KR20010082281A

KR20010082281A - 내충격성 고체 성분

Info

Publication number: KR20010082281A
Application number: KR1020017005433A
Authority: KR
Inventors: 요크데이빗윌리엄; 다이터조우; 제임스마틴이언
Original assignee: 데이비드 엠 모이어; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1998-10-30
Filing date: 1999-10-27
Publication date: 2001-08-29
Also published as: GB2343191A; CA2346894A1; ID28402A; AU1599900A; WO2000026335A1; GB9823695D0; HUP0104160A2; BR9914900A; EP1124936A1; CZ20011310A3; CN1325439A; TR200101145T2; JP2002528637A; AR021023A1; HUP0104160A3

Abstract

본 발명은, 응력 호이바하 지수가 1000 미만인, 미분 성분, 바람직하게는 증감제와 특정 중합체성 성분을 포함하는 고체 성분에 관한 것이다. 고체 성분은 세제 조성물, 바람직하게는 입상 조성물, 정제 또는 바로 존재하는 것이 바람직하다.

Description

내충격성 고체 성분{Impact resistant solid component}

다양한 기술적 용도 또는 다양한 제품에서, 접촉시 피부, 눈 또는 호흡계를 증감시킬 수 있는 물질을 사용한다. 예를 들면, 효소와 같은 분말 물질은 피부 또는 눈과 접촉하거나 취급 동안 호흡할 수도 있으며, 특히 매우 미세한 분말 또는 분진의 형태인 경우, 자극 또는 심지어 심한 건강상의 문제를 일으킨다. 또한 표백제와 같은 반응성 분말 물질도 피부 또는 눈과 반응하여 자극을 일으킬 수 있다. 게다가, 다양한 제품이 통상의 형태로는 피부, 눈 또는 호흡계를 증감시키거나 자극하지 않는 반면, 매우 미분된 분말 또는 분진의 형태인 경우에는 이들 문제를 일으킬 수 있는 물질을 함유한다.

따라서, 이러한 물질을 취급하는 경우, 엄격한 예방조치가 취해져야 할 필요가 있으며 특수한 위생 시스템이 이들 물질에 대한 노출을 조절하기 위해 적소에 요구된다. 오늘날, 예를 들면, 효소를 포함하는 제품의 모든 제조업자는 이러한시스템을 적소에 갖고 있다. 이는 이들 물질을 사용하는 비용을 증가시킬 뿐만 아니라, 이들 물질의 취급 및 가공 용이성을 감소시키고, 게다가 사용될 수 있는 이들 물질의 양을 제한하는 결과를 초래한다.

본 발명에 이르러, 본 발명자들은 이러한 증감성 물질, 미분된 물질 또는 분진 발생 물질에 대한 노출 위험을 감소시키는 방법을 찾아내었다. 본 발명자들은 물질이 특정한 중합체성 성분과 결합하고/거나 중합체성 성분으로 피복되는 경우, 수득한 고체 성분이 더욱 내충격성임을 발견하였다.

피복제 또는 피복제의 균일층으로 예를 들면, 효소를 캡슐화시켜 효소가 다른 물질과 반응하지 않도록 보호하는 방법은 익히 공지되어 있다. 이는 캡슐화된 효소 과립이 제한량의 활성 효소만을 함유한다는 것을 단점으로서 갖는다. 게다가, 발명자들은 이러한 캡슐화 효소가 여전히 취급 동안 분진을 형성하고, 따라서 노출시 증감된다는 것을 발견하였다.

그러나, 발명자들은 특정한 중합체 물질을 혼입시켜 이들 물질을 함유하는 성분의 내충격성을 개선시킨다는 것을 발견하였다. 이는 취급 동안 미분 또는 분진의 형성을 감소시켜 피부, 눈 및 호흡계가 당해 물질에 노출되는 것을 감소시킨다. 이는 적소에 필요한 위생 시스템을 제한하여 취급 비용 및 복잡성을 감소시킬 뿐만 아니라, 이들 물질을 더욱 다량 사용할 수 있도록 한다. 게다가, 이러한 중합체는 매우 효과적이고, 소량만을 사용할 필요가 있으므로, 높은 활성 성분이 수득될 수 있다.

발명의 요약

본 발명은 미분 성분과 결합제 및/또는 피막으로서 존재하는 중합체성 성분을 포함하는 고체 성분을 제공하며, 고체 성분의 응력 호이바하 지수(stressed Heubach Index)는 본원에 기술한 바와 같이, 1000 미만이다. 바람직하게는, 고체 성분의 응력 호이바하 지수는 500 미만 또는 300 미만까지, 더욱 바람직하게는 200 미만 또는 100 미만까지도 된다.

본 발명은 또한 바람직하게는 호이바하 지수가 1000 미만인, 효소, 표백 성분 또는 이들의 혼합물과 충격 개질제를 포함하는 고형 세제 성분을 제공한다. 충격 개질제는 바람직하게는 중합체성 성분을 포함한다.

본 발명은 또한 미분 성분을 함유하는 고체 성분 중에서 고체 성분의 내충격성을 개질시키는, 바람직하게는 두 개 이상의 중합체성 화합물, 바람직하게는 코어-쉘 중합체성 성분을 포함하는 중합체성 성분의 용도에 관한 것이다.

고체 성분은 바람직하게는 세제 조성물의 일부일 수 있고, 바람직하게는 조성물은 세제 과립, 정제 또는 바의 형태이다.

본 발명은 내충격성이 개선되고/되거나 분진 발생(dusting)이 감소된 고체 성분에 관한 것이다.

응력 호이바하 지수 및 시험

고체 성분의 응력 호이바하 지수는 1000 미만, 바람직하게는 500 미만, 또는 300 미만까지이거나, 200 또는 100미만까지도 된다.

본 발명을 위한 응력 호이바하 지수는 당해 기술분야에 공지된 바와 같이,사용된 볼의 속도 및 유형을 변경시켜 응력을 가하는, 호이바하 시험을 고체 성분으로 수행하여 수득한다.

