KR20010079585A - 가장자리 밀봉을 위한 하도제를 갖는, 피복물을 포함하는투명체 - Google Patents

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리타 버어그스트롬
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Abstract

본 발명은 투명체상 또는 투명체위 또는 가장자리 밀봉제를 갖는 투명체의 적층체내에 피복물을 위치시켜, 피복물이 환경에 의해 부식되는 것을 방지하기 위한 단일 투명체 또는 적층화된 투명체에 관한 것이다. 가장자리 밀봉제를 위한 조성물은 투명체의 경계면 측방향 측면 및 선택적으로는 투명체의 하나 이상의 주요 표면상의 경계면 주변 측면에 따라 틀에 부착시키기 위한 접착제에 대한 하도제로 기능한다. 피복물 분해를 방지하기 위한 투명체 가장자리를 밀봉하는 가장자리 밀봉제는 자동차 투명막 피복 조성물 및/또는 유기실란 및/또는 유기티타네이트 및/또는 유기지르코늄 화합물 및/또는 접착성 하도제로 구성된 군에서 선택된다.

Description

가장자리 밀봉을 위한 하도제를 갖는, 피복물을 포함하는 투명체{TRANSPARENCY WITH COATING HAVING PRIMER FOR EDGE SEAL}
차량 바람막이와 같은 투명체로 유용한 유리 및/또는 플라스틱 적층체는 다양한 화학 조성물을 사용함으로써 자동차 본체와 같은 개구부에 부착되어 왔다. 통상적으로 접착성 하도제는 투명체 중간층의 주변 경계 외면에 위치된다. 또한, 접착성 조성물은 하도제위에 도포되고 투명체는 자동차 본체의 개구부의 틀 또는 테두리에 부착된다. 다양한 유리 및/또는 플라스틱 적층체에 투명체의 너비 가장자리 또는 높이 가장자리를 밀봉하기 위해 가장자리 밀봉 화학 조성물을 도포하였다. 이 가장자리는 투명체가 수평 위치로 종방향축을 갖는 경우에는 수직 가장자리이다. 폴리(비닐리덴플루오리드) 등과 같은 상기 가장자리 밀봉 조성물 및 바람막이와 같은 피복된 투명체와 함께 사용하기 위한 밀봉 조성물이 미국 특허 제 5,122,403 호(로진스키(Roginski) 등)에 개시되어 있다.
미국 특허 제 5,122,403 호에 주지된 바대로, 바람막이는 가열성 바람막이를 제조하거나 또는 적외선("infrared; IR") 및/또는 자외선("ultraviolet; UV")이 투명체를 통해서 조사되는 것을 감소시키는 등과 같은 다양한 목적을 위한 피복물을 가질 수 있다. 이들 피복물을 투명체내의 주요 내면, 투명체의 유리 또는 플라스틱 외겹 또는 임의의 중간층 겹의 주요 내면 또는 외면상에 도포할 수 있다. 이들 피복물을 도포하는데 있어서, 투명체의 수직 가장자리에 피복물을 접근시키거나 투명체의 수직 가장자리에 대해 피복물을 접근시키면 환경에 의한 문제에 대한 원인이되거나 그와 관련될 수 있다. 예를 들면, 피복물은 가장자리에서 그 자체가 부식될 수 있거나, 또는 산성비 또는 길가의 염에 의해 투명체의 수직 가장자리에서 적층화된 투명체내로 부식될 수 있다.
본원에 참고로 인용된 '403 특허에서 주지된 바와 같이, 상기 분해로부터 피복물의 노출된 가장자리 부분을 보호하는데 가장자리 밀봉제를 사용하였다. 상기 가장자리 밀봉제는 유리 및 중간층 물질에 접착될 수 있고 유리 중간층 물질에 해롭게 반응하지 않을 내후성 물질이거나, 투명체 피복물이거나, 또는 투명체를 제위치에 고정시키는데 사용하는 접착제이다.
본 발명의 목적은 개구부의 틀 또는 테두리에 투명체를 접착제로 부착시키기위한 유리 하도제, 및 투명체의 수직 가장자리의 누출 또는 침투로부터 피복된 투명체의 피복물이 분해되거나 부식되는 것을 감소시키기 위한 가장자리 밀봉제 둘다를 제공하는 물질을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명은 투명체 또는 자동차용 유리 1겹 이상에 하나 이상의 피복물을 포함하는 단일 투명체 또는 적층화된 투명체에 관한 것이다. 투명체는 외겹상, 외겹위 또는 외겹 부근에 하나 이상의 피복물 및/또는 필름을 갖거나, 또는 투명체의 외겹 사이에서 하나 이상의 외겹의 주요 내면 또는 외겹 사이에 위치된 하나 이상의 내겹의 주요 표면상에 하나 이상의 피복물 및/또는 필름을 갖는다. 이들 유형의 피복물 일부가 염 용액 및/또는 높은 습도 및/또는 산성비 및/또는 고온 및 저온 사이에서의 높은 빈도의 열변화와 같은 환경 조건, 인자, 또는 요소에 의해 일어나는 분해 또는 부식에 민감할 수 있다. 환경 친화적인 피복물이 환경에 노출되는 경우, 밀봉제를 가장자리 밀봉제, 즉 자동차 투명막 피복 조성물 및/또는 유기실란 및/또는 유기티타네이트 및/또는 유기지르코늄 화합물 및/또는 접착성 하도제가 환경 친화적인 피복물상에 존재하도록 제공한다. 바람막이와 같은 적층화된 투명체 및 기타 자동차 창유리 또는 라이트(lite)와 같은 적층화된 투명체를 위해서, 가장자리 밀봉제를 투명 물질의 겹 및 피복물이 환경에 노출될 수 있는 수직 가장자리 또는 측부 가장자리상에 도포한다. 투명체내의 환경 친화적인 피복물 또는 필름을 투명체의 수직 가장자리 또는 측부 표면 영역에 충분한 양으로 도포하여 상기 피복물 또는 필름이 시효변화되는 것을 지연시킨다. 선택적으로, 가장자리 밀봉제는 또한 개구부를 덮기 위한 자동차용 유리로 작용하는 지지체에 투명체를 부착시키기 위해서, 투명체의 주요 외면의 주변 가장자리 부분상에서 접착성 하도제로 작용할 수 있다. 상기 접착성 하도제 유형의 가장자리 밀봉제는 기재에 유리 또는 플라스틱의 접착성을 증진시키는 것들, 투명체를 지지체에 부착시키는데 사용하는 접착제와 상용가능한 것들 및 그 자체가 투명체의 피복물을 크게 분해시키지 않는 것들을 포함한다. 상기 접착성 하도제의 비제한적인 예로는 화학 조성물을 함유하는 폴리우레탄 및/또는 유기실란이 포함된다. 이 가장자리 밀봉제 피복물은 접착성 하도제/밀봉제의 우세한 양에서 폴리부텐 공중합체, 플루오로중합체 및 부틸 기재 조성물이 본질적으로 없는 것이다. 이들 유형의 중합성 물질은 필수적이지는 않은데, 이는 접착성 하도제 그 자체 또는 본 발명의 다른 유형의 가장자리 밀봉제가 투명체의 종방향 가장자리상에 위치되는 경우, 가장자리를 밀봉시키기 때문이다.
