KR20010083906A - 산화 환원 중합화 방법 - Google Patents

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KR20010083906A
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반스위에텐안드레아스페트루스
바안더스페트루스파울루스
말타안네마리이케
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샬크비즈크 피이터 코르넬리스; 페트귄터
아크조 노벨 엔.브이.
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation

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Abstract

중합화 개시제 및 환원제가 함께 반응하여 개시제의 자유 라디칼 부분을 제공하고, 상기 자유 라디칼 부분이 중합성 종의 중합화를 개시하고, 상기 단계는 초기 '냉 개시' 온도에서 실시되고, 그후 온도는 최종 미리선택된 중합화 온도에 하기 온도 프로파일에 따라 증가되는 것을 특징으로 하는 중합화 개시제가 하이드로퍼옥시드가 아닌 조건에서 중합화 개시제, 환원제 및 중합성 종과 함께 반응하는 단계를 포함하는 에멀젼 중합화 방법.

Description

산화 환원 중합화 방법{REDOX POLYMERIZATION PROCESS}
본 발명은 에멀젼 중합화 방법, 상기 방법으로 얻을 수 있는 중합체 및 그의 용도에 관한 것이다.
물 생성계 수지는 예를 들면 에멀젼 중합화 기술의 방법에 의해 무기 퍼술페이트와 열로 실시된다. 열 중합화의 문제는 처리시간으로서, 반응기의 요구되는 출력보다 떨어지게 된다.
본 발명의 목적은 처리 시간을 향상시키는 것을 목적으로 하는 선택적 중합화 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 1차 목표는 청구항 제 1 항에 따른 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 중합화 방법은 열분해 대신 산화 환원 반응의 방법으로 자유 라디칼 개시제의 부분(free radical initiator moiety)을 제공하기 때문에 소위 "냉 개시(cold start)"로 실시될 수 있으며, 이 공정은 중합화의 처리 시간의 감소 및 단위 시간당 반응기 출력이 증가된다.
산화 환원 중합화는 터셔리 부틸 하이드로퍼옥시드 "트리고녹스(Trigonox) A-W70"으로 알려져있다. 그러나, 발명자들은 다른 유기 과산화물(peroxide)을 이용하는 산화 환원 중합화가 뜻밖의 좋은 결과를 제공한다고 보여주고 있다.
발명자들은 중합화가 낮은 개시 온도에서 시작될 수 있음을 보였으며, 이것은 열 중합화에 필요한 더 긴 "가열" 시간 때문에, 중합화 시간은 현재의 발명의 공정을 사용하여 줄일 수 있다.
발명자들은 또한 본 발명에 따른 방법이, 매우 낮은 잔류 단량체 수준에서 중합체를 얻을 수 있음을 보여주고 있고, 열중합화와 비교해서, 사용된 개시제의 양을 줄일 수 있다.
좋은 결과는 청구항 제 2 항 내지 제 6 항에서 밝힌 바와 같은 조건 하에서 이루어져왔다.
물에 녹지 않는 개시제가 중합화에서 예상치 못한 높은 효율을 내기 때문에 중합화 개시제는, 가령 청구항 제 7 항 또는 제 8 항에서 밝힌, 실질적으로 물에 녹지 않는 개시제가 가장 바람직하다.
상기 더 높은 효율은 더 짧은 중합화 시간 및 향상된 성질의 중합화 수지의 결과를 낳는다. 유기 과산화물의 더 높은 효율이 잔류 단량체의 낮은 레벨 및 형성된 중합체의 낮은 분자량(Mw/Mn)에 의해 표현된다.
또한, 유기 과산화물/산화 환원 시스템으로 개시된 수지의 전도성은 퍼술페이트(persulfate)에 의해 개시된 수지보다 더 낮다.
산화 환원 시스템의 환원제는 바람직하게 하기 그룹에서 선택된다: 나트륨 포름알데히드 술폭실레이트 (SFS), 나트륨 비술파이트, 아스코르브산(비타민 C), 알데히드, 예를 들면 글루타르알데히드, 나트륨 메타비술파이트, 나트륨 디티오네이트 및 설탕, 여기서 가장 바람직한 환원제는 나트륨 포름알데히드 술폭시드이다.
중합성 종은 바람직하게 하기 그룹에서 선택된다: 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 디메틸 아미노아크릴레이트, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아르 메타크릴레이트, 디메틸 아미노메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 글리시딜 아크릴레이트, 베르사트산의 비닐 에스테르, 스티렌, 파라-메틸 스티렌, 비닐 아세테이트, 알파-메틸 스티렌, 상기 중합성 종은 가장 바람직한 것은 베르사트산의 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 에스테르이다.
