KR20020010157A - 콘택트 렌즈 및 다른 안과 제품의 제조를 위한 보호코팅을 갖는 렌즈 금형 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 콘택트 렌즈 및 다른 안과 용품 제조용 금형(10)의 제조에 관한 것이다. 투명 수지 물질로부터 제조된 금형 부분(6,7)의 측벽(12,13) 및 광학 표면(2,3)을 코팅시키기 위하여 무기 물질을 사용함으로써, 제조업자들은 보다 큰 치수 안정성 및 화학 내성을 갖는 렌즈 금형(10)을 제조할 수 있다. 투명 수지를 그렇지 않을 경우 반응성인, 성형품(8)을 이루는 단량체들과의 상호작용으로부터 보호하는 것 외에, 상기 코팅(11)을 사용하여 또한 성형품의 우선적인 이형을 달성할 수 있다. 얻어진 금형(10)은 콘택트 렌즈의 제조 품질을 개선시키는 경제적인 방법을 제공하는데 특히 유용하다.
Description
소프트(히드로겔) 콘택트 렌즈의 제조에 사용된 금형은 다양한 경질 열가소성 수지들로부터 제조되어 왔다. 예를 들면, 러스트(Lust) 등의 미국 특허 5,540,410호 및 위드맨(Widman) 등의 미국 특허 5,674,557호는 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌과 아크릴로니트릴 및(또는) 부타디엔과의 공중합체, 아크릴레이트, 예를 들면 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 예를 들면 나일론, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 공중합체, 폴리아세탈 수지, 폴리아크릴에테르, 폴리아릴에테르 술폰, 및 각종 플루오르화 물질, 예를 들면 플루오르화 에틸렌 프로필렌 공중합체 및 에틸렌 플루오로에틸렌 공중합체로부터 제조된 금형 부분을 설명한다. 위드맨 등에 의하면, 폴리스티렌이 결정화되지 않고 수축이 적기 때문에 바람직하다. 초기 특허인 래트코브스키(Ratkowski) 등의 미국 특허 4,661,573호는 플루오로실리콘 공중합체를 장시간 착용 렌즈로 가공하기 위한, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 나일론, 테플론(Teflon)(등록상표), 유리, 또는 테플론(등록상표) 중합체로 코팅된 금형 표면을 갖는 알루미늄으로 이루어진 금형을 설명한다.
소프트 콘택트 렌즈 제조업자는 렌즈를 제조하는데 사용된 금형이 충분히 값싼 경우 금형을 재사용하기 위하여 세정하기 보다는 금형으로부터 렌즈의 제조 후에 금형을 버리는 것이 보다 경제적임을 발견하였다. 폴리프로필렌이 최소 비용으로 버려질 수 있는 금형을 제조하는데 사용되어 온 저렴한 수지의 좋은 예이다. 폴리프로필렌의 다른 이점은, 많은 수지들과는 달리 폴리프로필렌은 콘택트 렌즈를 제조하는데 사용된 단량체들과의 상호작용에 내성이 있다는 것이다. 화학적 상호작용에 견딜 수 있는 능력은 렌즈 및 금형이 서로 부착되는 것을 막고 렌즈 제조 후 이들의 분리를 간단하게 만든다.
그러나, 이러한 이점들에도 불구하고 폴리프로필렌 렌즈 금형은 또한 몇 가지 공지된 단점들도 갖는다. 한 단점은 폴리프로필렌의 비교적 낮은 치수 안정성이다. 위드맨 등이 언급한 바와 같이, 폴리프로필렌은 용융물로부터 냉각 동안에 부분적으로 결정화되고, 따라서 수축하게 되어 사출 성형 후 치수 변화를 조절하는데 어려움을 가져온다. 치수 안정성을 개선시키기 위하여, 제조업자들은 폴리프로필렌 렌즈 금형을 보다 두껍게 제조할 수 있다. 그러나, 보다 두꺼운 폴리프로필렌 금형이 보다 큰 안정성을 가질 수 있는 한편, 이들은 또한 추가의 냉각 시간을 필요로 한다. 보다 두꺼운 금형을 냉각시키는데 필요한 추가의 시간은 기계 1대 당 단위 시간에 제조될 수 있는 금형의 수를 감소시킨다. 또한, 보다 두껍고 따라서 보다 큰 폴리프로필렌 금형은 기계 1대 당 금형 수를 제한할 수 있고, 따라서 제품 처리량을 감소시킨다. 마지막으로, 몇몇 경우에는 금형이 사용 전에 최대 몇 주일의 기간 동안 저장되어야 할 필요가 있을 수 있기 때문에 폴리프로필렌의 비교적 열등한 치수 안정성은 제조 수율을 제한하며, 많은 폴리프로필렌 금형은 시간에 따른 치수 안정성을 어느 정도로 유지할 수 없어서 결국 이들을 렌즈 제조에 맞지 않게 만든다.
비교적 열등한 치수 안정성을 갖는 것 외에, 폴리프로필렌은 다른 단점들을 갖는다. 폴리프로필렌은 광 투과율을 감소시키는 반투명 수지이다. 대표적으로는, 폴리프로필렌은 단지 빛의 10%만이 통과할 수 있게 한다. 열등한 광 투과율은 중합반응 속도를 감소시킨다. 또한, 폴리프로필렌 금형의 경우 일반적으로 경험하게 되는 금형에 의한 산소의 흡수는 렌즈 품질에 영향을 미칠 수 있다. 렌즈 성형 동안 흡수된 산소가 확산되어 나올 때, 중합반응이 영향을 받을 수 있고 그 결과 렌즈 표면 품질이 열화될 수 있다.
몇가지 대체 수지들이 폴리프로필렌보다 큰 치수 안정성 및 광 투과율을 제공한다. 예를 들면, 폴리카보네이트 및 폴리스티렌은 보다 비정질 수지이고, 따라서 폴리프로필렌보다 큰 치수 안정성을 갖는다. 게다가, 이들 및 다른 "투명" 수지들은 일반적으로 빛을 50% 이상 및 종종 70% 넘게 투과시킨다.
