KR20010079591A

KR20010079591A - 1,2,3-벤조티아디아졸 유도체를 포함하는 살충 조성물

Info

Publication number: KR20010079591A
Application number: KR1020017001280A
Authority: KR
Inventors: 우스텐도르프미카엘; 루에쓰빌헬름
Original assignee: 릴리 엠 씨즐러 스피허, 아네뜨 워너; 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-28
Publication date: 2001-08-22
Also published as: AU5414899A; HUP0103818A2; US20010031774A1; GB9816638D0; WO2000005959A1; PL346166A1; ZA200100717B; BR9912590A; JP2002521403A; MXPA01001056A; CN1311634A; TR200100249T2; CA2339068A1; EP1100335A1

Abstract

화학식 I의 화합물, 이의 산 부가염 및 금속염 착물인 성분 I과 살곤충제인 이미다클로프리드(IIA) 및 티아메톡삼(IIB)으로부터 선택된 성분 II의 2개 이상의 활성 성분의 상승 작용량과 적절한 담체를 포함하는, 곤충, 진드기 및 선충에 의한 공격에 대해 식물을 보호하고 면역화하기 위한 조성물 및 방법.

화학식 I

상기식에서,

Het는 1 내지 3개의 헤테로 원자 N, O 및/또는 S를 함유하는 임의로 치환된 5원 또는 6원 방향족 환이고, 특히 그룹으로부터 선택되고, 여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고,

R₂및 R₃은 서로 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C₁-C₆알킬이다.

Description

1,2,3-벤조티아디아졸 유도체를 포함하는 살충 조성물{Pesticidal compositions comprising 1,2,3-benzothiadiazole derivatives}

본 발명은 곤충, 진드기 및 선충에 의한 공격에 대해 식물을 보호하고 면역화하기 위한 신규 조성물 및 방법에 관한 것이다.

당해 조성물은 유효량의 2개 이상의 활성 성분과 적당한 담체를 포함하며, 여기서 성분 I는 화학식 I의 화합물과 이의 산 부가 염 및 금속 염 착체(EP-A-816,363)이고, 성분 II는 살곤충제 IIA)이미다클로프리드(The Pesticide Manual, 11th. Ed. 1997, No.418) 및 IIB) 티아메톡삼(5-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진)(EP-A-580,553)으로부터 선택된다.

상기식에서,

Het는 1 내지 3개의 헤테로 원자 N, O 및/또는 S를 함유하는 임의로 치환된 5원 또는 6원 방향족 환이고, 특히 그룹

으로부터 선택되고, 여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고,

R₂및 R₃은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C₁-C₆알킬이다.

EP-A-816,363호에는 화학식 I의 화합물이 살미생물제로서 활성이며 농업 및 원예 분야에서 원하지 않는 식물병원성 진균 및 세균을 직접 박멸하기 위해서 사용될 수 있고 식물에서 "전신계적 활성화 내성(Systemic Activated Resistance:SAR)"를 유도하여 식물병원성 진균 및 세균의 공격에 대해 식물을 면역화시키기 위해 사용될 수 있다는 것이 공지되어 있다. 놀랍게도, 본 발명에 이르러 본 발명에 따른 조성물 및 방법이 상승 작용하여 곤충, 진드기 및 선충에 의한 공격에 대해 식물을 보호하고 면역화시키는 데 특히 효과적임이 밝혀졌다.

상기 화학식에서 알킬은 직쇄 및 측쇄 알킬 그룹, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, s-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, s-펜틸, 네오-펜틸 및 헥실의 각종 이성체를 의미한다. 알케닐은 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 예를 들어 알릴, 메탈릴, 1-메틸비닐 또는 부트-2-엔-1-일이다. 바람직한 알케닐 라디칼은 쇄 중에 3 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다. 알킬, 알케닐 및 페닐에서의치환체는 할로겐[예: 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도], 시아노, 알콕시[예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시 및 부톡시의 각종 이성체], 알킬티오[예: 메틸티오 및 에틸티오], 알콕시카보닐[예: 메톡시카보닐 및 에톡시카보닐] 및 페닐을 포함한다.

화학식 I의 바람직한 화합물은 R₁이 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, 페닐-C₁-C₄알킬, 시아노-C₁-C₄알킬, C₁-C₂알콕시-C₁-C₄알킬, C₁-C₂알킬티오-C₁-C₄알킬, C₁-C₂알콕시카보닐-C₁-C₄알킬, C₂-C₄알케닐, 페닐, 할로겐 치환된 페닐 또는 C₁-C₄알킬 치환된 페닐이고, R₂및 R₃은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄알킬인 화합물이다.