본원은 1998년 7월 31일자로 출원된 "가장자리 밀봉을 위한 하도제를 갖는 피복물이 있는 바람막이(Windshield With Coating having Primer For Edge Seal)"란 명칭의 미국 가특허원 제 60/094,800 호의 권리를 청구한다.
본 발명은 유리 및/또는 플라스틱 단일겹체 또는 적층겹에 관한 것으로, 하나 이상의 겹은 하나 이상의 겹상 또는 겹위 또는 겹들 사이의 하나 이상의 필름 피복물, 및 가장자리 밀봉제로서 접착성 하도제인 물질을 갖는다.
도 1은 접착성 하도제로 또한 존재하는 가장자리 밀봉제를 갖는, 주변 경계면을 강조하는 적층화된 투명체의 평면도이다.
도 2는 투명체 및 중간층의 주변 경계면상의 측부 또는 수직 가장자리에 따른 가장자리 밀봉제를 제시하고 있는 관점에서의 도 1의 선 2-2에 따른 도이다.
도 3은 가장자리 밀봉제를 갖는 상단 측부 가장자리가 있는 적층화된투명체(이는 자동차 측면라이트로 사용될 수 있다)의 상단의 측면도이다.
도 4는 도 2와 유사한 것으로서 본 발명의 대안적인 양태를 제시한다.
본 발명의 개시내용을 플라스틱 중간층에 의해 결합된 2층의 유리 겹으로 구성된 적층화된 투명체(이는 전형적인 바람막이 구조물을 나타낸다)와 연관하여 교시하였다. 그러나, 본 발명은 플라스틱 2겹 또는 다수의 유리 및/또는 플라스틱겹 또는 유리 또는 플라스틱 단일(단일체)겹을 포함하는 임의의 조합물을 갖는 투명체에 적용될 수 있음을 알아야한다. 예를 들면, 폴리카보네이트 2겹을 하나 이상의 중간층과 함께 또는 중간층이 없이 적층시킬 수 있는데, 이들은 본 발명에 의해서 가장자리 밀봉에 적합한 적층체로 작용할 수 있다. 본 발명은 자동차 바람막이에만 제한되는 것은 아니며, 노출된 가장자리를 따라서 피복물이 분해되는 문제가 있는 경우, 임의의 투명체에 사용될 수 있다. 예를 들면, 적층화된 투명체는 적층화된 자동 측면라이트 또는 심지어는 자동차 내광창 또는 심지어는 시판되는 구조물 또는 주거용 구조물의 채광창일 수 있다. 또한 유리인 단일체 구조물 또는 적층 구조물의 겹을 예를 들면 바람막이 또는 담금질하거나 열로 강화된, 즉 일부가 담금질된 측면라이트와 함께 단련시킬 수 있다. 유리를 갖는 투명체의 적합한 예로는 이들을 생산할 수 있는 투명 유리, 플로트 유리(float glass), 적합한 조성의 투명하거나 또는 불투명한 플로트 유리와 같은 유리가 포함되나, 이들 모두가 상이한 색채 부분을 갖는 소다 석회 유형의 유리인 소지 유리(base glass)를 함유하는것이 바람직하다.
도 1 내지 3에서, 동일한 참고 번호를 도에 제시된 유사한 성분을 위해 사용한다. 도 1, 2 및 3은 투명체(20)을 제시하는데, 이는 실질적으로 투명하고, 내판 또는 내부 유리 시이트 또는 겹(26), 플라스틱 중간층(24) 및 외판 유리 시이트 또는 겹(22)를 포함한다. 겹(22, 26)을 위해 적합한 유리의 비제한적인 예가 미국 특허 제 4,746,347 호, 제 4,792,536 호, 제 5,240,886 호, 제 5,385,872 호 및 제 5,393,593 호에 기술되어 있고, 이들 모두가 본원에 참고로 인용되어 있다.
중간층(24)은 적층화된 바람막이 또는 당분야에 공지된 임의의 다른 적합한 중간층 물질을 위해 통상적으로 사용되는 폴리비닐 부티랄 하나 이상일 수 있다. 후자의 적합한 예가 미국 특허 제 4,704,174 호에 개시되어 있고, 본문에 참고로 인용되어 있다. 예를 들면, 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,028,658 호에 보다 완전히 기술되어 있는 바대로 폴리(비닐부티랄) 중간층이 폴리우레탄 및/또는 가소제 및/또는 비닐 트리에톡시 실란(vinyl triethoxy silane; VTES)과 같은 실란 커플링제와 같은 접착 촉진제와 같은 기타 중합성 물질을 가질 수 있다. 선택적으로 존재할 수 있는 기타 첨가제로는 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 4,292,372 호에 또한 주지된 바대로 적층 효과를 향상시키기 위한 염료, 자외선 안정제, 접착 조절염, 항산화제, 및 첨가제 처리가 포함된다. 또한, 층 사이에 하나 이상의 폴리에스테르 필름층 또는 유사한 중합체의 필름층이 있는 경우 다층화된 중간층을 사용할 수 있다.
피복물(28)을 바람직하게는 노출되지 않은 투명체(20)의 표면상에, 가장 바람직하게는 외판 유리 시이트(22)의 내판면상에 놓는다. 또한, 본 발명에서 단일 투명체상에 피복물을 놓거나 기능성 피복물(28)의 총 노출면상에서 가장자리 밀봉제를 사용하여 기능성 유형의 피복물을 피복시키는 것이 가능하다. 투명체(20)에 부가된 바람직한 특성에 의해서 주요면(30)에 대한 피복물(28)과 같은 다양한 피복 배열이 적용될 수 있다. 피복물은 부가적인 피복물이 있거나 없는 중합성 기재 필름과 같은 현존하는 필름 물질의 사용을 포함하는, 하나 이상의 층 내에서의 하나 이상의 필름일 수 있다. 후자는 유리상에 놓여진 하나 이상의 필름 형성 조성물로부터 유리상에 피복물 또는 필름을 형성하는 것과는 상반된다. 하나 이상의 피복 필름은 태양광 조절 특성, 광학 특성, 전기전도 특성, 반도체 특성, 미학적 특성 등과 같은 당분야의 숙련가에게 공지된 특성을 제공하기 위해 기능하는 것일 수 있다. 피복물 필름을 열분해 작용 도포법, 화학 증기 침착법 및 전자관 스퍼터링 진공 침착법(이후로, "magnetron sputtered vacuum deposition; MSVD") 또는 전자빔(electron beam; EB) 침착법과 같은 스퍼터링 기술에 의해 도포할 수 있다. 당분야의 숙련가에게 공지된 이들 기술 중 임의의 기술이 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명을 제한하려는 것은 아니나, 유용하고 적합한 전기전도성 피복물은 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,122,403 호(로진스키 등) 및 제 4,610,771 호(길러리(Gillery))에 개시된 피복물 및 필름과 유사하다. 이들 특허는 IR 방사선을 반사하고/반사하거나 가열성 바람막이를 위한 전기전도성 필름을 제공하는 피복물을 개시하고 있다. 이들 피복물은 일반적으로 한쌍의 주석산염아연 필름 사이에 하나 이상의 은 필름을 포함하는데, 이들 각각은 전자관 스퍼터링에 의해 계속적으로 도포될 수 있다.
