, each of the pretreatments may be washed with water, and the water used at this time is industrial water, groundwater, tap water, Either ion exchange water or the like may be used. Furthermore, after pre-treatment or washing with water, drying may be carried out by forced drying means such as air blow, dryer, oven, etc., or by natural drying left at room temperature, if necessary. In addition, for the purpose of imparting corrosion resistance and film adhesion as necessary, a ground treatment such as a known chromate, iron phosphate, zinc phosphate, titanium, zircon, or organic film is applied. Thereafter, the coating composition for hydrophilic post-coating of the present invention is applied by a method such as spraying, dip coating, roll coating, shower coating, etc. and dried to form a film. The dry film amount is suitably about 0.05 to 5 g / m 2 . If below 0.05 g / m 2, not appropriate becomes insufficient hydrophilicity, if greater than 5 g / m 2, uniform film formation becomes difficult nor economical.

本発明を、下記発明例と比較例とを挙げて具体的に説明する。アルミニウム合金製熱交換器基体を、60℃に保たれた弱アルカリ性脱脂剤「ファインクリーナー315」(商標,日本パーカライジング製)の30g/リットル水溶液中に90秒間浸漬して、油分等の表面汚染物を除去し、これを水道水で30秒間水洗した。次にこれを45℃に保たれたリン酸クロメート処理液「アルサーフ600LN2」(クロム酸クロメート、日本ペイント社製)の60g/リットル水溶液中に60秒間浸漬し、水道水で30秒間水洗して下地処理皮膜を形成した。これを発明例・比較例共通の前処理とする。   The present invention will be specifically described with reference to the following invention examples and comparative examples. An aluminum alloy heat exchanger base is immersed in a 30 g / liter aqueous solution of a weak alkaline degreasing agent “Fine Cleaner 315” (trademark, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) maintained at 60 ° C. for 90 seconds to obtain surface contaminants such as oil. And was washed with tap water for 30 seconds. Next, this was immersed in a 60 g / liter aqueous solution of a phosphate chromate treatment solution “Alsurf 600LN2” (chromate chromate, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) maintained at 45 ° C. for 60 seconds, washed with tap water for 30 seconds, and then grounded. A treated film was formed. This is pre-processing common to the invention and comparative examples.

上記前処理されたアルミニウム合金製熱交換器基体に対し、下記の方法により表面皮膜を形成した。尚、発明例および比較例中の組成物の濃度は、すべて固形分質量換算による濃度表示で示した。   A surface film was formed on the pretreated aluminum alloy heat exchanger substrate by the following method. In addition, all the density | concentrations of the composition in an invention example and a comparative example were shown by the density | concentration display by solid content mass conversion.

前処理されたアルミニウム合金製熱交換器基体を、下記の組成物中に30秒間浸漬した後、180℃に保たれた電気オーブン中で30分間焼き付け乾燥し、表面皮膜を形成した。 The pretreated aluminum alloy heat exchanger substrate was dipped in the following composition for 30 seconds, and then baked and dried in an electric oven maintained at 180 ° C. for 30 minutes to form a surface film.

<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ポリビニルアルコール(ケン化度98%)粉末25質量部を純水500質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(分子量(以下Mwと略す):1,000,000)25質量部を添加して攪拌し、分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を50質量部加え、発明例2は緑茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を50質量部、発明例3はカーボンブラックA(一次粒径:28μm)を5.0質量部、発明例4は表面にフミン酸処理を行ったカーボンブラックB(一次粒径:28μm)を5.0質量部、発明例5は、抗菌防黴剤として亜鉛ビス[1,2‐ジヒドロ‐2‐チオキソピリジン‐1‐オラート]を10質量部加え、それに所定量の純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。 <Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> Polyacrylic acid (molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw)) into an aqueous solution in which 25 parts by mass of polyvinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 500 parts by mass of pure water. : 1,000,000) Add 25 parts by mass, stir and disperse forcibly using a disperser, and add 50 parts by mass of an aqueous solution containing 1.0 wt% polyphenol component extracted from oolong tea. 50 parts by mass of an aqueous solution containing 1.0 wt% of a polyphenol component extracted from green tea, Invention Example 3 is 5.0 parts by mass of carbon black A (primary particle size: 28 μm), and Example 4 is a humic acid treatment on the surface. The carbon black B (primary particle size: 28 μm) was 5.0 parts by mass. Inventive example 5 was zinc bis [1,2-dihydro-2-thioxopyridine-1-olate] as an antibacterial and antifungal agent. 10 parts by mass was added, and a predetermined amount of pure water was added thereto to adjust the total amount of the hydrophilic post-coating coating composition to 1000 parts by weight.

