KR20020016649A - Iron-nickel alloy with creep resistance and low thermal expansion - Google Patents

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Abstract

본 발명은 0.2% 이하의 C, 0.3% 이하의 Mn 및 0.3% 이하의 Si 외에 0.05-3.0 중량%의 Al, 0.1-3.0 중량%의 Ti, 1.0 중량%의 Nb 및 39.0-45.0 중량%의 Ni를 함유하고 나머지는 아이언 및 혼합시의 산물로 되어 있고 열팽창계수가 20-100℃의 온도 범위에서 6.0x10-6/K 미만인, 크리프 내성 저팽창 아이언 니켈 합금에 관한다.The present invention is characterized in that it contains 0.2% or less of C, 0.3% or less of Mn and 0.3% or less of Si, 0.05-3.0% by weight of Al, 0.1-3.0% by weight of Ti, 1.0% by weight of Nb and 39.0-45.0% And the remainder being products of irons and blends and having a coefficient of thermal expansion of less than 6.0 x 10 < -6 > / K in the temperature range of 20-100 [deg.] C.

Description

열팽창율이 낮은 크리프 내성 아이언 니켈 합금{IRON-NICKEL ALLOY WITH CREEP RESISTANCE AND LOW THERMAL EXPANSION}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a creep-resistant iron nickel alloy having a low thermal expansion rate,

본 발명은 특히 스크린 섀도우 마스크용 프레임 부품의 제조에 사용하는, 열팽창율이 낮은 크리프 내성 아이언 니켈 합금에 관한다.The present invention relates to a creep-resistant iron nickel alloy having a low coefficient of thermal expansion, which is used for manufacturing a frame part for a screen shadow mask in particular.

약 36%의 니켈을 포함하는 아이언 마스터 합금은 20-100℃의 온도에서 열팽창계수가 낮은 것으로 공지되어 있다. 따라서, 이들 합금은 예를들어 정밀 기구, 시계, 바이메탈과 같이 온도 변화에도 불구하고 일정한 길이일 것을 요하는 제품에서 몇십년간 사용되어 왔다. 바람직하지 못한 조명 조건하에서도 고해상도를 가지는 컴퓨터 모니터 및 칼라 텔레비젼의 개발 및 특히 점점 평평하고 큰 스크린이 개발되는 경향으로 점점 더 섀도우 마스크에 아이언 니켈 물질이 사용되고 있다. 20-100℃의 온도에서 소프트-어닐링된 약 36%의 니켈을 함유하는 공업 아이언 니켈 합금은 통상의 스크린 튜브에서 흔히 그러하듯이 "Stahl-Eisen-Werkstoffblatt"(Steel Iron Material Paper)(SEW-385, 1991년 발행)에 나타나 있는 것처럼 1.2 - 1.8x10-6/K 이상의 열팽창계수를 가진다. 특히 섀도우 마스크에는 약 36%의 니켈을 함유하는 진보된 재료가 사용되는데 이의 열팽창계수는 20-100℃의 온도에서 0.6 - 1.2x10-6/K이다.Iron master alloys containing about 36% nickel are known to have low coefficients of thermal expansion at temperatures of 20-100 < 0 > C. Thus, these alloys have been used for decades in products that require constant length despite temperature variations, such as for example precision instruments, watches, bimetals. The development of computer monitors and color televisions with high resolution even under undesirable lighting conditions and the tendency for the development of increasingly flat and large screens, are increasingly being used with iron nickel materials in shadow masks. Industrial iron nickel alloys containing about 36% nickel soft-annealed at a temperature of 20-100 < 0 > C were prepared using the Stahl-Eisen-Werkstoffblatt (Steel Iron Material Paper) (SEW-385 , Published in 1991) has a thermal expansion coefficient of 1.2 - 1.8x10 -6 / K or more. In particular, the shadow mask uses an advanced material containing about 36% nickel with a coefficient of thermal expansion of 0.6-1.2x10 -6 / K at a temperature of 20-100 ° C.