세라믹 에나멜과 같은 광학 불투명판(32)(도 2에 제시된 바와 같다)을 스크린 날염 등과 같은 당분야에 공지된 임의의 방식으로 투명체(20)의 주변 가장자리 부근에 도포할 수 있고 판(32)을 면(30)에 가열 결합할 수 있다. 예를 들면, 적합한 불투명 물질은 내면(30)의 적어도 일부분을 덮거나 숨기는 세라믹 백옥류층과 같은 흑색 백옥류층 또는 피복물이다. 불투명 피복물(32)을 수용하는 내면(30)의 영역 또는 패턴은 일반적으로 투명체 내부의 주변 가장자리(36)로부터의 대역을 일반적으로 포함할 것이다. 내부 거리는 대략 2인치 이상이거나 접착성 하도제로 기능하는 임의의 가장자리 밀봉제를 외부로부터 감출수 있는데 충분한 거리일 수 있는데, 접착 투명체(20)를 차량에 부착하기 위한 접착성 물질로 가장자리 밀봉제를 형성한다. 세라믹 백옥류 피복물(32)은 바람직한 색 안료, 바람직하게는 흑색 등과 같은 어두운 색조 안료를 포함한다. 불투명한 흑색을 형성하는데 사용된 1종의 세라믹 물질인 세라믹 백옥류 피복물(32)은 미국 펜실베니아주 와싱톤 소재의 세르덱 코포레이션-드라켄펠트 프로덕츠(Cerdec Corporation-Darkenfeld Products)에서 제조된다. 이는 투명체가 실질적으로 투명하다는 의미의 예로, 즉 시야 영역을 위한 투명체의 주요 일부가 투명할 뿐만 아니라 투명체의 다른 부분도 피복물을 가져서 일부분이 투명하지 않거나 또는 완전히 투명해질 수 있다. 또다른 예는 바람막이 및 전면 측면라이트 이외의 투명체 또는 최소 발광 투과율(luminous light transmittance value; LTA)을 갖도록 법으로 요구되는 전동기 차량 패널로 비밀용 유리에서 만큼이나 진할 수 있다. 트럭 및 소형 트럭에서 후면 라이트 및 후면 측면라이트로 사용된 것과 같은 상기 비밀용 투명체는 이들의 일부가 매우 진한 색조 및/또는 피복물을 가질 수 있음에도 불구하고 여전히 실질적으로 투명하다.
도 1 및 2에서, 피복물(28) 뒤에 하나 이상의 층으로서 중간층(24)을 굴절 유리 시이트(22, 26) 사이에 위치시키면 전체 조립체가 당분야에 공지된 임의의 통상적인 방식으로 적층화되어 단일 구조물을 형성한다. 다르게는, 피복물(28)을 바람직한 배열로 연속적으로 굴절된 평탄 유리겹(22)에 도포할 수 있다.
지지체에 고정하기 위한 적층체내에서의 유리 내겹의 면을 위해서, 가장자리 밀봉제(34)(도 2에 제시된 바와 같다)를 주변 경계면(35)(도 1에 제시된 바와 같다)을 따라 도포하고, 적층화된 투명체(20)의 경계 측방향 가장자리 또는 수직 가장자리 거의 대부분 또는 바람직하게는 모두에 도포한다. 이런 방식으로, 피복물(28)을 가장자리 밀봉제로 사용하여 노출된 가장자리(38)를 밀폐하여 밀봉하고 이를 적어도 제조 시간동안 환경에서 분리시켜 이후의 기간동안 적합하게 사용하도록 한다. 가장자리 밀봉 피복물이 접착성 하도제로 사용되지 않거나 투명체의 자동차용 유리가 접착성 부착물을 포함하지 않는 본 발명의 또다른 경우에서, 가장자리 밀봉제(34)는 투명체 측면(36) 모두에 존재하는 것이 가장 바람직하다. 밀봉제는 연장되지 않을 것이나, (35)에서와 같이 투명체의 주요 표면의 경계면 주변부까지 연장되는 것이 바람직하다.
도 3은 주요 외면(23) 및 주요 내면(30), 주요 표면(30)의 적어도 일부분상에 형성되거나 위치된 기능성 피복물(28)을 갖는 제 1 겹(22), 중간층(24) 및 주요 내면(25) 및 주요 외면(29)을 갖는 제 2 겹을 포함하는 자동차 측면라이트(20)로서의 적층화된 투명체를 도시한다. 통상적으로 주요 외면(23)은 차량 외부와 대면하고, 주요 외면(29)은 차량 내부와 대면한다.
제 1 겹 및 제 2 겹(22, 26)은 도 1 및 2에 상기 주지된 바와 같이, 각각이 실질적으로 투명하거나 또는 반투명인 물질로 개별적으로 제조되는 것이 바람직하다. 측면라이트를 위한 제 1 겹 및 제 2 겹의 두께는 바람직하게는 약 3.0㎜ 미만, 보다 바람직하게는 약 2.1㎜ 미만이고, 보다 바람직하게는 약 1.6 내지 1.8㎜이다. 가장자리 밀봉제(34)가 상부 측방향 가장자리(36)에 도포된 가장자리 밀봉제 조성물로부터 생성된다. 측면라이트의 다른 측방향 가장자리상, 즉 측면 및 바닥부에 놓여지거나 또는 형성될 수 있는 가장자리 밀봉제 조성물(도 3에 제시되지 않는다)에 추가하여 자동차용 유리에 위치시킨다.