また、発明例6〜15は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、1.0wt%烏龍茶ポリフェノール水溶液、1.0wt%緑茶ポリフェノール水溶液、カーボンブラックB、抗菌防黴剤の添加量を適宜調整し、前記同様純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。   Inventive Examples 6 to 15 adjust the addition amount of polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, 1.0 wt% oolong tea polyphenol aqueous solution, 1.0 wt% green tea polyphenol aqueous solution, carbon black B, and antibacterial antifungal agent as described above. Pure water was added to adjust the total amount of the hydrophilic post-coating coating composition to 1000 parts by weight.

比較例
前処理されたアルミニウム合金製熱交換器を、以下に示す組成物に30秒間浸漬した後、145℃に保たれた電気オーブン中で30分間焼き付け乾燥し、表面皮膜を形成した。
Comparative Example A pretreated aluminum alloy heat exchanger was dipped in the composition shown below for 30 seconds and then baked and dried in an electric oven maintained at 145 ° C. for 30 minutes to form a surface film.

比較例1
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)25質量部を純水1000質量部に分散機を使用して強制的に分散させた組成物を得た。
Comparative Example 1
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> A composition was obtained in which 25 parts by mass of polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) was forcibly dispersed in 1000 parts by mass of pure water using a disperser.

比較例2
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ポリビニルアルコール(ケン化度98%以上)粉末25を純水1000質量部に分散機を使用して強制的に分散させた組成物を得た。
Comparative Example 2
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> A composition in which polyvinyl alcohol (saponification degree: 98% or more) powder 25 was forcibly dispersed in 1000 parts by mass of pure water using a disperser was obtained.

比較例3
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ビニルアルコール(ケン化度98%)粉末25質量部を純水500質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)25質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。
Comparative Example 3
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> 25 parts by mass of polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) in an aqueous solution in which 25 parts by mass of vinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 500 parts by mass of pure water Was added, stirred and dispersed forcibly using a disperser, and further pure water was added to adjust the total amount of the coating composition for a hydrophilic postcoat to 1000 parts by weight.

比較例4
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ビニルアルコール(ケン化度98%)粉末25質量部を純水500質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)25質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を0.8質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。
Comparative Example 4
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> 25 parts by mass of polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) in an aqueous solution in which 25 parts by mass of vinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 500 parts by mass of pure water Is added and stirred using a disperser to forcibly disperse, 0.8 parts by weight of an aqueous solution containing 1.0 wt% of a polyphenol component extracted from oolong tea is added thereto, pure water is further added, and the hydrophilized post The total amount of the coating composition for coating was adjusted to 1000 parts by weight.

比較例5
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ビニルアルコール(ケン化度98%)粉末2.5質量部を純水500質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)2.5質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を5質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。
Comparative Example 5
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> Polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) 2 in an aqueous solution in which 2.5 parts by mass of vinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 500 parts by mass of pure water Add 5 parts by mass, stir and use a disperser to forcibly disperse, add 5 parts by mass of an aqueous solution containing 1.0 wt% polyphenol component extracted from oolong tea, add pure water, The total amount of the post-coating coating composition was adjusted to 1000 parts by weight.

比較例6
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ビニルアルコール(ケン化度98%)粉末110質量部を純水700質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)10質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を50質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。
Comparative Example 6
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> 10 parts by mass of polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) in an aqueous solution in which 110 parts by mass of vinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 700 parts by mass of pure water Add 50 parts by mass of an aqueous solution containing 1.0 wt% of the polyphenol component extracted from oolong tea, add pure water, and make it hydrophilic for post-coating. The total amount of the coating composition was adjusted to 1000 parts by weight.