비록 폴리카보네이트 및 폴리스티렌 수지가 보다 큰 치수 안정성 및 광 투과율을 제공하지만, 이들은 많은 소프트 콘택트 렌즈에 사용된 단량체들(예를 들면, 많은 종래의 콘택트 렌즈에 사용된 N-비닐피롤리돈 및 N,N-디메틸아크릴아미드)과의 화학적 상호작용을 일으키기 쉽다. 렌즈 단량체들과 렌즈 금형 사이의 화학적 상호작용은 렌즈 및 금형을 서로 부착시킬 수 있고, 최악의 경우의 시나리오로는, 렌즈 및 금형이 영구적으로 결합하게 될 수 있다. 게다가, 화학적 상호작용을 일으키기 쉬운 것 이외에, 많은 투명 수지들은 폴리프로필렌보다 더 비싸고, 따라서 너무 비용이 많이 들어 버릴 수 없다.
소프트 콘택트 렌즈 제조용 금형은 그들의 표면 특성에 영향을 주도록 처리되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 4,159,292호는 플라스틱 금형으로부터 콘택트 렌즈의 이형(release)을 개선시키기 위하여 플라스틱 금형 조성물용 첨가제로서 실리콘 왁스, 스테아르산, 및 광유를 사용하는 것을 설명한다. 미국 특허 5,690,865호는 5,000 내지 200,000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 왁스 또는 2,000 내지 100,000의 분자량을 갖는 실리콘 중합체를 포함하는, 왁스, 비누 및 오일과 같은 내부 이형제를 설명한다. 킨트-라르센(Kindt-Larsen)의 미국 특허 5,639,510호는 친수성 콘택트 렌즈의 성형에 사용된 다수개 분할형의 금형 부분들 각각으로부터의 이형에 도움을 주기 위하여 균일한 층 또는 매우 얇은 필름 또는 코팅 형태로 표면 도포된 계면활성제를 설명한다. 사용될 수 있는 고분자 계면활성제들로는 금형의 비광학 표면에 도포되지만 금형의 광학 표면을 덮지는 않는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노-올레에이트를 들 수 있다.
위드맨(Widman) 등의 미국 특허 5,674,557호는 제거가능한 계면활성제로 일시적으로 개질되어 낮은 수 동적 접촉각을 제공하는 친수성 콘택트 렌즈 금형을 설명한다. 이것은 렌즈 제조에서 렌즈 홀 결함을 감소시키는 것으로 밝혀졌다. 위드맨 등은 감싸거나, 분무시키거나 또는 침지시킴으로써 금형 표면에 도포될 수 있는 각종 폴리소르베이트, 에톡실화 아민 또는 4급 암모늄 화합물을 설명한다.
뮐러(Mueller) 등은 유럽 특허 출원 EP-0 362 137 A1호에서, 렌즈 상에 영구적인 친수성 코팅을 제공하기 위하여, 폴리비닐알콜, 에톡실화 PVA, 또는 히드록시에틸 셀룰로스와 같은 공반응성 친수성 중합체로 금형을 코팅시키는 것을 설명한다. 금형 코팅은 금형 내의 렌즈 물질과 공중합된다. 유사하게, 메릴(Merill)은 미국 특허 3,916,033호에서 금형의 표면을 폴리비닐피롤리돈으로 코팅시켜 나중에 이미 가교결합된 실리콘 렌즈와 접촉하게 되는 코팅을 형성하는 것을 설명한다. 메릴은 척 중에서 고정되는 동안에 금형 상에 코팅액을 도포하고, 이에 의해 수 천분의 1 인치의 꽤 균일한 코팅을 얻고, 그 후에 습윤 필름을 건조시켜 약 1 내지 5 x 10-3인치의 경질의 유리와 같은 중합체 층이 형성되도록 한다고 말하고 있다. 다른 한 예로서, 엔스(Enns) 등의 미국 특허 5,779,943호는 금형을 소수성 잠재형-친수성 물질로 코팅시키고, 그 후에 렌즈 물질을 그 안에서 성형시키는 것을 설명한다. 경화 동안, 금형 코팅은 두드러지게 렌즈 표면으로 이동된다. 이어서 렌즈를 처리하여 코팅을 친수성 형태로 전환시킨다.
본 시스템의 목적은 장기간 동안 저장될 수 있는 보다 큰 광 투과성 또는 치수 안정성을 갖는 한편 동시에 안과 용품을 제조하는데 사용된 각종 단량체에 대한 금형의 화학적 내성을 유지하는 금형을 제공함으로써, 콘택트 렌즈, 및 눈 위 또는 눈 내에 위치되는 다른 안과 용품의 제조업자에게 이들의 개선된 성형 방법을 제공하는 것이다. 금형 특성들의 이러한 조합은 본 발명의 사용에 의해 경제적으로 달성될 수 있고, 심지어는 한 번 사용 후에 버려지는 금형에서도 달성될 수 있다.
<발명의 요약>
본 시스템은 콘택트 렌즈, 안내 렌즈, 전달 장치 및 다른 안과 용품 제조를 위하여 보호 코팅을 갖는 투명 수지 렌즈 금형을 사용한다. 투명 수지는 보다 비정질이고 따라서 폴리프로필렌보다 더 치수적으로 안정할 뿐만 아니라, 보다 높은 %의 화학선 광을 투과시킬 수 있다. 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리아크릴레이트/폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트 및 폴리스티렌을 포함하여 각종 투명 수지가 콘택트 렌즈 성형용으로 적합하다.
폴리카보네이트, 폴리스티렌, 또는 폴리아크릴레이트 물질이 특히 바람직하다. 이들 수지들은 보다 큰 치수 안정성 및 광 투과율을 제공하지만, 많은 다른 투명 수지들과는 달리 이들은 또한 비교적 값싸다. 투명 수지 렌즈 금형과 관련된 이점들에도 불구하고, 투명 수지들은 콘택트 렌즈 제조에 사용된 단량체들과 상호작용하려는 경향을 갖는다. 최근까지, 제조업자들은 단량체 화학적 상호작용에 효과적으로 견딜 수 있는 제한된 수의 투명 수지 렌즈 금형을 개발할 수 있었을 뿐이었다. 불행하게도, 기존의 투명 수지 렌즈 금형은 너무 비싸서, 특히 한 번 사용후에 버릴 수 없거나, 또는 안과 용품의 제조에 사용된 제한된 종류의 단량체 물질에 대한 내성만을 제공할 수 있을 뿐이었다.