프레임에서 미리 응력을 가한 새도우 마스크에 대하여 지금까지 사용된 합금에 비하여 크리프 내성이 개선된 저팽창 재료가 요구되고 있다. 섀도우 마스크 및 섀도구 마스크용 프레임 부품은 약 580℃ 이하의 온도에서 소위 흑화 어닐링을 받는다. 이때 어두운 아이언 옥사이드 층이 생성됨으로써 육안 이미지 질이 더 양호해진다.There is a demand for a low expansion material having improved creep resistance as compared with alloys used so far for a shadow mask subjected to stress in a frame in advance. Frame parts for shadow mask and shadow sphere mask are subjected to so-called blackening annealing at a temperature of about 580 DEG C or less. At this time, a dark iron oxide layer is produced, so that the visual image quality becomes better.

지금까지 사용된 약 36%의 니켈을 함유하는 아이언 마스터 합금은 580℃에서 1시간동안 138MPa 로딩이라는 테스트 조건에서 약 2.6%의 크리프 내성 A80을 보인다.Iron master alloys containing about 36% of nickel used so far show creep resistance A 80 of about 2.6% under the test condition of 138 MPa loading at 580 ° C for 1 hour.

섀도우 마스크의 초기 수직 방향 응력은 수직 프레임 부품으로 생성된다. 지금까지 약 41% 니켈을 함유하는 아이언 니켈 합금이 재료로 사용되어 이들 합금이 메탈 글래스 씰 또는 리드 프레임 재료로 공지되어 있다. 기술적인 특성은 다음과 같다: 36% 니켈 함유 합금에 대하여 앞서 기술한 바와 같은 조건, 즉 580℃에서 1시간동안 138MPa 로딩이라는 조건과 동일한 테스트 조건하에서 측정한 크리프 내성 A80은 약 0.5%이다. 20-100℃ 온도 범위에서 약 4.8x10-6/K라는 열팽창계수에 따르면 이러한 합금으로 제조된 수직 프레임 부품은 약 36% 니켈을 함유하는 아이언 니켈 합금으로 제조된 섀도우 마스크보다 더욱 팽창된다.The initial vertical stress of the shadow mask is created as a vertical frame part. Up to now, iron nickel alloys containing about 41% nickel have been used as materials, and these alloys are known as metal glass seals or lead frame materials. The technical characteristics are as follows: Creep resistance A 80 , measured under the same conditions as described above for a 36% nickel-containing alloy, under the same conditions as 138 MPa loading for 1 hour at 580 ° C., is about 0.5%. According to the coefficient of thermal expansion of about 4.8 x 10 -6 / K in the temperature range of 20-100 ° C, the vertical frame component made of this alloy expands more than the shadow mask made of iron nickel alloy containing about 36% nickel.

수평 프레임 부품은 섀도우 마스크로서 동일한 열팽창 특성을 보일 것이므로 약 36% 니켈을 함유하는 동일한 아이언 니켈 합금이 수평 프레임 부품 및 섀도우 마스크용으로 사용된다.The horizontal frame part will exhibit the same thermal expansion properties as the shadow mask, so the same iron nickel alloy containing about 36% nickel is used for horizontal frame parts and shadow mask.

섀도우 마스크에서와 같이 프레임 부품 재료에 대하여도 지금까지 사용된 합금에 비하여 580℃까지의 온도에서 크리프 내성이 더 양호할 것이 요구된다. 크기 및 온도에 따른 팽창계수의 추이는 지금까지 사용된 재료들에 거의 상당할 것이다.As for the shadow mask, it is required that the creep resistance of the frame component material is better at temperatures up to 580 캜 as compared with the alloys used so far. The change in coefficient of expansion with size and temperature will be nearly equivalent to the materials used so far.