R₁이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 1-시아노에틸, 3-시아노-프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메틸티오메틸, 메톡시카보닐-에틸, 에톡시카보닐-메틸, 에톡시카보닐-에틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 벤질, 페닐, 클로로페닐, 메틸페닐, 비닐, 알릴 또는 부트-3-엔-1-일이고, R₂및 R₃이 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.

특히 바람직한 화합물의 구체적인 예가 EP-A-816,363에 기재되어 있다.

적당한 산 부가 염 및 이의 금속 염 착체가 또한 상기 문헌에 기재되어 있다.

본 발명의 조성물은 농업 분야 및 관련 분야에서 예방 차원으로 및/또는 치료 차원으로 사용될 수 있다. 식물은 해충에 대한 직접적인 작용에 의해 또는 식물 자체의 방어 시스템(면역화)의 활성화 및 자극에 의해 보호될 수 있다. 후자의 작용 방식은 또한 소위 "전신계적 활성화 내성(SAR)"으로 공지되어 있다.

따라서, 본 발명의 혼합물을 사용하여, 한편으로는 식물 자체의 방어 시스템을 활성화시켜 식물을 강하게 함으로써 또 다른 한편으로는 직접 식물병원균을 추가로 박멸함으로써 식물 질병을 제어할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 혼합물의 특별한 장점은 성분 I 및 II의 작용 방식이 완전히 다르기 때문에, 식물 질병의 제어에서 진행될 수 있는 내성의 위험이 효과적으로 방지된다는 것이다.

본 조성물은 또한 종자(과일, 덩이줄기, 곡물)의 처리 및 식물 절단에 있어서 드레싱 처리되어 식물을 보호할 수 있다.

2개의 활성 성분의 유리한 혼합 비율은 I:II=200:1 내지 1:100, 50:1 내지 1:20, 10:1 내지 1:5이고, 바람직하게는 10:1 내지 1:1이다.

본 조성물은 다음의 식물병원성 해충에 대해 효과적이다:

A) 곤충, 예를 들어 레피도프테라(Lepidoptera)[예를 들어, 시디아(Cydia), 헬리오티스(Heliotis), 로베시아(Lobesia), 피랄리디다에(Pyralididae), 지오메트리다에(Geometridae), 녹튜이다에(Noctuidae)], 티사노프테라(Thysanoptera)[예를 들어, 프랑클리니엘라(Frankliniella), 트립스 팔미(Thrips palmi)], 헤테로프테라(Heteroptera)[예: 카프시다에(Capsidae), 펜타토미다에(Pentatomidae)], 호모프테라(Homoptera)[예: 베미시아타바시(Bemisia Tabaci), 닐라파르바타(Nilaparvata), 델파시다에(Delphacidae), 자시다에(Jassidae), 프실리나(Psyllina), 아피디나(Aphidina), 아피스(Aphis), 코시나(Coccina)], 디프테라(Diptera)[예: 무스카(Musca), 트리페티다에(Trypetidae), 세시도마이다에(Cecidomyiidae)], 콜레오프테라(Coleoptera)[예: 크리소멜리다에(Chrysomelidae), 쿠르쿨리오니다에(Curculionidae), 리소르호프트루스(Lissorhoptrus)], 시카델리다에(Cicadellidae)[예: 네포테틱스(Nephotettix)], 크립토파지다에(Cryptophagidae)[예: 아토마리아(Atomaria)], 에리시오마티다에(Erisiomathidae)[예: 펨피구스(Pemphigus)],

B) 진드기, 예를 들어 테트라니키다에(Tetranychidae), 타르소네미다에(Tarsonemidae), 에리오피다에(Eriophydae), 필로코프티다에(Phyllocoptidae),

C) 선충, 예를 들어 헤테로데라(Heterodera) 속 및 글로보데라(Globodera) 속(포낭 선충), 멜로이도지네(Meloidogyne)(뿌리혹 선충), 라도폴루스(Radopholus), 프라틸렌추스(Pratylenchus), 틸렌출루스(Tylenchulus), 론기도루스(Longidorus), 트리초도루스(Trichodorus), 크시피네마(Xiphinema), 디틸렌추스(Ditylenchus)(줄기 기생충), 아펠렌초이데스(Aphelenchoides)(잎 선충) 및 안구이나(Anguina)(꽃 선충)가 있으며, 멜로이도지네 속의 특히 유해한 선충 종은 예를 들어, 멜로이도지네 인코그니타(Meloidogyne incognita)이고, 헤테로데라 속의 예는 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines)[콩(soybean) 포낭 선충]이다.