比較例7
<親水化ポストコート用塗料組成物の調製>ビニルアルコール(ケン化度98%)粉末10質量部を純水700質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸(Mw:1,000,000)110質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分1.0wt%を含む水溶液を50質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が1000重量部になるように調整した。
Comparative Example 7
<Preparation of coating composition for hydrophilized postcoat> 110 parts by mass of polyacrylic acid (Mw: 1,000,000) in an aqueous solution in which 10 parts by mass of vinyl alcohol (saponification degree 98%) powder was dissolved in 700 parts by mass of pure water Add 50 parts by mass of an aqueous solution containing 1.0 wt% of the polyphenol component extracted from oolong tea, add pure water, and make it hydrophilic for post-coating. The total amount of the coating composition was adjusted to 1000 parts by weight.

これらの条件を表1にまとめて示す。 These conditions are summarized in Table 1.

Figure 2009139036
Figure 2009139036

<評価試験方法>実施例1〜15、及び比較例1〜7において作製された熱交換器について、下記方法による評価を行った。 <Evaluation Test Method> The heat exchangers produced in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 were evaluated by the following methods.

(1)初期親水性
熱交換器フィン部の接触角を、接触角計を用いて測定した。
(1) The contact angle of the initial hydrophilic heat exchanger fin part was measured using a contact angle meter.

(2)親水持続性
室温で流水中に120時間浸漬処理されたフィン部の接触角を接触角計を用いて測定した。
○:接触角が20°以下であり非常に良好であることを示す。
△:接触角が20゜を越え、かつ30°以下であり、良好であることを示す。
×:接触角が30゜を越え、不良であることを示す。
(2) Hydrophilic durability The contact angle of the fin part immersed in running water for 120 hours at room temperature was measured using a contact angle meter.
◯: The contact angle is 20 ° or less, indicating that it is very good
(Triangle | delta): A contact angle exceeds 20 degrees and is 30 degrees or less, and shows that it is favorable.
X: The contact angle exceeds 30 °, indicating a failure.

(3)耐汚染性
ガラス容器の底にパルミチン酸の汚染物質をシャーレに入れて置き、熱交換器を入れ、密閉した。ガラス容器ごと100℃に24時間加熱し、試料が汚染物質の蒸気に晒されて汚染された後、熱交換器フィン部の接触角を測定した。
(3) A contaminant of palmitic acid was placed in a petri dish at the bottom of a stain-resistant glass container, and a heat exchanger was placed and sealed. The whole glass container was heated to 100 ° C. for 24 hours, and after the sample was exposed to contaminant vapor and contaminated, the contact angle of the heat exchanger fins was measured.

上記、(1)、(2)、(3)のいずれも下記基準で判断した。
○ ;20°未満の接触角
△ ;20°以上40°未満の接触角
× ;40°以上の接触角
Any of the above (1), (2), and (3) was judged according to the following criteria.
○: Contact angle of less than 20 ° Δ; Contact angle of 20 ° or more and less than 40 ° x; Contact angle of 40 ° or more

(4)臭気の吸着・定着性
アンモニア雰囲気の容器中に各熱交換器を配置し、アンモニアを吸着させた後の容器内のアンモニア濃度(Ca)を測定した。Caは未吸着のアンモニア量に対応する濃度である。測定条件は以下の通りであった。なお、下記のアンモニア初期濃度(15ppm)から上記アンモニア濃度Caを差し引いた濃度(Cb)が、熱交換器によるアンモニア吸着量に対応する濃度である。
表には、Cbをアンモニア吸着性として、臭気吸着性で示す。なお判定基準は、Cbが10ppm以上の場合を「○」とし、Cbが10ppm未満の場合を「×」とした。
(4) Odor Adsorption / Fixability Each heat exchanger was placed in an ammonia atmosphere container, and the ammonia concentration (Ca) in the container after ammonia was adsorbed was measured. Ca is a concentration corresponding to the amount of unadsorbed ammonia. The measurement conditions were as follows. Note that the concentration (Cb) obtained by subtracting the ammonia concentration Ca from the following initial ammonia concentration (15 ppm) is a concentration corresponding to the ammonia adsorption amount by the heat exchanger.
In the table, Cb is shown as odor adsorbability, with ammonia adsorbability. In addition, the criterion was “◯” when Cb was 10 ppm or more, and “X” when Cb was less than 10 ppm.

