KR20010023181A - 세정 조성물 - Google Patents

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KR20010023181A
KR20010023181A KR1020007001807A KR20007001807A KR20010023181A KR 20010023181 A KR20010023181 A KR 20010023181A KR 1020007001807 A KR1020007001807 A KR 1020007001807A KR 20007001807 A KR20007001807 A KR 20007001807A KR 20010023181 A KR20010023181 A KR 20010023181A
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oil
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엘리오트러쎌필립
핍스니콜라재클린
코핀다퍼티모씨우드로우
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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

본 발명은 물, 계면활성제 및 0.5 % 이상의 수불용성 오일을 함유하는, 행구어내는 신체 세정 조성물에 있어서, 수불용성 오일이 조성물의 마찰계 평균 변화 (마찰계 기술적 테스트법으로 측정됨) 를 2 이상으로 제공하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 신체 세정 조성물은 탁월한 헹구때의 느낌이 탁월하고 피부에 부드럽다.

Description

세정 조성물 {CLEANSING COMPOSITIONS}
본 발명은 세정 조성물에 관한 것이다. 특히 피부 및/또는 모발을 동시에 세정 및 컨디셔닝하기에 적합하고, 예를 들어, 발포 욕 제제, 샤워 제품, 피부 세정제, 손, 얼굴 및 신체 세정제, 샴푸 등의 형태로 사용될 수 있는, 양호한 피부감 특성 및 발포 특성과 함께 향상된 헹굼 느낌을 나타내는 부드러운 신체 세정 조성물에 관한 것이다.
부드러운 화장 조성물은 피부, 모발 및 안구 점막에 대해 세정력, 발포 특성 및 부드러움/저 자극성/양호한 느낌을 포함하는 다수의 기준을 충족시켜야 한다. 피부는 기본 조직을 덮고 보호하는 세포의 수개의 층으로 이루어져 있다. 케라틴 및 콜라겐 섬유 단백질은 그의 구조의 골격을 이룬다. 상기 층의 최외부는 각질층으로 언급된다. 유사하게 모발은 상피라 불리우는 모발 섬유를 감싸는 보호 외부 코팅물을 가진다. 음이온성 계면활성제는 표피각질층 막 및 상피를 침투할 수 있고 탈지질화에 의해 원형 막을 파괴하고 차단막 및 물 보유 기능을 손상할 수 있다.
피부 및 모발 보호 막사이에 계면이 존재함으로서 피부감을 거칠게하고 눈을 자극하여 결국 계면활정제가 자극을 일으키는 면역 반응을 격발시키게될 수 있다.
이상적인 화장 세정제는 자주 사용한 후 지방질 제거 및/또는 모발 및 피부를 건조시키지 않고 안구 점막을 자극시키거나 또는 피부를 긴장되게 하지 않고 피부 또는 모발을 온화하게 세정해야한다. 대부분의 거품 비누, 샤워 제품 및 목욕용 제품, 샴푸 및 바(bar)는 이를 충족시키지 못한다.
어떤 합성 계면활성제는 부드러운 것으로 공지이다. 하지만, 샴푸 또는 신체적 세정용으로 제조시에 일부 부드러운 합성 계면활성제 계의 단점은 일부 사용자들이 싫어하는 "미끌거리는" 또는 "진득하지 않는" 헹굼 느낌으로 기술되는 것이다. 반면에, 칼륨 라우레이트와 같은 어떤 계면활성제를 사용하는 것은 고가의 임상적인 피부 부드러움의 "진득한" 한 헹굼 느낌을 수득할 수 있을 뿐이다. 상기 두 개의 사실로 인해 헹굼 느낌 및 부드러운 이점을 갖는 제제의 공정시에 정교한 균형 작용을 하는 적합한 계면활성제를 선택해야한다.
