KR20010023182A

KR20010023182A - 세정 조성물

Info

Publication number: KR20010023182A
Application number: KR1020007001809A
Authority: KR
Inventors: 엘리오트러쎌필립; 핍스니콜라재클린; 코핀대퍼티모씨우드로우
Original assignee: 데이비드 엠 모이어; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1997-08-22
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 2001-03-26
Also published as: CA2300426A1; AU7596898A; WO1999009947A1; JP2001513538A; EP1014930A1; BR9811731A; CZ2000501A3; CN1271270A; GB9717952D0; CO4960648A1; ZA987370B

Abstract

물 및 계면활성제를 함유하는 헹굼제거용 액체 신체 세정 조성물로서, 결정화 음이온성 계면활성제로부터 선택된 8 % 미만의 1 차 계면활성제 및, 비-결정화 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 그것들의 혼합물로부터 선택된 3 중량 % 초과의 2 차 계면활성제를 함유하고, 헹굼 느낌 패널 시험법(Rinse Feel Panel Test)로 측정 시, 3.5 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 갖는 조성물. 본 발명의 신체 세정 조성물은 우수한 헹굼 느낌 및 피부 온화함(mildness)을 제공한다.

Description

세정 조성물{CLEANSING COMPOSITIONS}

본 발명은 세정 조성물에 관한 것이다. 특히, 피부 및/또는 모발을 세정 및 컨디셔닝을 동시에 하기에 적합한, 발포 특성 및 양호한 피부감 특성과 함께 향상된 헹굼 느낌을 나타내고, 예를 들어, 발포 욕(foam bath) 제제, 샤워 제품, 피부 세정제(cleanser), 손, 얼굴 및 신체 세정제, 샴푸 등의 형태로 사용될 수 있는, 온화한(mild) 신체 세정 조성물에 관한 것이다.

온화한 화장 조성물은 피부, 모발 및 안구 점막에 대한 세정력, 발포 특성 및 온화함/저 자극성/양호한 느낌을 포함한 많은 기준을 충족시켜야 한다. 피부는 피하 조직을 코팅하고 보호하는 수 개 층의 세포로 이루어져 있다. 케라틴 및 콜라겐 섬유 단백질은 그의 구조의 골격을 이룬다. 상기 층들의 최외층을 각질층이라 한다. 모발은 유사하게 상피(cuticle)라 불리우는 모발 섬유를 감싸는 보호 외부 코팅물을 가진다. 음이온성 계면활성제는 표피각질층 막 및 상피를 침투할 수 있고, 탈지질화에 의해 막 원형을 파괴하고, 차단막 및 물 보유 기능을 손상할 수 있다. 피부 및 모발 보호 막 사이에 상기와 같은 간섭으로 인해, 피부 느낌을 거칠게 하고, 눈을 자극할 수 있으며, 결과적으로 계면활성제가 자극을 일으키는 면역 반응을 촉발할 수 있다.

이상적인 화장 세정제는 자주 사용한 후, 구조적 지질 붕괴 및/또는 모발 및 피부의 건조 없이, 또한 안구 점막의 자극 또는 피부 긴장 없이, 피부 또는 모발을 온화하게 세정해야한다. 이에 대해, 대부분의 거품형성 비누, 샤워 욕 제품, 샴푸 및 바(bar)는 충족시키지 못한다.

특정 합성 계면활성제는 온화한 것으로 공지이다. 하지만, 샴푸용 또는 신체적 세정용으로 제조 시에 일부 온화한 합성 계면활성제계의 주요 단점은, 그것들이 일부 사용자들이 싫어하는 "미끌거리는(slippy)" 또는 "진득하지 않는(non-뽀득거리는)" 헹굼 느낌으로 기술될 수 있는 것들이라는 것이다. 한편, 칼륨 라우레이트와 같은 특정 계면활성제를 사용하는 것은 임상적인 피부 부드러움에도 불구하고, "뽀득거리는" 한 헹굼 느낌을 얻을 수 있다. 이 두 가지 사실은 헹굼 느낌 및 온화한 이점을 갖는 제형물의 공정 시에 정교한 균형 작용을 하는 적합한 계면활성제를 선택하도록 한다.

따라서, "뽀득거리는" 한 헹굼 느낌을 전달하고 동시에 우수한 피부 부드러움 뿐 아니라 거품 형성, 세정, 안정성, 증점, 유동성 및 사용시 피부 느낌 속성과 같은 우수한 제품 특성을 갖는 신체 세정 조성물이 요구된다.

특정 폴리알파올레핀 오일이 피부 및 모발용 신체 세정 조성물에 사용되는 것이 공지되어 있다. 신체 세정 제형물들 중 상기 오일의 사용에 대해, WO 제 97/09031 호, US-A 제 5441730 호, WO 제 94/27574 호, EP-A 제 0692244 호, WO 제 96/32092 호 및 WO 제 96/06596 호를 참조할 수 있다. 또한 소수성으로 변성된 실리콘 오일이 신체 세정 조성물에 사용되는 것으로 공지되어 있고, 예를 들어 JP 제 05-310540 호에 개시되어 있다.

이제 놀랍게도 우수한 온화한 특성을 갖는 동시에 "뽀득거리는(뽀득거리는)" 헹굼 느낌을 갖는 신체 세정 조성물이, 특정 수불용성 오일, 예컨대 특정 폴리알파올레핀 오일 또는 소수성으로 변성된 실리콘 오일과, 소위 "뽀득거리는" 또한 "진득하지 않은" 계면활성제의 조합으로, 제공됨이 밝혀졌다.

이론에 얽매이지 않으면서, "뽀득거리는" 헹굼 느낌은 젖은 피부 마찰의 증가와 관련되는 것으로 간주된다. 상기 오일의 작용에 중요한 메카니즘은 침적 및 피부의 표면 에너지를 변화시키는 능력 즉, 피부 표면을 더욱 소수성으로 만드는 능력으로 간주된다. 헹구는 동안, 수막은 피부에 대한 윤활제로서 간주되고, 표면 소수성이 증가함에 따라 수막이 불안정화되고, 표면이 건조된다. 그 결과, 수막이 우선 얇아지고 다음에 이탈하여 표면 간의 일부 직접적 접촉이 일어난다. 상기 변화 모두다 마찰을 증가시켜 "뽀득거리는 헹굼" 을 생기게 한다.

[발명의 개요]

본 발명에 따라, 물 및 계면활성제를 함유하는 헹굼제거용 신체 세정 조성물로서, 결정화 음이온성 계면활성제로부터 선택되는 8 % 미만의 1 차 계면활성제 및, 비-결정화 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 3 중량 % 초과의 2 차 계면활성제를 함유하고, 헹굼 느낌 패널 시험법으로 측정 시, 3.5 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 갖는 조성물이 제공된다.

본 발명의 조성물은 헹굼 느낌이 향상되고, 동시에 피부에 매우 부드러움을 준다.

여기에서의 모든 농도 및 비는 특별한 언급이 없는 한, 세정 조성물의 중량 기준이다. 계면활성제 사슬 길이도 또한 특별한 언급이 없는 한, 중량 평균 사슬 길이 기준이다.

여기에서의 액체 세정 조성물은 물, 및 결정화 음이온성 계면활성제 및 비-결정화 음이온성 계면활성제를 포함한 계면활성제를 함유한다. 여기에서의 조성물은 이하 설명되는 헹굼 느낌 패널 시험법으로 측정 시, 3.5 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 가진다. 바람직하게, 본 조성물은 평균 헹굼 느낌 값이 3.25 이하, 바람직하게는 3.0 이하이다. 바람직한 구현으로는, 조성물이 3.5 내지 1.0 범위의 평균 헹굼 느낌 값을 가진다.

여기에서 사용된 용어 "헹굼 느낌" 은, 세정 조성물로 세정한 다음 피부로부터 거품을 헹구는 동안의 피부 느낌을 의미한다. 본 발명의 조성물에 의해 제공되는 헹굼 느낌의 형태는 "뽀득거리는(뽀득거리는)", "비누같은(soap-like)" 및 "미끌거리지 않는(non-slippery)" 또는 "끈적거리지 않는(non-slimy)" 헹굼 느낌과 같은 용어로 기술될 수 있다. 상기 "뽀득거리는", "비누같은", "미끌거리지 않는" 또는 "끈적거리지 않는" 헹굼 느낌 은 피부로부터 비누 거품을 헹구는 동안 손 및 피부 사이에 마찰이 증가함으로써 감지될 수 있다.

여기에서 사용된 것으로서 오일과 관련한 용어 "수불용성" 은 여기에 상세히 설명된 것들과 같은 다른 부가물 또는 성분을 첨가하지 않고, 실온에서 증류수에 대해 실질적으로 불용성을 갖는 물질이다.

계면활성제

여기에서의 필수 성분은 하나 이상의 계면활성제이다. 여기에서의 조성물은 결정화 음이온성 계면활성제로부터 선택되는 1 차 계면활성제 8 중량 % 미만, 바람직하게는 6 중량 % 미만, 및 비-결정화 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 그것들의 혼합물로부터 선택된 2 차 계면활성제 3 중량 % 초과를 함유한다.

여기에서 사용된 용어 "결정화 음이온성 계면활성제" 는 계면활성제의 단가 염 (예컨대, 소듐, 포타슘 또는 암모늄 염) 이 칼슘 이온의 존재 하에 침전하는 음이온성 계면활성제를 의미한다. 또한, 여기에서 사용된 용어 "결정화 계면활성제" 는, 그 계면활성제의 10 % 용액 (10 % 용액은 실질적으로 깨끗한 온도, 즉 30 내지 50 ℃, 바람직하게는 약 30 ℃ 의 온도 하에 있음) 이 3.56 mmol 의 Ca²⁺이온 (20。 d 물 경도, 10 % 계면활성제 용액과 동일한 온도) 를 이용하여, 계면활성제 : 칼슘의 몰비 약 1 : 1 내지 약 2 : 1 로 점착적으로 희석할 경우, 실질적으로 깨끗한 용액 탁도로 변하면서 침전됨을 의미한다. 이 결과는 또한 계면활성제의 표면 장력 프로필의 이상적 형태에서 벗어나는 것으로 관찰될 수 있다. 결정화 음이온성 계면활성제는 피부에 "뽀득거리는" 헹굼 느낌을 제공한다. 여기에서 사용된 용어 "비-결정화" 음이온성 계면활성제는, 상기 정의된 결정화 계면활성제의 거동을 나타내지 않는 음이온성 계면활성제, 즉 칼슘 이온의 존재 하에 침전하지 않는 것을 의미한다. "비-결정화" 음이온성 계면활성제는 일반적으로 피부에 "미끈거리는" 헹굼 느낌을 제공한다.