본 발명은 나쁜 단량체 화학적 상호작용을 막기 위하여, 적어도 금형의 광학 표면을 포함하는 금형의 표면 상에 영구적이고(일시적이 아님), 치밀하며 균일하고 연속적인 보호 무기 코팅을 갖는, 안과 용품의 제조에 사용되는 투명 수지 금형 및 투명 수지 금형의 제조 방법에 관한 것이다. 증발, 스퍼터링, 분무 및 광화학 증착을 포함하여 몇 가지 코팅 기술들이 상기 코팅을 도포할 수 있지만, 보호 코팅을 금형에 도포하기 위한 바람직한 실시태양은, 상기 코팅을 일반적으로 균일하고 연속적이고 치밀하며 핀홀이 없게 만드는 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD) 또는 다른 플라즈마 글로 방전(glow discharge) 기술을 사용한다. 안과 용품의 성형 동안 코팅은 본질적으로 불활성이거나 또는 금형 조립체 내에서 형성되는 렌즈 표면 또는 렌즈 단량체와 비반응성이다. 한편, 코팅의 목적은 안과 용품을 제조하는데 사용된 중합성 단량체와 금형의 화학적 상호작용을 막기 위한 것이다.
각종 무기 코팅 재료들이 아래에 위치하는 금형 표면과의 단량체 화학적 상호작용을 막는데 사용될 수 있다. 적합한 코팅은 규소 및 금속 산화물, 탄화물 및 질화물을 포함한다. 이들 중, SiOx, SiON, Si3N4, TiO2, Ta2O5및 Al2O3가 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 주 원소로서 탄소를 함유하지 않는 이들 무기 코팅은 미량의 탄소 또는 H를 가질 수 있고, 탄소 함유 화합물 또는 전구체들로부터 형성될 수 있다.
비록 상기 열거한 물질들이 화학선을 투과시킬 수 있고 단량체 상호작용으로부터 보호할 수 있는 그들의 능력 때문에 바람직하지만, 감소된 광 투과능에도 불구하고 단량체 상호작용을 막는데 사용될 수 있는 다른 물질들이 있다. 게다가, 예를 들면 콘택트 렌즈용 물질은 또한 빛 이외의 에너지 원에 의해(예를 들면, 경화에 빛의 투과가 불필요한 마이크로파 에너지 또는 열에 의해) 경화될 수 있다. 이러한 경우, 빛을 투과시키지 않는 금속 질화물, 예를 들면 TiN 또는 AlN 또는 금속 탄화물, 예를 들면 TiC 또는 SiC를 사용하여 금형 재료와 단량체 상호작용에 대해 보호할 수 있다. 게다가, 렌즈 물질을 경화시키기 위하여 빛을 사용할 때에도, 빛은 일반적으로 렌즈 금형의 단지 한 면으로부터만 직사되므로 자형 및 웅형 금형 부분 모두를 통해 빛이 투과될 수 있어야 할 필요는 없다. 그러므로, 렌즈 또는 다른 용품을 경화시키기 위해 빛이 단지 한 면으로부터만 직사되어야 할 필요가 있을 경우, 제한된 광 투과율을 갖는 금형 재료들은 이를 통한 광 전달이 필수적이지 않는 금형 공동(cavity) 표면에만 도포될 수 있다. 예를 들면, 한 금형 부분을 광 전달 코팅 물질로 코팅하고 나머지를 열등한 광 투과율을 갖는 코팅 물질로 코팅시킴으로써, 제조업자들은 콘택트 렌즈 제조에 매우 적합한 투명 수지 렌즈 금형을 제조할 수 있다.
비록 1개의 코팅을 사용하여 금형 부분의 공동 표면을 보호할 수 있지만, 상이한 물질들로부터 제조된 다수개의 코팅도 또한 사용될 수 있다. 금형 공동 표면에 다수개의 코팅을 도포하는데 보다 많은 비용이 들더라도, 다수개의 층들이 존재하는 것은 단량체 상호작용에 대한 보호를 증대시킬 수 있고, 금형으로부터 성형품의 이형을 용이하게 할 수 있다. 예를 들면, 1개로부터 5개의 층 또는 그 이상의 무기 코팅이 금형 부분에 경제적으로 도포될 수 있다. 또한, 금형 부분을 제조하는데 사용된 투명 수지와 단량체 상호작용을 막을 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 금형 코팅의 사용에 의해 중요한 추가의 이점들이 얻어질 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 금형 코팅은 또한 금형 분리를 개선시키고, 부착을 예방하고 우선적인 이형을 달성하기 위해 사용될 수 있다.
화학적 상호작용의 위험을 제거함으로써, 제조업자들은 개선된 치수 안정성 및 광 투과율을 갖는 투명 수지 금형을 사용하여 콘택트 렌즈 또는 다른 안과 제품들을 성형할 수 있다. 게다가, 금형 공동 표면에 코팅을 도포하는 것은 또한 우선적인 이형을 달성할 수 있다. 예를 들면, 본 시스템은 성형 사이클 시간을 감소시키고, 제품 처리량을 증가시키고, 렌즈 품질을 개선시키고 중합반응 속도를 증가시킴으로써 렌즈 제조를 단순화시키고 경제적으로 만든다.
본 발명의 이들 및 다른 목적들은 하기되는 본 발명의 상세한 설명과 함께 유일한 도면을 참고로 함으로써 보다 잘 이해될 수 있다.
본 발명은 콘택트 렌즈, 안내(眼內) 렌즈, 및 다른 안과 제품을 제조하기 위한 개선된 렌즈 금형에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 개선된 치수 안정성 및(또는) 증가된 광 투명성을 갖는 금형 재료의 사용을 가능하게 하기 위해 보호 코팅을 포함한다. 본 발명은 또한 개선된 렌즈 금형의 제조 방법 및 콘택트 렌즈 제조에 사용되는 이들의 용도에 관한 것이다.