본 발명의 범주내에서 활성화될 표적 곡물은 예를 들어 다음과 같은 식물종을 포함한다: 곡물(밀, 보리, 호밀, 오트밀, 벼, 옥수수, 수수 및 관련 종), 무(사탕무 및 사료 무), 이과, 핵과 및 연과(사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 미러벨, 망고, 딸기, 나무딸기 및 검은딸기), 콩과 식물[콩(bean), 렌즈콩, 완두콩, 콩(soybean)], 오일 식물(평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아 콩, 땅콩), 오이류 식물(매로우, 오이, 멜론), 섬유 식물(면, 아마, 대마, 황마), 감귤류 과일(오렌지, 레몬, 그레이프프룻, 만다린), 채소류(시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카), 녹나무과(아보카도, 신나몬, 장뇌), 및 식물, 예를 들어 담배, 호두, 커피, 가지, 사탕 수수, 차, 후추, 덩굴식물, 홉, 바나나 및 천연 고무 식물뿐 아니라 장식용 식물(꽃, 관목, 활엽수 및 상록수, 예를 들어 침엽수). 이러한 목록은 이로써 제한하려는 것은 아니다.

본 조성물은 다음을 처리하는데 특히 유용하다:

- 벼에 대해, 특히 파종 상자용, 물 과립용 및 잎 처리용으로,

- 감자 및 토마토에 대해, 특히 잎 처리용으로, 및

- 사탕 무에 대해, 특히 종자 처리용으로.

본 발명의 방법은 처리할 식물에 또는 이의 재배 지역에 혼합물로서 또는 별도로 성분 I 및 성분 II의 유효량을 임의의 바람직한 순서대로 또는 동시에 적용함을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 재배 지역은 처리된 곡물 식물이 성장하는논, 배양될 식물의 종자가 뿌려지는 곳 또는 종자가 묻히는 장소를 포함한다. 용어 종자는 식물 번식 물질, 예를 들어 꺾꽂이, 묘목, 종자, 발아된 또는 침지된 종자를 포함하는 것으로 한다.

본 조성물을 적용하는 방법은 잎에 적용하는 것이다(잎 처리용). 적용의 빈도 및 속도는 상응하는 병원균의 만연의 위험도에 따른다. 식물의 재배 지역이 액체 제형으로 함침되거나 물질이 토양에 고체 형태로, 예를 들어 과립 형(토양 처리)으로 도입되는 경우, 본 화합물은 또한 토양을 거쳐 뿌리를 통해 식물에 침투할 수 있다(전신계적 작용). 논속의 벼 곡물에서는, 이러한 과립을 침수 벼 논에 또는 이식하기 전의 파종 상자에 계량 처리할 수 있다. 하지만, 종자를 처리하기 위해서 화합물 I를 또한 활성 성분의 액체 제형에 곡물 또는 덩이줄기를 함침시킴으로써 또는 이들을 고체 제형으로 도포함으로써 종자에 적용할 수 있다(도포).

본 화합물은 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용될 수 있다. 그러한 목적을 위해, 유리하게는 이들을 공지된 방법, 예를 들어 유화가능한 농축물, 도포가능한 페이스트, 직접 분무가능한 또는 희석가능한 용액, 희석 유액, 습윤가능한 분말, 가용성 분말, 분진, 과립으로 제형화하거나 캡슐화, 예를 들어 중합체 물질로 캡슐화할 수 있다. 본 조성물의 성질에 따라서, 도포 방법, 예를 들어 분무(spraying, atomizing), 분진화, 흩뿌림, 도포 또는 따르기가 목적 및 주된 환경에 따라서 선택된다. 활성 성분 혼합물의 유리한 처리 속도는 보통 단위 헥타르(ha)당 0.01 내지 10kg의 활성 성분(a.i.), 바람직하게는 30g 내지 1000g a.i./ha, 특히 50g 내지 500g a.i./ha이다. 종자 처리의 경우에, 처리 속도는 종자 100kg 당 활성 성분 0.5g 내지 1000g, 바람직하게는 5g 내지 100g이다. 본 농화학적 조성물은 일반적으로 0.1 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95중량%의 화학식 I의 화합물, 99.9 내지 1중량%, 바람직하게는 99.8 내지 5중량%의 고체 또는 액체 보조제, 및 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%의 계면활성제를 포함한다. 본 조성물은 추가의 보조제, 예를 들어 안정화제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 또는 증점제뿐 아니라 비료 또는 특정한 효과를 수득하기 위한 기타 활성 성분을 포함할 수 있다. 제형의 제조는 살충제 분야에서 일상적인 것이며, 주로 처리 방식 및 표적 식물에 따른다.