본 발명에 따른 조성물에 포함되기에 적당한 계면활성제는 일반적으로 탄소수 약 6 내지 약 22 의 친지성 장쇄를 가진다. 이론에 국한되지 않으면서, 계면활성제의 친지성 사슬의 형태, 길이 및 분포는 계면활성제의 침전 거동에 영향을 줄 수 있다. 예를 들어 90 % 초과의 단일 사슬 길이, 및 그보다 긴 길의 사슬을 사용하면, 계면활성제의 "뽀득거리는" 성질이 증가하고, 칼슘 감도가 증가한다. 측쇄 및/또는 단쇄 길이 및/또는 넓은 분포의 사슬 길이의 사용은 한편 침전을 방지하고, 계면활성제의 "미끈거리는" 성질을 증가시킬 수 있다.

여기에서의 조성물은 "결정화" 또는 "뽀득거리는" 음이온성 계면활성제로부터 선택되는, 8 중량 % 미만, 바람직하게는 6 중량 % 미만, 더욱 바람직하게는 0 내지 약 5 중량 %, 특히 1 내지 약 5 중량 % 의 1 차 계면활성제를 함유한다.

여기에서 정의된 "결정화" 또는 "뽀득거리는" 형태의 적당한 음이온성 계면활성제에는, 알킬 술페이트, 메틸 아실 타우레이트, 아실 글리시네이트, N-아실 글루타메이트, 아실이세티오네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 사르코시네이트 및 아실 아스파르테이트, 직쇄 알킬 벤젠 술포네이트, 비누 및 알파-올레핀 술포네이트, 및 그것들의 혼합물과 같은 음이온성 계면활성제들이 포함된다.

여기에서 사용되기에 바람직한 "결정화" 음이온성 계면활성제에는, N-아실 글루타메이트, 예컨대 라우로일 및 미리스토일 글루타메이트, 아실이세티오네이트, 예컨대 라우로일 및 미리스토일 이세티오네이트 및 알킬 포스페이트 에스테르, 예컨대 라우로일 및 미리스틸 포스페이트가 포함된다.

여기에서의 조성물은 "결정화" 또는 "뽀득거리지 않는" 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 쯔비터이온성 계면활성제, 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는, 3 중량 % 초과, 바람직하게는 5 중량 % 초과, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 30 중량 %, 특히 약 5 내지 약 20 중량 % 의 2 차 계면활성제를 함유한다.

여기에서 정의된 "비-결정화" 또는 "뽀득거리지 않는" 형태의 적당한 계면활성제에는, 에톡실화 알킬 술페이트, 알킬 에톡시 카르복실레이트, 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 알킬 에톡시술포숙시네이트, 알파 술폰화 지방산, 그것들의 염 및/또는 에스테르, 에톡실화 알킬 포스페이트 에스테르, 에톡실화 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 파라핀 술포네이트 및 알콕시 아미드 술포네이트, 및 그것들의 혼합물이 포함된다.

여기에서 사용하기 바람직한 "비-결정화" 계면활성제는 에톡실화 알킬 술페이트, 예컨대 암모늄 라우레트-3 술페이트이다.

여기에서의 조성물 중 음이오성 계면활성제의 총 수준은 약 5 내지 약 20 중량 %, 특히 약 5 내지 약 15 중량 % 이다.

여기에서의 조성물에 사용하기에 적당한 다른 계면활성제에는, 비이온성, 양쪽이온성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함한 수용성 계면활성제가 포함된다. 여기에서 정의된 계면활성제와 관련하여 수용성이라 함은, 계면활성제가 주변 온도에서 0.2 % w/w 로 물 중에 용해될 때, 깨끗한 이소트로픽 용액을 형성할 수 있는, 분자량 약 20,000 미만의 계면활성제임을 의미한다. 본 발명에 따른 조성물에 포함되기에 적당한 계면활성제는 일반적으로 탄소수 약 6 내지 약 22 의 친지성 사슬 길이를 가진다. 계면활성제의 총 수준은 바람직하게 약 2 내지 약 40 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 20 중량 %, 특히 약 5 내지 약 15 중량 % 이다. 조성물은 바람직하게 음이온성 계면활성제와 쯔비터이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제의 혼합물을 함유한다. 음이온성 계면활성제 : 쯔비터이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제의 중량 비는 약 1 : 10 내지 약 10 : 1 내지 약 10 : 1, 바람직하게는 약 1 : 5 내지 약 5 : 1, 더욱 바람직하게는 약 1 : 3 내지 약 3 : 1 이다. 본 발명의 범주에 속하는 다른 적당한 조성물은 음이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제와 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량 %, 특히 약 1 내지 약 8 중량 % 수준의 수용성 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 부류의 계면활성제에는, 수크로스 폴리에스테르 계면활성제, C₁₀- C₁₈알킬 폴리글리코시드 및 하기 화학식 III 을 갖는 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제가 포함된다.

화학식 III 에 따른 바람직한 N-알킬, N-알콕시 또는 N-아릴옥시, 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제는, R₈이 직쇄 및 측쇄 알킬 및 알케닐을 포함한, C₅- C₃₁히드로카르빌, 바람직하게는 C₆- C₁₉히드로카르빌 또는 그것들의 혼합물이고, R₉은 전형적으로, 수소, C₁- C₈알킬 또는 히드록시알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 화학식 -R¹-O-R²(식 중, R¹은 직쇄, 측쇄 및 시클릭 (아릴 포함) 을 포함하는 C₂- C₈히드록시카르빌, 바람직하게는 C₂- C₄알킬렌이며, R²는 C₁- C₈직쇄, 측쇄 및 아킬을 포함하는 시클릭 히드로카르빌 및 옥시히드로카르빌이고, 바람직하게는 C₁- C₄알킬, 특히 메틸, 또는 페닐이다) 의 기이다. Z₂는 사슬에 직접 연결된, 2 개 이상 (글리세르알데히드의 경우) 또는 3 개 이상의 히드록시 (다른 환원당의 경우) 가 있는 선형 히드로카르빌 사슬을 갖는 폴리히드록시히드로카르빌 부분이거나, 또는 그것의 알콕실화 (바람직하게는 에톡실화 또는 프로폭실화) 유도체이다. Z₂는 바람직하게는 환원성 아민화 반응에서 환원당로부터 유도될 것이며, 가장 바람직하게는 Z₂는 글리시틸 부분이다. 적당한 환원당은 글리세르알데히드 뿐만 아니라 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노오스, 및 크실로스를 포함한다. 원료로서는, 상기 나열된 각각의 당(슈가) 뿐만 아니라. 고 덱스트로스 옥수수 시럽, 고 푸룩토스 옥수수 시럽, 및 고 말토스 옥수수 시럽을 들 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z₂에 대한 슈가 성분의 혼합물을 얻을 수 있다. 이것은 결코 다른 적당한 원료를 배제하려는 것이 아니라는 것을 이해하도록 한다. Z₂는 바람직하게는 CH₂-(CHOH)_n- CH₂OH, CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1- CH₂OH, CH₂(CHOH)₂(CHOR')CHOH) - CH₂OH (식 중, n 은 1 내지 5 (포함) 의 정수 이고, R' 는 H 또는 시클릭 단- 또는 다당류, 및 그것의 알콕실화 유도체이다) 으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상술한 바와 같이, n 이 4 인 글리시틸, 특히 -CH₂-(CHOH)₄- CH₂OH 가 가장 바람직하다.

가장 바람직한 폴리히드록시 지방산 아미드는 R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH (식 중, R₈이 C₆- C₁₉직쇄 알킬 또는 알케닐기이다) 이다. 상기 화학식의 화합물에서 R₈- CO-N〈 은 예를 들어, 코코아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프릭아미드, 카프릴릭아미드, 팔미트아미드, 탈로우아미드 등일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적당한 비이온성 계면활성제의 예로는 일차 아민 예컨대 코카민 (Witco 사에서 Adagen 160 D 로 시판) 및 알칸올 아미드 예컨대, 코카미드 MEA (Albright and Wilson 사에서 Empilan CME (TM) 으로 시판), 라우르아미드 MEA (Albright and Wilson 사에서 Empilan LME (TM) 으로 시판), 라우르아미드 MIPA, 라우르아미드 DEA 및 그것들의 혼합물을 포함한다.

여기에서 사용하기에 적당한 양쪽이온성 계면활성제에는 하기 (a) 내지 (c) 를 포함한다:

(a) 하기 화학식 V 의 암모늄 유도체;

(식 중, R₁은 C₅- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₂는 CH₂CH₂OH 또는 CH₂CO₂M 이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, R₃는 CH₂CH₂OH 또는 H 이다);

(b) 하기 화학식 VI 의 아미노알카노에이트

하기 화학식 VII 의 이미노디알카노에이트

하기 화학식 VIII 의 이미노폴리알카노에이트

(식 중, n, m, p 및 q 는 1 내지 4 의 수이고, R₁및 M 은 독립적으로 상술한 기들로부터 선택된다); 및

(c) 그것들의 혼합물.

타입 (a) 의 적당한 양쪽이온성 계면활성제는 R₁이 C₁₁H₂₃인 화학식 V 의 화합물이다. 타입 (a) 의 적당한 양쪽이온성 계면활성제는 상표명 Miranol 및 Empigen 으로 시판된다.

CTFA 명명법으로, 본 발명에서 사용하기에 적당한 물질에는, 코코암포카르복시프로피오네이트, 코코암포카르복시 프로피온산, 코코암포아세테이트, 코코암포디아세테이트 (그와 달리, 코코암포카르복실글리시네이트라고도 불리운다), 소듐 라우로암포아세테이트 (소듐 라우로암포카르복시글리시네이트라고도 불리운다) 가 포함된다. 구체적인 상표명에는, Ampholak 7TX (소듐 카르복시 메틸 탈로우 폴리프로필 아민), Empigen CDL60 및 CDR 60 (Albright ＆ Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M SF, Miranol CM Special, Miranol Ultra L32 및 C32 (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc); Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); 및 Schercotic MS-2 (Scher Chemicals) 로 시판되는 것들이 포함된다.

이러한 타입의 시판되는 많은 양쪽이온성 계면활성제는, 예컨대 히드록시드 짝이온과, 또는 음이온성 술페이트 또는 술포네이트 계면활성제, 특히 술페이트화된 C₈- C₁₈알콜, C₈- C₁₈에톡실화 알콜 또는 C₈- C₁₈아실 글리세리드 타입의 것들의 전기 중성적 착물의 형태로 제조 및 시판된다는 것을 이해한다. 그러나 온화성 및 제품 안정성의 관점에서, (비에톡실화된) 술페이트화 알콜 계면활성제가 반드시 없는 조성물이 바람직하다. 양쪽이온성 계면활성제의 농도 및 중량비는 여기에서는 착물화되지 않은 형태의 계면활성제를 기준으로 하는 것임을 주목하며, 임의의 음이온성 계면활성제 짝이온은 전체 음이온성 계면활성제 성분 함량의 부분으로 간주한다.