도 1(유일한 도면)은 본 발명에 따른 보호 코팅이 도포된 단량체 충전된 콘택트 렌즈 금형의 횡단면도이다.
비록 본 발명은 눈 위에 또는 눈 안에 위치하는 각종 안과 제품, 예를 들면 안내 렌즈, 콘택트 렌즈, 치료제 전달 장치 등의 성형에 적용될 수 있지만, 본 발명은 소프트 또는 히드로겔 콘택트 렌즈를 주조 성형하는데 특히 유용하고 유리하다. 그러므로, 예로서 본 발명을 콘택트 렌즈의 성형을 참고로 하여 설명하고자 한다.
도 1을 살펴보면, 본 발명에 따른 대표적인 금형 조립체(5)가 나타나 있다. 금형 조립체는 후면 금형 공동 형성 표면(2)을 갖는 후면 금형(7)(성형된 렌즈의 후면 표면을 형성함) 및 전면 금형 공동 형성 표면(3)을 갖는 전면 금형(6)(성형된 렌즈의 전면 표면을 형성함)을 포함한다. 각 금형 부분들은 사출 성형 장치 중에서 투명 수지로부터 사출 성형된다. 금형 부분들이 조립될 때, 그 안에서 성형되는 콘택트 렌즈(8)의 바람직한 형태와 일치하는 2개의 형성 표면들 사이에 금형 공동가 형성된다. 제조 과정 중 렌즈 금형 부분들의 클램핑 동안에 단량체 오버플로우가 종종 일어나기 때문에, 전면 렌즈 금형 부분(6)은 종종 단량체 오버플로우 저장조(9)를 포함하는 형태를 갖는다.
일반적으로, 성형된 렌즈는 경화가능한 액체, 예를 들면 중합성 단량체 및(또는) 마크로머를 금형 공동 내에 침착시키고, 액체를 고체 상태로 경화시키고, 금형 공동를 열고 렌즈를 제거함으로써 형성된다. 다른 가공처리 단계들, 예를 들면 렌즈의 수화가 이어서 수행될 수 있다. 종래의 성형 기술 및 특히 바람직한 실시태양의 금형 구조에 대한 상세한 설명이 예를 들면, 본 명세서에서 참고문헌으로 인용하고 있는 일괄 양도된 애플턴(Appleton) 등의 미국 특허 제5,466,147호에 기재되어 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 종래의 성형 기술 및 금형(예를 들면, 볼록 성형 부분을 갖는 다수개의 웅형 부분 및 오목 성형 표면을 갖는 다수개의 자형 부분이 일체적으로 형성되거나 또는 프레임 상에 공통적으로 지지됨)이 위드맨 등의 미국 특허 제5,820,895호, 러스트 등의 미국 특허 제5,540,410호 및 라르센의 미국 특허 제4,640,107호에 기재되어 있다.
도 1의 실시태양에서, 소프트(히드로겔) 콘택트 렌즈를 성형하기 위한 금형 조립체(5)는 단량체 화학적 상호작용을 예방하도록 처리된 공동 표면(2,3)을 갖는 투명 수지 금형(5)을 사용한다. 위에서 언급한 바와 같이, 투명 수지는 결정질 수지보다 더 비정질이고 더 치수적으로 안정하다. 금형 성능을 보장하기 위하여, 본 발명자들은 충분한 치수 안정성을 갖는 투명 수지를 사용하는 것을 더 선호한다. 최종 금형에서, 금형의 의도한 곡률의 반경으로부터의 임의의 편차는 금형이 실온, 즉 약 25 ℃에 있을 동안, 그들의 제조 후 최대 6개월까지, 바람직하게는 이들의 제조 후 1일 내지 6개월 사이의 기간 동안 ±20 미크론 이내이다. 보다 큰 치수 안정성을 갖는 것 외에, 투명 수지는 또한 보다 높은 %의 화학선 에너지를 투과시킬 수 있다. 또한, 최적의 금형 성능을 보장하기 위하여, 본 발명자들은 UV 경화를 사용하는 렌즈 제조 공정의 경우 광원으로부터 방출된 화학선 에너지의 20% 이상, 바람직하게는 50% 이상을 투과시킬 수 있는 투명 수지를 사용하는 것을 선호한다. 그러나, 본 발명은 광 에너지에 의한 경화를 사용하는 제조 방법으로 제한되지 않고, 본 명세서에서 설명된 금형들은 예를 들면, 열 또는 마이크로파 경화용으로 디자인될 수 있으며, 이들 경우에서는 광 투과율이 더 이상 중요하지 않다.
폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리술폰 및 폴리아크릴레이트/폴리메타크릴레이트를 비롯하여 소프트 렌즈를 성형하는데 적합한 많은 투명 수지들이 있다. 이들 중, 본 발명자들은 개선된 치수 안정성 및 광 투과율을 제공하고 또한 제조업자들이 비교적 적은 비용으로 입수할 수 있는 폴리카보네이트, 폴리스티렌 또는 폴리메타크릴레이트를 사용하는 것을 선호한다. 이것은 본 발명의 바람직한 방법에 따라, 사용 후 금형(5)을 버리는 것과 관련된 비용을 감소시킨다.
위에서 언급한 바와 같이, 비록 투명 수지 렌즈 금형(5)이 많은 방식에서 콘택트 렌즈 제조에 매우 적합하지만, 이들은 단량체 화학적 상호작용을 일으키기 쉽다. 바람직하지 못한 단량체 상호작용을 막기 위하여, 본 발명자들은 렌즈 금형 부분들의 광학 표면(2,3)을 치밀하고 균일하며 연속적인 보호 코팅(11)으로 피복시킨다. 게다가, 본 발명자들은 또한 분리를 추가로 용이하게 하고 부착을 막기 위하여 각 금형 부분의 공동 측벽(12,13)을 피복시키는 것을 선호한다. 코팅(11)은 렌즈 단량체(8)와 렌즈 금형 공동 표면 사이에서 차단층으로 작용하여 상호작용을 막는다. 상호작용을 막음으로써, 제조업자들은 렌즈 금형(5) 및 렌즈 단량체(8)가 제조 동안에 부착하여 영구적으로 결합되는 것을 막을 수 있다.