가장자리 밀봉제가 접착성 하도제 및 가장자리 밀봉제 둘다로 기능할 수 있거나 없는 경우, 가장자리 밀봉제는 1 또는 2종의 성분 도포물일 수 있다. 하도제 화합물은 일반적으로 다우 커밍(Dow Coming), 에섹스 스페셜티 프로덕츠 인코포레이티드(Essex Specialty Products Inc.), 제너랄 일렉트릭(General Electric) 및 로드 켐록(Lord Chemlock)에서 시판되는 것과 같은 유기실란 및 아미노 실란, 및 폴리우레탄-함유 투명막 조성물 및/또는 자동차 수성 기저 투명막 조성물 또는 용매 기저 투명막 조성물을 포함한다. 적합한 예로는 로드 켐록 134/144의 상표명으로 시판되는 디아미노-트리-메톡시 실란이 포함된다. 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 4,839,122 호 및 제 4,761,916 호에 기술된 접착성 촉진제와 같은 접착성 하도제가 사용될 수 있다. 유용한 시판 물질로는 미국 미시간주 어번 힐스소재의 에섹스 스페셜티 프로덕츠 인코포레이티드에서 제조된 "베타씰(Betaseal; 등록상표) 유리 하도제 435.18", "베타씰(등록상표) 유리 하도제 435.20A" 및 "베타씰(등록상표) 유리 하도제 435.21"이 포함된다. 또한, 선택적으로 접착성 하도제인 기타 유용한 가장자리 밀봉제로는 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,623,044 호의 폴리우레탄 조성물이 포함되는데, 이는 (1) 약 2.0 이상의 이소시아네이트 작용기 및 약 2,000 이상의 분자량을 갖는 우레탄 예비중합체; 및 (2) 제 2 아미노- 또는 머캅토알콕시 실란 및 분자당 평균 1개 이상의 실란기 및 1개 이상의 이소시아네이트기를 가지며 분자량이 약 2,000 미만인 폴리이소시아네이트의 반응 생성물이다. 디아미노 또는 트리-메톡시 형태에 제한되지 않는 기타 실란이 또한 적합할 수 있다. 가장자리 밀봉 피복물 및 선택적인 접착성 하도제의 제 2 군은 미국 뉴저지주 베이온 소재의 켄리치 페트로케미칼 인코포레이티드(Kenrich PetroChemical Inc.)에서 시판되는 것과 같은 유기티타네이트 또는 지르코늄 커플링제이다. 유기실란을 포함하는 것과 같은 커플링제는 유기 화합물 및 화합물을 포함하는 무기 화합물 및 유리 등과 같은 표면과 반응할 수 있는 능력이 있다. 일반적으로 이들 커플링제는 유기 화합물과 반응하기 위한 잔기 및 무기 물질과 반응하기 위한 잔기를 갖는다.
다르게는, 접착성 하도제에 추가하여, 1종 이상의 하도제 또는 단일 성분 우레탄 접착제를 가장자리 밀봉제 및 하도제로 사용할 수 있다. 이들의 비제한적인 예로는 우레탄 기재이고, 이소시아네이트가 풍부하고, 습기 경화성을 갖는, 미국 일리노이아주 릿즈우드 소재의 모톤 인터내셔널(Morton International)에서 시판되는 모톤 요코하마(Morton Yokohama) MS-90과 같은 우레탄 예비중합체 또는 에섹스 435.20A가 포함된다. 유리에 결합할 기재가 금속 또는 플라스틱인 적용물을 위해서, 하도제 작용기가 있거나 또는 없는 가장자리 밀봉제의 추가적인 예로는 에섹스 435.32가 포함되나, 이에 제한되지는 않는다.
가장자리 밀봉제의 또다른 유형은 자동차 투명막 조성물의 열경화성 유형에서 제조된 것이다. 자동차 투명막 조성물은 전형적으로 전동기 차량을 도색하기 위한, 색에 투명도가 부가된(color-plus-clear) 적용물에서 사용된다. 색에 투명도가 부가되거나 또는 기재 피복물 및 투명막 유형의 적용물에서는 혼합된 피복물을 기재에 도포한다. 투명막은 기재 피복물상에 상부 피복물로 통상 도포되는 투명한 제 2 필름 형성 조성물로, 소량 또는 극소량의 안료만이 존재할 뿐만 아니라 통상 피복물이 실질적으로 투명하게 유지되기 때문에 통상 실질적으로 채색되지 않는다. 투명막 조성물로는, 폴리우레탄, 폴리하이드록시-함유 물질과 함께인 폴리무수물-함유 물질; 아크릴계 폴리올 중합체와 함께인, 선택적으로 알킬화된 알데히드 축합 가교결합제와 함께인 아크릴로실란 중합체; 및 폴리이소시아네이트, 및 폴리올 및/또는 아크릴계 폴리올과 같은 이소시아네이트와 반응성인 기를 1개 이상 갖는 중합체가 포함된다. 이들 조성물은 1종 성분 또는 2종 성분계 중 하나로 배합된다. 반응을 지연시키기 위해서 당분야에 공지된 바와 같은 전자의 배합 마무리제(capping agent)가 사용될 수 있고, 후자의 경우 1종의 성분은 1종 이상의 필름 형성 중합체이고 제 2 성분은 중합체를 위한 가교결합 물질이다. 물론, 중합체 및 가교결합제의 순서가 이의 역순일 수 있다. 또한, 이들 중합성 물질의 공중합체 및 중합체 블렌드가 아크릴계 폴리우레탄 공중합체로 사용될 수 있고 아크릴계 및 폴리우레탄 중합체와 혼합될 수 있다. 이들 조성물 모두가 자동차 투명막 조성물 분야의 숙련가에게 공지되어 있다. 가장자리 밀봉제를 형성하는데 유용한 이들 및 다른 유형의 피복 조성물이 미국 특허 제 5,891,981 호(마우어(Mauer) 등)에 기술되어 있고; 피복 조성물 및 필름 형성 중합성 물질이 미국 특허 제 5,279,862 호, 제 5,286,782 호에 기술되어 있으며; 본원에 참고로 인용되어 있는 제 5,545,824 호에 상기 중합성 물질 및 조성물이 기술되어 있다.
가장자리 밀봉제 및 하도제로 사용될 수 있는 시판되는 투명막 조성물의 다른 적합한 예로는 피피지 NCT 투명막 및 피피지 컨셉트(CONCEPT; 등록상표) DCU 2020, DCU 2021 및 DCU 2042 특급 2종-성분 피복물, 및 스트라토클리어(Stratoclear) DCU 2082가 포함되며, 이들 모두는 미국 필라델피아주 핏츠버그 소재의 피피지 인더스트리스 인코포레이티드(PPG Industries Inc.)에서 시판된다.
또다른 예는 본원에 참고로 인용되어 있는 1998년 5월 29일자로 미국 특허원 일련번호 09/086919 호로 출원되고, "빠르게 건조되는 투명막 조성물(Fast Drying Clear Coat Composition)"으로 명명되고, 또한 PCT 특허 공개 공보 제 WO US99/09755 호로 출원된 특허원에 기술되어 있는 빠르게 건조되는 폴리우레탄 유형 피복물이다.
가장자리 밀봉제를 형성하기 위해 유리 표면에 도포된 조성물은 두께를 갖는 피복물층을 형성할 수 있어, 결합될 유리 영역의 총 표면, 또는 실질적으로 결합된유리 영역이 가장자리 밀봉 피복물을 형성하기 위한 조성물로 습윤하게 된다. 가장자리 밀봉제(34)를 위한 적합한 두께 범위는 약 0.01 내지 약 3.5mil(0.254 마이크론 내지 0.089㎜), 바람직하게는 0.5 내지 1.5mil(1.27 내지 3.81 마이크론)일 수 있다. 임의의 과량의 가장자리 밀봉제는, 결합될 투명체상에 하도제로 사용되거나 사용되지 않거나 간에, 이들 물질을 용매로 수세함으로써 제거할 수 있다. 약 5초 내지 약 15분 동안의 기간에 상온에서 충분히 수세됨이 알려졌다. 경화성 가장자리 밀봉제가 상온 또는 약간의 승온에서 경화되나, 중간층(34)의 유리 전이 온도 미만의 온도에서는 경화되지 않는 것이 바람직하다.