실시예

제형화 예

습윤가능한 분말

습윤가능한 분말	a)	b)	c)
활성 성분 (I:II=3:1)	25%	50%	75%
나트륨 리그노설포네이트	5%	5%
나트륨 라우릴 설페이트	3%	-	5%
나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트	-	6%	10%
페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르(7 내지 8mol의 에틸렌 옥사이드)	-	2%	-
잘 분산된 실릭산	5%	10%	10%
카올린	62%	27%	-

활성 성분을 보조제와 완전하게 혼합하고, 혼합물을 적당한 제분기에서 완벽하게 분쇄하여 물로 희석될 수 있는 습윤가능한 분말을 제공함으로써 목적 농도의 현탁액을 수득한다.

유화가능한 농축물

활성 성분(I:II=4:1)	10%
옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르(4 내지 5mol의 에틸렌 옥사이드)	3%
칼슘 도데실벤젠설포네이트	3%
피마자유 폴리글리콜 에테르(35mol 에틸렌 옥사이드)	4%
사이클로헥사논	30%
크실렌 혼합물	50%

식물 보호에 사용될 수 있는 임의의 요구되는 희석 유액은 이러한 농축물로부터 물로 희석시킴으로써 수득될 수 있다.

압출 과립

활성 성분(I:II=2:1)	15%
나트륨 리그노설포네이트	2%
카복시메틸셀룰로즈	1%
카올린	82%

활성 성분을 혼합하고, 보조제와 함께 분쇄하고, 혼합물을 물로 습윤화시킨다. 혼합물을 압출시키고 공기 스트림에서 건조시킨다.

피복된 과립

활성 성분(I:II=2:1)	8%
폴리에틸렌 글리콜(mol 중량 200)	3%
카올린	89%

미분된 활성 성분을 믹서 안에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화된 카올린에 균일하게 도포한다. 분진이 없는 피복 과립을 이러한 방식으로 수득한다.

서방출 캡슐 현탁액

28부의 화합물 I와 II의 배합물 또는 이들 화합물 각각을 별도로 방향족 용매 2부 및 톨루엔 디이소시아네이트/폴리메틸렌=폴리페닐이소시아네이트-혼합물(8:1) 7부와 혼합시킨다. 이러한 혼합물을, 목적 입자 크기가 수득될 때까지, 폴리비닐알콜 1.2부, 소포제 0.05부 및 물 51.6부의 혼합물에 유화시킨다. 이러한 유액에 물 5.3부 중의 1,6-디아미노헥산 2.8부의 혼합물을 첨가한다. 혼합물을 교반하여 중합 반응을 완결시킨다.

수득된 캡슐 현탁액을 0.25부의 증점제 및 3부의 분산제를 첨가시킴으로써 안정화시킨다. 캡슐 현탁 제형은 28%의 활성 성분을 함유한다. 캡슐 중심 직경은 8 내지 15마이크론이다.

종자 드레싱 제형

화합물 I와 II의 배합물 25부, 디알킬페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올 15부, 미분 실리카 15부, 미분 카올린 44부, 착색제로서의 로다민(Rhodamine) B 0.5부 및 크산탄 검 0.5부를 혼합시키고, 콘트라플렉스 제분기에서 약 10000rpm으로 20마이크론 미만의 평균 직경으로 분쇄한다. 생성된 제형물을 수성 현탁액으로서 종자에 이러한 목적을 위해 적합한 장치로 도포한다.

생물학적 예:

개별 성분의 작용의 합보다 활성 성분 배합물의 작용이 보다 큰 경우에서는 상승 효과가 존재한다. 제공된 활성 성분 배합물에 대한 기대되는 작용(E)은 소위 콜비(COLBY) 식을 따르고, 다음과 같이 산출한다:

ppm=분무 혼합물의 리터(ℓ)당 활성 성분의 밀리그램(mg)

X=활성 성분 p ppm을 사용하는 활성 성분 I의 활성%

Y=활성 성분 q ppm을 사용하는 활성 성분 II의 활성%

콜비 식에 따라서, p+q ppm의 활성 성분을 사용하는 활성 성분 I+II의 기대된(첨가제) 작용은이다.