보호 금형 코팅은 금형 중의 렌즈 물질과 비반응성이다. 보호 코팅은 렌즈를 제조하기 위하여 사용된 단량체들과 금형 재료의 상호작용을 막을 수 있는 충분한 두께를 가져야 한다. 효과적인 코팅은 대표적으로는 10 nm 내지 5 ㎛ 두께이다. 금형 홈 및 곡선을 이룬 표면들을 포함하여 렌즈 금형 부분의 모든 금형 공동 표면들이 적절하게 피복될 수 있도록 보호 코팅을 도포하는 것이 또한 바람직하다.
코팅(11)은 코팅 밀도, 두께, 균일성 및 연속성을 보장하는 기술을 사용하여도포되어야 한다. 증발, 스퍼터링, 침지/스핀 코팅, 분무, 광화학 증착, 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD) 및 다른 플라즈마 글로 방전 기술을 포함하여 다양한 코팅 기술들이 금형 표면에 보호 코팅(11)을 도포하는데 상업적으로 이용될 수 있다. 이들 중, 본 발명자들은 PECVD 도포된 코팅을 사용하는 것이 특히 유리함을 발견하였다. PECVD는 RF 여기와 같은 수단을 사용하여 증기상 중에 플라즈마를 생성시켜 코팅 물질과 반응물 사이의 반응을 활성화시키거나 또는 자극시키는 것을 포함한다. 일반적으로, 액체 전구체 물질은 기화되어 산화제와 함께 진공실 내로 도입된다. 액체 전구체는 이어서 플라즈마 조건 하에서 분해되고 반응하여 필름을 형성한다. 이 과정에 필요한 진공은 다른 증착 기술들과 비교하였을 때 적당한 것이고 코팅 성장 속도는 높다. 게다가, 반응은 추가의 열을 도입시키지 않고서 달성될 수 있다. PECVD 코팅은 렌즈 제조용으로 이상적인 것이며, 코팅은 유리와 같고, 가요성이며, 얇고, 치밀하며 균일하고 연속적이고, 핀홀이 없는 것이다.
비록 보호 코팅(11)을 도포하는데 사용된 기술이 중요하지만, 적절한 코팅 물질을 선택하는 것도 마찬가지로 중요하다. 적합한 코팅 물질은 렌즈 단량체 화학적 상호작용에 내성이 있어야 한다. 빛을 사용하여 렌즈를 경화시킬 때, 코팅 물질은 광 에너지의 투과를 가능하게 할 수 있어야 한다. 역시, 이들 특징들을 나타내는 수많은 코팅 물질들을 얻을 수 있다. 몇몇 적합한 물질들로는 규소 및 금속 산화물, 질화물 및 탄화물을 들 수 있다. 상기 무기 물질들은 무기 화합물로부터 및(또는) 코팅 물질에 대한 전구체인 특정 유기 또는 유기금속 화합물에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, TMDSO(트리메틸디실록산)은 상대적인 몰%의 면에서소량의 탄소 및 약 70%(몰%) 이상의 비탄소 함유 성분(이산화규소), 보다 바람직하게는 약 90% 이상의 비탄소 함유 성분(이산화규소)을 함유할 수 있는 산화규소 무기 코팅의 전구체로서 사용될 수 있다.
바람직한 효과적인 코팅 물질의 예로는, 특히 UV 경화를 사용하는 콘택트 렌즈의 성형을 위해서는, SiOx, SiON, Si3N4, TiO2, Ta2O5및 Al2O3를 들 수 있다. 그러나, 렌즈 제조업자들이 화학선 에너지를 투과시키는 금형을 필요로 하지 않을 때, 이들은 또한 화학선을 투과시키지 않는 코팅 물질을 사용할 수 있다. 금속 질화물 및 금속 탄화물, 예를 들면 TiN, AlN, TiC 및 SiC와 같은 물질은 단량체 상호작용을 막는데 효과적이지만, 광 에너지의 비교적 열등한 투과제이다. 화학선은 종종 경화 동안에 렌즈 금형(5)의 단지 한 면으로부터만 직사되기 때문에, 렌즈 제작자는 광 전달 코팅 물질로 코팅된 한 금형 부분 및 열등한 광 투과율을 갖는 코팅 물질로 코팅된 제2 금형 부분을 갖는 투명 수지 렌즈 금형 조립체(5)를 제조할 수 있다. 이러한 방식으로 코팅된 렌즈 금형 조립체(5)는 렌즈 제조에 매우 적합하다.
도포된 코팅(11)은 단일층 또는 단일 물질 코팅일 수 있거나 또는 별법으로 코팅(11)은 또한 상이한 코팅 물질들로 된 다수개의 층들을 포함할 수도 있다. 비록 다층화가 제조 비용을 증가시키게 되지만, 단량체 상호작용에 대한 내성을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 코팅된 렌즈 금형 조립체(5)는 바람직하지 못한 단량체 상호작용을 막을 뿐만 아니라 또한 우선적인 렌즈 이형을 제공할 수 있다. 우선적인 이형은 완제품 렌즈가 이형시에 후면 또는 전면 금형 부분 중의 어느 하나와 일관되게 유지되도록 할 수 있는 렌즈 금형을 제조할 수 있는 렌즈 제작자의 능력을 포함한다. 달리 말하면, 이것은 완제품 렌즈가 분리시에 "목적하는" 렌즈 금형 부분과 함께 남아 있도록 렌즈 금형을 제조할 수 있는 능력을 말한다. 자형 및 웅형 금형 부분 모두에 대하여 적절한 코팅 물질을 선택함으로써, 렌즈 제작자는 렌즈 금형 공동 코팅의 소수성 또는 친수성 특성을 변화시킬 수 있고, 우선적인 이형을 달성할 수 있다. 예를 들면, 금형 코팅, 예를 들면 산화규소 코팅을 형성하는데 사용된 전구체에 대한 산소의 비를 조절함으로써, 코팅, 코팅의 상대적 친수성이 조절될 수 있다. 비가 높을수록 코팅은 더 친수성이다. 따라서, 적절한 코팅 물질을 선택함으로써, 렌즈 제작자는 금형 공동 코팅(11)의 친수성 또는 소수성 특성을 효과적으로 조절할 수 있고 "목적하는" 금형 부분을 만들 수 있다. 이렇게 함으로써, 렌즈 제조기는 금형 공동 표면을 본질적으로 변화시켜 완제품 렌즈가 분리시에 경우에 따라 전면 또는 후면이 될 수 있는, 단지 의도하는 렌즈 금형 부분과 함께 남아 있게 된다. 우선적인 이형을 달성할 수 있는 능력은 투명 수지 금형의 경우에서 뿐만 아니라, 단량체 상호작용을 일으키기 쉽지 않은 물질로부터 제조된 렌즈 금형에서도 또한 사용될 수 있다.