임의의 가장자리 밀봉제 1종 또는 조합물을 하나 이상, 바람직하게는 2층으로 투명체 기재 및/또는 결합전 이에 결합될 기타 기재에 도포한다. 바람직한 조합은 에섹스 435.18 실란 커플링제와 같은 아미노 실란 접착성 하도제로, 인접한 유리 표면을 활용하고, 이어서 가장자리 밀봉제 및 하도제의 제 1 층상에 위치된 에섹스 435.20A 하도제와 같은 단일 성분 우레탄 하도제 층을 활용하는 것이다. 기재를 하도제층에 위치시키거나 또는 상기 주지된 바대로 하도제상이 위치된 지지체에 부착시키기 위한 접착제가 1종 성분의 하도제 및 접착제일 수 있다.
가장자리 밀봉제는 담그기(dipping), 솔질하기(brushing), 롤 피복(roll coating) 등과 같은 당분야의 숙련가에게 공지된 방법에 의해서 투명체상에 형성될 수 있다. 조성물은 임의의 적층화 단계 전 또는 후에 투명체에 도포될 수 있다. 도 2는 적층화후의 도포를 지시한다.
가장자리 밀봉제 조성물을 적층화전에 도포하는 경우, 이는 도 4에 지시된바와 같이 유리 외겹(22)의 주변 측방향 가장자리 및/또는 주변 가장자리 부근에 도포할 수 있다. 특히, 피복물(28) 뒤에 유리겹(22)을 도포하고, 가장자리 밀봉제 조성물을 유리겹(22)의 주변 영역(38) 및 경계면 가장자리(40)에 도포하여 가장자리 밀봉제(34)를 형성해 피복물(28)의 가장자리를 밀봉하여 이를 적층화후의 환경적인 공격 및 화학적인 공격에서 보호한다. 가장자리 밀봉제를 하도제 또는 접착제 및 틀내의 개구부에 대한 자동차용 유리로써 투명체를 부착시키기 위한 하도제로 사용하는 경우, 가장자리 밀봉제를 추가로 도포하여 적층화된 투명체를 도 2와 유사하게 피복한다. 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,122,403 호의 도에 도시되어 있는 적층체를 갖는 가장자리 밀봉제의 기타 대안적인 배열을 본 발명의 가장자리 밀봉제와 함께 사용될 수 있다.
하기 조건을 하나 이상 사용함으로써, 환경에 의해 피복된 투명체가 분해되고/분해되거나 부식되는 것을 추가로 지연시킨다. 도 1의 적층체의 기능성 피복물(28)은 경계면 주변 영역 또는 도 1의 (35)와 같은 투명체(20)에 대한 시이트 또는 겹의 주요 표면판을 따라서 미세한 마모물 또는 스크래치를 갖는다. 기능성 피복물(28)을 갖는 투명체를 가열 적층화시키기전 마모물 표시를 판 영역상에 위치시킨다. 미세한 마모물은 대략 너비가 6㎜인 스코치 브라이트(Scotch Brite) 패드와 같은 마모성 스폰지와 같은 마모성 제품으로 투명체 피복물의 주변 영역 또는 경계면 영역을 손으로 문지름으로써 생성된 것과 유사하다. 상기 유용한 마모성 제품으로는 스코치 브라이트 패드 울트라 파인(Scotch Brite pad ultra fine), 스코치 브라이트 패드 라이트(Scotch Brite pad light) 20bx, 마론 스코치 브라이트 패드(maroon Scotch Brite pad) 및 유사한 마모성 그릿 사포 등이 포함된다. 또한, 기능성 피복물을 포함하는 투명체를 적층화를 위한 통상적인 온도보다 고온에서 적층화시킬 수 있다. 상기 고온의 비제한적인 예는 통상적인 온도보다 약 50℉ 이하로 높은 온도이다. 또한, 적층체 구조물은 기능성 피복물을 포함하는 겹 또는 시이트와 함께 적층체의 경계면 측방향 가장자리를 갖는 중간층 민면이 있는것이 바람직하다.
적층화된 투명체를 형성하기 위한 방법 및 장비는 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,698,053 호(카롤(Carroll) 등)에 기술된 것일 수 있다.
실시예 1
가장자리 밀봉제 및 적층체 구조물을 위한 바람막이의 예 및 방법
총 126층의 적층체(12인치×12인치)를 유사한 제어 조건하에서 가공한다. 샘플을 2회의 상이한 부식 시험에 가하고 가장자리 안정화 지수(edge stability number; ESN)를 측정한다. 각 세트의 샘플을 2회의 부식 시험에 가한다. 1회 시험(시험 A)에서 pH 4.0(H2SO4)에서의 산염욕 및 5% NaCl 용액에서 130℉로 300시간 동안 침지시킨다. 2회 시험(시험 B)은 염 안개 시험으로, 이는 pH 4.0 및 1% NaCl에서 60주기(일) 동안의 순환 시험이다. 이들은 미국 시험 물질 협회(American Society of Testing Materials; ASTM) 시험 B117 및 G85 첨가 1, 2, 3 및 5와 유사하다. 가장자리 안정화 지수(ESN)는 가장자리 손상 내지 적층체까지 등급을 매기는 순위 시스템이다. 이는 구동력 2의 인자에 의해 보다 심하게 부식된 이들 영역에 보다 많은 중량을 가한다. ESN 지수가 0인 것은 부식되지 않았음을 지시하며, ESN 지수가 2,500인 것은 바람막이의 전체 경계면이 6㎜의 깊이로 부식됨을 지시한다. ESN은 적층체 대부분을 부식시키는데 영향을 미치는 공정 변수를 미터법으로 순위를 매긴다. 관찰된 변수는 적층체내의 유리와 연관된 중간층 위치(부족함-중간층이 적층체의 가장자리에 닿지 않고 유리 표면을 완전히 덮지 못한다) 또는 (충분함-중간층이 적층체내 유리 표면 영역과 일치한다), 중간층 접착("RC" 및 "RB"로 공지된 바와 같은 2개의 상이한 유형의 중간층), 및 가열전 피복 스크래치를 포함한다.