熱交換器の大きさ :100×100×50mm
試料容器 :5リットルデシケータ
容器のガス量 :5リットル
ガス初期濃度 :アンモニア 15ppm
ガス測定方法 :アンモニア検知管
試験室温度 :20℃
測定時間 :24時間
Heat exchanger size: 100 × 100 × 50 mm 2
Sample container: 5 liter desiccator Gas amount in container: 5 liter Initial gas concentration: Ammonia 15 ppm
Gas measurement method: Ammonia detector tube Laboratory temperature: 20 ° C
Measurement time: 24 hours

大気雰囲気の容器中にアンモニアを吸着した各熱交換機を配置し、アンモニアを脱着させた後の容器内のアンモニア濃度(Cc)を測定した。測定条件は以下の通りであった。なお、上記アンモニア濃度Cbから上記アンモニア濃度Ccを差し引いた濃度(Cd)が、熱交換器によるアンモニア定着量に対応する濃度である。したがって、アンモニアの定着率(%)は、(Cd/Cb)×100で表わされる。   Each heat exchanger adsorbing ammonia was placed in an atmospheric atmosphere container, and the ammonia concentration (Cc) in the container after ammonia was desorbed was measured. The measurement conditions were as follows. The concentration (Cd) obtained by subtracting the ammonia concentration Cc from the ammonia concentration Cb is a concentration corresponding to the ammonia fixing amount by the heat exchanger. Therefore, the ammonia fixing rate (%) is expressed by (Cd / Cb) × 100.

熱交換器の大きさ :100×100×50mm
試料容器 :5リットルデシケータ
容器のガス量 :5リットル
ガス初期濃度 : 0ppm
ガス測定方法 :アンモニア検知管
試験室温度 :20℃
測定時間 :24時間
Heat exchanger size: 100 × 100 × 50 mm 2
Sample container: 5 liter desiccator Gas amount in container: 5 liter Initial gas concentration: 0 ppm
Gas measurement method: Ammonia detector tube Laboratory temperature: 20 ° C
Measurement time: 24 hours

表には、(Cd/Cb)×100をアンモニア定着率として、臭気定着性で示す。なお判定基準は、定着率が70%以上の場合を「○」とし、定着率が50以上70%未満の場合を「△」とし、定着率が50%未満の場合を「×」とした。   In the table, (Cd / Cb) × 100 is shown as an odor fixing property with an ammonia fixing rate. The determination criteria were “◯” when the fixing rate was 70% or higher, “Δ” when the fixing rate was 50 or higher and lower than 70%, and “X” when the fixing rate was lower than 50%.

(5)抗菌防黴性
JIS Z 2911に沿った方法で行い、菌糸の発育状況を肉眼で調べた。
評価結果である表2中の記号の意味は以下の通りであり、3を、性能を満足する合格とした。
3:試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。
2:試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、
全表面積の1/3を超えない。
1:試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全表面積の1/3を超える。
(5) Antibacterial and antifungal properties The method was performed according to JIS Z 2911, and the growth of mycelia was examined with the naked eye.
The meanings of the symbols in Table 2, which are the evaluation results, are as follows.
3: Mycelial growth is not observed in the inoculated part of the test piece.
2: The area of the growth part of the mycelium recognized in the inoculated part of the test piece is
Does not exceed 1/3 of the total surface area.
1: The area of the growth part of the mycelium recognized in the inoculated part of the test piece exceeds 1/3 of the total surface area.

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 2009139036
Figure 2009139036

表2の結果からわかるように、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、烏龍茶ポリフェノールを用いた発明例1、2は、親水性、臭気定着性に優れている。さらに、カーボンブラックを含有した発明例3、4は、耐汚染性にも優れている。そして、抗菌剤を添加した発明例5〜15は、抗菌防黴性を付与し、優れた熱交換器を提供できた。   As can be seen from the results in Table 2, Invention Examples 1 and 2 using acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, and oolong tea polyphenol are excellent in hydrophilicity and odor fixability. Furthermore, Invention Examples 3 and 4 containing carbon black are excellent in stain resistance. And the invention examples 5-15 which added the antibacterial agent provided the antibacterial and antifungal property, and were able to provide the outstanding heat exchanger.