이 시험에서, 개질된 호이바하 분진 측정 장치는 시험 동안에 형성된 마찰 분진을 측정하는데 사용된다. 본원에서 사용된 장치는 임펠러의 회전 속도를 75±1rpm로 하고, 볼을 텅스텐 카바이드로 하여 개질시킨, 독일 소재의 호이바하 엔지니어링 게엠베하(Heubach Engineering GmbH)에서 공급한 것이다.

이는 스크류-온 캡(screw-on cap)을 포함하는 포트, 공기 유입구 및 방출구, 고체 성분과 볼의 양을 유지하는 샘플 홀더, 필터 홀더의 필터, 샘플 홀더와 접촉하기 전에 공기 유입구로 들어가는 공기를 건조시키는 실리카 겔을 함유하는 실리카 겔 홀더를 포함한다.

분진은 성분에 대하여 포트 내부에 텅스텐 카바이드 볼의 기계적 작용에 의해 특정량의 고체 성분으로부터 발생된다. 즉, 회전 작용으로 분진의 마찰 및 형성을 일으키는 성분 위로 볼을 움직인다. 50㎛ 미만의 분진 입자는 조절된 건조 공기 스트림(실리카와 필터를 통하여 통과하고 샘플 홀더를 통과함)에 의해 포트로부터 쓸려져서 GF/C 필터 위에 수집된다. 이러한 분진 입자는 일단 시험이 중단되면 계량한다. 마찰 분진 입자는 성분 g당 총 분진 ㎍으로서 제시되며, 이는 응력 호이바하 지수±10%와 동일하다. 당해 기기는 수 냉각되어 정확한 공기 용적 측정을 보장하고 과열을 방지한다.

장치를 작동시키는 경우, 임펠러는 75±1rpm에서 회전시킨다. 직경이 20mm인, 텅스텐 카바이드 볼은 1.43.H039호 부분하에 호이바하에 의해 공급된 표준 강볼의 치수이다. 당해 기기는 호이바하에서 교정하여 10분의 예비 시험 기간 및 10분의 시험 기간 동안 공기 400ℓ를 운반하여, 기류량을 20ℓ/min으로 설정한다. 필터는 와트먼 GF/C로 입수 가능한, 직경 47mm의 유리 섬유로 되어 있다. 실리카 물질은 플루카(Fluka)로부터 입수 가능한 입자 크기 약 2.5 내지 5mm의, Cat No 85342, 3-6mm이다.

시험을 시작하기 전에, 장치 및 그 속의 고체 성분은 10분 동안 공기 유동으로 시스템을 안정화시키도록 사용할 준비가 되어 있어야 한다. 이어서, 고체 성분 및 필터를 (개별적으로) 계량하여 시험 전에 0.001g의 정확도로 이들의 중량을 측정한다.

또한, 성분의 중량을 0.001g의 정확도로 계량하며, 이는 16.25×성분의 밀도에 상응한다(16.25는 호이바하 시험을 위하여 측정된 상수이고 응력 호이바하 시험에 적용할 수 있다).

이어서, 고체 성분을 네 개의 볼 및 필터와 함께 포트 뒤에 위치시키고 회전을 시작하여 포트를 통하여 공기 400ℓ가 통과한 직후에(10분 후) 중단시킨다. 공기 스트림을 또한 중단시키고 필터 위와 필터 홀더 내부에 부착된 분진을 0.0001g의 정확도로 계량한다.

성분 g당 분진의 ㎍을 다음 수학식 1과 같이 계산한다.

상기식에서,

W2는 필터와 분진의 최종 중량이고,

W1은 필터의 최종 중량이고,

Ws는 성분의 중량이다.

본 발명에 대하여, 이 값은 10%의 정확도를 가질수 있다. 따라서, 응력 호이바하 지수는 당해 값±10%에 상응한다.

고체 성분

하나의 양태에서, 본 발명에 따르는 고체 성분은 바람직하게는 중합체성 성분과 균질하게 혼합된 미분 성분을 포함한다. 또 다른 방법으로, 미분 성분을 중합체성 성분으로 피복할 수 있다. 또 다른 방법으로, 미분 성분과 중합체성 성분 일부와의 균질 혼합물을 중합체성 성분의 다른 부분으로 피복하는 것이 바람직하다.

용어 "균질하게 혼합된(intimately mixed)"은 본원에서 사용되는 경우 본 발명을 위하여, 미분 성분 또는 중합체성 성분에 존재하는 하나 이상의 중합체성 화합물이 적용되는 경우, 실질적으로 균질하게 성분에 분배된다는 것을 의미한다. "균질 혼합물" 및 "균질 혼합"도 이에 따라서 해석되어야 한다.

균질 혼합물은 후속적으로 하나 이상의 조립(granulation) 단계를 거쳐 고체 성분을 형성한다. 이러한 후속적인 단계는 바람직하게는 응고 또는 압출 단계이며, 임의로 스페로니세이션(spheronisation) 단계가 후속한다. 또 다른 방법으로,또는 균질 혼합 단계 및 임의의 후속 단계 외에, 고체 성분의 형성은 피복 단계를 포함한다. 이는 조립 또는 분무를 포함하고, 팬 코터, 회전 드럼 코터, 분무 유동화 조립기 또는 벨트 분무의 사용을 포함하는 어떠한 피복방법으로도 수행될 수 있다.

고체 성분은 전형적으로 중합체성 성분을 5 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 85중량%, 또는 20 내지 75중량%까지도 포함하고, 사용된 미분 성분 및 고체 성분의 용도에 따라, 20 내지 70중량% 또는 20 내지 50중량%와 같은 낮은 수준의 중합체성 물질이 바람직할 수 있다.

고체 성분은 전형적으로 미분 성분을 5 내지 95%, 더욱 바람직하게는 15 내지 90%, 또는 25 내지 75%까지도 포함하고, 미분 성분, 중합체성 성분 및 고체 성분의 용도에 따라, 30%의 최소 수준 또는 35 또는 40%와 같은, 더 높은 수준의 미분 성분이 바람직할 수 있다.

고체 성분은 소량의 용매를 포함할 수 있다. 용매는 중합체성 성분과 미분 성분을 혼합하거나, 미분 성분을 중합체성 성분으로 피복하는 경우에 가할 수 있고/있거나, 용매가 미분 성분 또는 중합체성 성분 중에 존재할 수 있다. 전형적으로, 용매 성분은 15% 미만 또는 10% 미만까지, 7% 미만, 또는 5% 미만까지도 존재한다. 바람직하게는 용매는 물을 포함한다.