얻어진 금형 조립체(5)는 개선된 치수 안정성 및 광 투과율을 나타내고, 임의적으로는 또한 우선적인 이형을 달성할 수 있다. 본 발명의 금형 조립체(5)를 사용함으로써, 콘택트 렌즈 제조업자들은 렌즈 성형 사이클 시간을 감소시키고 렌즈 품질을 개선시키고 중합반응 속도를 증가시키고 제품 처리량을 증가시켜 렌즈제조를 단순화시키고 경제적으로 만들 수 있다. 본 명세서에서 설명된 바와 같이 코팅된 금형은 콘택트 렌즈와 같은 성형 제품을 제공하기 위한 광 경화에 사용된 것과 동일하거나 또는 유사한 배합물 및 단량체의 열 경화에 사용될 수 있다. 별법으로는, 예를 들면, UV 주 경화 다음에 열 2차 경화(열 후경화)가 이어질 수 있다.
하기 구체적인 실험 및 실시예들은 본 발명의 조성물 및 방법을 설명한다. 그러나, 이들 실시예들은 단지 예시를 위한 것이지 조건 및 영역에 관하여 결코 제한적인 것이 아님을 알아야 한다.
실시예 1
본 실시예는 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD)을 사용하여 질화규소 코팅을 갖는 콘택트 렌즈 금형의 제조에 대하여 예시한다. 폴리스티렌 금형을 전기용량적으로 커플링된 고주파(13.56 MHz) 동력 공급이 구비된 스텐레스 강 챔버 중에 넣었다. 터보-분자 펌프를 사용하여 챔버를 배기시켰다. 10-4토르(Torr)의 기저압으로까지 펌핑시킨 후, 질량 흐름 조절기(MFC)를 사용하여 작동 기체를 유입시켰다. 조절판(throttle) 밸브 및 MKS 바라톤 정전용량 압력 게이지를 사용하여 원하는 압력을 달성하였다. 질화규소(규소 대 질소의 비는 약 2.3이었음) 증착에 사용된 가공 기체는 실란 및 암모니아(SiH4/NH3)를 1:4 비로 포함하였다. 증착 압력은 80 내지 100 mTorr이었고, 증착 동안 지지체 온도는 약 40 내지 60 ℃이었다. SiH4및NH3유속은 각각 10 내지 20, 및 40 내지 80 sccm이었다. 코팅 두께는 60 nm 내지 120 nm 범위이었다.
실시예 2
본 실시예는 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD)을 사용하여 산화규소 코팅을 갖는 콘택트 렌즈 금형의 제조에 대하여 예시한다. 실시예 1에 설명한 장치와 유사한 장치를 사용하여, 콘택트 렌즈를 산화규소로 코팅시켰다. 코팅을 얻기 위해사용된 작업 기체는 트리메틸디실록산 및 산소이었고, 이 때 트리메틸디실록산 대 산소의 비는 1:2이었다. 코팅 두께는 600 nm 내지 1000 nm 범위이었다.
실시예 3
본 실시예는 본 발명에 따라 코팅된 플라스틱의 화학 내성에 대하여 예시한다. 비정질 플라스틱(폴리스티렌, 폴리카보네이트 및 폴리술폰)의 편평한 샘플들을 각각 비실리콘 소프트 렌즈 및 실리콘 소프트 렌즈를 렌즈 주조하는데 사용된 단량체 믹스 A 및 B 1방울에 노출시켰다. 단량체 믹스 A는 하기하는 성분들을 포함하였다: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(32부), N-비닐피롤리돈 또는 NVP(45부), 2-히드록시-4-t-부틸시클로헥실 메타크릴레이트(8부), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(0.1부),메타크릴옥시에틸 비닐 카보네이트(0.5부), 글리세린(15부), 중합성 청색(blue tint)(150 ppm) 및 개시제 다로커(Darocur)(0.2부). 단량체 믹스 B는 하기하는 성분들을 포함하였다: 6:3:2:2 몰 비의 이소포론 디이소시아네이트, 디에틸렌 글리콜, 분자량 4000의 αω-히드록시부틸 폴리디메틸실록산 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트로부터 유도된 폴리우레탄-폴리실록산 프레폴리머(50부), 3-메타크릴옥시프로필 트리스(트리메틸실록시)실란 또는 TRIS(20부), N,N-디메틸 아크릴아미드 또는 DMA(30부), N-헥사놀(20부), 벤조트리아졸 기재 중합성 UV 차단제(0.5부), 중합성 청색(150 ppm) 및 광개시제인 이르가큐어(Irgacure)-819(0.5부). 5분 후, 킴와이프(kimwipe)를 사용하여 단량체 방울들을 훔쳐냈다. 단량체를 제거한 후 샘플들을 관찰하였다. 플라스틱 샘플의 표면이 거칠고 불투명하게 되었는데, 이것은 단량체 성분(DMA 또는 NVP)들과의 상호작용이 있었음을 나타낸다. 그러나, 동일한 단량체 믹스를 실시예 1에 따른 질화규소 코팅된 폴리스티렌 금형에 도포하였을 때에는 표면 외관에 변화가 없었다.