떠 바람직한 공정 조건은 청구항 제 11 항 내지 제 15 항에 자세히 나타난다.
중합화는 종래의 에멀젼, 예를 들면 위트코네이트(Witconate, 나트륨 알파-올레핀 술포네이트) 및 신토폰(Syntopon, 에톡시 노닐페놀)과 같은 음이온 및 음비이온성 표면활성제의 혼합물에서 실시되고; 하지만, 다른 에멀젼화제 또는 혼합물이 또한 가능하다.
바람직하게 상기 에멀젼화제 용액은 비이온성 및 음이온성 에멀젼화제의 혼합물이고 가장 바람직하게는 필수적으로 하기를 포함하는 그룹에서 선택된다:
- 긴-체인 지방족 카복실레이트(이온성)
- 알킬벤젠 술포네이트(이온성)
- 알킬 술페이트(이온성)
- 디알킬술포숙시네이트(이온성)
- 에톡시 알콜(비이온성)
- 에톡시 알킬 페놀(비이온성)
- 에톡시 아민 또는 아미드(비이온성)
본 발명의 2차 목표는 상기 공정에 따라 얻을 수 있는 중합체를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 하기 실시예의 방법으로 지금 분명해질 것이다. 실시예 1-6은 비교예이고 실시예 7-12는 산화 환원 시스템을 사용하는 본 발명에 따른 실시예이다. 실시예 3, 4, 6, 8-12는, 소위 "냉-개시"에 해당하는, 개시 온도에서부터 최종 온도까지 증가하는 온도 프로파일에 대한 것이고, 실시예 7은 고정된 온도에서 실시되었다.
제조과정
모든 실시예에서 중합화는 질소하에서 교반기가 있는 0.25L 유리 반응기에서 실시되었다. 시드(seed)는 중합화 온도에서 우선 반응 구성요소의 10%를 첨가함으로 제조되었다.
시드 제조는 다음과 같이 실시되었다:
반응기에 완충 (NaAc/HAc) 에멀젼화제 용액 (위트코네이트/신토폰)을 넣고, 산소-유리 탈이온화 물이 준비되었다. 중합화 온도에서 지방산 알칼리 금속염 (위트코네이트 및 신토폰)을 포함하는 프리에멀젼 10%, 단량체 및 본 발명에 따른 산화 환원 시스템의 경우에는 환원제 및 촉매가 부가적으로 첨가되었다. 또한 개시제의 용액 또는 프리-에멀젼(pre-emulsion)은 개시제의 정확한 양을 조절하기 위해 첨가되었다.
30분의 중합화 시간 후에 남은 단량체, 프리-에멀젼 및 개시제 용액이 2.5시간 동안 주입되었다. 실시예 3, 4, 6, 8-12에서 온도가 하기 온도 프로파일에 따라 같은 기간에 최종 온도로 증가되었다. 최종 온도가 1시간 동안 유지되었다.
사용된 완충 지방산 알칼리 금속염 용액의 구성요소는 하기와 같다:
NaAC.3aq 0.25g(나트륨 아세테이트)
HAc 0.11g(아세트산)
H2O 30.3g
위트코네이트 0.38g(지방산 알칼리 금속염)
신토폰 0.38g(지방산 알칼리 금속염)
실시예 1
열 시스템
온도는 중합화 동안 70℃로 유지되었다. 사용된 프리-에멀젼의 구성요소는 다음과 같다:
위트코네이트 1.28g
신토폰 1.28g
H2O 34.43g
Vac(비닐 아세테이트) 52.5g(단량체)
VEOVA(베르사트산의 비닐 에스테르) 22.5g(단량체)
개시제 용액은 25g H2O에 4.18mmole 암모늄/나트륨 또는 칼륨 퍼술페이트로 만들어졌다. 중합화 전에 70℃로 반응기의 내용물을 가열하는데 필요한 시간을 포함한 전체 제조 시간은 5.5시간이었다.
실시예 2, 5, 7
온도는 각각 70℃(실시예 2, 5) 및 20℃(실시예 7)에 유지되었다. 사용된 프리-에멀젼의 구성요소는 다음과 같다:
위트코네이트 1.28g
신토폰 1.28g
H2O 34.43g
과산화물 1.04-4.18mmol 실시예에서 언급된 바와 같이
Vac(비닐 아세테이트) 52.5g(단량체)
VEOVA(베르사트산의 비닐 에스테르) 22.5g(단량체)
환원제 SFS(나트륨 포름알데히드 술폭시드: 0.65g) 및 촉매(FeSO416.7mg)가 25g H2O에서 용해되었다.