고체 성분은 약제학적 제품, 화장품 및 세정 제품을 포함한, 통상적으로 미분 성분을 포함하는 어떠한 제품에라도 혼입시킬 수 있다. 바람직한 양태에서, 고체 성분은 세제 성분 또는 조성물의 형태이며, 바람직하게는 세제 과립의 형태이다. 이어서, 성분은 바람직하게는 100 내지 3000μ, 바람직하게는 200 내지 2000μ, 더욱 바람직하게는 350 내지 1500μ, 더더욱 바람직하게는 400 내지 1200μ의 중량 평균 입자 크기 형태를 갖는다.

고체 성분의 밀도, 특히 세제 조성물 또는 성분의 형태로 존재하거나 이 속에 존재하는 고체 성분의 밀도는 바람직하게는 300 내지 2000g/ℓ, 더욱 바람직하게는 400 내지 1500g/ℓ이다.

고체 성분은 또한 입상 세제 조성물, 액상 세제 조성물, 세제 정제 또는 세제 바에 혼입시킬 수도 있다.

고체 성분은 추가의 성분을 포함할 수 있다. 추가의 성분의 특성은 고체 성분의 특성 및 이의 용도에 좌우된다. 예를 들면, 고체 성분은 특히 고체 성분의 세제 성분의 형태로 존재하거나 세제 성분 또는 조성물 중에 존재하는 경우, 추가의 결합제, 피복제, 안정화제, 색소, 건조제 및/또는 계면활성제를 포함할 수 있다.

존재할 수 있는 어떠한 추가의 성분의 수준도 고체 성분의 적용, 고체 성분의 특성 및 그 속의 미분 성분 및 중합체성 성분에 좌우된다. 전형적인 수준은 고체 성분의 중량을 기준으로 하여 0 내지 70% 또는 0 내지 50%, 또는 5 내지 50% 또는 10 내지 40%까지도 된다.

중합체성 성분

본 발명의 하나의 양태에 따라, 중합체성 성분은 바람직하게는 두 개 이상의중합체성 화합물을 포함한다. 중합체성 성분의 중합체성 화합물은 미분 성분과 혼합하거나 미분 성분을 피복하기 전에, 균질하게 혼합하는 것이 바람직할 수 있다. 중합체성 성분은 그래프트 중합체성 물질 또는 블록-중합체성 물질을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 중합체성 성분은 코어-쉘 중합체성 물질을 포함하는 것이 매우 바람직하다.

중합체성 성분은 또한 이러한 중합체성 물질의 혼합물을 포함할 수도 있다.

하나 이상의 중합체성 화합물 및 바람직하게는 중합체성 성분은 필름 형성 온도가 70℃ 이하, 바람직하게는 60℃, 더욱 바람직하게는 50℃ 이하인 것이 바람직하다. 이는 ASTM D 2354-91을 따라, 필름 형성 온도 바를 사용하여 최소 필름 형성 온도를 측정함으로써 정할 수 있다.

유럽 표준 EN 923199X의 1996년도판에 정의된 바와 같이, 중합체성 성분이 탄성중합체성 화합물, 인성화 접착제 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.

중합체성 성분이 중합체 구조 또는 주쇄에 중합 전에 중합성 단량체의 형태인 경우 수용성인, 중합된 단량체 단위를 포함한 하나 이상의 중합체성 화합물을 포함하는 경우 특히 유리한 것으로 밝혀졌다. 이로써, 단량체 단위는, 단량체의 형태인 경우, pH 6 이상, 바람직하게는 8 이상의 물에 가용성인 것이 바람직하다. 이로써, 단량체의 형태인 단량체는 pH 3 미만 또는 4 또는 5 미만까지의 물에도 난용성이거나 더욱 바람직하게는 실질적으로 불용성이다. 중합시켜 중합체성 구조 또는 중합체성 주쇄를 형성하기에 매우 바람직한 단량체는 유기 카복실산, 아미노산, 아크릴산 및 말레산을 포함한 중합성 카복실산이다.

중합체성 성분이 코어-쉘 중합체성 물질, 바람직하게는 위에서 기재한 바와 같이 하나 이상의 수용성 단량체 단위를 포함하는 중합체성 주쇄를 갖는 쉘 중합체를 갖는 코어-쉘 중합체성 물질을 포함하는 것이 매우 바람직할 수 있다. 코어-쉘 중합체는 WO 제98/23658호, WO 제96/07703호, EP 제114288호, EP-A 제0532234호, US-A 제4876313호, EP-A 제0348565호, US-A 제3985703호, US-A 제3984497호, US-A 제4096202호, US-A 제4034013호, US-A 제4304709호, US-A 제3944631호, US-A 제4306040호 및 US-A 제4495324호에 기재된 바와 같이, 당해 기술분야에 공지된 어떠한 방법으로도 제조할 수 있다. 전형적으로, 코어-쉘 중합체는 중합체성 쉘을 중합체성 코어로 그래프트함으로써 형성한다. 따라서, 코어-쉘 중합체는 충격 개질 그래프트된 코어-쉘 중합체인 것이 바람직할 수 있다.

본원에서 중합체성 화합물의 중합체성 구조는 다음 중합체성 단량체, 치환된 단량체 또는 이들의 유도체 중의 하나 이상을 포함할 수 있다: (메트)아크릴산, 알킬(메트)아크릴레이트, 하이드록시 및 하이드록시 알킬 (메트)아크릴레이트, C₁내지 C₁₈알콜과의 (메트)아크릴산 에스테르, 알콕시(폴리알킬렌옥사이드)(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산의 아미드, 산 치환된 (메트)아크릴아미드, 염기 치환된 (메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴레이트 에스테르, 알켄, 알킨, 부타디엔, 비닐 에스테르를 포함하는 비닐 화합물(예: 카복실산의 에스테르 또는 염, 비닐 클로라이드 및 비닐 설폰산), 말레산 및 이타콘산을 포함한 카브프크실산 및 이의 유도체, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산.