또한 아이언 니켈 합금에 적당한 첨가물을 가하면 침전물을 생성시킬 수 있음도 공지되어 있다. 예를들어 티타늄 및 알루미늄을 이러한 첨가물로서 함께 사용한다. γ(Ni3Ti/Ni3Al)상의 생성은 명백히 수율 및 강도를 증가시킨다.It is also known that adding an appropriate additive to the iron nickel alloy can produce a precipitate. Titanium and aluminum, for example, are used together as such additives. The formation of γ (Ni 3 Ti / Ni 3 Al) phase obviously increases the yield and strength.

그러나, 티타늄 및 알루미늄 원소의 총함량이 너무 높으면 열팽창계수가 너무 많이 증가할 수 있다.However, if the total content of titanium and aluminum elements is too high, the thermal expansion coefficient may increase too much.

DE-C 29 40 532에 따르면 20-300℃에서 5x10-6/℃ 미만의 선형 팽창계수를 가지고 20℃에서 명백한 수율 포인트가 350N/mm2이상인 시효경화성 니켈 아이언 캐스트 합금은 35-45 중량%의 니켈, 4 중량% 미만의 유리 티타늄, 0-1 중량%의 니오븀, 1.5-2.5 중량%의 코발트로 이루어지고 나머지는 아이언 및 용융시의 불순물인 것으로 공지되어 있다. 이러한 합금은 예를들어 가스 동압 웨이브 머신의 로터와 같이 기계적으로 열적으로 높은 응력을 받는 기계 부품에 적당하다.According to DE-C 29 40 532, age-hardening nickel iron cast alloys having a linear expansion coefficient of less than 5 x 10 -6 / ° C at 20-300 ° C and an apparent yield point of 350 N / mm 2 or greater at 20 ° C are 35-45% Nickel, less than 4% by weight of free titanium, 0-1% by weight of niobium, and 1.5-2.5% by weight of cobalt, the remainder being irons and impurities upon melting. Such alloys are suitable for machine parts that are mechanically thermally stressed, such as, for example, a rotor of a gas dynamic pressure wave machine.

본 발명의 목적은 앞서 기술한 현기술의 단점을 보이지 않으며 생산 비용이 저렴하고 특히 섀도우 마스크용 프레임 부품에 사용할 수 있도록, 팽창율이 낮은 크리프 내성 아이언 니켈 합금을 최적화시키는 것이다.The object of the present invention is to optimize creep-resistant iron nickel alloys with low expansion rates, which do not show the disadvantages of the current technology described above and which are inexpensive to manufacture and which can be used particularly for frame parts for shadow masks.

이 목적은 0.2% 이하의 C, 0.3% 이하의 Mn 및 0.3% 이하의 Si 외에 0.05-3.0중량%의 Al, 0.1-3.0 중량%의 Ti, 1.0 중량%의 Nb 및 39.0-45.0 중량%의 Ni를 함유하고 나머지는 아이언 및 혼합시의 산물로 되어 있고 열팽창계수가 20-100℃의 온도 범위에서 6.0x10-6/K 미만인, 크리프 내성 저팽창 아이언 니켈 합금으로 달성된다.The object of the present invention is to provide a method of manufacturing a semiconductor device, which comprises 0.2% or less of C, 0.3% or less of Mn, and 0.3% or less of Si, 0.05-3.0 wt% of Al, 0.1-3.0 wt% of Ti, 1.0 wt% of Nb and 39.0-45.0 wt% of Ni And the remainder being products of irons and blends and having a thermal expansion coefficient of less than 6.0 x 10 < -6 > / K in the temperature range of 20-100 [deg.] C.

본 발명 합금의 이점에 대하여는 관련 종속항에 기술한다.The advantages of the invention alloys are described in the relevant subclaims.

놀랍게도, 각각 정량의 알루미늄 및 티타늄을 가하여 합금시킨 아이언 니켈 합금으로 138MPa 로딩하에 580℃에서 의도하는 크리프 내성의 개선이 얻어짐을 발견하였다.Surprisingly, it has been found that an intended improvement in creep resistance at 580 占 폚 under 138 MPa loading is obtained with an iron nickel alloy alloyed with aluminum and titanium, respectively.