타입 (b) 의 적당한 양쪽이온성 계면활성제의 예에는, Berol Nobel 사의 상표명 Ampholak X07 및 Ampholak 7CX 으로 시판되는, N-알킬 폴리트리메틸렌 폴리-, 카르복시메틸 아민 및 그것의 염, 특히 트리에탄올암모늄 및 N-라우릴-베타-아미노 프로피온산 및 N-라우릴-이미노-디프로피온산의 염을 포함한다. 이러한 물질은 Henkel 사의 Deriphat 및 Rhone-Poulenc 사의 Mirataine 으로 시판된다.

여기에서의 조성물은 또한 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량 %, 및 특히 약 1 내지 약 8 중량 % 의 쯔비터이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물에 포함시키기에 적당한 수용성 베타인 계면활성제에는, 화학식 R₅R₆R₇N⁺(CH₂)_nCO₂M 의 알킬 베타인 및 하기 화학식 IX 의 아미도 베타인을 포함한다 :

(식 중, R₅는 C₅- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₆및 R₇은 독립적으로 C₁- C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, n, m 은 각기 1 내지 4 의 수이다). 바람직한 베타인에는, TH Goldschmidt 사에서 시판되는 상표명 Tegobetaine 의 코코아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인, 및 Albright and Wilson 사에서 시판되는 상표명 Empigen BR 및 TH Goldschmidt 사에서 시판되는 상표명 Tegobetaine L10S 의 라우릴아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인이 포함된다.

본 발명의 조성물에 포함하기에 적당한 수용성 술타인 (sultaine) 계면활성제는 하기 화학식의 알킬아미도 술타인을 포함한다 :

(식 중, R₁은 C₇- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₂및 R₃는 독립적으로 C₁- C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고 m 및 n 은 1 내지 4 의 수이다). Rhone-Poulenc 사에서 상표명 Mirataine CBS 로 시판되는 코코 아미도 프로필히드록시 술타인은 여기에서 사용하기에 적당한 것이다.

본 발명의 조성물에 포함하기에 적당한 수용성 아민 옥시드 계면활성제에는, 알킬 아민 옥시드 R₅R₆R₇NO 및 하기 화학식의 아미도 아민 옥시드가 포함된다 :

(식 중 R₅는 C₁₁- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₆및 R₇은 독립적으로 C₁- C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, m 은 1 내지 4 의 수이다). 바람직한 아민 옥시드에는, 코코아미도프로필아민 옥시드, 라우릴 디메틸 아민 옥시드 및 미리스틸 디메틸 아민 옥시드가 포함된다.

선택적 성분

여기에서의 조성물은 광범위한 종류의 임의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 이러한 성분의 비제한적인 예는 하기와 같다.

특히 "뽀득거리는" 헹굼 느낌을 갖는 조성물을 제공하는데 바람직한 물질은 수불용성 오일이다. 본 발명의 신체 세정용 조성물에 사용하기에 적당한 수불용성 오일에는, 약 1000 내지 약 25,000, 바람직하게는 약 2000 내지 약 6000, 더욱 바람직하게는 약 2500 내지 약 4000 의 수 평균 분자량을 갖는, 하기 화학식의 (a) 타입의 고 측쇄 폴리알파올레핀이 포함된다 :

(식 중, R¹은 H 또는 C₁- C₂₀알킬이고, R⁴는 C₁- C₂₀알킬이며, R²는 H 또는 C₁- C₂₀이며, R³C₅- C₂₀이고, n 은 0 내지 3 의 정수이며, m 은 1 내지 1000 의 정수이다). 바람직하게는 여기에서 사용되는 타입 (a) 의 폴리알파올레핀은 점도 측정을 위한 ASTM D-445 방법을 사용하여, 40 ℃ 에서 약 300 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 12,000 cst, 더욱 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 4000 cst 의 점도를 가진다. 또한, 타입 (a) 의 오일은 불포화도를 가질 수 있으나, 포화되는 것이 바람직하다.

상기 오일의 예에는, 상표명 Puresyn 100 으로 Mobil Chemical Company (P.O. Box 3140, Edison, New Jersey 08818, USA) 에서 시판되는 것과 같은 폴리데센 오일이 포함된다.

여기에서 사용하기 적당한 다른 수불용성 오일에는, 약 600 내지 약 1000, 바람직하게는 약 750 내지 약 1000, 특히 약 800 내지 약 1000 의 수 평균 분자량을 갖는, 하기 화학식의 타입 (b) 의 폴리알파올레핀이 포함된다 :

(식 중, R¹은 H 또는 C₁- C₄알킬이고, R⁴는 C₁- C₄알킬이며, R²는 H 또는 C₁- C₄알킬 또는 C₂- C₄알케닐이며, R³은 H 또는 C₁- C₄알킬 또는 C₂- C₄알케닐이고, n 은 0 내지 3 의 정수이며, m 은 1 내지 1000 의 정수이다). 바람직하게 타입 (b) 의 측쇄 알킬(알케닐) 물질은 점도 측정을 위한 ASTM D-445 방법을 사용하여 40 ℃ 에서 약 500 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 10,000 cst 의 점도를 가진다. 타입 (b) 의 오일은 불포화 또는 포화될 수 있다.

여기에서 사용하기에 적당한 타입 (b) 의 알킬(알케닐) 물질은 부텐, 이소프렌, 테르펜, 스티렌 또는 이소부텐, 바람직하게는 부텐 또는 이소부텐의 중합체이다.

타입 (b) 의 알킬(알케닐) 오일의 예에는, 폴리부텐 오일, 예컨대 상표명 Indopol 40 및 Indopol 100 (Amoco 사), 및 폴리이소부텐, 예컨대 Permethyl 104A (Presperse Inc) 및 Parapol 950 (Exxon Chemical Inc) 이 포함된다.

또한 여기에서 사용하기에 적당한 것은 하기 화학식을 갖는 소수성으로 변성된 실리콘이다 :

(식 중, R 은 C₁- C₄알킬 또는 페닐이고, R' 는 C₁- C₂₀알킬 또는 페닐이며, z 은 5 내지 21 이고, x 는 약 20 내지 400 의 수 평균 값을 가지며, y 는 약 0 내지 약 10 의 수 평균 값을 가지며, x + y 는 30 내지 400 의 범위에 있다). 바람직한 물질은 x 의 값이 40 내지 200, 바람직하게는 60 내지 100 이며, y 의 값은 0 내지 5, 바람직하게는 0 이고, x + y 의 값이 60 내지 100 인 것이다. 알킬렌 사슬 z 은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 추가로, 소수성으로 변성된 실리콘 주쇄는 분지도가 작아, 실리콘 수지(예를 들어, MDQ 또는 MDT 수지) 를 얻을 수 있다.

상기 오일의 예에는, 상표명 SF1632(C₁₆- C₁₈알킬메티콘) 으로 GF Silicones 에서 시판되는 소수성으로 변성된 실리콘, 및 옥틸 및 데실 메티콘이 포함된다.

상기 수불용성 오일의 혼합물도 또한 여기에서 사용하기에 적합하다.

조성물의 "뽀득거리는" 헹굼 느낌을 향상시키는 관점에서, 특히 바람직한 것은, 상표명 Puresyn 100 (Mobil 사) 와 같은, 약 2,500 내지 약 4,000 의 수 평균 분자량 및 약 100 cst 내지 약 2,000 cst (45 ℃, ASTM D-445) 의 점도를 갖는, 타입 (a) 의 고분지 폴리알파올레핀 물질이다.

바람직한 구현에서, 여기에 사용된 수불용성 오일의 수 평균 입자의 직경은 약 1 내지 약 500 마이크론, 바람직하게는 약 5 내지 200 마이크론, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 50 마이크론, 특히 약 5 내지 20 마이크론의 범위이다.

조성물이, 헹굼시에 피부 상에 "뽀득거리는" 헹굼 느낌뿐만 아니라 "끈적하지 않는" 또는 "달라붙지 않는" 느낌을 제공하는 것은 바람직하다. 따라서, "끈적하지 않는" 것으로 설명할 수 있는 상기의 수불용성 오일을 사용하는 것이 바람직하다. 수불용성 오일의 끈적거림의 정도는, 하기 점착성 기술적 시험법(Tackiness Technical Test Method)에 의해 측정될 수 있다.

바람직한 구현에서, 수불용성 오일은, 점착성 기술적 시험법으로 측정 시, Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 120 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는다. Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 110 % 이하의 점착 지수를 갖는 것이 더욱 바람직하다. Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 100 % 이하, 특히 1 내지 100 % 의 점착 지수를 갖는 것이 특히 바람직하다.

점착성 기술적 시험법

점착성 기술적 시험법은 기본적 점착 이론을 이용하여 개발되었다. 점착의 기본 이론은 액체의 얇은 "스퀴즈 필름(squeeze film)"에 의해 연결된 두 개의 디스크의 분리의 점성적 내성에 대해 기술하고 있는 스테판 방정식(Stefan equation)으로 요약된다. 이는 다른 기술 분야에 사용되는데, 거기에서는 점성 평가가 예를 들어 인쇄 잉크와 같이 매우 중요하다. 기본적인 점성 이론에 대한 참고는, 저널 (Phillips, J.C. 및 Chaing, A.C., "Low Speed Tack Measurements of Fluids and Inks", J. Applied Polymer Science, 1995, 58, 881-895) 에 기재되어 있다.

스테판 방정식의 단순화된 형태는 점착성 h 와 점도 η를 갖는 액체 필름에 의해 연결된 반경 r 의 디스크를 분리하기 위해, 시간 t 에 대해 적용된 최대력 F 를 하기 수학식에 나타낸다 :

상기 수학식으로부터, 표면이 속도 v 으로 분리될 때, 분리력은 하기 수학식으로 표현된다 :

(식 중, h 및 r 이 일련의 비교 실험들에서 고정되면, k 는 상수이다).

이는 오일의 상대 점착성을 결정하는 기준이 된다.

사용된 장치는 이동 크로스헤드(crosshead) 상에 10 N 의 부하 셀 및 10 mm 직경의 연성 강철 플레이트가 설치되어 있는 Instron 4301 인장 시험기이다. 또한 고정된 하부 플레이트도 연성이고, 유연한 고무 스프링 (56 N/mm), 및 장치 기부에 부착된 레벨링(levelling) 장치를 갖는다. 동일한 플레이트 및 스프링 어셈블리는 일련의 비교 측정을 위해 사용된다. 플레이트는 밀접하게 모여 있고, 레벨링 장치를 사용해서 평행하게 세팅된다. 접촉력은 하기 방정식으로부터 일치된 필름 두께를 얻기 위해 각 오일에 대해 계산된다 :

(식 중, η은 오일 점도(Pa.s) 이고, F 는 접촉력 (N) 이다).