바람직한 코어는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코어일 수 있다. 바람직한 쉘은 폴리메타크릴레이트 쉘, 바람직하게는 위에서 기재한 바와 같은 단량체 형태에 수용성인 추가의 중합된 단량체 단위로 개질된 폴리메타크릴레이트 쉘이다.

미분 성분

미분 성분은 미세하게 분산된 액체 성분 또는 더욱 바람직하게는 분말 성분 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

분말 성분은 바람직하게는 중량 평균 입자 크기가 1100μ 미만, 바람직하게는 850μ 미만, 더욱 바람직하게는 700μ 미만, 더더욱 바람직하게는 500μ 미만이고, 중량 평균 입자 크기는 350μ 미만, 바람직하게는 200μ 미만, 가장 바람직하게는 100μ 미만 또는 50μ 미만까지도 바람직할 수 있다.

본원에서 사용되는 경우, 미분 성분은 바람직하게는 노출시키면, 특히 피부, 눈 및 호흡계에 자극을 일으킬 수 있는 어떠한 물질이라도 포함하는 증감제이다. 자극은 피부, 눈 또는 호흡계의 가려움증, 피부 발진, 눈의 충혈, 호흡 곤란, 기침 또는 이들의 더욱 심각한 형태일 수 있다. 본 발명의 고체 성분 중의 증감제 성분은 고체 성분의 용도에 좌우될 수 있다.

미분 성분은 미립 크기의 유기 또는 무기 알칼리 염 또는 산 분말을 포함할 수 있다.

본원에서 특히 바람직한 미분 성분은 표백 활성화제를 포함한, 효소 또는 표백 성분이다.

효소

효소는 본 발명의 고체 성분에 혼입시키기 위한 바람직한 미분 성분이다. 고체 성분이 세제 조성물에 존재하는 경우, 여기서 효소는 통상적으로 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여 순수한 효소 0.0001 내지 2%의 수준, 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.001 내지 1.5%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 1.3%의 수준으로 혼입된다.

본원에서 유용한 효소는 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 글루코-아밀라제, 아밀라제, 크실라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 큐티나제, 펙티나제, 케라타나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀루라나제, 타나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제, 히알루로니다제, 콘드로티나제, 락카제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 효소를 포함한다.

본 발명에서 사용 가능한 셀룰라제는 박테리아 또는 진균 셀룰라제를 둘 다 포함한다. 바람직하게는, 이는 최적 pH가 5 내지 12이고, 비활성(specific activity)이 50CEVU/㎎(셀룰로즈 점도 단위)을 넘는다. 적합한 셀룰라제는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens), 트리코데르마(Trichoderma), 티엘라비아(Thielavia) 및 스포로트리쿰(Sprotrichum)으로부터 각각 생성된 진균 셀룰라제가 기재되어 있는 미국 특허 제4,435,307호(Barbesgoard et al),J61078384 및 WO 제96/02653호에 기재되어 있다. EP 제739 982호에는 신규한 바실러스 종으로부터 분리된 셀룰라제가 기재되어 있다. 적합한 셀룰라제는 또한 GB-A 제2,075,028호, GB-A 제2,095,275호, DE-OS 제2,247,832호 및 WO 제95/26398호에 기재되어 있다.

이러한 셀룰라제의 예는 후미콜라 인솔렌스(Humicola grisea var. thermoidea)의 균주, 특히 후미콜라 균주 DSM 1800에 의해 제조된 셀룰라제이다. 기타 적합한 셀룰라제는 분자량이 약 50KDa이고, 등전점이 5.5이고, 415개의 아미노산을 함유하는 후미콜라 인솔렌스로부터 유래된 셀룰라제 및 DSM 1800이고, 셀룰라제 활성을 나타내는 후미콜라 인솔렌스로부터 유도된 ~43kD 엔도글루카나제이며, 바람직한 엔도글루카나제 성분은 PCT 특허원 WO 제91/17243호에 기재된 아미노산 서열을 갖는다. 또한 적합한 셀룰라제는 1994년 9월 29일에 공개된, WO 제94/21801호(Genencor)에 기재된 트리코데르마 롱기브라키아툼(Trichoderma longibrachiatum)으로부터의 EGIII 셀룰라제이다. 특히 적합한 셀룰라제는 색상 보호 효과가 있는 셀룰라제이다. 이러한 셀룰라제의 예는 1991년 11월 6일에 출원된 유럽 특허원 제91202879.2호(Novo)에 기재된 셀룰라제이다. 카레자임(Carezyme) 및 셀루자임(Celluzyme)(Novo Nordisk A/S)이 특히 유용하다. WO 제91/17244호 및 WO 제91/21801호를 또한 참조한다. 직물 보호 및/또는 세정 특성에 대한 기타 적합한 셀룰라제가 WO 제96/34092호, WO 제96/17994호 및 WO 제95/24471호에 기재되어 있다.

본원에서 유용한 퍼옥시다제 효소는, 예를 들면, 호스래디시 퍼옥시다제, 리그니나제 및 할로퍼옥시다제(예: 클로로- 및 브로모-퍼옥시다제)를 포함한다. 퍼옥시다제 함유 세제 조성물은 예를 들면, PCT 국제 특허원 WO 제89/099813호, WO 제89/09813호 및 1991년 11월 6일에 출원된 유럽 특허원 EP 제91202882.6호 및 1996년 2월 20일에 출원된 EP 제 96870013.8호에 기재되어 있다. 락카제 효소도 또한 적합하다.