특히 섀도우 마스크용 수직 프레임 부품의 재료로서 사용하는데 요구되는 기술적인 특징들은 니켈 함량이 39.0-45.0 중량%인 본 발명 아이언 니켈 합금으로 얻을 수 있다.In particular, the technical features required for use as a material for a vertical frame part for a shadow mask can be obtained with the iron nickel alloy of the present invention having a nickel content of 39.0-45.0 wt%.

바람직한 조성물은 니켈 및 아이언 외에 1.0-2.5중량% 알류미늄, 최대 0.02중량%의 탄소를 함유하고 경우에 따라서는 최대 0.1중량%의 망간, 최대 0.1중량%의 실리슘 및 매우 소량의 혼합시 통상적인 제조 산물을 함유한다. 본 발명 합금은 우수한 가공성에서 뛰어나고 제조시 추가 가공 단계를 요하지 않는다. 또한 요구조건에 해당하는 열적 특성의 장기 안정성을 보인다.A preferred composition comprises 1.0-2.5 wt.% Aluminum, up to 0.02 wt.% Carbon in addition to nickel and iron, optionally up to 0.1 wt.% Manganese, up to 0.1 wt.% Silicon, Contains the product. The alloys of the invention are excellent in processability and require no additional processing steps in their manufacture. It also shows the long-term stability of the thermal properties corresponding to the requirements.

본 발명 합금 E1은 41%의 니켈을 함유하는 현재 통상적인 아이언 니켈 합금 T2에 비하여 138MPa 로딩에서 1시간동안 580℃의 테스트 온도에서 현저히 개선된 크리프 내성(A80=0.17%)을 보인다.The present invention alloy E1 exhibits significantly improved creep resistance (A 80 = 0.17%) at a test temperature of 580 ° C for 1 hour at 138 MPa loading compared to the current conventional iron nickel alloy T2 containing 41% nickel.

본 발명의 목적은 다음 제품에 바람직하게 사용할 수 있다:The object of the present invention can be suitably used in the following products:

- 온도조절 바이메탈- Temperature control bimetal

- 레이저 테크놀로지 부품- Laser technology parts

- 리드프레임- Lead frame

- 메탈 글래스 씰- Metal glass seal

- 스크린 또는 모니터 섀도우 마스크의 프레임 부품- Frame parts of screen or monitor shadow mask

- 특히 텔레비젼 튜브에서 전자총의 구조적 부품- Structural components of electron guns, especially in TV tubes

- 제조, 저장 및 전달 액화 기체를 위한 부품.- Parts for manufacturing, storage and transport liquefied gases.

표1: 현재 합금 T1 및 T2와 비교한 본 발명 합금 E1의 기계적 특성, 오프셋 항복응력, 항복강도, 핫 드로잉 테스트로 측정한 580℃에서의 파단 신장, 로딩 138MPa에서 1시간동안 580℃에서의 크리프 내성, 보자력마당 세기 및 열팽창계수. 테스트 샘플은 1.4mm의 냉간압연 스트립으로 제조함.Table 1: Mechanical properties, offset yield stress, yield strength, breaking elongation at 580 [deg.] C measured by hot drawing test, loading of the present invention alloy E1 compared to current alloys T1 and T2, loading Creep at 580 [deg. Resistance, Coercivity and Thermal Expansion Coefficient. The test sample is made of 1.4 mm cold rolled strip.

합금 E2의 경우 테스트 샘플을 소프트-어닐링하여 시효경화시킨 다음 테스트하였다(크리프 내성 테스트시 로딩 200MPa).In the case of alloy E2, the test sample was soft-annealed to age harden and then tested (loading at 200 MPa in creep resistance test).