기계를 압축력 F 에서 멈추도록 세팅한다. 약 3 방울의 오일을 상부 플레이트 바로 아래의 하부 플레이트 상에 둔다. 1분 동안 필요한 힘(force)을 유지하면서 플레이트를 모은다. 인장 속도를 1 mm/분으로 설정하고, 최대력을 점착성 관찰치로 기록한다. 다시 플레이트를 모으고, 총 3개의 관찰치를 모은다. 외부 관찰치에 대한 점검으로서, 3개의 관찰치를 위한 범위/평균이 10 % 미만이어야 한다. 그렇지 않다면, 또 다른 3개의 관찰치를 모은다. 3개의 참조 오일은 각 비교 세트에 포함시키고, 그것들은 Indopol H100, Viscasil 5M (디메티콘) 및 SF1000 이다. 3개의 오일은 점착도의 범위를 커버하고, 그것들의 데이터는 다른 오일의 상대 점착성을 결정하고 방법 재현성을 평가하는데 사용된다. 각 실험에서, 오일에 대한 최대력의 비는 Viscasil 5M (디메티콘)에 대한 값의 % 로서 표현되고, 이것이 점착성 지수 (Tackiness Index) 이다. 정확하게 설정될 때, 15 % 미만의 분산 계수가 상기 데이터에서 기대된다.

일련의 오일로부터의 상당한 차이는 로그(log) 변형 데이터의 한 방법 ANOVA 를 사용함으로써 결정된다.

결과

1. 점착성 측정을 위한 스퀴즈력(squeeze force) 조건

오일 샘플	점도 Pa (25 ℃)	스퀴즈력 (N/1분)
Puresyn 100¹	2.90	0.23
Puresyn 40¹	0.77	0.06
Indopol H100²	21.0	1.52
Indopol H40²	8.4	0.61
SF1000 (디메티콘)³	1.1	0.08
Viscasil 5M (디메티콘)³	5.34	0.39
Permethyl 104A⁴	21.0	1.52
Decyl Methicone³	0.98	0.07
Octyl Methicone³	0.632	0.05

2. 분리 속도 1 mm/min 에서의 평균 분리력

오일 샘플	평균 분리력 (N)	Viscasil 5M³(디메티콘)에 대한 점착성 지수
Puresyn 100¹	2.44	84.4
Puresyn 40¹	1.11	38.4
Indopol H100²	5.93	205.2
Indopol H40²	4.04	139.8
SF1000 (디메티콘)³	1.34	46.4
Viscasil 5M (디메티콘)³	2.89	100.0
Permethyl 104A⁴	6.48	224.2
Decyl Methicone³	1.18	40.8
Octyl Methicone³	0.90	31.1

통계학적 분석에서, 각 오일은 점착성에 대해 상당히 상이하다 (95 %).

3. 5개의 각 실험으로부터의 점착성 지수 재현성

오일 샘플	Viscasil 5M³(디메티콘)에 대한 평균 점착성 지수	분산 계수	신뢰 한계 (95 %)
오일 샘플	Viscasil 5M³(디메티콘)에 대한 평균 점착성 지수	분산 계수	하한	상한
Indopol H100²	217.2	13.1	204.5	229.9
SF1000 (디메티콘)³	49.8	7.1	38.5	61.1

1. 폴리알파올레핀 (Mobil Chemical Co., P.O. Box 3140. Edison, New Jersey 08818, USA 제공)

2. 폴리부텐 (Amoco Chemical Co. 200 East Randolph Drive, Chicago, Ilinois 60601-7125. USA 제공)

3. GE Silicones 제공

4. 폴리이소부텐 (Presperse Inc. 제공)

여기에서, 감소된 점착성을 제공한다는 관점에서 특히 바람직한 것은, 상표명 Puresyn 100 으로 Mobil 에서 시판하는 것과 같은, 수 평균 분자량 약 2500 내지 약 4000 및 점도 약 1000 cst 내지 약 2000 cst (점도 측정: 40 ℃, ASTM D-445 법) 를 갖는 하기 화학식의 타입 (a) 의 폴리알파올레핀 물질이다 :

(식 중,

R¹은 H 또는 C_1-20알킬이고, R⁴는 C_1-20알킬이며, R²는 H 또는 C_1-20이고, R³은 C_5-20이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).

여기에서의 조성물은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 중량 %, 특히 약 1 내지 약 5 중량 % 의 수불용성 오일을 함유한다.

여기에서의 발포 조성물에 사용하기에 적합한 또다른 수불용성, 피부/모발 보호 성분은 액체, 폴리올 카르복실산 에스테르이다.

여기에서 사용하기에 바람직한 폴리올 에스테르는 비폐색적(nonocclusive) 액체 또는 액화가능한 폴리올 카르복실산 에스테르이다. 이 폴리올 에스테르는 폴리올 라디칼 또는 단자 및 하나 이상의 카르복실산 라디칼 또는 단자로부터 유도된다. 다시 말해, 이 에스테르는 카르복실산으로부터 유도된 하나 이상의 단자 또는 폴리올로부터 유도된 단자를 포함한다. 이 카르복실산 에스테르는 또한 카르복실산으로부터 유도될 수 있다. 이 카르복실산 에스테르는 또한 액체 폴리올 지방산 에스테르로 기재될 수 있는데, 이는 카르복실산 및 지방산이라는 용어가 종종 당 기술 분야의 숙련가에 의해 교환적으로 사용되기 때문이다.

본 발명에 사용되는 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 특정 폴리올, 특히 4 개 이상의 지방산기로 에스테르화된, 당 알콜 또는 당을 가진다. 따라서, 폴리올 출발 물질은 4 개 이상의 에스테르화가능한 히드록실기를 가져야 한다. 바람직한 폴리올의 예는 단당류 및 이당류를 포함한 당, 및 당 알콜이다. 4 개의 히드록실기를 갖는 단당류의 예는 자일로스 및 아라비노스 및, 4 개의 히드록실기를 갖는 자일로스로부터 유도된 당 알콜, 즉 자일리톨이다. 단당류인 에리트로스는 3 개의 히드록실기만을 가지기 때문에, 본 발명의 실행에 적합하지 않으나, 에리트로스로부터 유도된 당 알콜, 즉 에리트리톨은 4 개의 히드록실기를 가지므로, 사용가능하다. 적당한, 4 개의 히드록실기를 갖는 단당류는 갈락토스, 프룩토스 및 소르보스이다. 글루코스 및 소르보스 뿐만 아니라, 수크로스의 가수분해 산물로부터 유도된 6 개의 OH기를 갖는 당 알콜, 예컨대 소르비톨도 또한 적합하다. 사용가능한 이당류 폴리올의 예에는, 말토스, 락토스 및 수크로스가 포함되며, 이는 모두 8 개의 히드록실기를 가진다.

본 발명에서 사용하기 위한 폴리에스테르를 제조하기에 바람직한 폴리올은 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 글루코스 및 수크로스로 이루어진 군으로부터 선택된다. 수크로스가 특히 바람직하다.

4 개 이상의 히드록실기를 갖는 폴리올 출발 물질은 4 개 이상의 -OH기 상에 탄소수가 약 8 내지 약 22 인 지방산으로, 에스테르화된다. 상기 지방산의 예에는, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키드산, 아라키돈산, 베헨산 및 에룩산이 포함된다. 지방산은 천연 발생 또는 합성 지방산으로부터 유도될 수 있고, 위치학적 또는 기하학적 이성질체를 포함하여, 포화 또는 불포화될 수 있다. 그러나, 여기에 사용하기에 바람직한 액체 폴리에스테르를 제공하기 위해, 폴리에스테르 분자에 혼입된 약 50 중량 % 이상의 지방산이 불포화되어야 한다. 올레산 및 리놀레산, 및 그것들의 혼합물이 특히 바람직하다.

본 발명에 유용한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 4 개 이상의 지방산 에스테르기를 가져야 한다. 폴리올의 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화될 필요는 없으나, 폴리에스테르가 2 개 이하의 비에스테르화 히드록실기를 가지는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 폴리올의 실질적으로 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화된다. 즉, 폴리올 단자가 실질적으로 완전히 에스테르화된다. 폴리올 분자에 에스테르화되는 지방산은 동일하거나 혼합될 수 있으나, 상술한 바와 같이, 상당량의 불포화 산 에스테르기가, 액체성을 부여하기 위해 존재해야 한다.

상기와 같은 점을 설명하기 위해, 수크로스 지방 트리에스테르는 필요한 4 개의 지방산 에스테르기를 가지지 않기 때문에, 여기에서 사용하기에 적합하지 않다. 수크로스 테트라-지방산 에스테르가 적합하나, 2 개 초과의 비에스테르화 히드록실기를 가지기 때문에, 바람직하지 않다. 수크로스 헥사-지방산 에스테르는 2 개 이하의 비에스테르화 히드록실기를 가지기 때문에, 바람직하다. 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화되는, 매우 바람직한 화합물에는 액체 수크로스 옥타-치환 지방산 에스테르가 포함된다.

하기의 것들은 본 발명에 사용하기에 적합한 4 개 이상의 지방산 에스테르기를 갖는 특정 폴리올 지방산 폴리에스테르의 비제한적 예이다 : 글루코스 테트라올레에이트, 대두유 지방산(불포화)의 글루코스 테트라에스테르, 혼합 대두유 지방산의 만노스 테트라에스테르, 올레산의 갈락토스 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노스 테트라에스테르, 자일로스 테트라리놀레에이트, 갈락토스 펜타올레에이트, 소르비톨 테트라올레에이트, 불포화 대두유 지방산의 소르비톨 헥사에스테르, 자일리톨 펜타올레에이트, 수크로스 테트라올레에이트, 수크로스 펜타올레에이트, 수크로스 헥사올레에이트, 수크로스 헵타올레에이트, 수크로스 옥타올레에이트 및 그것들의 혼합물.

상기 언급된 바와 같이, 매우 바람직한 폴리올 지방산 에스테르는 지방산이 탄소수 약 14 내지 약 18 을 갖는 것들이다.

여기에서 사용하기에 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 약 30 ℃ 미만, 바람직하게는 약 27.5 ℃, 더욱 바람직하게는 약 25 ℃ 미만의 완전한 용융 온도를 갖는다. 여기에 보고된 완전한 용융점은 시차 주사 열량측정계 (DSC) 로 측정된다.

여기에서 사용하기에 적합한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 당업자에 잘 공지된 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 상기 방법은 하기를 포함한다 : 다양한 촉매를 사용한, 메틸, 에틸 또는 글리세롤 지방산 에스테르와 폴리올의 에스테르 교환반응 ; 지방산 염화물을 이용한 폴리올의 아실화 ; 지방산 무수물을 이용한 폴리올의 아실화 ; 및, 지방산 그 자체를 이용한 폴리올의 아실화.

참조 : 미국 특허 제 2,831,854 호 ; 1977. 1. 25. 에 Jandacek 에 허여된 미국 특허 제 4,005,196 호 ; 1977. 1. 25. 에 Jandacek 에 허여된 미국 특허 제 4,005,196 호.