전체 제조 시간은 4시간이었다.
실시예 3, 4, 6, 8-12
중합화 온도가 시드를 제조하기 위해 처음 30분 동안 20℃에서 유지되었다. 그후 온도는 온도 프로파일에 따라 70℃까지 20℃/시간 비율로 증가되었다.
개시 중합화 또는 개시 및 최종 중합화 동안 다른 개시 온도 및 온도 프로그램이 사용될 수 있다고 알려져있다.
모든 실시예에서 잔류 단량체는 가스 크로마토그래피(GC)로 결정되었다. 제조된 중합체의 분자량은 폴리스티렌의 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정되었다. 전환/고체(convension/solid) 양은 표준 방법으로 결정되었다. 점성은 브루크필드(Brookfield) 디지탈 점도계를 사용하여 결정되었다.
결과는 표 1에 개시된다.
실시예 13-24
제조 과정
모든 실시예에서 중합화는 질소 하에서 교반기가 있는 0.25L 유리 반응기에서 실시되었다. 시드는 중합화 온도에서 우선 반응 구성요소의 10%를 첨가함으로 제조되었다.
시드의 제조는 다음과 같이 실시되었다:
반응기에 산소-유리 탈이온화 물로 제조된 에멀젼화제 용액(나트륨 라우릴 술페이트 수용액)으로 채웠다. 개시 중합화 온도에서 지방산 알칼리 금속염을 포함하는 프리-에멀젼 10%, 단량체 및 산화 환원 시스템의 경우에 또한 환원제 및 촉매가 부가적으로 첨가되었다. 또한 개시제의 용액 또는 프리-에멀젼이 개시제의 정확한 양을 조절하기 위해 첨가되었다.
30분의 중합화 후 남은 단량체, 프리-에멀젼 및 개시제 용액은 2.5시간 동안 주입되었다. 온도는 온도 프로파일에 따라 같은 기간에 최종 온도까지 증가되었다. 최종 온도가 1시간 동안 유지되었다.
지방산 알칼리 금속염 용액의 구성요소는 다음과 같다:
0.10g 나트륨 라우릴 술페이트(에멀젼화제)
25.0㎖ 탈이온화 물
프리-에멀젼:
1.60g 나트륨 라우릴 술페이트
30㎖ 탈이온화 물
만약 물에 녹지 않는다면, 개시제 (1.04meq)를 포함하는 단량체 혼합물 70g (부틸아크릴레이트 / 스티렌 / 메트아크릴산 = 6/4/0.1)
환원제 SFS(나트륨 포름알데히드 술폭실레이트 0.16g) 및 촉매(FeⅡSO42.8mg)가 10㎖ 물에서 용해되었다.
몰비 산화제:환원제:Fe = 1:1:0.01
결과는 표 2 및 3에 개시된다.
실시예 개시제 meq oxid. 조건 잔류 Vac% 잔류 VeoVa% Mw/Mn×1000 γmS/cm PS (nm)
1 K2S208 4.2 70℃ 열 0.10 0.074 630/50 5.3 180
2 K2S208 4.2 70℃산화 환원 0.51 0.23 410/37 9.8 212
3 K2S208 4.2 20⇒70℃산화 환원 0.27 0.095 790/64 10.3 197
4 K2S208 2.1 20⇒70℃산화 환원 0.36 0.12 740/49 5.6 128
5 Tx A-W70(터트-부틸 하이드로퍼옥시드) 4.2 70℃산화 환원 0.096 0.30 290/19 3.4 189
6 Tx A-W70(터트-부틸 하이드로퍼옥시드) 4.2 20⇒70℃산화 환원 0.073 0.028 670/44 3.6 141
7 Tx 21(터트-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트) 4.2 20℃산화 환원 0.054 0.067 170/18 3.1 143
8 Tx C(터트-부틸 퍼옥시벤조에이트) 4.2 20⇒70℃산화 환원 0.17 0.11 150/22 3.2 175
9 Tx C(터트-부틸 퍼옥시벤조에이트) 2.1 20⇒70℃산화 환원 0.049 0.03 270/35 2.2 190