현기술에 해당하는 합금 T1 및 T2 뿐만 아니라 본 발명 합금 E1의 보자력마당 세기(Hc)는 580℃에서 15분간 열처리후 거의 동일하다. 580℃에서 1시간 열처리후의 본 발명 합금 E1의 보자력마당 세기(Hc)는 섀도우 마스크용 프레임 부품의 재료로 사용하기에 충분히 낮다.The coercive force strength (H c ) of the present invention alloy E1 as well as the alloys T1 and T2 of the present invention are almost the same after the heat treatment at 580 DEG C for 15 minutes. The coercive force strength (H c ) of the present invention alloy E1 after heat treatment at 580 캜 for 1 hour is sufficiently low for use as a material for a frame part for a shadow mask.

본 발명 합금 E1의 경우 20-100℃의 온도 범위에서 열팽창계수는 4.8x10-6/K이므로 수직 프레임 부품용 재료로서의 용도의 조건에 부합한다. 온도에 따른 본 발명 합금 E1의 팽창계수의 추이는 현기술 합금 T2의 팽창계수의 추이와 유사하다. 이것을 도1에 나타내었는데, 이로써 270-320℃에서 합금 E1 및 T2의 팽창계수가 합금 T1의 팽창계수와 교차하므로 니켈 함량이 더 낮은 합금의 열팽창계수가 니켈 함량이 더 높은 합금의 열팽창계수보다 교차온도 이하에서 더 작음을 알 수 있다. 교차온도 이상에서는 거동이 역전한다. 열팽창계수의 중단점 온도는 대략 해당 합금의 큐리 온도(Tc)에 해당한다.In the case of the present invention alloy E1, the thermal expansion coefficient is 4.8 x 10 < -6 > / K in the temperature range of 20-100 [deg.] C. The change of the expansion coefficient of the present invention alloy E1 according to the temperature is similar to that of the present technology alloy T2. This is illustrated in FIG. 1, whereby the coefficient of expansion of the alloys E1 and T2 at 270-320 DEG C intersects the coefficient of expansion of the alloy T1, so that the coefficient of thermal expansion of the alloy with the lower nickel content is greater than the coefficient of thermal expansion of the alloy with the higher nickel content It can be seen that it is smaller than the temperature. Above the crossover temperature, the behavior reverses. The breakpoint temperature of the thermal expansion coefficient roughly corresponds to the Curie temperature (T c ) of the alloy.

도1은 온도에 따른 본 발명 합금 E1 및 E2의 팽창계수 및 현재의 합금 T1 및 T2의 팽창계수를 도시한 것이다.Figure 1 shows the expansion coefficients of the inventive alloys E1 and E2 with temperature and the expansion coefficients of the present alloys T1 and T2.

본 발명 합금 E1 및 E2의 예시적 화학 조성을 현재 합금 T1 및 T2의 조성과 비교하여 표2에 나타내었다.The exemplary chemical compositions of the alloys E1 and E2 of the present invention are shown in Table 2 in comparison with the compositions of current alloys T1 and T2.

표2: 현재 합금 T1 및 T2의 예시적 조성과 비교한 본 발명 합금 E1 및 E2의 예시적 화학 조성Table 2: Exemplary chemical compositions of the inventive alloys E1 and E2 compared to the exemplary compositions of current alloys T1 and T2

다음 표는 본 발명 합금 E1의 화학 조성의 한계를 나타낸 것이다.The following table shows the limits of the chemical composition of the inventive alloy E1.

표3:본 발명 합금 E1의 화학적 조성 한계Table 3: Chemical composition limits of the inventive alloy E1

본 발명 합금의 또다른 구체예는 변형 E2이다. 바람직한 조성물은 39.0-45.0%의 Ni외에 1.5-2.5%의 Ti, 0.05-0.3%의 Al 및 0.2-1.0%의 Nb을 함유하고 나머지는 아이언 및 표4에 따른 혼합시의 산물이다.Another embodiment of the present invention alloy is variant E2. A preferred composition contains 1.5-2.5% of Ti, 0.05-0.3% of Al and 0.2-1.0% of Nb in addition to 39.0-45.0% of Ni, the remainder being products of iron and mixing according to Table 4.

다음 표는 본 발명 합금 E2의 화학적 조성의 한계를 나타낸다.The following table shows the limits of the chemical composition of the inventive alloy E2.