중합체성 양이온성 컨디셔닝제

본 발명에 따른 조성물은 선택적으로 중합 양이온성 컨디셔닝제를 함유할 수 있다. 중합 양이온성 컨디셔닝제는 바람직한 피부 감촉 특성을 제공하기 위해 본 발명에 따른 조성물에서 유용하다. 중합 피부 컨디셔닝제는 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 3 중량 %, 특히 약 0.01 내지 약 2 중량 % 의 수준으로 존재한다.

적당한 중합체는 고분자량 물질 (예를 들어, 광 산란으로 측정된 질량-평균 분자량이 일반적으로 약 2,000 내지 약 5,000,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 3,000,000, 더욱 바람직하게는 100,000 내지 약 1,000,000 이다) 이다.

대표적인 군의 중합체는 양이온성 구아 검, 양이온성 다당류; 아크릴 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된 양이온성 단독중합체 및 공중합체; 양이온성 셀룰로스 수지, 사차 히드록시 에틸 셀룰로스 에테르; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드 및/또는 아크릴산의 양이온성 공중합체; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 양이온성 단독중합체; 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 아미노 알콜의 사차 비닐 피롤리돈 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 피롤리돈 및 디메틸아미노에틸메타크릴아미드의 4차 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체 및 폴리알킬렌 및 에톡시폴리알킬렌 이민; 사차 실리콘, 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원 중합체 및, 그것들의 혼합물을 포함한다.

예시하자면, 여기에서 사용하게에 적당한 양이온성 중합체에는, 양이온성 구아 검, 예컨대 상표명 Jaguar C-14-S (RTM) 및 Jaguar C-17 (RTM) 및, 상표명 Jaguar C-16 (RTM) (이는상술한 양이온기이외에 히드록시프로필 치환기 (0.8-1.1 의 d.s) 를 함유한다) 으로 시판되는 히드록시프로필 트리메틸 암모늄 구아 검 (0.11 내지 0.22 의 d.s), 상표명 Ucare Polymer JR-30M, JR-400, LR400, Catanal (RTM) 및 Celquat 으로 시판되는 사차 히드록시 에틸 셀룰로스 에테르가 포함된다. 기타 적당한 양이온성 중합체에는, 상표명 Merquat 100 으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독 중합체, 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 상표명 Merquat 550 및 Merquat S 로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체, 상표명 Merquat 3330 및 Merquat 3331 로 시판되는 아크릴산/디메틸디알릴암모늄클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 상표명 Merquat 2001 으로 시판되는 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원중합체, 상표명 Gafquat, 예를 들어 Polyquaternium 11, 23 및 28 (비닐 피롤리돈 및 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트의 사차 공중합체 - Gafquat 755N 및 비닐 피롤리돈 및 디메틸 아미노에틸메타크릴아미드의 사차 공중합체 - HS-100) 으로 시판되는 아미노 알콜의 사차 비닐 피롤리돈 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 상표명 Luviquat FC370 로 시판되는 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체, Polyquaternium 2, 및 폴리알킬렌이민 예컨대, 폴리에틸렌이민 및 에톡실화 폴리에틸렌이민이 포함된다.

본 발명의 조성물은 또한 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 10 중량 % 의 오일 유래 비이온성 계면활성제 또는 오일 유래 비이온성 계면활성제들의 혼합물을 더 포함할 수 있다. 오일 유래 비이온성 계면활성제는 사용 시 및 사용 후 모두에, 피부 감촉 잇점을 제공하기 위해 본 발명에 따른 조성물에 유용하다. 여기에서 사용하기 위한 적당한 오일 유래 비이온성 계면활성제에는, 수용성 식물 및 동물 유래 피부연화제 (emollients) 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜 사슬이 삽입된 트리글리세리드; 에톡실화 모노 및 디-글리세리드, 폴리에톡실화 라놀린 및 에톡실화 버터 유도체가 포함된다. 여기에서 사용하기 위한 오일 유래 비이온성 계면활성제들의 한 바람직한 부류는 하기 화학식 XII 을 갖는다 :

(식 중, n 은 약 5 내지 약 200, 바람직하게는 약 20 내지 약 100, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 85이고, R 은 탄소수 약 5 내지 20, 바람직하게는 약 7 내지 18 을 갖는 지방족 라디칼을 함유한다).

이 부류의 적당한 에톡실화 유지류에는, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 카프로에이트, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 탈로우에이트, 글리세릴 팔메이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 리시놀레에이트의 폴리에틸렌 글리콜 유도체, 및 예컨대 야자유, 아몬드유, 및 옥수수 유, 바람직하게는 글리세릴 탈로우에이트 및 글리세릴 코코에이트와 같은 트리글리세리드로부터 유도된 글리세릴 지방산 에스테르가 포함된다.

이러한 부류의 적당한 오일 유도 비이온성 계면활성제에는, Crovol EP40(PEG20 evening primrose glyceride), Crovol EP70(PEG 60 evening primrose glyceride), Crovol A-40 (PEG 20 almond glyceride), Crovol A-70 (PEG 60 almond glyceride), Crovol M-40 (PEG 20 maize glyceride), Crovol M-70 (PEG 60 maize glyceride), Crovol PK-40 (PEG 12 palm kernel glyceride), and Crovol PK-70 (PEG 45 palm kernel glyceride) 와 같은, Crovol 계열의 물질로 Croda Inc. (New York, USA) 에서 시판되는 상품과, Westbrook Lanolin 사에서 시판되는 Solan E, E50 및 X 폴리에톡실화 라놀린 및 Aqualose L-20 (PEG 24 lanolin alcohol) 및 Aqualose W15 (PEG 15 lanolin alcohol) 와 같은 Solan 부류로 시판되는 물질이다. 특히 이러한 부류의 또다른 적당한 계면활성제는 Sherex Chemical Co. (Dublin, 오하이오, 미국) 에서 시판되는 Varonic LI 계면활성제 상품 및 Rewo 에서 시판되는 Rewoderm 계열의 계면활성제이다. 이들에는, 예를 들어, Varonic LI 48 (폴리에틸렌 글리콜 (n=80) 글리세릴 탈로우에이트, 그와 달리 PEG 80 글리세릴 탈로우에이트로도 언급된다), Varonic LI 2 (PEG 28 글리세릴 탈로우에이트), Varonic LI 420 (PEG 200 글리세릴 탈로우에이트) 및 Varonic LI 63 및 67 (PEG 30 및 PEG 80 글리세릴 코코에이트), Rewoderm LI5-20 (PEG-200 팔미테이트), Rewoderm LIS-80 (PEG-7 글리세릴 코코에이트가 있는 PEG-200 팔미테이트) 및 Rewoderm LIS-75 (PEG-7 글리세릴 코코에이트가 있는 PEG-200) 팔미테이트 및, 그것들의 혼합물을 포함한다. 사용하기에 적당한 기타 오일 유래 피부연화제는 Softigen 767 (PEG(6) 카프릴/카프르산 글리세리드) 뿐만 아니라 옥수수유, 아보카도유 및 바바수유의 PEG 유도체이다.

또한 여기에서 사용하기에 적당한 것은 Shea Tree (Butyrospermum Karkii Kotschy) 의 과일에서 추출된 복합 식물성 지방 및 그의 유도체로부터 유도된 비이온성 계면활성제 이다. Shea Butter 로 알려진 이러한 식물성 지방은 중앙 아프리카에서 비누 제조 및 배리어 크림등과 같은 다양한 수단으로 사용되며, 이것은 Sederma (78610 Le Perray En Yvelines, 프랑스) 에 의해 시판된다. 특히 적당한 것은 Karlshamn Chemical Co. (콜롬버스, 오하이오, 미국) 에서 시판되는 Lipex 부류의 화학품, 예컨대 Lipex 102 E-75 및 Lipex 102 E-3 (Shea butter 의 에톡실화 모노, 디-글리세리드) 로 시판되는 Shea butter 의 에톡실화 유도체 및, Croda Inc. (뉴욕, 미국) 에서 Crovol 계열 물질, 예컨대 Crovol SB-70 (Shea butter 의 에톡실화 모노, 디-글리세리드) 로 시판되는 Shea butter 의 에톡실화 유도체이다. 유사하게, 망고, 코코아 및 일립 (Illipe) 버터의 에톡실화 유도체가 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있다. 이들이 에톡시화 비이온성 계면활성제로 분류되었지만, 비-에톡실화 식물성 유지로서 특정 부분이 잔존할 수 있다는 것을 이해한다.

다른 적당한 오일 유래 비이온성 계면활성제에는, 아몬드유, 땅콩유, 쌀겨유, 맥아유, 아마인유, 호호바유, 살구씨유, 호두나무유, 야자 열매유, 피스타치오 열매유, 참깨씨유, 평지씨유, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 피마자유, 대두유, 아보카도유, 잇꽃유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 및 해바라기씨유의 에톡실화 유도체를 포함한다.

최적의 온화성 및 피부 감촉 특성의 관점에서 여기에서 사용하기에 매우 바람직한 오일 유래 비이온성 계면활성제는 Lipex 102-3 (RTM) (PEG-3 Shea Butter 의 에톡실화 유도체) 및 Softigen 767 (RTM) (PEG-6 카프릴릭/카프릭 글리세리드) 이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 피부 보호 활성제로서 친지성 유화제를 함유할 수 있다. 적당한 친지성 피부 보호 활성제에는, 숙시닐화 모노글리세리드, 모노스테아릴 시트레이트, 글리세릴 모노스테아레이트 디아세틸 타르트레이트 및 그의 혼합물과 같은 모노글리세리드와 혼합된 이산을 함유하는 음이온성 식품 등급 유화제가 포함된다.

본 발명의 조성물은 또한 약 20,000 초과의 분자량을 갖는, 보조적 비이온성 또는 음이온성 중합체성 증점 성분, 특히 수용성 중합체성 물질을 포함한다. "수용성 중합체" 는, 물질이 25 ℃ 에서 1 % 농도로 물에 실질적으로 깨끗한 용액을 형성하고 물의 점도를 증가시킴을 의미한다. 본 발명의 조성물 내의 부가적인 증점 성분으로서 바람직하게 사용될 수 있는 수용성 중합체의 예는, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산, 폴리비닐 알콜 (예컨대, 일본 구라레 Chemicals Co. 의 PVA 217), 폴리비닐 피롤리돈 K-120, 덱스트란, 예컨대 D ＆ O Chemicals 에서 시판 중인 덱스트란 정제된 조 등급 2P, 카르복시메틸 셀룰로스, 아카시아, 가티(ghatti) 및 트라가칸트와 같은 식물 삼출물, 소듐 알기네이트, 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 소듐 카라기난과 같은 해초 추출물이다. 본 발명의 조성물에 대한 부가적인 증점제로서 바람직한 것은 천연 다당류 물질이다. 상기 물질의 예는 구아 고무, 개아카시아 땅콩 고무, 및 잔탄 고무이다. 또한 여기에서 바람직하게 적합한 것은 약 700,000 분자량을 갖는 히드록시에틸 셀룰로스가다.