300시간의 산염욕 시험(시험 A)
300시간의 산염욕 시험 결과가 하기와 같았다. 가장자리 밀봉제의 피복층 2층을 갖고 적층체 가장자리에 충분한 중간층을 갖는 적층체 샘플이 부식없이 가장 잘 수행된다. 2층의 가장자리 밀봉제 피복물을 포함하는 과량의 PVB(polyvinylbutyral) 중간층 구조물을 갖는 적층체 샘플이 ESN이 대략 25인 차선으로 가장 우수한 수행물질이다. 가장자리 밀봉제의 단일 피복층 및 충분한 중간층 구조물을 갖는 적층체 샘플은 50 미만의 ESN을 가졌다. 가장자리 밀봉제의 단일 피복층 및 과도한 PVB 중간층 구조물을 갖는 적층체 샘플은 ESN이 50보다 약간 컸다. 조절 바람막이 적층체는 ESN이 150보다 약간 큰 선게이트(Sungate; 등록상표) 피복물로 피복된 시판되는 바람막이이다. 부족한 중간층 구조물을 갖는 2층의가장자리 밀봉제 피복물을 포함하는 적층체 샘플은 ESN이 대략 150으로 조절된 때와 동일하게 수행되지만, 가장자리 밀봉제 단일 피복물을 포함하는 적층체는 300에 이르는 ESN을 갖는다.
시험 B
시험 A의 산/염욕과 연관하여 에섹스 하도제 가장자리 밀봉제상에서 60일의 염 안개 시험을 실행한 결과가 부족하거나, 충분하거나, 과량인 중간층 구조물상에서의 부식 방지를 위해 가장자리 밀봉제를 1 또는 2회 피복 도포하는 것이 효율적임을 지시한다. 염 안개 결과가 산/염욕 결과로 종결되고 가장자리 밀봉제 및 하도제 시스템이 부식률을 감소시키고, 그러므로 부식물 대 밀봉되지 않은 가장자리를 갖는 적층체의 양을 감소시킴을 제시한다. 중간층 물질의 다양함은 적층체 생성물의 견고성에 영향을 미칠 수 있다. 또한, 이들 시험은 접착성 하도제가 부식을 최소화하도록 작용하는 가장자리 밀봉제를 2회 피복 도포함을 지시한다. 시험 결과는 가열 스크래치전의 충분한 PVB 중간층 구조물을 제시하고, 최소량의 부식을 생성하는 다양한 고온의 화염 온도를 제시한다. 중간층이 부족한 경우 가장자리를 밀봉하기가 어렵기 때문에 충분한 구조물이 더 낫다. 기능성 피복을 스크래칭하면 적층체를 가열하기전 수행되는 경우 부식을 방지하는 "우수한" 효과를 갖는다. 시험이 침지 시험이기 때문에, 부족한 PVB 중간층 순위는 위로 갈수록 점점 작아지는 것으로 추정되는데, 이는 부식도를 유리의 가장자리로부터 측정하며, 부식이 적층체를 실질적으로 침투하기 시작하는 PVB 중간층 가장자리로부터 측정하는 것이 아니기 때문이다. 부족한 PVB 중간층 구조물이 강한 변수로 작용하는데, 이는 적층체의 이들 영역이 습기를 수집하는 경향이 있기 때문이다.
실시예 2
가장자리 밀봉제의 유형
다양한 가장자리 밀봉제 조성물이 적층체내에서 PVB 중간층에 영향을 미치는지 여부를 3,2000시간의 QUV 시험을 완결하여 측정한다. 솔루티아(Solutia)로부터 제조된 폴리비닐부티랄("PVB") 중간층을 사용한 적층체(3인치×12인치)를 하기 가장자리 밀봉제 조성물을 사용하여 제조하였다:
미국 특허 제 5,122,403 호의 물질
피피지 컨셉트(등록상표) 2020 투명막
피피지 컨셉트(등록상표) 2021 투명막
에섹스 베타프라임 5004 물질
각각의 적층체상에서 1개의 가장자리를 UV 광에 노출시켜 놓아두고 다른 가장자리를 레이스로 덮어 실제 바람막이 조건을 가상화한다. 가장자리 밀봉제를 갖지 않는 샘플을 대조군으로 사용한다. 500, 1,000, 1,500, 2,000, 2,500 및 3,200 시간 후에 결과를 기록한다. 임의의 비적층화 흠집을 흠집의 최대 깊이, 흠집의 평균 깊이, 총 길이 퍼센트, 흠집의 평균 영역으로 기록한다.
이들 가장자리 밀봉제 조성물에 대한 3,2000시간의 결과가 하기와 같았다:
가장자리 밀봉제 조성물 결과
미국 특허 제 5,122,403 호의 물질 이 시험의 PBV 중간층에서의 대부분의 흠집; 샘플의 대부분이 비적층화되나 최대 깊이가 1.5㎜임
피피지 컨셉트 2020 투명막 레이스로 덮혀지던 아니던 간에 PBV 중간층에 흠집이 없음
피피지 컨셉트(등록상표) 2021 투명막 거의 비적층화되지 않음
에섹스 베타프라임 5004 물질 거의 비적층화되지 않음
이들 결과는 상기 가장자리 밀봉제 및 솔루티아 PVB 사이에 유의한 상호작용 없음을 제시한다.
에섹스 우레탄 하도제를 갖는 가장자리 밀봉제를 단일 및 이중 피복 도포 접근법으로 시험한다. 에섹스 코드 435.26번으로부터 제조된 1단계 유리 하도제를 435.18 및 435.20A 하도제에 대해 이중 단계로 시험한다. 그러나, 2층의 상이한 배치의 435.26 물질은 다양한 조건하에서 적당한 접착력을 제공하지 못한다. 그러나, 1단계 도포물로서의 산성 변형된 에섹스 435.18 물질은 낮은 습도 조건 대 높은 습도 조건에서 하도되는 경우 접착 보유력이 매우 우수함을 제시한다. 50℃에서 또는 500시간 동안 탄소 아크(carbon arc) 날씨미터계에서 모톤-요코하마 하도제 MS-90 단일 단계 하도제 및 에섹스 5001 단일 단계 우레탄 하도제를 사용하여 1주 동안 침지 시험한다. 요코하마 하도제 및 에섹스 5001 하도제는 우수한 결과를 가지고 시험에 통과한다. 이는 1단계 하도제를 2단계 에섹스 하도제 뿐만 아니라 밀봉제로도 사용할 수 있음을 지시한다. 낮은 습도 조건 및 높은 습도 조건하에서 하도제를 도포하면, 낮은 습도에서 바람직하지 않은 적은 응집력이 형성되는 결과를 제시한다.
실시예 3
측면라이트 및 가장자리 밀봉제 및 방법
4종의 가장자리 밀봉제 조성물을 전기전도성 피복물을 포함하는 적층화된 측면라이트를 위한 가장자리 밀봉제로 시험한다. 이들 조성물은 4개 유형의 피피지 코팅 앤드 레진스 오토모티브 2K(PPG Coating & Resins automotive 2K)(2개의 팩)투명막 조성물로, 하기를 포함한다: 피피지 컨셉트(등록상표) 2020, 피피지 컨셉트 2021, 피피지 2082 및 피피지 2042 제품. 또한, 적층화전에 도포하는 것이 부식에 영향이 있는지 여부를 결정하기 위해서 가장자리 밀봉제 도포 방법을 다양화한다. 전기전도성 피복물을 포함하는 완전한 크기의 측면라이트상에 각 가장자리 밀봉제가 존재하도록 샘플을 제조한다. 측면라이트를 30mil(0.76㎜) PVB 중간층 내지 1.8㎜ 솔렉스(SOLEX) 유리로 적층화된 솔렉스 유리로 전기전도성 피복된 1.8㎜ 선게이트(등록상표)를 사용하여 적층화한다. 유리는 피피지에서 시판되고 이 시험에서 사용된 2개 유형의 PVB 중간층은 듀퐁(DuPont)에서 B180SL로 시판되고 솔루티아에서 RB-41로 시판된다. 이들 샘플을 별도의 2회 노출 시험으로 시험한다: 300시간의 산/염욕(상기 시험 A) 및 300시간의 산성비염 안개 시험(상기 시험 B). 부식도를 매 100시간마다 측정하여 전기전도성 피복물을 보호하는 이들 물질의 효율성을 결정한다.