따라서, "진득한" 한 헹굼 느낌을 전달하고 동시에 우수한 피부 부드러움 뿐 아니라 거품, 세정, 안정성, 증점, 유동성 및 사용시 피부감 특성과 같은 우수한 제품 특성을 갖는 신체 세정 조성물의 필요성이 있다.
어떤 폴리알파올레핀 오일이 피부 및 모발용 신체 세정 조성물에 사용되는 것은 공지이다. 신체 세정 제제 중 상기 오일의 사용에 대한 문헌은 WO 제 97/09031 호, US-A 제 5441730 호, WO 94/27574 호, EP-A 제 0692244 호, WO 제 96/32092 호 및 WO 제 96/06596 호에 나타나 있다. 또한 소수성 변성 실리콘 오일이 신체 세정 조성물의 용도로 공지되어 있고 예를 들어, JP 제 05-310540 호에 개시되어 있다.
놀랍게도, 이제 우수한 부드러운 특성을 갖는 동시에 "진득한" 헹굼 느낌을 갖는 신체 세정 조성물이 부드러운, 수불용성 계면활성제계와 공동으로 어떤 수불용성 오일의 배합물, 예컨대 어떤 폴리알파올레핀 오일에 의해 제공된다는 것을 알았다.
이론에 얽매이지 않고, "진득한" 헹굼 느낌은 젖은 피부에서 마찰의 증가가 동반되는 것으로 간주된다. 상기 오일의 작용에 중요한 기작은 피부의 표면 에너지를 침적 및 변화시키는 능력 즉, 피부 표면을 더욱 소수성으로 만드는 능력으로 간주된다. 헹구는 동안, 수막은 피부에 윤활제로서 간주되고 표면 소수성이 증가함에 따라 수막이 불안정화되고 표면이 건조된다. 그 결과 수막이 우선 얇아지고 다음에 이탈하여 표면 사이에 일부가 직접 접촉하게된다. 상기 변화 모두다 마찰을 증가시켜 "진득한 헹굼" 을 생기게 한다.
발명의 요약
본 발명에 따라, 물, 계면활성제 및 0.5 % 이상의 수불용성 오일을 함유하는, 헹구어서 제거하는 신체의 액상 세정 조성물을 제공하는데, 여기서, 수불용성 오일은 마찰계 기술적 테스트법 (Friction Meter Technical Test Method)으로 측정된 바와 같이 조성물의 평균 마찰 변화값 2 이상을 제공한다.
본 발명의 조성물은 향상된 헹구는 느낌을 제공하는데, 동시에 예외적으로 피부에 부드럽다.
달리 언급하지 않으면, 여기에서의 모든 농도 및 비는 세정 조성물을 중량으로 표현된다. 또한, 특정하지 않으면 계면활성제 사슬 길이는 평균 사슬 길이를 기준으로 한다.
액상 세정 조성물은 물, 계면활성제 및 수불용성 오일을 함유하는데, 수불용성 오일은 이하에 기재된 바와 같은 마찰계 기술적 테스트법에 의해 측정된 바와 같이 조성물의 마찰계 평균 변화값 2 이상, 바람직하게는 4 이상을 제공한다. 바람직한 실시태양에서, 여기에 사용된 수불용성 오일은 조성물의 마찰계 평균 변화값 약 2 내지 약 10 을 제공한다.
수불용성 오일은 조성물 (특히 마찰계 평균 변화값 2 이상인 조성물) 에 대한 뽀득거리는 헹굼 느낌의 직접적인 원인이라는 것을 주목해야 한다. 달리, 여기에 정의된 바와 같이 수불용성 오일이 수불용성 오일을 함유하지 않는 동등한 조성물에 첨가될 때, 조성물의 마찰계 평균 변화값은 2 이상이다.