히드로트로프

본 발명에 따른 조성물은 선택적 특성으로서 히드로트로프를 함유할 수 있다. 히드로트로프로서 여기에 사용하기 적당한 것은, 당업계에 공지된 것들로서, 소듐 자일렌 술포네이트, 암모늄 자일렌 술포네이트, 소듐 쿠멘 술포네이트, 단쇄 알킬 술페이트 및 그것들의 혼합물을 포함한다. 히드로트로프는 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 4 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3 중량 % 의 수준으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다. 여기에서 정의되는 히드로트로프는, 비-희석, 수용성 계면활성제계에 첨가되었을 때, 그의 점도 및 유동성 특성을 변화시킬 수 있는 물질을 의미한다.

상기 수불용성 오일에 부가하여, 본 발명의 조성물은 또한 약 10 중량 % 이하, 바람직하게는 약 3 중량 % 이하의 수준으로 불용성 향료 또는 화장용 오일 또는 왁스 또는, 그것들의 혼합물을 함유할 수도 있으며, 여기에서 상기 오일 또는 왁스는 25 ℃ 의 온도에서 생성물 매트릭스 내에 불용성이라는 의미에서 불용성이다.

본 발명에 사용하기 적합한 불용성 화장용 오일 및 왁스는 비휘발성 폴리알킬 및 폴리아릴 실록산 검 및 유동액, 휘발성 시클릭 폴리디메틸실록산, 폴리알콕실화 실리콘, 아미노 및 4차암모늄 변성 실리콘, 경질 가교 및 강화딘 실리콘 및, 그것들의 혼합물을 포함하는 수불용성 실리콘, C_8-30지방산의 C_1-24에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트 및 세틸 리시놀레에이트, 벤조산의 C_8-30에스테르, 밀랍, 포화 및 불포화 지방 알콜, 예컨대 베헤닐 알콜, 탄화수소, 예컨대 미네랄 오일, 광유, 스쿠알란 및 스쿠알렌, 지방 소르비탄 에스테르 (US-A-3988255 호, Seiden, 1976년 10월 26일 허여 참조), 라놀린 및 오일-유사 라놀린 유도체, 동물성 및 식물성 트리글리세리드, 예컨대 아몬드유, 땅콩유, 맥아유, 쌀겨유, 아마인유, 호호바유, 살구씨유, 호두유, 야자유, 피스타치오유, 참깨씨유, 평지씨유, 케이드 오일, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 파인유, 카스터유, 대두유, 아보카도유, 홍화유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유 및 해바라기씨유, 및 이량체 및 삼량체 산의 C_1-24에스테르, 예컨대 디이소프로필 이합체, 디이소스테아릴말레이트, 디이소스테아릴 이합체 및 트리이소스테아릴 삼합체로부터 선택될 수 있다.

최종 조성물의 점도 (Brookfield DV II, Cone CP41 또는 CP52, 25 ℃, neat) 는 바람직하게는 약 500 cps 이상, 더욱 바람직하게는 약 1,000 내지 약 50,000 cps, 특히 약 1,000 내지 약 30,000 cps, 더욱 특히 약 1,000 내지 약 15,000 cps 이다.

세정 조성물은 선택적으로 세정 조성물 매트릭스 내에서 가용성인 기타 모발 또는 피부 보습제를 함유할 수 있다. 이러한 보습제의 바람직한 수준은 약 0.5 내지 약 20 중량 % 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 보습제는 피부의 각질층에 자연 발생하는 것으로부터 발견되는 필수 아미노산 화합물 및 수용성 비폐색적 논폴리올 및 그것들의 혼합물로부터 선택된다.

더욱 바람직한 비흡장성 보습제의 예는 스쿠알란, 소듐 피롤리돈 카르복실산, D-판테놀, 락트산, L-프롤린, 구아니딘, 피롤리돈, 가수분해화 단백질 및 기타 콜라겐-유도 단백질, 알로에베라겔, 아세트아미드 MEA 및 락트아미드 MEA 및 그것들의 혼합물이다.

여기에서의 조성물은 또한 하나 이상의 현탁제를 함유할 수 있다. 여기에서 사용하기 적당한 현탁제로는 임의의 수 개의 장쇄 아실 유도체 물질 또는 이러한 물질들의 혼합물을 포함한다. 이에 포함되는 것으로는 약 16 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르이다. 에틸렌 글리콜 스테아레이트가 바람직하며, 모노 및 디스테아레이트 모두 바람직하고, 특히 약 7 % 미만의 모노스테아레이트를 함유하는 디스테아레이트가 바람직하다. 기타 유용한 현탁제는 약 16 내지 22 개, 바람직하게는 약 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올 아미드가다. 바람직한 알칸올 아미드는 스테아르 모노에탄올 아미드, 스테아르 디에탄올 아미드, 스테아르 모노이소프로판올아미드 및 스테아르 모노에탄올 아미드 스테아레이트이다.

또 다른 적당한 현탁제는 알킬(C_16-22)디메틸 아민 옥시드, 예컨대 스테아릴 디메틸아미노 옥시드 및 Rheox 사에서 Thixcin (RTM) 의 상표명으로 시판되는 트리히드록시스테아린이다.

현탁제는 바람직하게 약 0.5 내지 약 5 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3 % 의 수준으로 존재한다. 현탁제는 수불용성 오일의 현탁을 돕는 역항르 하고, 생성물에 진주 광택을 부여할 수 있다. 현탁제의 혼합물도 또한 본 발명의 조성물에 사용하기 적당하다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 불투명화제 또는 진주 광택제를 함유할 수 있다. 이러한 물질은 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1.3 중량 % 의 수준으로 포함될 수 있다.

본 발명의 조성물에 혼입되기에 적당한 불투명화제/진주 광택제에는, 하기의 것들이 포함된다 :

이산화티탄, TiO₂; EUPERLAN 810 (RTM); TEGO-PEARL (RTM); 장쇄 (C_16-22)아실 유도체, 예컨대 약 16 내지 약 22 개의 탄소 원자 및 7 개 이하의 에틸렌옥시 단위체를 갖는 지방산의 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르; 약 16 내지 약 22 개, 바람직하게는 약 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올 아미드, 예컨대 스테아르 모노에탄올 아미드, 스테아르 디에탄올 아미드, 스테아르 모노이소프로판올 아미드 및 스테아르 모노에탄올 아미드, 및 알킬 (C_16-22) 디메틸 아민 옥시드, 예컨대 스테아릴 디메틸 아민 옥시드.

바람직한 조성물에 있어서, 불투명화제/진주 광택제는 결정 형태로 존재한다. 매우 바람직한 조성물에 있어서, 불투명화제/진주 광택제는 약 0.05 내지 약 0.45 마이크론, 바람직하게는 약 0.17 내지 약 0.3 마이크론의 입자 크기를 갖는 미립상 폴리스티렌 분산액이며, 이러한 분산액을 최적의 유동성 및 층 마찰-박화 (shear-thinning) 거동을 제공하는 관점에서 바람직하다. 스티렌 아크릴레이트 공중합체 및 Morton International 사에서 시판되는 OPACFIER 680 (RTM) 이 매우 바람직하다.

많은 부가적인 선택적 물질이 각기 약 0.1 내지 약 2 중량 % 의 수준으로 세정 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 물질에는, 단백질 및 폴리펩티드 및 그의 유도체; 수용성 또는 가용화성 보존제, 예컨대 DMDM 히단토인, Germall 115, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, EDTA, Euxyl (RTM) K400, 천연 보존제, 예컨대 벤질 알콜, 포타슘 소르베이트 및 비스아발올; 소듐 벤조에이트 및 2-페녹시에탄올; 기타 보습제, 예컨대 히알루론산, 키틴 및 전분-그라프트화 소듐 폴리아크릴레이트, 예컨대 US-A-4,076,663 호에 기술되고, Celanese Superabsorbent Materials (Portsmith, VA, USA) 사로부터 시판되는 Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 및 IM-250; 용매; 적당한 항균제, 예컨대 Oxeco (페녹시 이소프로판올), 트리클로로카르브아닐리드 (TCC) 및 Triclosan 및; 저온 상 개질제 예컨대 암모늄 이온원 (예를 들어 NH₄Cl); 점도 조절제, 예컨대 마그네슘술페이트 및 기타 전해질; 착색제; TiO₂및 TiO₂-코팅된 마이카; 향료 및 향료 가용화제; 및 제올라이트, 예컨대 Valfour BV400 및 이의 유도체, 및 Ca²⁺/Mg²⁺격리제, 예컨대 폴리카르복실레이트, 아미노 폴리카르복실레이트, 폴리포스포네이트, 아미노 폴리포스포네이트, EDTA 등, 연수화제, 예컨대 소듐 시트레이트 및 불용성 미립자, 예컨대 아연 스테아레이트 및 발연 실리카기 포함된다. 물 또한 본 발명의 조성물에 대해 약 20 내지 약 99.89 중량 %, 바람직하게는 약 40 내지 약 90 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 75 중량 % 이상의 수준으로 존재하는 것이 바람직하다.

조성물의 pH 는 바람직하게는 약 3 내지 약 10, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 9, 특히 약 5 내지 약 8, 가장 바람직하게는 약 5 내지 7 이다.

본 발명의 조성물은 다양한 피부 및 모발 보호 용도, 예컨대 샤워 젤, 바디 와시, 헤어 샴푸 등에 사용될 수 있다.

본 발명의 조성물은 손으로, 또는 바람직하게는 신체 세정 기구, 예컨대 퍼프를 이용하여 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 신체 세정 기구에는, 본원에 참조로서 인용된 하기 특허에 개시된 것들이 포함된다 : US-A-5,144,744 (Campagnoli, Sep., 8, 1992), US-A-3,343,196 (Barnhouse), WO95/26671 (The Procter ＆ Gamble Company), WO95/00116 (The Procter ＆ Gamble Company) 및 WO95/26670 (The Procter ＆ Gamble Company).

본 발명에 따른 조성물을 하기의 비제한적 실시예로써 설명한다.

1. Hoechst 사 제공

2. Albright ＆ Wilson 사 제공

3. Hampshire Chemicals 사 제공

4. Rheox 사 제공

5. Shell Chemicals 사 제공

6. 각 실시예의 수불용성 오일은 Amoco Chemicals 제공의 Indopol 40 및 Indopol 100, Mobil Chemical Co. 제공의 Puresyn 100, Presperse 제공의 Permethyl 104A, GE Silicones 제공의 SF1632, 옥틸메티콘 또는 데실메티콘일 수 있다.

7. GE Silicones 사 제공

제조 방법

조성물은 우선 계면활성제 및 현탁제의 예비 혼합물을 만듬으로써, 제조될 수 있다. 상기 예비 혼합물은 전체 조성물의 중량에 대해 15 % 이하의 계면활성제를 함유하여야 한다. 이는 계면활성제 (사르코시네이트 제외), 물 적당량, 분말 보존제 및 pH 조절제를 온화하게 교반하면서 배합하여 수행된다. 이어서 상기 혼합물을 약 90 ℃ 까지 가열하고, 이때 교반하면서 지방 알콜/지방산, 현탁제 및 염화나트륨을 첨가한다.