본 발명의 성분에 혼합될 수 있는 기타 바람직한 효소는 리파제를 포함한다. 세제 용도에 적합한 리파제 효소는 수도모나스(Pseudomonas) 그룹의 미생물(예: 영국 특허 제1,372,034호에 기재된 바와 같은 수도모나스 스투트제리 ATCC 19.154)에 의해 제조된 것을 포함한다. 적합한 리파제는 미생물 수도모나스 플루오르센트 IAM 1057에 의해 제조된, 리파제의 항체와 포지티브 면역 상호 반응(cross-reaction)을 나타내는 것을 포함한다. 이 리파제는 상표명 리파제 P "아마노"(Lipase P "Amano")(이하, "아마노-P"라고 함)로, 일본 소재의 아마노 파마슈티칼 캄파니 리미티드(Amano Pharmaceutical, Co. Ltd.)로부터 입수할 수 있다. 기타 적합한 상업용 리파제는 크로모박터 비스코슘(Chromobacter viscosum)으로부터의 아마노-CES, 리파제, 예를 들면, 크로모박터 비스코슘 변종 리포리티쿰(lipolyticum) NRRLB 3673(Toyo Jozo Co., Tagata, Japan), 크로모박터 비스코슘 리파제(U.S. Biochemical Corp., U.S.A and Disoynth Co., The Netherlands) 및 수도모나스 글라디올리(gladioli)로부터의 리파제를 포함한다. 특히 적합한 리파제는 본 발명의 조성물과 함께 사용하는 경우 매우 효과적인 것으로 밝혀진, M1 리파제^R및 리포막스(Lipomax)^R(Gist-Brocades) 및 리폴라제(Lipolase)^R및 리폴라제 울트라(Lipolase Ultra)^R(Novo) 등의 리파제이다. 또한 EP 제258 068호, WO 제92/05249호 및 WO 제95/22615호(Novo Nordisk) 및 WO 제94/03578호, WO 제95/35381호 및 WO 제96/00292호(Unilever)에 기재된 지방분해 효소도 적합하다.

또한 리파제의 특수한 종으로 고려될 수 있는, 즉 계면 활성을 필요로 하지 않는 리파제인 큐티나제[EC 3.1.1.50]도 적합하다. 큐티나제를 세제 조성물에 가하는 것은 예를 들면, WO-A 제88/09367호(Genencor), WO 제90/09446(Plant Genetic Systems) 및 WO 제94/14963호 및 WO 제94/14964호(Unilever)에 기재되어 있다.

본원에서 적합한 프로테아제는 예를 들면 비. 서브틸리스(B. subtilis) 및 비. 리케니포르미스(B. licheniformis)의 특정 균주로부터 수득한 서브틸리신(서브틸리신 BPN 및 BPN')이다. 최대 활성이 pH 범위 8 내지 12에 걸쳐 있는 하나의 적합한 프로테아제는 바실러스의 균주로부터 수득하며, 덴마크 소재의 노보 인더스트리즈 에이/에스(Novo Industries A/S)(이하, "노보(Novo)"라 한다.)에 의해 개발되어 에스페라제(ESPERASE)로 판매되고 있다. 이 효소 및 동족체 효소의 제조는 노보에 허여된 GB 제1,243,784호에 기재되어 있다. 기타 적합한 프로테아제는 알칼라제(ALCALASE), 듀라자임(DURAZYM)및 사비나제(SAVINASE)(Novo) 및 막사타제(MAXATASE), 막사칼(MAXACAL), 프로페라제(PROPERASE)및 막사펨(MAXAPEM)(단백질 가공 막사칼)(Gist-Brocades)을 포함한다. 단백질분해 효소는 또한 개질된 박테리아 세린 프로테아제, 예를 들면, 본원에서 "프로테아제 B"라고 하는, 1987년 4월 28일에 출원된 유럽 특허원 제87 303761.8호(특히 17, 24 및 98면)에 기재된 것 및 본원에서 "프로테아제 A"라고 하는 개질된 박테리아 세린 단백질분해 효소를 나타내는, 1986년 10월 29일에 공개된 유럽 특허공보 제199,404호(Venegas)에 기재된 것을 포함한다. 27위치에서 아르기닌이 리신으로 치환되고, 104위치에서 발린이 티로신으로 치환되고, 123위치에서 아스파라긴이 세린으로 치환되고, 274위치에서 트레오닌이 알라닌으로 치환된 바실러스로부터의 알칼리성 세린 프로테아제의 변종인, 본원에서 "프로테아제 C"라고 하는 프로테아제가 적합하다. 프로테아제 C는 1991년 5월 16일에 공개된, WO 제91/06637호에 상응하는 EP 제90915958.4호에 기재되어 있다. 특히 프로테아제 C의 유전학적으로 개질된 변종 또한 본원에 포함된다. "프로테아제 D"로 언급하는 바람직한 프로테아제는 WO 제95/10591호 및 1994년 10월 13일에 출원된 씨. 고쉬(C. Ghosh) 등의 미국 특허원 제08/322,677호의 "프로테아제 효소를 포함하는 표백 조성물"에 기재되어 있는 바와 같이, 바실러스 아밀로리퀴파시엔스의 계수에 따라, 상이한 아미노산을 +76위치에 상응하는 카보닐 하이드롤라제의 위치와 함께, 바람직하게는 +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 및/또는 +274로 이루어진 그룹으로부터 선택된 위치에 상응하는 하나 이상의 아미노산 잔기 위치의 복수의 아미노산 잔기로 치환시킴으로써 전구체 카보닐 하이드롤라제로부터 유도된, 자연 상태에서 발견되지 않는 아미노산 서열을 갖는 카보닐 하이드롤라제 변종이다.+210위치와 함께, 다음 잔기: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 및 +222 중의 하나 이상의 위치에 상응하는 전구체 효소에서 치환된 복수의 아미노산 잔기를 치환시켜 유도된 아미노산 서열을 갖는 WO 제95/10591호에 기재된 프로테아제의 카보닐 하이드롤라제 변종이 또한 적합하며, 여기서 계수 위치는 바실러스 아밀로리퀴파시엔스로부터의 천연 서브틸리신에 상응하거나 바실러스 렌투스 섭틸리신(1997년 6월 4일에 출원된, 동시계류중인 미국 특허원 제60/048,550호)과 같은 기타 카보닐 하이드롤라제 또는 서브틸리신의 상응하는 아미노산 잔기에 상응한다.

EP 제251 446호 및 WO 제91/06637호에 기재된 프로테아제, WO 제91/02792호에 기재된 프로테아제 BLAP및 WO 제95/23221호에 기재된 이들의 변종이 본 발명에 또한 적합하다.