여기에 사용된 바와 같이, "헹구는 느낌"이라는 용어는 세정 조성물로 세정한 후 피부로부터 래더(lather)를 헹구어 내는 과정 동안의 피부의 느낌을 의미한다. 본 발명의 조성물에 의해 제공되는 헹굼 느낌의 유형에는 용어, 예컨대 "뽀득거리는" 헹굼 느낌, "비누같은"헹굼 느낌 및 "미끈미끈하지 않는" 또는 "끈적끈적한" 헹굼 느낌이 있다. "뽀득거리는", "비누같은" 및 "미끈미끈하지 않는" 또는 "끈적끈적한" 헹굼 느낌은 피부로부터 래더(lather)를 헹구는 동안에 손과 피부 사이의 마찰의 증가로 감지될 수 있다.
여기에 사용된 바와 같이, 오일에 관한 "수불용성 물질"이라는 용어는 여기에 기재되어 있는 바와 같은 다른 보조물 및/또는 성분의 첨가없이 실온에서, 증류수에서 실질적으로 불용성인 물질을 의미한다.
본 발명의 신체의 세정 조성물에 사용하기에 적합한 수불용성 오일은 약 2,000 내지 25,000, 바람직하게는 약 2,500 내지 6,000, 더욱 바람직하게는 약 2,500 내지 4,000 의 수평균 분자량을 갖는 하기 식의 유형 (a) 의 고(高)분지성 폴리알파올레핀류을 포함한다:
(식 중,
R1은 H 또는 C1-20의 알킬이고, R4는 C1-20의 알킬이며, R2는 H 또는 C1-20의 알킬이고, R3은 C5-20의 알킬이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다). 유형 (a) 의 폴리알파올레핀류는 40 ℃ 에서 약 300 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 12,000, 더욱 바람직하게는 약 2,500 내지 약 4000 cst 의 점도를 갖는다 (점도 측정: ASTM D-445 법). 오일의 유형 (a)는 불포화도를 가질 수 있지만, 바람직하게는 포화된다.
상기의 적합한 유형 (a) 의 폴리알파올레핀류는 약 C4∼ 약 C20, 바람직하게는 약 C6∼ 약 C12, 특히 약 C8∼ 약 C12의 1-알켄 모노머로부터 유래될 수 있다. 유용한 폴리알파올레핀은 바람직하게는 수소첨가 폴리알파올레핀 폴리머이다.
폴리알파올레핀 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 1-알켄 모노머의 비제한적인 예는 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 분지형 사슬 이성질체, 예컨대 4-메틸-l-펜텐, 및 이들의 배합물을 포함한다. 또한, 폴리올레핀 액체를 제조하는 데는 1-헥센 ∼ 1-헥사데센 및 이들의 배합물, 바람직하게는 1-옥텐 ∼ 1-도데센 또는 이들의 배합물이 적합하다.
상기 오일의 예는 폴리데센 오일, 예컨대 상표명 Puresyn 40 및 Puresyn 100 (Mobil Chemical Company, P.O. Box 3140, Edison, New Jersey 08818, USA) 로부터 이용할 수 있는 것을 포함한다.
다른 적합한 수불용성 오일은 약 600 내지 약 1,000, 바람직하게는 약 750 내지 약 1,000, 특히 약 800 내지 약 1,000 의 수평균 분자량을 갖는 하기 식의 퍼알크(엔)일 [peralk(en)yl] 인 오일의 유형 (b) 를 포함한다:
(식 중,
R1은 H 또는 C1-4의 알킬이고, R4는 C1-4의 알킬이며, R2는 H 또는 C1-4알킬 또는 C2-4의 알케닐이고, R3은 H 또는 C1-4의 알킬 또는 C2-4알케닐이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다). 분지된 알크(엔)일 물질의 유형 (b) 는 40 ℃ 에서 약 500 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 10,000 cst 의 점도를 갖는다 (점도 측정: ASTM D-445 법). 오일의 유형 (b)는 불포화되거나 포화된다.