혼합물을 고온에서 5 분 내지 1 시간 동안 유지하고, 열교환기로 30 내지 40 ℃ 로 조절된 속도로 냉각하여, 현탁제가 결정화되도록 한다.

이어서, 상기 예비 혼합물에 나머지의 물을 첨가한 후, 수불용성 오일, 잔존 계면활성제, 액체 보존제 및 향료를 첨가한다. 공정 중 이 부분은 온화하게 교반 하에 실온에서 수행되어, 5 내지 20 마이크론의 바람직한 방울 크기를 얻는다.

생성물은 우수한 헹굼 느낌 및 온화함 이점 뿐만 아니라, 스킨 컨디셔닝, 스킨 습윤, 우수한 제품 안정성, 세정 및 거품형성을 포함한 우수한 효능과 함께, 저장 시, 현탁 시 및 사용 시의 우수한 유동성 특성을 제공한다.

헹굼 느낌 패널 시험법

본 발명의 조성물의 헹굼 느낌에 대한 수불용성 오일의 효과를 측정하기 위해, 하기와 같이 헹굼 느낌 패널 시험을 수행하였다.

이 시험은 헹굼 느낌 패널 시험의 수행에 있어 특별히 훈련되고 자격을 갖춘 8 명의 전문가 패널을 포함한다.

기구

상기 시험에 필요한 기구는 다음과 같다 : 타이머, 2 ml 주사기, 온도계, 투표 용지 (패널 당 2 개), 꼭지가 있는 2 개의 20 L 플라스틱 용기, 2 개의 배수 보드 부위 및 가변 경도에 대한 물 경도 시스템이 있는 개수대, 1600 내지 1800 ml/30 초 유속의 물 (수온 및 경도를 조절 및 기록해야 한다).

패널리스트의 훈련

각 패널 리스트를 하기에 기술된 0, 4 및 8 등급의 세 개의 상이한 젖은 부 느낌을 인지하도록 훈련되었다.

0 등급 (극도로 뽀득거림)

아이보리색 (RTM) 바아 비누를 0 등급에 사용하였다. 물 경도는 16 gpg 이고, 수온은 36 ±1 ℃ 이다. 팔뚝 (forearm) 안쪽 및 양손을 5 초간 적신다. 손가락을 사용하여 6 초간 바아를 손바닥에 매회 완전히 회전시켜 한 손에 바아 비누의 거품을 낸다. 생성되는 거품을 10 초간 10 회 안쪽 팔뚝에 적당한 압력으로 문질러 (1회 문지름 = 팔목 →팔꿈치 → 팔목) 적용한다. 거품을 팔뚝에 30 초간 방치하고, 손으로부터 제품을 헹구어낸다. 팔뚝을 수돗물에 팔꿈치로부터 흐르는 물로 30 초간 헹군다. 30 초 후에 적당한 압력을 가하여 팔꿈치로부터 팔목으로 1 회 흔들어서 물의 흐름이 시작하는 곳 이하에서 종결되도록 한다. 느껴지는 헹굼 느낌은 0 등급을 나타낸다.

4 등급 (약간 미끄럽고 약간 뽀득거림)

Zest White Water Fresh (RTM) 비누 합성세제 바아 (미국에서 시판) 가 4 등급에 사용되었다. 물 경도는 16 gpg 이고, 수온은 36 ±1 ℃ 이다. 팔뚝 안쪽 및 양손을 5 초간 적신다. 손가락을 사용하여 6 초간 바아를 손바닥에 매회 완전히 회전시켜 한 손에 바아 비누의 거품을 낸다. 생성되는 거품을 10 초간 10 회 안쪽 팔뚝에 적당한 압력으로 문질러 (1회 문지름 = 팔목 →팔꿈치 → 팔목) 적용한다. 거품을 팔뚝에 30 초간 방치하고, 손으로부터 제품을 헹구어낸다. 팔뚝을 수돗물에 팔꿈치로부터 흐르는 물로 10 초간 헹군다. 10 초 후에 적당한 압력을 가하여 팔꿈치로부터 팔목으로 1 회 쳐서 물의 흐름이 시작하는 곳 이하에서 종결되도록 한다. 느껴지는 헹굼 느낌은 4 등급을 나타낸다.

8 등급 (극도로 미끄러움)

Olay (RTM) 모이스춰라이징 바디 와시 (미국에서 시판) 의 오일을 8 등급에 사용하였다. 물 경도는 3 gpg 이고, 수온은 36 ±1 ℃ 이다. 팔뚝 안쪽 및 양손을 5 초간 적신다. 제품 1.7 ml를 젖은 손에 적용한다. 6 초간 매회 완전히 회전시켜, 6 회 원운동으로 손바닥을 문질러서 거품을 낸다. 생성되는 거품을 10 초간 10 회 안쪽 팔뚝에 적당한 압력으로 문질러 (1회 문지름 = 팔목 →팔꿈치 → 팔목) 적용한다. 거품을 팔뚝에 30 초간 방치하고, 손으로부터 제품을 헹구어낸다. 팔뚝을 수돗물에 팔꿈치로부터 흐르는 물로 30 초간 헹군다. 팔뚝을 수돗물로 헹구고, 즉시 적당한 압력을 가하여 팔꿈치로부터 팔목으로 1 회 쳐서 물의 흐름이 시작하는 곳 이하에서 종결되도록 한다. 느껴지는 헹굼 느낌은 8 등급을 나타낸다.

패널리스트의 자격 부여

헹굼 느낌 패널 시험에 대한 자격을 위해, 패널리스트들은 하기의 자격 시험을 성공적으로 수행하여야 한다.

팔뚝 안쪽 및 양 손을 5 초간 적신다. 등급을 매길 각 제품의 1.7 ml 를 젖은 손에 적용하고, 6 초간 매회 완전히 6 회 회전시켜 원운동으로 손바닥을 문질러서 거품을 낸다. 생성되는 거품을 적당한 압력으로 10 초간 10 회 안쪽 팔뚝에 문질러 (1회 문지름 = 팔목 →팔꿈치 → 팔목) 적용한다. 거품을 팔뚝에 30 초간 방치하고, 손으로부터 제품을 헹구어낸다. 이 때, 젖은 피부 느낌을 3 초, 9 초 및 15 초에서 평가한다. 이는 적당한 압력으로 팔꿈치로부터 팔목으로 3 회 흔들고, 물 흐름이 시작되는 곳으로부터 시작하여 수행된다. 15 초 후에 헹굼을 멈추고, 각 젖은 피부 느낌 평가를 하기의 투표 용지에 표시한다 :

각 패널리스트는 공지된 자격을 갖춘 패널리스트 결과로 2 세트의 블라인드 샘플을 평가한다. 정확성을 위해 각 제품에 대해 2회 수행한다. 패널이 연속 2회 제품의 등급을 바르게 평가하지 못한 경우, 바르게 평가할 때까지 다시 시도해야 한다. 그러나, 제품에 대해 4 회 바르게 등급 평가하지 못하면, 이들은 다시 훈련되어야 한다 (단락 I). 등급 평가가 바르지 않은 경우, 예상되는 등급을 패널에게 알려줄 수 없으며, 너무 뽀득거리거나 너무 미끄러운 경우에만 알려줄 수 있다.

각 패널은 각 제품 세트의 시험 사이에 3 시간 이상을 두어야 한다.

모든 결과는 자격이 있는 패널들의 결과의 ±1 등급의 범위이어야 한다 (하기 표 참조). 패널리스트가 각 제품을 연속 2회 성공적으로 등급을 매긴 경우, 이들에게 자격이 부여된다.

제품 :

세트 1 : 정상 내지 건성 피부용 LUX 샤워 크림 (대만) 대(vs.) 대만 Olay 모이스춰라이징 바디 와시

세트 2 : 대만 Olay 모이스춰라이징 바디 와시 대 US Olay 모이스춰라이징 바디 와시

경수용 (16 gpg) 자격 제품 등급

제품	3 초등급	9 초등급	15 초등급
LUX	4.0	3.0	2.0
대만 Olay 모이스춰라이징 바디 와시	6.0	5.0	4.0
US Olay 모이스춰라이징 바디 와시	7.5	7.0	6.0

연수용 (3 gpg) 자격 제품 :

세트 1 : Safaguard Bodywash (중국) 대 BIORE Natural Moisture (일본)

세트 2 : 건성 피부에 대한 LUX 샤워 크림 노말 (대만) 대 US Olay 모이스춰라이징 바디 와시

3 gpg의 수경도에서의 자격 제품 등급

제품	3 초 등급	9 초 등급	15 초 등급
Safagauard Bodywash (중국)	6.5±1.0	6.0±1.0	5.0±1.0
BIORE Natural Moisture	6.0±1.0	5.0±1.0	3.5±1.0
LUX 샤워 크림	6.0±1.0	3.5±1.0	2.0±1.0
US Olay 모이스춰라이징 바디 와시	7.0±1.0	6.0±1.0	5.5±1.0

시험 평가

양 팔 세척은 임의의 시간에 각각의 팔에 대해 수행될 수 있다. 각 패널리스트는 하루 한 세트 이상의 시험 샘플을 평가하지만, 각 세트 사이에 3 시간의 간격을 둔다. 모이스춰라이저는 시험 기간 도중 또는 24 시간 이전에 팔뚝에 사용될 수 없다.

항상 왼쪽 팔에서 시작한다. 안쪽 팔뚝 및 양손을 5 초간 적신다. 등급을 매길 제품 1.7 ml를 젖은 손에 적용한다. 적당한 압력을 가하여 6 초간 6 회전 (1 초당 1 회의 완전 회전) 으로 손에 제품의 거품을 낸다. 거품을 안쪽 팔뚝 (팔목 → 팔꿈치 → 팔목) 으로 10 초 동안 적당한 압력으로 적용한다. 거품을 30 초 동안 팔뚝에 방치한다. 제품을 손으로부터 헹구어낸다. 팔뚝을 팔꿈치로부터 시작되는 흐르는 물로 15 초간 헹구어낸다. 이때, 젖은 피부 느낌을 3 초, 9 초 및 15 초에서 평가한다. 이는 적당한 압력으로 팔꿈치로부터 팔목으로 3 회 흔들고, 물이 팔로 흐르는 곳 이하에서 시작하여 수행된다. 15 초 후에 헹굼을 멈추고, 각 젖은 피부 느낌 평가를 투표 용지에 표기한다.

실험 방식

무작위화 불완전 라틴 방진 방식을 이용하여, 8 개의 대상 및 대상 하나 당, 2 개의 처리 사이트를 사용하여, 8 개의 제품을 비교한다.

계산

분산(Variance)의 분석을 수행할 수 있는 통계학적 팩키지를 사용하여야 한다 (예 : Statgraphics Plus 버전 2.1). 의존 변수로서 평가 시점을, 또한 인자로서 생성물, 패널리스트 및 사이트를 이용하여, 90 % 위험 검정율에서 분석을 수행해야 한다.