10 Tx C(터트-부틸 퍼옥시벤조에이트) 1.5 20⇒70℃산화 환원 0.082 0.022 560/48 1.9 181
11 Tx C(터트-부틸 퍼옥시벤조에이트) 1.05 20⇒70℃산화 환원 0.048 <0.004 1000/48 1.7 148
12 Fe2+없는 Tx C(터트-부틸 퍼옥시벤조에이트) 4.2 20⇒70℃산화 환원 <0.016 0.009 770/106 3.1 172
에멀젼:
이론상 고체 내용물: VeoVa10/VAc-에멀젼: 44%
환원제: SFS/Fe(Ⅱ) Ox:SFS:Fe=1:1:0.01
개시제 단량체 [개시제]meq 고체 잔류 단량체VeoVa Vac Mw Mn D pH
K2S2O8 VeoVa/VAc 1.4 39.8 0.65 1.23 482900 51900 9.30 2.30
VeoVa/VAc 2.1 43.2 0.34 0.13 412000 59000 6.9 2.30
Tx CTX 22 VeoVa/VAcVeoVa/VAc 1.42.8 42.240.5 n.d.0.97 0.640.26 211300695000 3330099600 6.346.98 4.353.61
Tx 117 VeoVa/VAc 1.4 42.5 n.d. n.d. 278200 31400 8.85 4.55
라우록스(Laurox) VeoVa/VAc 1.4 16.5 n.d. n.d. 728500 141500 5.15 4.10
n.a.= 미적용
n.d.= 미검출
에멀젼:
이론상 고체 내용물: STY/BA/MA-에멀젼:46%
환원제:SFS/Fe(Ⅱ) Ox:SFS:Fe=1:1:0.01
개시제 단량체 [개시제]meq 고체 잔류 단량체STY BA Mw Mn D pH
K2S2O8 STY/BA/MA 1.04 44.8 n.d. 1.59 1753000 346000 5.07 2.19
Tx C STY/BA/MA 2.08 45.1 n.d. 1.20 690000 169000 4.1 2.0
STY/BA/MA 1.04 48.3 0.04 1.17 713700 144300 4.95 4.20
Tx 22Tx 117라우록스 STY/BA/MA 2.08 50.0 n.d. n.d. 529500 70900 7.47 1.92
STY/BA/MA 1.04 47.0 0.10 1.87 536080 140400 3.82 4.40
STY/BA/MA 1.04 45.5 n.d. n.d. 2367400 426300 5.55 6.30
n.a.= 미적용
n.d.= 미검출
스티렌/부틸 아크릴레이트/메트아크릴산 : 4/6/0.1
Tx C = 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트
Tx 22 = 1,1 디(터트-부틸퍼옥시)시클로헥산
Tx 117 = 터트-부틸퍼옥시-2-에틸헥실 카보네이트
라우록스 = 디-라우로일 퍼옥시드
결과
참고로 70℃에서 칼륨 퍼술페이트와 비닐아세테이트 및 VeoVa의 에멀젼 공중합화가 사용되었다(열 조건).
결과는 산화 환원 조건하에서 물에 녹지 않는 유기 과산화물(퍼옥시에스테르)에 대한 낮은 잔류 단량체 레벨을 보인다. 트리고녹스 C와 같은 물에 녹지 않는 퍼옥시에스테르의 효율이 수용성 퍼술페이트 및 하이드로퍼옥시드보다 높기 때문에 첨가 레벨이 사용된 개시제의 원래 밀리-당량의 20-40%로 낮아질 수 있었다. 개시제 및 환원제의 양이 더 낮아질수록 pH값은 더 높아지고 전도성은 더 낮아진다. 제조된 중합체는 VeoVa/VAc의 참고의 공중합체와 비교되는 분자량(Mw/mn)을 갖는다.
트리고녹스 21과 같은 퍼옥시에스테르는 대기의 온도에서 단량체의 높은 전환을 주었다.
본 발명은 상기 명세서에 한정되지 않고, 오히려 요구된 권리는 하기 청구범위에 의해 결정된다.