적합한 알크(엔)일 물질의 유형 (b) 는 부텐, 이소프렌, 테르펜, 스티렌 또는 이소부텐, 바람직하게는 부텐 또는 이소부텐의 폴리머이다.
알크(엔)일 오일의 유형 (b) 의 예는 폴리부텐 오일, 예컨대 상표명 Indopol 40 및 Indopol 100 (Amoco 사), 및 폴리이소부텐, 예컨대 Permethyl 104A (Presperse Inc.) 및 Parapol 950 (Exxon Chemical Inc.)을 포함한다.
사용하기에 적합한 것은 하기 식의 소수성 변성 실리콘이다:
(식 중, R 은 C1-4의 알킬 또는 페닐이고, R' 는 C1-20의 알킬 또는 페닐이며, z 는 5 내지 21 이고, x 는 약 20 내지 약 400 의 수평균 값이고, y 는 약 0 내지 약 10 의 수평균 값이고, x + y 는 30 내지 400 의 범위이다). 바람직한 물질의 x 값은 40 내지 200, 바람직하게는 60 내지 100 이고, y 는 0 내지 5, 바람직하게는 0 이고, x 와 y 의 합은 60 내지 100 이다). 알킬렌 사슬은 선형이거나 분지형일 수 있다. 또한, 실리콘 주쇄는 약간의 가지(branching)을 포함하여 수지 (예를 들어, MDQ 또는 NDT 수지)를 얻는다.
적합한 소수성 변성 실리콘의 예는 상표명 SF1632 (C16-18의 알킬 메티콘) 하의 GE Silicone 으로부터 이용할 수 있는 것, 및 옥틸 및 데실 메티콘을 포함한다.
상기 수불용성 오일의 혼합물은 사용하기에 적합하다.
조성물의 "뽀득거리는" 헹굼 느낌을 제공하는 견해에서, 특히 바람직한 것은 약 2,500 내지 약 4,000 의 수평균 분자량 및 약 100 cst 내지 약 2,000 cst (45 ℃ 에서, ASTM D-445) 의 점도를 갖는 유형 (a) 의 고분지된 폴리알파올레핀 물질, 예컨대 상표명 Puresyn 100 (Mobil 사) 이다.
바람직한 실시태양에서, 사용된 수불용성 오일의 수평균 입자의 직경은 약 1 내지 약 500 마이크론, 바람직하게는 약 5 내지 약 200 마이크론, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 50 마이크론, 특히 약 5 내지 약 20 마이크론의 범위이다.
조성물이, "뽀득거리는" 헹굼 느낌뿐만 아니라 헹굼시에 피부 상에 "끈적끈적하지 않는" 또는 "달라붙지 않는" 느낌을 제공하는 것은 바람직하다. 따라서, "끈적끈적하지 않는" 상기의 수불용성 오일을 사용하는 것이 바람직하다. 수불용성 오일의 끈적거림의 정도는 점착성 기술적 테스트법(Tackiness Technical Test Method)에 의해 측정된다.
바람직한 실시태양에서, 수불용성 오일은 Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 120 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는다. Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 110 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는 것이 더 바람직하다. Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 100 % 이하, 특히 1 내지 100 % 의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는 것이 바람직하다.
점착성 기술적 테스트법
점착성 기술적 테스트법은 기본적 점착 이론을 사용함으로써 발전되었다. 점착의 기본 이론은 액체의 얇은 "스퀴즈 필름(squeeze film)"에 의해 연결된 두 개의 디스크의 분리의 내점성(耐粘性)을 기술하고 있는 스테판 방정식(Stefan equation)으로 요약된다. 이는 다른 기술 분야에 사용되는데, 점성 평가는 예를 들어 인쇄 잉크에서 중요하다. 참고적인 기본적인 점성 이론은 저널 (Phillips, J.C. 및 Chaing, A.C., "Low Speed Tack Measurements of Fluids and Inks", J. Applied Polymer Science, 1995, 58, 881-895) 에 기재되어 있다.