8 대상에 대해, 본 안은 90 % 위험 검정율에서 0.71 급의 오차를 나타내는, 80 % 의 효력(power)을 가진다.

헹굼 느낌 패널 시험 결과

본 발명에 따른 수 개의 조성물을 상술한 헹굼 느낌 패널 시험을 이용하여 시험한다. 부가적으로 수 개의 비교 조성물도 시험한다. 각 제품의 제형물 및 린스 값이 하기에 나와 있다.

성분	I/%	II/%	III/%	IV/%	V/%	VI/%
암모늄 라우레트 술페이트(Empicol EAC/TP¹)	8.4	8.4	8.4	8.4	8.4	8.4
소듐 라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P¹)	3.6	3.6	3.6	3.6	3.6	3.6
소듐 라우로일 사르코시네이트 (Hamposyl L30²)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
에틸렌 글리콜 디스테아레이트³	2	2	2	2	2	2
폴리알파올레핀 (Puresyn 100⁴)	2	4	0	0	0	0
폴리부텐 (Indopol H40⁵)	0	0	2	0	0	0
폴리부텐 (Indopol H100⁵)	0	0	0	2	0	0
C_16-18알킬 메티콘 (SF1632⁶)	0	0	0	0	2	0
폴리이소부텐 (Permethyl 104A⁷)	0	0	0	0	0	2
테트라소듐 EDTA	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11
DMDM 히단토인	0.138	0.138	0.138	0.138	0.138	0.138
소듐 벤조에이트	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25
시트르산	0.7	0.7	0.7	0.7	0.7	0.7
퍼퓸	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
염화나트륨	0.5	0.5	1.4	0.5	1.4	1
파레트 1213 알콜 (Dobanol 23⁸)	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
탈이온수	qs. 100
평균 헹굼 느낌 값	3.38	2.80	1.0	1.0	3.25	1.25
성분	VII/%	VIII/%	IX%
암모늄 라우레트 술페이트(Empicol EAC/TP¹)	8.4	8.4	8.4
소듐 라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P¹)	3.6	3.6	3.6
소듐 라우로일 사르코시네이트 (Hamposyl L30²)	0.5	0.5	0.5
에틸렌 글리콜 디스테아레이트³	2	2	2
데실 메티콘⁶	0	4	0
옥틸 메티콘⁶	4	0	0
Puresyn 100⁴	0	0	4
JP30M⁹	0	0	0.1
테트라소듐 EDTA	0.11	0.11	0.11
DMDM 히단토인	0.138	0.138	0.138
소듐 벤조에이트	0.25	0.25	0.25
시트르산	0.7	0.7	0.7
퍼퓸	0.5	0.5	0.5
염화나트륨	0.5	0.5	0.5
파레트 1213 알콜 (Dobanol 23⁸)	0.4	0.4	0.4
탈이온수	qs. 100
평균 헹굼 느낌 값	2.8	2.96	3.25

비교를 위해, 하기 제품들도 시험하였다 :

성분	X%	XI/%	XII%
암모늄 라우레트 술페이트(Empicol EAC/TP¹)	8.4	8.4	8.4
소듐 라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P¹)	3.6	3.6	3.6
소듐 라우로일 사르코시네이트 (Hamposyl L30²)	0.5	0.5	0.5
에틸렌 글리콜 디스테아레이트³	2	2	2
Viscasil 5M⁶(디메티콘)	2	0	0
Puresyn 40⁴	0	4	0
테트라소듐 EDTA	0.11	0.11	0.11
DMDM 히단토인	0.138	0.138	0.138
소듐 벤조에이트	0.25	0.25	0.25
시트르산	0.7	0.7	0.7
퍼퓸	0.5	0.5	0.5
염화나트륨	0.5	0.5	0.5
파레트 1213 알콜 (Dobanol 23⁸)	0.4	0.4	0.4
평균 헹굼 느낌 값	3.94	3.63	4.2

상기 결과 모두에 대해, SEM 이 0.25 내지 0.27 이었다.

1. Albright ＆ Wilson 제공 2. Hampshire Chemicals 제공

3. Saci 제공 4. Mobil Chemical Co. 제공

5. Amoco Chemical Co. 제공

6. GE Silicones 제공 7. Presperse Inc. 제공

8. Shell Chemicals 제공 9. Amercol 제공

Claims

물 및 계면활성제를 함유하는 헹굼제거용 액체 신체 세정 조성물로서, 결정화 음이온성 계면활성제로부터 선택된 8 % 미만의 1 차 계면활성제 및, 비-결정화 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 그것들의 혼합물로부터 선택된 3 중량 % 초과의 2 차 계면활성제를 함유하고, 헹굼 느낌 패널 시험법(Rinse Feel Panel Test)으로 측정 시, 3.5 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 갖는 조성물.
제 1 항에 있어서, 3.25 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 갖는 신체 세정 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 3.0 이하의 평균 헹굼 느낌 값을 갖는 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 6 중량 % 미만의 결정화 음이온성 계면활성제를 함유하는 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 결정화 음이온성 계면활성제가 알킬 술페이트, 메틸 아실 타우레이트, 지방 아실 글리시네이트, N-아실 글루타메이트, 아실이세티오네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 사르코시네이트, 비누, 알파-올레핀 술포네이트, 직쇄 알킬 벤젠 술포네이트 및 아실 아스파르테이트 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 비-결정화 음이온성 계면활성제가 에톡실화 알킬 술페이트, 알킬 에톡시 카르복실레이트, 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 알킬 에톡시술포숙시네이트, 알파-술폰화 지방산, 그것들의 염 및/또는 에스테르, 에톡실화 알킬 포스페이트 에스테르, 에톡실화 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알콕시 아미드 술포네이트 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.5 내지 약 20 중량 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량 % 의 수불용성 오일을 부가적으로 함유하는 신체 세정 조성물.
제 7 항에 있어서, 수불용성 오일이 탄화수소 오일 및 소수성으로 변성된 실리콘, 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 신체 세정 조성물.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 시험법 (Tackiness Technical Test Method)으로 측정 시, Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 120 % 이하의 점착 지수를 갖는 신체 세정 조성물.
제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 시험법으로 측정 시, Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 110 % 이하의 점착 지수를 갖는 신체 세정 조성물.
제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 시험법으로 측정 시, Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 100 % 이하의 점착 지수를 갖는 신체 세정 조성물.
제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소 오일이 약 1000 내지 약 25,000 의 수 평균 분자량을 갖는, 하기 화학식의 (a) 타입의 고 측쇄 폴리알파올레핀으로부터 선택되는 신체 세정 조성물 :

(식 중, R¹은 H 또는 C₁- C₂₀알킬이고, R⁴는 C₁- C₂₀알킬이며, R²는 H 또는 C₁- C₂₀이며, R³C₅- C₂₀이고, n 은 0 내지 3 의 정수이며, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).
제 12 항에 있어서, (a) 타입의 폴리알파올레핀이 약 2000 내지 약 6000, 더욱 바람직하게는 약 2500 내지 약 4000 의 수 평균 분자량을 가지는 신체 세정 조성물.
제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 타입 (a) 의 폴리알파올레핀이 40 ℃ (ASTM D-445) 에서 약 300 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 내지 약 12,000 cst, 더욱 바람직하게는 약 1000 내지 약 4000 cst 의 점도를 가지는 신체 세정 조성물.
제 11 항에 있어서, 탄화수소 오일이 약 600 내지 약 1000 의 수 평균 분자량을 갖는, 하기 화학식의 폴리알파올레핀인 타입 (b) 로부터 선택되는 신체 세정 조성물 :

(식 중, R¹은 H 또는 C₁- C₄알킬이고, R⁴는 C₁- C₄알킬이며, R²는 H 또는 C₁- C₄알킬 또는 C₂- C₄알케닐이며, R³은 H 또는 C₁- C₄알킬 또는 C₂- C₄알케닐이고, n 은 0 내지 3 의 정수이며, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).
제 15 항에 있어서, 타입 (b) 의 탄화수소 오일이 점도 측정을 위한 ASTM 법 D-445 를 사용하여 40 ℃ 에서 측정 시, 약 500 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 10,000 cst 의 점도를 가지는 신체 세정 조성물.
제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 타입 (b) 의 탄화수소 오일이 폴리부텐 또는 폴리이소부테인 신체 세정 조성물.
제 11 항에 있어서, 소수성으로 변성된 실리콘이 하기 화학식을 갖는 실리콘으로부터 선택되는 신체 세정 조성물 :

(식 중, R 은 C₁- C₄알킬 또는 페닐이고, R' 는 C₁- C₂₀알킬 또는 페닐이며, z 은 5 내지 21 이고, x 는 약 20 내지 400, 바람직하게는 40 내지 200 의 수 평균 값을 가지며, y 는 약 0 내지 약 10 의 수 평균 값을 가지며, x + y 는 30 내지 400, 바람직하게는 30 내지 100 의 범위에 있다).
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 비-결정화 음이온성 계면활성제가 에톡실화 알킬 술페이트인 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 실질적으로 비누를 함유하지 않는(soap-free) 신체 세정 조성물.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 양쪽이온성 계면활성제가 하기 화학식 V 의 암모늄 유도체로부터 선택되는 신체 세정 조성물 :

[화학식 V]

(식 중, R₁은 C₅- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₂는 CH₂CH₂OH 또는 CH₂CO₂M 이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, R₃는 CH₂CH₂OH 또는 H 이다).
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 쯔비터이온성 계면활성제가 화학식 R₅R₆R₇N⁺(CH₂)_nCO₂M 의 알킬 베타인 및 하기 화학식 IX 의 아미도 베타인으로부터 선택되는 신체 세정 조성물 :

[화학식 IX]

(식 중, R₅는 C₅- C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₆및 R₇은 독립적으로 C₁- C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, n, m 은 각기 1 내지 4 의 수이다).
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 구아 검, 양이온성 다당류, 아크릴 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된 양이온성 단독중합체 및 공중합체, 양이온성 셀룰로스 수지, 사차 히드록시 에틸 셀룰로스 에테르, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드 및/또는 아크릴산의 양이온성 공중합체; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 양이온성 단독중합체, 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 아미노 알콜의 사차 비닐 피롤리돈 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 피롤리돈 및 디메틸아미노에틸메타크릴아미드의 4차 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체 및 폴리알킬렌 및 에톡시폴리알킬렌 이민, 사차 실리콘, 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원중합체 및, 그것들의 혼합물로부터 선택되는, 약 0.01 내지 약 5 중량 % 의 양이온성 중합체성 피부 컨디셔닝제를 부가적으로 함유하는 조성물.
제 7 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 약 1 내지 약 500 마이크론, 바람직하게는 약 5 내지 200 마이크론, 특히 약 5 내지 약 50 마이크론의 수 평균 입자 직경을 가지는 신체 세정 조성물.