Claims (16)

  1. 중합화 개시제 및 환원제가 함께 반응하여 개시제의 자유 라디칼 부분을 제공하고, 상기 자유 라디칼 부분이 중합성 종의 중합화를 개시하고, 상기 단계는 초기 냉 개시 온도에서 실시되고, 그후 온도는 미리선택된 최종 중합화 온도에 하기 온도 프로파일에 따라 증가되는 것을 특징으로 하는 중합화 개시제가 하이드로퍼옥시드가 아닌 조건에서 중합화 개시제, 환원제 및 중합성 종과 함께 반응하는 단계를 포함하는 에멀젼 중합화 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    70℃이상, 예를 들면 50℃이상이고 바람직하게는 35℃이상의 개시 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    +10°내지 35℃, 바람직하게는 15°내지 25℃ 범위에 놓이는 개시 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 개시 온도가 미리정해진 시간 기간동안, 예를 들면 2시간 이상, 바람직하게는 1시간 이상, 가장 바람직하게는 30분이상 유지되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 온도가 개시 온도가 유지되는 기간 후에 최종 중합화 온도에 온도 프로파일에 따라 바람직하게는 최종 중합화 온도가 거의 90℃이상까지 증가되고, 상기 최종 중합화 온도는 바람직하게는 50-80℃ 범위 및 가장 바람직하게는 70℃이하의 범위에 놓이는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 개시 온도는 미리-선택된 시간 기간당 증가하는, 바람직하게는 시간당 약 20℃로 증가되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 개시제는 필수적으로 디이소부타노일 퍼옥시드, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, 2,4,4-트리메틸펜틸-2-퍼옥시네오데카노에이트, 터트-아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 비스(4-터트-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 비스(-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 터트-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 디부틸 퍼옥시디카보네이트, 디세틸 퍼옥시디카보네이트, 디미리스틸 퍼옥시디카보네이트, 터트-아밀 퍼옥시피발레이트, 터트-부틸 퍼옥시피발레이트, 비스(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 2,5″-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 터트-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디벤조일 퍼옥시드, 터트-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터트-부틸 퍼옥시디에틸 아세테이트, 1,4-비스(터트-부틸퍼옥시 카보)시클로헥산, 터트-부틸 퍼옥시이소부타노에이트, 1,1-비스(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(터트-부틸퍼옥시)시클로헥산, 터트-부틸 퍼옥시-3,5-트리메틸헥사노에이트, 2,2-비스(터트-부틸퍼옥시)부탄, 터트-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트, 터트-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트, 터트-부틸 퍼옥시아세테이트, 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디-터트-아밀 퍼옥시드, 디쿠밀 퍼옥시드, 비스(터트-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 2,5-비스(터트-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 터트-부틸 쿠밀 퍼옥시드, 2,5-비스(터트-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신 및 디-터트-부틸 퍼옥시드를 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 개시제는 필수적으로 물에 녹지 않고 필수적으로 알리파틱 및 방향족 퍼옥시에스테르, 바람직하게는 터트-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (트리고녹스 21), 터트-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트 (트리고녹스 C), 터트-아밀 퍼옥시벤조에이트, 터트-부틸 퍼옥시아세테이트, 터트-부틸 퍼옥시-3,5-트리메틸헥사노에이트, 터트-부틸 퍼옥시이소부타노에이트, 터트-부틸 퍼옥시디에틸아세테이트, 터트-부틸 퍼옥시피발레이트;
    퍼옥시카보네이트, 바람직하게는 터트-부틸 퍼옥시이소프로필 카보네이트 (트리고녹스 BPIC) 및 터트-부틸 퍼옥시-2-에틸 헥실 카보네이트 (트리고녹스 117)를 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환원제는 필수적으로 나트륨 포름알데히드 술폭실레이트(SFS), 나트륨 비술파이트, 아스코르브산(비타민 C), 알데히드, 예를 들면 글루타르알데히드, 나트륨 메타비술파이트, 나트륨 디티오네이트 및 설탕을 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 종은 필수적으로 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 디메틸 아미노아크릴레이트, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아르 메타크릴레이트, 디메틸 아미노메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 글리시딜 아크릴레이트, 베르사트산의 비닐 에스테르, 스티렌, 파라-메틸 스티렌, 비닐 아세테이트, 알파-메틸 스티렌을 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게 전이 금속에서 유도된 수용성 염이나 가장 바람직하게는 필수적으로 Fe2+, Co3+, Cu+및 Ce3+을 포함하는 그룹에서 선택된 촉매 존재하에서 실시되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 개시제 및 환원제는 하기 비율 10:1 내지 1:5, 바람직하게는 4:1 내지 1:2에서 제공되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 촉매:산화제의 비율은 몰에 기초하여 약 0-0.1인 것을 특징으로 하는 에멀젼 중합화 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 방법에 따라 얻을 수 있는 중합체.
  15. 제 14 항에 있어서,
    -약 5 이하의 전도성,
    -낮은 잔류 단량체 레벨,
    -입자 크기가 약 220㎚이하, 바람직하게는 200㎚이하의 특징 중 하나 이상을 갖는 중합체.
  16. 코팅제 및/또는 접착제에서 제 14 항 및/또는 제 15 항에 따른 중합체의 용도.
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