스테판 방정식의 요약된 형태는 점착성 h 와 점도 η를 갖는 액체 필름에 의해 연결된 반경 r 을 갖는 디스크를 분리하기 위해 시간 t 에 대해 적용된 최대력 F 를 하기에 나타낸다.
F = (3.π.ηr4)/(8.t.h2) (1)
상기 식으로부터, 표면이 속도 v 에서 분리될 때, 분리력은 하기 식으로 표현된:
F = k.η.γ (2)
(식 중, h 및 r 이 비교 실험의 시리즈에서 고정되면, k 는 상수이다).
이는 오일의 상대 점착성을 결정하는 기준이 된다.
사용된 장치는 이동 크로스헤드(crosshead) 상에 10 N 의 부하 셀 및 10 mm 직경의 연성 강철 플레이트가 설치되어 있는 Instron 4301 인장 시험기이다. 또한 고정된 하부 플레이트는 연성이고, 유연한 고무 스프링 (56 N/mm), 및 장치 기부에 부착된 레벨링(levelling) 장치를 갖는다. 동일한 플레이트 및 스프링 어셈블리는 일련의 비교 측정을 위해 사용된다. 플레이트는 밀접하게 모여있고 레벨링 장치를 사용해서 평행하게 세팅된다. 접촉력은 하기 방정식으로부터 일치된 필름 두께를 얻기 위해 각 오일에 대해 계산된다:
F = 0.0726. η (3)
(식 중, η은 오일 점도(Pa.s) 이고, F 는 접촉력 (N) 이다).
기계는 압축력 F에서 멈추도록 세팅된다. 약 3 방울의 오일은 상부 플레이트 바로 아래의 하부 플레이트 상에 놓인다. 1분 동안 필요한 힘(force)을 유지하면서 플레이트를 모은다. 인장 속도는 1 mm/분으로 설정되고 최대력은 점착성 측정으로서 삭제된다. 다시 플레이트를 모으고 총 3개의 측정치를 수집한다. 외부 측정용 점검으로서, 3개의 측정을 위한 범위/평균은 10 % 미만이어야 한다. 그렇지 않다면, 또 다른 3개의 측정을 수집한다. 3개의 참조 오일은 각 비교 세트에 포함되어 있고, 이들은 Indopol H100, Viscasil 5M (디메티콘) 및 SF1000 이다. 3개의 오일은 점착도의 범위를 커버하고, 데이터는 다른 오일의 상태적 점착성을 결정하고 방법 재생산성을 평가하기 위해 사용된다. 각 실험에서, 오일의 최대력의 비는 Viscasil 5M (디메티콘)의 값의 % 로서 표현되고, 이는 점착 지수 (Tackiness Index) 이다. 정확하게 설정될 때, 15 % 미만의 변동 계수가 상기 데이터에서 기대된다.
일련의 오일로부터의 상당한 차이는 로그(log) 변성력 데이터의 하나의 방법 ANOVA 를 사용함으로써 결정된다.
결과
1. 점착성 측정용 스퀴즈력(squeeze force) 조건
오일 샘플 점도 Pa (25 ℃) 스퀴즈력 (N/1분)
Puresyn 1001 2.90 0.23
Puresyn 401 0.77 0.06
Indopol H1002 21.0 1.52
Indopol H402 8.4 0.61
SF100 (디메티콘)3 1.1 0.08
Viscasil 5M (디메티콘)3 5.34 0.39
Permethyl 104A4 21.0 1.52
Decyl Methicone3 0.98 0.07
Octyl Methicone3 0.632 0.05
2. 분리 속도 1 mm/min 에서의 평균 분리력
오일 샘플 평균 분리력 (N) Viscasil 5M 에 대한 점착 지수 (디메티콘)
Puresyn 1001 2.44 84.4
Puresyn 401 1.11 38.4
Indopol H1002 5.93 205.2
Indopol H402 4.04 139.8
SF100 (디메티콘)3 1.34 46.4
Viscasil 5M (디메티콘)3 2.89 100.0
Permethyl 104A4 6.48 224.2
Decyl Methicone3 1.18 40.8
Octyl Methicone3 0.90 31.1
통계학적 분석에서, 각 오일은 점착성에 대해 상당히 상이하다 (95 %).