실제로 관측된 작용(O)이 기대된 작용(E)보다 큰 경우, 배합물의 작용은 더 증가된 것이고, 즉 상승 효과가 존재한다.

O/E=상승 인자(SF).

다음의 예에서 조성물은 상승 작용을 발휘한다:

실시예 B-1.1: 알피스 크라시보라(Aphis craccivora)(곤충)에 대한 작용

완두콩 파종을 활성 성분의 혼합물 100ppm을 포함하는 분무 혼합물로 처리하고, 3일 동안 알피스 크라시보라로 감염시키고 20 내지 22℃에서 배양한다. 6일 및 12일 후에, 개체수에 있어서의 감소율(활성%)을 측정한다.

실시예 B-2: 리리오마이자(Liriomyza) 종(곤충)에 대한 작용

3주 배양 기간 후에, 시험 화합물의 습윤가능한 분말 제형물로부터 제조된 토마토 식물을 분무 혼합물로 분무시킨다. 96시간 후에, 처리된 식물을 셀로판이 장착된 큰 물통에 이식한다. 리리오마이자 성충을 각각의 물통에 도입하고 먹이를 공급하고 24시간 동안 산란시킨 다음 제거한다. 13 내지 17일 후에, 실험을 통로수, 산란 및 먹이 세공을 측정하여 평가한다.

실시예 B-3: 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii)(곤충)에 대한 작용

3주의 배양 후에, 토마토 식물을 시험 화합물의 습윤가능한 분말 제형물로부터 제조된 토마토 식물을 분무 혼합물로 분무시킨다. 96시간 후에, 처리된 식물을 밀폐된 실린더에 덮고 베미시아를 도입시킨다. 알 및 애벌레를 입체현미경을 사용하여 5 내지 10일 후에 최종 3엽에서 계수한다. 첨가시 식물 손상은 가시적으로 평가한다.

실시예 B-4: 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)(진드기류)에 대한 작용

어린 콩과 식물을 활성 성분 400ppm을 포함하는 수성 유액 분무 혼합물로 분무시키고, 1일 후에, 식물을 테트라니쿠스 우르티카에의 혼합된 개체수로 번식시킨 다음, 6일 동안 25℃에서 배양한다. 개체수에 있어서의 감소율(활성%)은 혼합물로 처리된 것과 처리되지 않은 것에 대해 죽은 알, 유충 및 성충의 수를 비교함으로써측정한다.

실시예 B-5: 포도 덩굴에서 멜로이도지네 자바니카(Meloidogyne javanica) 및 멜로이도지네 아레나리아(Meloidogyne arenaria)(선충)의 혼합 군집에 대한 작용

포도 덩굴[카버넷 소비그논(Carbernet Sauvignon)]을 시험 화합물의 습윤가능한 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물로 배양전 1주, 멜로이도지네 자바니카 및 멜로이도지네 아레나리아의 혼합된 개체로 배양시 및/또는 배양후 1주간 분무한다.

4주 후에, 부화된 알의 총수를 평가한다.

Claims

화학식 I의 화합물, 이의 산 부가염 및 금속염 착물인 성분 I과 살곤충제인 이미다클로프리드(IIA) 및 티아메톡삼(IIB)으로부터 선택된 성분 II의 2개 이상의 활성 성분의 상승 작용량과 적절한 담체를 포함하는, 곤충, 진드기 및 선충에 의한 공격에 대해 식물을 보호하고 면역화하기 위한 조성물.

화학식 I

상기식에서,

Het는 1 내지 3개의 헤테로 원자 N, O 및/또는 S를 함유하는 임의로 치환된 5원 또는 6원 방향족 환, 특히 그룹

[여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고, R₂및 R₃은 서로 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된C₁-C₆알킬이다]으로부터 선택된다.
제1항에 따르는 성분 I과 성분 II 유효량을 식물, 식물의 일부 또는 이의 서식지에 임의의 바람직한 순서로 또는 동시에 처리하여 곤충, 진드기 및 선충에 의한 공격에 대해 식물을 보호하는 방법.
제2항에 있어서, 벼, 감자, 토마토 및 사탕무를 처리하는 방법.
제2항에 있어서, 종자를 처리하는 방법.