실시예 4
본 실시예는 실시예 1에 따른 PECVD-도포된 질화규소 코팅을 갖는 폴리스티렌 금형을 사용하는 주조 코팅에 의한 렌즈 주조(실시예 3의 단량체 믹스 A로)에 대하여 예시한다. 전면 금형 부분에 단량체 믹스 60 mg(요구량 이상)을 충전시켰다. 이어서 전면 금형 부분을 후면 금형 부분으로 막았다. 금형을 클램핑시켜 UV 광원 하에 15분 동안 두었다. UV 조사 후, 금형을 이어서 60 ℃에서 60분 동안 오븐 중에서 열 경화시켜 단량체 믹스가 완전히 경화되게 하였다. 경화 후, 금형은 분리할 수 없는 것으로 밝혀졌다. 이것은 금형의 저장조 영역이 질화규소로 충분하게 코팅되지 않아서, 특히 금형을 막은 후에, 저장조 영역 중의 단량체 믹스에 의한 저장조 영역 중의 코팅되지 않은 금형 표면에 대한 화학적 공격을 야기시키기 때문이었다.
두번째 시도에서는, 금형 공동(후면과 전면 금형 부분 사이)가 완전히 충전되지 않아서, 부적절하게 코팅된 금형 저장조로 들어오는 단량체 오버플로우가 없도록 단량체 믹스 28 mg으로 전면 금형을 충전시켰다. 위에서 기재한 경화 방법을 반복한 후, 금형은 용이하게 분리되었다. 분리 후, 렌즈는 전면 금형 부분과 함께 있었고, 나중에 물 중에서 이형되었다. 이들 결과는 코팅된 금형의 표면이 단량체 믹스에 대한 양호한 화학적 내성을 제공함을 의미하였다.
실시예 5
본 실시예는 PECVD-도포된 질화규소 코팅을 갖는 폴리스티렌 금형을 사용하는 주조 코팅에 의한 렌즈 주조(실시예 3의 단량체 믹스 B로)에 대하여 예시한다. 전면 금형 부분에 단량체 믹스 60 mg(요구량 이상)을 충전시킨 다음 후면 렌즈 금형 부분으로 막았다. 단량체 믹스의 오버플로우를 렌즈 저장조가 수집하였다. 또한, 전면 금형 부분의 일부를 금형 공동(후면과 전면 금형 부분 사이)가 완전히 충전되지 않도록 단량체 믹스 28 mg으로 충전시켰다. 이어서 금형을 클램핑시키고 가시광원 하에 60분 동안 두어서 단량체 믹스를 경화시켰다. 완전히 충전되지 않은 모든 금형들은 용이하게 분리되었다(몇몇 조성물, 예를 들면 특정 실리콘 히드로겔은 완전히 충전되지 않거나 또는 그렇지 않은 것과는 무관하게 용이하게 분리될 수 있다). 분리 후, 후면 금형 부분과 함께 있는 렌즈들을 50/50 물/이소프로판올 용액 중에서 1 시간 이내에 금형으로부터 분리시켰다. 렌즈의 표면 특성화는 렌즈 표면 상에 질화규소가 없음을 보여주었다.
본 발명의 많은 다른 변형 및 변화들이 본 명세서 내의 내용에 비추어 가능하다. 그러므로, 본 발명은 특허 청구의 범위 내에서 본 명세서에서 구체적으로 설명한 것 이외에도 실행될 수 있음을 알아야 한다.
Claims (40)
- 투명 수지 금형 재료로 만들어진 한 쌍의 짝을 이룰 수 있는 금형 부분을 포함하고, 상기 금형 부분의 공동(cavity) 표면이 안과 용품을 제조하는데 사용된 단량체에 의한 공격으로부터 금형 부분을 보호하는 무기 물질의 코팅을 포함하고, 상기 보호 코팅이 금형 조립체의 공동 표면에 영구적으로 및 외부적으로 도포되고 금형 시스템에 의해 성형된 안과 용품의 표면과 본질적으로 비반응성인, 눈 내 또는 눈 위에 사용되는 하나 이상의 안과 용품 제조용 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 안과 용품이 콘택트 렌즈 또는 안내 렌즈인 금형 조립체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금형 부분이 사출 성형된 것이고, 금형 부분의 제조 후 1일 내지 6개월 사이의 모든 기간 동안에 의도한 곡률의 반경으로부터의 편차가 ±20 미크론 이내일 정도로 충분한 치수 안정성을 갖는 금형 조립체.
- 제3항에 있어서, 상기 금형을 제조하는데 사용된 투명 수지가 렌즈 재료를 경화시키는데 램프가 사용된 경우 UV 광을 20% 넘게 투과시키는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 규소 함유 물질을 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 하나 이상의 금속 산화물을 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 단량체 확산에 대한 차단층을 형성하도록 균일하고 연속적이며 충분히 치밀한 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 코팅이 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD)을 사용하여 균일하게 도포된 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 코팅의 두께가 10 nm 내지 5 ㎛ 사이이고, 금형 표면에 영구적으로 부착되는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 금형이 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 물질로부터 제조된 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 산화규소, 질화규소 또는 규소, 산소 및 질소로 이루어진 물질을 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 TiO2또는 TiN을 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 Ta2O5를 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 Al2O3를 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 보호 코팅이 상이한 코팅 물질들로 된 다수개의 층들을 포함하는 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 각 금형 부분이 상이한 코팅 물질로 코팅된 금형 조립체.
- 제1항에 있어서, 상기 무기 코팅이 소량의 탄소를 함유하는 금형 조립체.