WO 제93/18140A호(Novo)에 기재된 바실러스 종 NCIMB 40338로부터의 높은 pH의 프로테아제를 또한 참조한다. 프로테아제, 하나 이상의 기타 효소 및 가역 프로테아제 억제제를 포함하는 효소 세제가 WO 제92/03529호(Novo)에 기재되어 있다. 필요한 경우, 감소된 흡착성 및 증가된 가수분해성을 갖는 프로테아제가 WO 제95/07791호(Procter & Gamble)에 기재된 바와 같이 입수 가능하다. 본원에서 적합한 세제용 재조합 트립신형 프로테아제는 WO 제94/25583호(Novo)에 기재되어 있다. 기타 적합한 프로테아제는 EP 제516 200호(Unilever)에 기재되어 있다.

아밀라제가 또한 본 발명의 성분에 혼합될 수 있다. 1994년 2월 3일에 공개된 WO 제94/02597호(Novo Nordisk A/S)에 아밀라제가 기재되어 있다. 또한 1995년 4월 20일에 공개된 WO 제95/10603호(Novo Nordisk A/S)를 참조한다. 기타 아밀라제가 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 미국 특허 제5,003,257호, EP 제252,666호, WO 제91/00353호, FR 제2,676,456호, EP 제285,123호, EP 제525,610호, EP 제368,341호 및 영국 특허명세서 제1,296,839호(Novo)에 기재된 것을 포함한다. 기타 적합한아밀라제는 1994년 8월 18일에 공개된 WO 제94/18314호 및 1996년 2월 22일에 공개된 WO 제96/05295호(Genencor)에 기재된 안정성 강화된 아밀라제 및 1995년 4월에 공개된 WO 제95/10603호에 기재된, 개질 직전을 노보 노르디스크 에이/에스로부터 입수할 수 있는 추가로 개질된 아밀라제 변종이다. 또한, EP 제277 216호, WO 제95/26397호 및 WO 제96/23873호에 기재된 아밀라제(모두 노보 노르디스크)가 적합하다.

시판중인 -아밀라제 제품의 예는 퓨라펙트 옥스 암(Purafect Ox Am)(Genencor) 및 테르마밀(Termamyl), 밴(Ban), 펑가밀(Fungamyl) 및 듀라밀(Duramyl)(이상 덴마크 소재의 노보 노르디스크 에이/에스)이다. WO 제95/26397호에는 기타 적합한 아밀라제인, 파데바스(Phadebas) -아밀라제 활성 검정으로 측정하여, 25 내지 55℃의 온도 및 pH 8 내지 10에서 테르마밀의 비활성이 25% 이상 높은 비활성을 가짐을 특징으로 하는 -아밀라제가 기재되어 있다. WO 제96/23873호(Novo Nordisk)에 기재된 위의 효소의 변종이 적합하다. 활성 수준에 대한 개선된 특성 및 열안정성과 더 높은 활성 수준과의 조합을 갖는 기타 아밀라제분해 효소가 WO 제95/35382호에 기재되어 있다.

위에서 언급한 효소는 야채, 동물, 박테리아, 진균 및 효모 원료 등의 어떠한 적합한 원료로 제조될 수 있다. 원료는 추가로 호중성(mesophilic) 또는 호극성(extremophilic)(호냉성, 향정신성, 호열성, 호압성, 호알칼리성, 호산성, 호염성 등)일 수 있다. 이들 효소의 정제되거나 정제되지 않은 형태가 사용될 수 있다.

오늘날, 본 발명의 세정 조성물의 성능 효율을 최적화시키기 위하여 단백질/유전자 가공 기술을 통하여 천연 효소를 개질시키는 것은 일반적인 관례이다. 예를 들면, 변종은 이러한 조성물의 빈번하게 접하는 성분과 효소의 적합성이 증가하도록 디자인될 수 있다. 또 다른 방법으로, 변종은 효소 변종이 최적의 pH, 표백 또는 킬런트 안정성, 촉매 안정성 등이 특정한 용도에 적합하게 맞춰지도록 디자인될 수 있다.

특히, 표백 안정성의 경우의 산화에 민감한 아미노산 및 계면활성제 적합성에 대한 표면 전하에 중점을 두어 주목해야 한다. 이러한 효소의 등전점은 일부 하전된 아미노산의 치환에 의해 개질시킬 수 있으며, 예를 들면, 유전점의 상승은 음이온성 계면활성제의 적합성을 개선시키는데 도움을 줄 수 있다. 효소의 안정성은 예를 들면, 추가의 염 브릿지 및 강화 칼슘 결합부의 생성에 의해 추가로 강화시켜 킬런트 안정성을 증가시킬 수 있다. 대부분의 셀룰라제가 분리 결합 도메인(CBD)을 갖기 때문에 셀룰라제에 특별히 주목해야 한다. 이러한 효소의 특성은 이러한 도메인에서 개질시켜 변경시킬 수 있다.

표백 성분

미분 성분은 바람직하게는 표백 성분을 포함한다. 본원에서 표백 성분은 바람직하게는 염소계 표백제, 과산화수소 공급원 또는 더욱 바람직하게는 표백 활성화제, 표백 전구체 또는 이들 표백제의 혼합물을 포함한다.

표백 성분은 본 발명의 고체 성분에 혼입하기 위한 바람직한 미분 성분이다. 고체 성분이 세제 조성물에 존재하는 경우, 표백 성분은 본원에서 통상적으로 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.3 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 30중량%의 수준으로 혼입시킨다.

무기 과수화물의 예는 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 퍼포스페이트, 퍼설페이트 및 퍼실리케이트 염을 포함한다. 무기 과수화물 염은 통상적으로 알칼리 금속 염이다. 무기 과수화물 염은 추가의 보호 없이 결정성 고체로서 포함될 수 있다. 그러나, 특정 과수화물 염에 대해서는, 이러한 입상 조성물의 바람직한 완성을 위해 입상 생성물 중의 과수화물 염에 대한 더 나은 저정 안정성을 제공하는 물질의 피복 형태를 이용한다. 적합한 피막은 알칼리 금속 실리케이트, 카보네이트 또는 보레이트 염 등의 무기 염 또는 이들의 혼합물 또는 왁스, 오일 또는 지방 비누 등의 유기 물질을 포함한다.