산염욕 시험 결과는 가장자리 밀봉되고, 비보호된 영역에 대한 부식도가 소량(ESN 0 내지 14)임을 제시한다.
실시예 1에서와 같이, 4개 유형의 샘플에 대한 60일 순환 염 안개 시험은 가열 스크래치 및 고온 방법전의 측면라이트에 대해 적층체가 부식성을 지연시키는데 효과가 있음을 지시한다. 또한, 시험은 부족한 PVB 중간층 구조물이 내부식성면에 있어 불리함을 지시한다. pH 3.5의 산성비 용액 및 주기적으로 안개가 끼고, 건조하고, 습도가 있고, 및 건조한 연속배열에서 생성된 ESN 지수가 산염욕 시험에서의 ESN 지수와 유사하다. GM 9540P/B 및 SAE J1563과 동일한 방식으로 주기적인 시험을 수행한다.
실시예 4
Q-안개 산성비 부식 시험
가장자리 밀봉제를 갖는 총 5개의 피복된 측면라이트 샘플을 분해가 일어나는지 여부를 관찰하기 위해 Q-안개 환경 챔버내의 Q-안개 산성비 부식 용액(pH 3.4)에 노출시켜 놓는다. 이들 5개의 샘플은 전기전도성 박막 필름 피복물을 포함하는 3면의 적층체 측면라이트에 도포된 상이한 가장자리 밀봉제와 연관되어 있다. 사용된 가장자리 밀봉제 조성물은 1) 고온 용융 에틸렌 비닐 아세테이트("ethylene vinyl acetate; EVA) 3M3792 및 2) 고온 용융 에틸렌 비닐 아세테이트 3M3764, 3) 피피지 컨셉트(등록상표) DCU 2021 및 4) 피피지 컨셉트 DCU 2042 및 5) 피피지 스트라토클리어 DCU 2082로 구성된다. 또한, 가장자리 밀봉제가 없고 전기전도성 피복물을 포함하는 1개의 측면라이트를 대조군으로 노출시켜 놓는다.
샘플을 312시간 동안 노출시킨다. 하기 샘플은 보호된 가장자리가 분해되지 않는다: 고온 용융 EVA 3M3792, 피피지 컨셉트 DCU 2021 및 DCU 2042. 그러나, 고온 융융 EVA 3M3792는 측면라이트의 적층체 가장자리에 다다르는 밀봉제 물질의 표시를 보이지 않는다. 피피지 스트라토클리어 DCU 2082 및 EVA 3M3764는 가장자리 밀봉된 영역이 분해되지 않으며, 가장자리 밀봉제는 적층체 측면라이트의 가장자리에 다다른다. 가장자리 밀봉제를 갖지 않는 적층체로 피복된 측면라이트는 한쌍의 영역(1.5㎜)에서 분해됨을 보인다.
Q-안개 60주기 산성 염 안개 시험
가장자리 밀봉제를 갖는 5개의 피복물 샘플을 Q-안개 60주기 산성 염 안개 시험에서 노출시켜 놓는다. 가장자리 밀봉제 조성물을 전기전도성 피복물을 포함하는 적층체 측면라이트의 3개의 면에 도포한다. 사용된 가장자리 밀봉제는 고온 용융 EVA 3M3792 및 3M3764, 피피지 컨셉트(등록상표) DCU 2021 및 DCU 2042 및 피피지 스트라토클리어(등록상표) DCU 2082이다. 가장자리 밀봉제를 갖지 않는 2개의 측면라이트를 실험 대조군으로 노출시켜 놓는다.
초기 60주기 산염 안개 시험은 가장자리 밀봉제가 가장자리에 완전히 도포되는 경우, 선게이트로 피복된 유리의 부식을 방지하는데 양성 결과를 제시한다. 이들 시험의 초기 라운드에서의 샘플 모두가 일정한 정도의 부식도를 보이지만, 샘플을 근접하여 관찰하면 가장자리 밀봉제의 매우 작은 영역의 틈이 부식이 개시되게 함을 알 수 있다. 가장자리 밀봉제 도포물에서의 이들 작은 틈이 유리겹 또는 PVB 중간층 불일치와 같은 바람막이 가장자리에서의 불연속 영역에서 일어날 수 있다. 바람막이 가장자리의 조건, 특히 PBV 중간층의 유리 가장자리에 대한 관계가 가장자리 밀봉제가 부식을 방지하는 효율성에 영향을 미칠 수 있는 인자이다. 이들 유형의 가장자리 조건에서는 표준 발포체 도포기를 사용하는 피복 와이핑 작용 1회만을 사용해서는 밀봉제로 덮지 못함을 주지하여야 한다.
외부 노출 시험
외부 노출 샘플을 위한 적층체 측면라이트내의 선게이트(등록상표) 100T 피복 유리와 상용성을 갖는 PVB 중간층을 우선적으로 6개월 동안 2군데의 남부에 소재한 노출 지역, 즉 플로리다 및 아리조나에서 평가 완결한다. 2개의 30mil(0.76㎜) PBV 중간층 유형, 듀퐁 B180SL PVB 및 솔루티아 RB41 PVB를 8개의 적층체 측면라이트에 대해 시험한다. 총 4개(각각의 PVB 유형을 갖는 2개의 적층체) 측면라이트를 상이한 위치에서 노출시킨다. 적층체 측면라이트의 배열은 하기와 같다: 선게이트(등록상표) 100T 피복물/30mil(0.76㎜) PBV/2.1㎜ 솔라그린(SOLARGREEN; 등록상표) 유리로 피복된 2.1㎜ 투명 유리. 이들은 우선적인 6개월 동안의 노출동안 PVB 중간층에 의해 손상되거나 또는 부식되지 않음이 관찰된다.

Claims (25)

  1. 실질적으로 투명한 부분을 갖는 물질의 하나 이상의 겹;
    물질 겹의 적어도 일부분 위에 위치된 하나 이상의 피복물; 및
    환경으로부터 피복물을 격리시키기 위해 상기 피복물의 노출된 부분들 위에 제공된 하나 이상의 밀봉제(이는 환경에 노출됨으로써 일어나는 분해에 대해 상기 피복물을 보호하는 자동차 투명막 피복 조성물, 유기실란, 유기티타네이트, 유기지르코늄 화합물 및 접착성 하도제 및 이들의 임의의 조합물로 구성된 군에서 선택된다)
    를 포함하는 제품.