一方、ポリアクリル酸を含まない比較例1は親水持続性が低下したうえ、臭気定着性も満足出来なかった。ポリビニルアルコールを含まない比較例2は、初期親水性、臭気定着性とも満足することは出来なった。烏龍茶成分を含まない及び所定量に達していない比較例3、4は、臭気定着性を満足することが出来なかった。ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの合計量が所定量に達していなかった比較例5は、親水性及び臭気定着性を満足することは出来なかった。ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの配合比になっていない比較例6、7は、親水性を満足することができなかった。   On the other hand, Comparative Example 1 containing no polyacrylic acid was not satisfactory in terms of hydrophilic sustainability and odor fixability. Comparative Example 2 containing no polyvinyl alcohol could not satisfy both initial hydrophilicity and odor fixability. Comparative Examples 3 and 4, which did not contain the oolong tea component and did not reach the predetermined amount, could not satisfy the odor fixability. Comparative Example 5 in which the total amount of polyacrylic acid and polyvinyl alcohol did not reach the predetermined amount could not satisfy the hydrophilicity and the odor fixing property. Comparative Examples 6 and 7, which did not have a blending ratio of polyacrylic acid and polyvinyl alcohol, could not satisfy the hydrophilicity.

Claims (6)

(A)アクリル樹脂、(B)ポリビニルアルコール、(C)烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分、(D)溶媒、 からなる親水性塗料組成物であって、前記(A)と前記(B)との合計重量が、塗料組成物全量に対して1〜50質量%であり、(A)/(B)の比が 0.1〜10であり、(C)/(A+B)の比が、0.0005〜0.5であることを特徴とする熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。   (A) an acrylic resin, (B) polyvinyl alcohol, (C) a polyphenol component extracted from oolong tea, (D) a solvent, and a hydrophilic coating composition comprising: (A) and (B) The total weight is 1 to 50% by mass with respect to the total amount of the coating composition, the ratio (A) / (B) is 0.1 to 10, and the ratio (C) / (A + B) is 0.00. A coating composition for a hydrophilic postcoat for a heat exchanger, wherein the coating composition is 0005 to 0.5. 更に、
(E)緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分を含有し
(E)/(A+B)の比が 0.0005〜0.5である
ことを特徴とする請求項1に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
Furthermore,
(E) Polyphenol component extracted from at least any one of green tea and black tea is contained, The ratio of (E) / (A + B) is 0.0005-0.5, The heat exchange of Claim 1 characterized by the above-mentioned. A coating composition for hydrophilic post-coating for containers.
更に、
(F)一次粒径が、12〜40nmであるカーボンブラックを含み、
(F)/(A+B)の比が、0.02〜1である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
Furthermore,
(F) including carbon black having a primary particle size of 12 to 40 nm,
The ratio of (F) / (A + B) is 0.02-1. The coating composition for hydrophilized postcoat for heat exchangers according to claim 1 or 2.
カーボンブラック表面がフミン酸によって表面処理されていることを特徴とする請求項3に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。   4. The coating composition for hydrophilicity post-coating for heat exchangers according to claim 3, wherein the surface of carbon black is treated with humic acid. 更に、
(G)2,3,5,6‐テトラクロロ‐4‐メチルスルホニルピリジン、亜鉛ビス[1,2‐ジヒドロ‐2‐チオキソピリジン‐1‐オラート]、2‐(4‐チアゾリル)‐1H‐ベンゾイミダゾール、の少なくともいずれかを含み、
(G)/〔(A)+(B)〕 の比が、0.05〜1である
ことを特徴とする請求項1〜4記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
Furthermore,
(G) 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, zinc bis [1,2-dihydro-2-thioxopyridine-1-olate], 2- (4-thiazolyl) -1H- Including at least one of benzimidazole,
The ratio of (G) / [(A) + (B)] is 0.05 to 1. The coating composition for a hydrophilized postcoat for a heat exchanger according to claims 1 to 4.
請求項1〜5の組成物を塗装焼き付けして製造した熱交換器。   A heat exchanger produced by painting and baking the composition according to claim 1.
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