과붕산나트륨이 바람직한 과수화물 염이며, 화학식 NaBO₂H₂O₂의 일수화물 또는 NaBO₂H₂O₂·3H₂O의 사수화물의 형태일 수 있다.

알칼리 금속 퍼카보네이트, 특히 나트륨 퍼카보네이트가 본원에서 바람직한과수화물이다. 과탄산나트륨은 2Na₂CO₃·3H₂O₂에 상응하는 화학식의 부가 화합물이며, 결정성 고체로 시판중이다.

칼륨 퍼옥시모노퍼설페이트는 본원에서 세제 조성물에 사용하는 또 다른 무기 과수화물 염이다.

표백 활성화제 또는 표백 전구체

미분 성분은 바람직하게는 표백 활성화제 또는 표백 전구체를 포함한다.

유기 과산소산 또는 이에 대한 전구체가 바람직하다. 과산소산 표백 전구체는 과가수분해 반응에서 과산화수소와 반응하여 과산소산을 생성하는 바람직한 화합물이다.

일반적으로 과산소산 표백 전구체는 다음 화학식으로 나타낼 수 있다:

[여기서, L은 이탈 그룹이고, X는 본질적으로 임의의 관능기이다]

적합한 과산소산 표백 전구체 화합물은 전구체를 전형적으로 광범위한 종류로부터 선택할 수 있는 하나 이상의 N- 또는 O- 아실 그룹을 함유한다. 적합한 종류는 이미다졸 및 옥심의 무수물, 에스테르, 이미드, 락탐 및 아실화 유도체를 포함한다. 이러한 종류에 속하는 유용한 물질의 예는 GB-A 제1586789호에 기재되어 있다. 적합한 에스테르는 GB-A 제836988호, 제864798호, 제1147871호, 제2143231호 및 EP-A 제0170386호에 기재되어 있다.

이탈 그룹(이하, L 그룹)은 최적의 시간 프레임(예: 세척 순환) 내에서 과가수분해 반응이 발생하기에 충분히 반응성이어야 한다. 그러나, L이 너무 반응성이면, 당해 활성화제는 표백 조성물에 사용하기 위해 안정화시키기가 곤란하다.

바람직한 L 그룹은 다음으로 이루어진 그룹 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:

[여기서, R¹은 탄소수 1 내지 14의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이고, R³은 탄소수 1 내지 8의 알킬 쇄이고, R⁴는 H 또는 R³이며, Y는 H 또는 안정화 그룹이다]

R¹, R³및 R⁴중의 어느 것도 본질적으로 예를 들면, 알킬, 하이드록시, 알콕시, 할로겐, 아민, 니트로실, 아미드 및 암모늄 또는 알킬 암모늄 그룹을 포함하는 어떠한 관능 그룹으로라도 치환될 수 있다.

바람직한 가용화 그룹은 -SO₃ ^-M⁺, -CO₂ ^-M⁺, -SO₄ ^-M⁺, -N⁺(R³)₄X^-및 O<--N(R³)₃, 가장 바람직하게는 -SO₃ ^-M⁺및 -CO₂ ^-M⁺[여기서, R³은 탄소수 1 내지 4의 알킬 쇄이고, M은 표백 활성화제에 대한 용해도를 제공하는 양이온이며, X는 표백 활성화제에 대한 용해도를 제공하는 음이온이다]이다. 바람직하게는, M은 알칼리 금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이고, 나트륨 및 칼륨이 가장 바람직하며, X는 할라이드, 하이드록사이드, 메틸설페이트 또는 아세테이트 음이온이다.

알킬 퍼카복실레이트 산 표백 전구체는 과가수분해하여 퍼카복실산을 형성한다. 이러한 유형의 바람직한 전구체는 과가수분해하여 퍼아세트산을 제공한다.

이미드 유형의 바람직한 알킬 퍼카복실산 전구체 화합물은 N,N,N¹,N¹-테트라아세틸화 알킬렌 디아민(여기서, 알킬렌 그룹은 탄소수가 1 내지 6이다), 특히 알킬렌 그룹의 탄소수가 2 내지 6인 화합물이다. 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED)이 특히 바람직하다. TAED는 바람직하게는 본 발명의 응고된 입자 중에 존재하지 않지만, 바람직하게는 입자를 포함하는 세제 조성물에 존재한다.

기타 바람직한 알킬 퍼카복실산 전구체는 나트륨 3,5,5-트리-메틸 헥사노일옥시벤젠 설포네이트(iso-NOBS), 나트륨 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 나트륨 아세톡시벤젠 설포네이트(ABS) 및 펜타아세틸 글루코스를 포함한다.

다음 화학식의 화합물을 포함한, 아미드 치환된 알킬 퍼옥시산 전구체 화합물이 본원에서 적합하다:

[여기서, R¹은 탄소수 1 내지 14의 알킬 그룹이고, R²는 탄소수 1 내지 14의 알킬렌 그룹이고, R⁵는 H 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이며, L은 본질적으로 어떠한 이탈 그룹이라도 될 수 있다]

이러한 유형의 아미드 치환된 표백 활성화제 화합물이 EP-A 제0170386호에 기재되어 있다.

퍼벤조산 전구체 화합물은 과가수분해하여 퍼벤조산을 제공한다. 적합한 O-아실화 퍼벤조산 전구체 화합물은 치환된 벤조일 옥시벤젠 설포네이트 및 치환되지 않은 벤조일 옥시벤젠 설포네이트 및 소르비톨, 글루코스 및 벤조일화제와의 모든 사카라이드의 벤조일화 생성물 및 N-벤조일 석신이미드, 테트라벤조일 에틸렌 디아민 및 N-벤조일 치환된 우레아를 포함한 이미드형 화합물을 포함한다. 적합한 이미다졸형 퍼벤조산 전구체는 N-벤조일 이미다졸 및 N-벤조일 벤즈이미다졸을 포함한다. 기타 유용한 N-아실 그룹 함유 퍼벤조산 전구체는 N-벤조일 피롤리돈, 디벤조일 타우린 및 벤조일 피로글루탐산을 포함한다.

이러한 유형의 표백 전구체의 매우 바람직한 예는 EP-A 제0170386호에 기재되어 있는 바와 같은, (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미노-카프로일)옥시벤젠 설포네이트 및 매우 바람직한 (6-노난아미도카프로일)옥시 벤젠 설포네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 아미드 치환된 과산소산 전구체 화합물을 포함한다.