  2. 제 1 항에 있어서,
    밀봉제가 폴리우레탄인 제품.
  3. 제 1 항에 있어서,
    투명막이, 폴리우레탄, 폴리하이드록시-함유 물질과 함께인 폴리무수물-함유 물질과 같은 필름 형성 중합체; 아크릴계 폴리올 중합체와 함께인, 선택적으로 알킬화된 알데히드 축합 가교결합제와 함께인 아크릴로실란 중합체; 및 폴리이소시아네이트, 및 폴리올 및/또는 아크릴계 폴리올로부터 선택된 이소시아네이트와 반응성인 기를 1개 이상 갖는 중합체를 갖는 경화성 필름 형성 조성물로 구성된 군에서 선택된 제품.
  4. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 겹이 제 1 외겹 및 제 2 외겹으로 구성되고, 이때 피복물의 부분들이 제품의 경계면 가장자리까지 연장되도록 피복물이 겹들 사이에 위치된 제품.
  5. 제 4 항에 있어서,
    겹들이, 피복물이 사이에 위치되어 있는 유리겹들인 제품.
  6. 제 4 항에 있어서,
    피복물이 태양광 수행 피복물, 전기전도성 피복물, 반도체 피복물 및 이들의 조합물로 구성된 군에서 선택된 제품.
  7. 제 4 항에 있어서,
    제 1 겹 및 제 2 겹 사이에 하나 이상의 중간층 겹을 갖고, 이때 피복물이 하나 이상의 외겹 및 중간층 겹 사이에 위치된 제품.
  8. 제 4 항에 있어서,
    피복물을 통해 전기전류를 공급하여 피복물 및 제품을 가열시키는 방향성(directing) 부재를 추가로 포함하는 제품.
  9. 제 8 항에 있어서,
    방향성 부재가 피복물의 대향 측면에 따라 위치되고 상기 피복물과 상호연결된 제 1 버스 바(bus bar) 및 제 2 버스 바를 포함하는 제품.
  10. 제 8 항에 있어서,
    밀봉제가 비전기전도성 물질인 제품.
  11. 제 8 항에 있어서,
    피복물 및 버스 바가 제 1 유리겹의 주요 표면상에 위치된 제품.
  12. 제 8 항에 있어서,
    제 1 중간층 겹 및 제 2 중간층 겹이 제 1 유리겹과 제 2 유리겹 사이에 위치되고, 이때 피복물이 제 1 유리겹과 제 2 유리겹 사이에 위치된 제품.
  13. 제 8 항에 있어서,
    밀봉제가 제품의 측부 가장자리로부터 연장되어 제품의 경계면 주변 가장자리를 덮어, 개구부를 덮는 자동차용 유리로서의 제품에 하도되는 제품.
  14. 제 8 항에 있어서,
    밀봉제가 대략 2mil(0.051㎜) 이하의 총 필름 두께를 갖는 둘 이상의 피복층내에존재하는 제품.
  15. 제 8 항에 있어서,
    밀봉제가 열가소성 및 열경화성 폴리우레탄으로 구성된 군에서 선택된 제품.
  16. 제 15 항에 있어서,
    밀봉제가 상온 내지 중간층의 유리 전이 온도 미만의 온도에서 폴리이소시아네이트와 폴리올의 경화 반응으로부터 생성된 폴리우레탄 피복 조성물인 제품.
  17. 제 8 항에 있어서,
    중간층이, 겹의 경계면 가장자리까지 피복물에 의해 충분히 덮혀진 제품.
  18. 제 8 항에 있어서,
    피복물이 적층체내의 피복물의 경계면 가장자리 부근에 불연속 부분을 갖고, 이 불연속 부분이 마모 표시를 이루는 제품.
  19. 제 8 항에 있어서,
    밀봉제의 우세한 양에서 밀봉제에 폴리부텐 공중합체, 불소중합체 및 부틸 기재 조성물이 본질적으로 없는 제품.
  20. 제 8 항에 있어서,
    적층체가 적층화 온도보다 50℉ 이하로 높은 승온에서 가열된 제품.
  21. 2개의 일치되는 주요 표면을 갖는 한쌍의 대향된 외겹들 사이에 피복물을 도포하는 단계,
    상기 피복물이 상기 겹들 사이에 위치하도록 상기 겹들을 서로에 대해 고정시키는 단계(이때, 상기 피복물의 일부분들은 상기 적층체의 경계면 가장자리로 연장되고 환경에 노출된다); 및
    환경에 노출시 일어나는 분해를 지연시키기 위해 내후성 밀봉제(이는 자동차 투명막 피복 조성물, 유기실란, 유기티타네이트, 유기지르코늄 화합물 및 접착성 하도제 및 이들의 임의의 조합물로 구성된 군에서 선택된다)를 피복물의 노출된 경계면 측방향 가장자리에 도포하고, 경계면 주변 가장자리까지 연장시키는 단계를 포함하는,
    피복된 적층체의 제조 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    밀봉제 도포 단계가 고정 단계 이전에 노출된 피복물 가장자리 및 노출된 피복물 가장자리에 인접한 피복물의 주변 가장자리 일부분에 밀봉제를 도포함을 포함하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서,
    밀봉제가, 폴리우레탄, 폴리하이드록시-함유 물질와 함께인 폴리무수물-함유 물질과 같은 필름 형성 중합체; 아크릴계 폴리올 중합체와 함께인, 선택적으로 알킬화된 알데히드 축합 가교결합제와 함께인 아크릴로실란 중합체; 및 폴리이소시아네이트, 및 폴리올 및/또는 아크릴계 폴리올로 구성된 군에서 선택된 이소시아네이트와 반응성이 있는 기를 1개 이상 갖는 중합체를 갖는 중합체를 갖고, 불소중합체 기재 피복 조성물, 폴리부텐 공중합체 기재 피복 조성물 및 부틸 기재 조성물이 본질적으로 없는 경화성 필름-형성 조성물으로 구성된 군에서 선택된 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    겹이 유리겹이고 밀봉제 도포 단계가 밀봉제를 상기 유리겹의 주변 일부분에 도포함을 포함하는 방법.
  25. 환경에 노출됨으로써 일어나는 분해에 대해 피복물을 보호하고 기재 접착을 위해 투명체에 하도되기 위해, 하나 이상의 겹의 주요 표면중 하나 이상의 경계면 주변 측면 및 주변 측면에서 연장시킨 측면 부근을 완전히 감싸서 측면상의 피복물을 밀봉시키는 내후성 하도제/밀봉제(이는 자동차 투명막 피복 조성물, 유기실란, 유기티타네이트, 유기지르코늄 화합물 및 접착성 하도제 및 이들의 임의의 조합물로 구성된 군에서 선택된다)를 포함하는,
    피복물의 일부분을 투명체의 경계면 가장자리까지 연장시킨 피복된 차량 투명체.
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