- 화학선의 20% 이상을 투과시키고 금형 제조 후 1일 내지 6개월의 임의의 기간 내에서 의도한 곡률의 반경으로부터의 편차를 ±20 미크론으로 제한하도록 충분한 치수 안정성을 갖는 투명 수지로부터 성형된 적어도 1개의 전면 및 1개의 후면 금형 부분을 포함하고, 상기 금형 부분 각각은, 두께가 10 nm 내지 5 ㎛ 두께이고, 금형 조립체에 의해 제조된 렌즈와 비반응성이어서 금형 중에서 렌즈를 형성하는데사용된 단량체에 의한 화학적 공격으로부터 렌즈 금형의 공동 표면을 보호하는 보호 코팅을 갖는, 하나 이상의 소프트 콘택트 렌즈 제조용 금형 조립체.
- 제18항에 있어서, 상기 금형을 제조하는데 사용된 수지가 폴리프로필렌보다 큰 치수 안정성 및 큰 광 투과율을 갖는 금형 조립체.
- 제18항에 있어서, 상기 수지가 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 또는 폴리스티렌인 금형 조립체.
- 제18항에 있어서, 상기 후면 금형 부분이 렌즈 제조 동안에 생긴 단량체 오버플로우를 수집하기 위한 저장조를 갖고, 코팅이 금형 공동 뿐만 아니라 오버플로우 저장조를 보호하도록 도포된 금형 조립체.
- 제18항에 있어서, 상기 코팅이 렌즈 금형을 균일하게 연속적으로 덮고 폴리비닐피롤리돈 또는 디메틸아크릴아미드 단량체에 의한 공격으로부터 금형을 보호하는 금형 조립체.
- a) 적어도 1개의 전면 및 1개의 후면 금형 부분을 포함하는 안과 용품 제조용 투명 수지 금형 조립체 부분을 사출 성형시키는 단계,b) 성형되는 안과 용품을 제조하는데 사용된 단량체에 의한 화학적 공격으로부터 표면을 보호하기 위하여 금형 부분의 공동 표면들 중 1개 이상에 무기 물질로 된 균일하고 연속적인 보호 코팅을 영구적으로 부착시키는 단계, 및c) 안과 용품의 표면과 반응하거나 또는 표면을 코팅시키지 않는 보호 코팅을 갖는 금형 조립체를 사용하여 하나 이상의 안과 용품을 주조 성형시키는 단계를 포함하는 눈 내 또는 눈 위에 사용하기 위한 안과 용품의 성형 방법.
- 제23항에 있어서, 상기 안과 용품이 안내 렌즈 또는 콘택트 렌즈인 방법.
- 제23항에 있어서, 금형 부분의 제조 시간으로부터 1일 내지 6개월의 기간 내에서 금형 부분의 의도한 곡률의 반경으로부터의 편차를 ±20 미크론으로 제한하도록 충분한 치수 안정성을 갖는 금형 부분을 위한 투명 수지를 선택하는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 치밀하고 균일하며 연속적인 보호 코팅을 제조하는 기술을 사용하여 보호 코팅을 금형에 도포하는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 저장조를 단량체 화학 공격으로부터 보호하기 위해 후면 금형 부분의 원주를 따라 있는 단량체 오버플로우 저장조를 보호 코팅으로 코팅시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 플라즈마 증강 화학 증착(PECVD)을 사용하여 금형에 코팅을 도포하는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 상기 무기 물질이 규소를 포함하는 방법.
- 제28항에 있어서, 상기 코팅의 전구체가 탄소를 포함하지만, 이로부터 제조된 무기 코팅이 탄소를 포함하지 않거나 단지 소량만을 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 상기 금형 공동 표면들을 상이한 코팅 물질들로 된 다수개의 층들로 코팅시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 각 금형 부분의 공동 표면에 상이한 코팅 물질을 도포하는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 보호 코팅을 금형 공동에 도포하는 단계 및 각 보호 코팅의 친수성 또는 소수성 특성을 조절하여 금형 조립체에 의해 만들어지는 안과 용품의 우선적인 이형을 유도하는 단계를 포함하는 방법.
- 제33항에 있어서, 상기 각 보호 코팅의 친수성 또는 소수성 특성이 무기 코팅을 제조하는데 사용된 전구체 화합물에 대한 산소의 중량비 또는 산소의 양에 의해 조절되는 방법.
- 제23항에 있어서, 화학선 에너지가 통과되는 1개 이상의 렌즈 금형 부분의 공동 표면에 화학선을 투과시킬 수 있는 코팅 물질을 도포하는 단계 및 화학선이 통과되지 않는 금형 부분의 금형 공동 표면에 충분한 광 투과율은 부족하지만 단량체 상호작용에 대한 실질적인 보호를 제공하는 제2 코팅 물질을 도포하는 단계를 포함하는 방법.
- 제23항에 있어서, 상기 금형 조립체가 안과 용품을 제조하는데 한번 사용된 다음 버려지는 것인 방법.
- a) 금형 부분 제조 후 1일 내지 6개월의 기간 내에서 금형 부분의 의도한 곡률의 반경으로부터의 편차를 ±20 미크론으로 제한하도록 충분한 치수 안정성을 갖는 적어도 1개의 전면 및 1개의 후면 금형 부분을 포함하는 콘택트 렌즈 제조용 투명 수지 금형 조립체 부분들을 사출 성형시키는 단계,b) 성형되는 렌즈를 제조하는데 사용된 단량체에 의한 화학 공격으로부터 표면을 보호하기 위하여 금형 부분의 공동 표면들 중 1개 이상에 무기 물질로 된 균일하고 연속적인 보호 코팅을 영구적으로 부착시키는 단계, 및c) 렌즈의 표면과 반응하거나 또는 표면을 코팅시키지 않는 보호 코팅을 갖는 금형 조립체를 사용하여 하나 이상의 렌즈를 주조 성형시키는 단계를 포함하는 하나 이상의 소프트 콘택트 렌즈의 성형 방법.
- 제37항에 있어서, 상기 금형 조립체가 안과 용품을 제조하는데 한번 사용된 다음 버려지는 것인 방법.
- 제37항에 있어서, (c) 단계의 주조 성형이 광 경화 또는 열 경화 또는 이들을 모두 포함하는 방법.
- 제37항에 있어서, 글로 방전 방법을 사용하여 무기 코팅을 금형에 도포하는 방법.
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