EP-A 제332,294호 및 EP 제482,807호에 기재되어 있는 바와 같은, 특히 다음 화학식의 벤즈옥사진형의 전구체 화합물이 또한 적합하다:

[여기서, R¹은 탄소수 5 이상의 알킬, 알크아릴, 아릴 또는 아릴알킬이다]

소수성 표백 활성화제의 또 다른 종류로는 GB-A 제955735호에 일반적으로 기재되어 있는 락탐 종류의 N-아실화 전구체 화합물이 있다. 이러한 종류의 바람직한 물질은 카프로락탐을 포함한다.

적합한 카프로락탐 표백 전구체는 다음 화학식의 구조이다:

[여기서, R¹은 탄소수 6 내지 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알크아릴 그룹이다]

바람직한 소수성 N-아실 카프로락탐 표백 전구체 물질은 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직한 것은 노나노일 카프로락탐이다.

적합한 발레로락탐은 다음 화학식의 구조이다:

더욱 바람직하게는, R¹은 페닐, 헵틸, 옥틸, 노닐, 2,4,4-트리메틸펜틸, 데세닐 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본원에서 위에 기재한 바와 같이, 어떠한 과산소산 표백 전구체의 혼합물도 사용될 수 있다.

유기 과산소산 화합물의 바람직한 종류는 다음 화학식의 아미드 치환된 화합물이다:

[여기서, R¹은 탄소수 1 내지 14의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이고, R²는 탄소수 1 내지 14의 알킬렌, 아릴렌 및 알크아릴렌 그룹이고, R⁵는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이다]

이러한 유형의 아미드 치환된 유기 과산소산 화합물은 EP-A 제017386호에 기재되어 있다.

기타 유기 과산소산은 디아실 및 테트라아실퍼옥사이드, 특히 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시테트라데칸디오산 및 디퍼옥시헥사데칸디오산이다. 모노- 및 디페라젤라산, 모노- 및 디퍼브라실산 및 N-프탈로일아미노퍼옥시카프로산이 또한 본원에서 적합하다.

중합체성 균질 혼합물 및 고체 성분의 용도

중합체 성분은 미분 성분이 존재하거나 압력에 노출되는 경우 형성될 수 있는 어떠한 용도로도 사용되어, 미분 성분 또는 이를 함유하는 성분 또는 조성물의 마찰 또는 분진의 형성을 감소시킬 수 있다.

따라서, 중합체성 성분이 내충격성이 필요한 어떠한 고체 성분 또는 어떠한 조성물에도 사용되어 성분 또는 조성물에 존재하는 미분 성분의 분진 발생을 감소시킬 수 있다.

특히, 중합체성 성분은 증감제 또는 바람직하게는 효소 또는 표백 성분을 함유하는 성분의 내충격성을 개선시키는데 사용하여 취급 동안과 같은 경우, 가압하에 마찰 분진의 형성을 감소시킬 수 있다.

따라서, 중합체성 성분은 특히 효소 및 표백 성분과 같은 증감제를 포함하는 어떠한 조성물 또는 고체 성분에라도 사용할 수 있다. 바람직하게는, 고체 성분은 세제 조성물 중에 존재하고, 세제 조성물은 분산 입자로서 고체 성분을 포함하는 액체 조성물일 수 있거나, 바람직하게는 조성물은 입상 또는 세제 정제 또는 세제 바의 형태이다.

본원에서 세제 조성물은 당해 기술분야에 공지된 어떠한 부가적인 세제 성분이라도 포함할 수 있다.

Claims

응력 호이바하 지수(Stressed Heubach Index)가 1000 미만인, 미분 성분과 결합제 및/또는 피막으로서 존재하는 중합체성 성분을 포함하는 고체 성분.
제1항에 있어서, 응력 호이바하 지수가 500 미만, 바람직하게는 200 미만인 고체 성분.
제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체성 성분이 막 형성 온도가 70℃ 이하, 바람직하게는 50℃ 이하인 하나 이상의 중합체성 화합물을 포함하는 고체 성분.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체성 성분이

(a) 두 개 이상의 중합체성 화합물의 혼합물,

(b) 블록 중합체성 물질,

(c) 그래프트 중합체성 물질, 또는

(d) 이의 혼합물을 포함하는 고체 성분.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체성 성분이 단량체 단위의 형태로, pH 8 이상 또는 pH 6 이상의 물에도 가용성이고, 바람직하게는 pH 3 이하의 물에 난용성 또는 실질적으로 불용성인 중합화 단량체 단위를 포함하는 중합체성 화합물을 적어도 포함하는 고체 성분.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체성 성분이 코어-쉘 중합체성 화합물을 포함하는 고체 성분.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체성 성분의 일부가 미분 성분과 균질하게 혼합되어 균질 혼합물을 형성하는 결합제로서 존재하고, 중합체성 성분의 또다른 일부가 균질 혼합물을 피복하는 피복제로서 존재하는 고체 성분.
제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 고체 성분이 세제 성분이고, 미분 성분이 세제 원료를 포함하는 고체 성분.
제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 미분 성분이 증감제, 바람직하게는 효소, 표백 성분 또는 이들의 혼합물을 포함하는 분말 성분을 포함하는 고체 성분.
바람직하게는 액상 세제 조성물, 입상 세제 조성물, 세제 정제 또는 세제 바의 형태인, 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 고체 성분을 포함하는 세제 조성물.
충격 개질제 및 효소 또는 표백 성분 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 응력 호이바하 지수가 1000 미만인 고체 세제 성분.
바람직하게는 증감제를 포함하는 미분 성분을 함유하는 고체 성분 중에서, 고체 성분의 내충격성을 개선시키는, 바람직하게는 두 개 이상의 중합체성 화합물, 바람직하게는 코어-쉘 중합체성 화합물을 포함하는 중합체성 성분의 용도.
제12항에 있어서, 미분 성분이 효소, 표백 성분 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 고체 성분이 바람직하게는 세제 과립, 세제 정제 또는 세제 바에 존재하거나 이들의 형태인 용도.