표4: 본 발명 합금 E2의 화학적 조성 한계Table 4: Chemical composition limits of the present invention alloy E2

먼저 합금 E2를 소프트-어닐링된 상태에서 프레임 부품으로 재주조할 수 있다. 이후 시효경화 상태에서(예를들어 750℃에서 약 30분) 200MPa로 로딩을 증가시켜 1시간동안 580℃에서 크리프 내성 테스트하면 A80이 0.1% 미만이라는 높은 조건을 부합시킨다. 기계적, 자기적 및 열적 팽창 특성치는 표1에 나타낸다. 본 발명 합금 E1의 일반적 조성은 표2에 나타나 있다.First, alloy E2 can be rebuilt as a frame part in a soft-annealed state. The creep resistance test at 580 ° C for 1 hour is then increased to 200 MPa in the age-hardened state (eg, about 30 minutes at 750 ° C.) to meet the high requirement of less than 0.1% of A 80 . Mechanical, magnetic and thermal expansion properties are shown in Table 1. The general composition of the present invention alloy E1 is shown in Table 2.

Claims (12)

0.2% 이하의 C, 0.3% 이하의 Mn 및 0.3% 이하의 Si 외에 0.05-3.0 중량%의 Al, 0.1-3.0 중량%의 Ti, 1.0 중량%의 Nb 및 39.0-45.0 중량%의 Ni를 함유하고 나머지는 아이언 및 혼합시의 산물로 되어 있고 열팽창계수가 20-100℃의 온도 범위에서 6.0x10-6/K 미만인, 크리프 내성 저팽창 아이언 니켈 합금.0.05-3.0 wt% of Al, 0.1-3.0 wt% of Ti, 1.0 wt% of Nb, and 39.0-45.0 wt% of Ni in addition to 0.2 wt% or less of C, 0.3 wt% or less of Mn, and 0.3 wt% or less of Si The remainder are creep resistant low expansion iron nickel alloys which are products of irons and blends and have a thermal expansion coefficient of less than 6.0 x 10 -6 / K at a temperature range of 20-100 ° C. 제1항에 있어서, 최대 0.02 중량%로 고정된 C를 함유하고 Al 함량이 1.5-2.5 중량%인 것을 특징으로 하는 아이언 니켈 합금.The iron nickel alloy of claim 1, wherein C is fixed to a maximum of 0.02 wt% and the Al content is 1.5-2.5 wt%. 제1항에 있어서, 최대 0.02 중량%로 제한된 C를 함유하고 Ti 함량이 1.5-2.5 중량%인 것을 특징으로 하는 아이언 니켈 합금.The iron nickel alloy according to claim 1, characterized in that it contains C of up to 0.02 wt.% And Ti content of 1.5-2.5 wt.%. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 최대 0.05 중량%로 제한된 Mn을 함유하고 Si 함량이 최대 0.05 중량%인 것을 특징으로 하는 아이언 니켈 합금.4. The iron nickel alloy according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains Mn limited to a maximum of 0.05 wt.% And Si content is at most 0.05 wt.%. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 0.5 중량% 이하의 Co를 가하는 것을 특징으로 하는 아이언 니켈 합금.The iron nickel alloy according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.5 wt% or less of Co is added. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 온도조절 바이메탈의 패시브 부품으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a passive component of a temperature-controlled bimetal. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 제조, 저장 및 운반 액화 기체를 위한 부품으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a component for the manufacture, storage and transport of liquefied gases. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 레이저 테크놀로지에서 부품으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a component in laser technology. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 리드프레임으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a lead frame. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 메탈 글래스 씰로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a metal glass seal. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 스크린 또는 모니터 섀도우 마스크의 프레임 부품으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a frame part of a screen or monitor shadow mask. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 아이언 니켈 합금을 특히 텔레비젼 튜브에서 전자총의 구조적 부품으로 사용하는 용도.Use of the iron nickel alloy of any one of claims 1 to 5 as a structural component of an electron gun, especially in a television tube.
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