3. 5개의 각 실험으로부터 점착 지수 재생산성
오일 샘플 Viscasil 5M3에 대한 평균 점착 지수 (디메티콘) 변동 계수 신뢰 한계(95 %)
하한 상한
Indopol H1002 217.2 13.1 204.5 229.9
SF1000 (디메티콘)3 49.8 7.1 38.5 61.1
1. 폴리알파올레핀 (Mobil Chemical Co., P.O. Box 3140. Edison, New Jersey 08818, USA)
2. Amoco Chemical Co. (200 East Randolph Drive, Chicago, IIinois 60601-7125. USA) 제조
3. GE Silicones 제조
4. Presperse Inc. (P.O.Box 735, South Plainfield, N.J. 07080, USA) 제조
감소된 점착성을 제공한다는 견해에서 수평균 분자량 약 2500 내지 약 4000 및 점도 약 1000 cst 내지 약 2000 cst (점도 측정: ASTM D-445 법) 를 갖는 하기 식의 유형 (a) 의 폴리알파올레핀 물질 (상표명 Puresyn 100, Mobil) 이 특히 바람직하다.
(식 중,
R1은 H 또는 C1-20의 알킬이고, R4는 C1-20의 알킬이며, R2는 H 또는 C1-20의 알킬이고, R3은 C1-20, C5-20의 알킬이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 약 10 중량 %, 특히 약 1 내지 약 5 중량 % 의 수불용성 오일을 함유한다.
계면활성제 시스템
본 발명의 조성물의 추가적인 필수 특징으로서는 수용성 계면활성제의 계면활성제 시스템을 포함한다. 여기에서 정의된 수용성이란 약 20,000 미만의 분자량을 갖는 계면활성제가 주위 조건하에서 물에 0.2 % w/w 용해될 때 계면활성제가 깨끗한 등방성 용액을 형성할 수 있는것을 의미한다. 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 적당한 계면활성제는 일반적으로 탄소수 약 6 내지 약 22 의 친유성 사슬 길이를 가지며 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 및 양쪽성 계면활성제 및 그의 혼합물로 부터 선택될 수 있다. 계면활성제의 총 양은 약 2 내지 약 40 중량 %, 더 바람직하게는 약 3 내지 약 20 중량 %, 및 특히 바람직하게는 약 5 내지 약 15 중량 % 이다. 바람직하게는 조성물은 음이온성과 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 혼함물을 함유한다. 음이온성 계면활성제: 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:5 내지 약 5:1, 더 바람직하게는 약 1:3 내지 약 3:1 이다. 본 발명의 범주에 속하는 기타 적당한 조성물은 음이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제와 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 조성물은 수용성 음이온성 계면활성제를 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15 중량 %, 및 특히 약 1 내지 약 10 중량 % 를 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물에 포함되는 적당한 수용성 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 에톡시화 알킬 술페이트, 알킬 에톡시 카르복실레이트, 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 에톡시 에테르 술포네이트, 메틸 아실 타우레이트, 지방 아실 글리시네이트, N-아실글루타메이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에톡시술포숙시네이트, 알파-술포네이트화 지방산, 이들의 염 및/또는 이들의 에스테르, 알킬 포스페이트 에스테르, 에톡시화 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 사르코시네이트 및 지방산/단백질 축합물, 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산 및 팔미트산의 암모늄, 마그네슘, 칼륨, 트리에탄올아민 및 나트륨 염, 아실 아스파르테이트, 알콕시 코카미드 카르복실레이트, (에톡시화)알칸올아미드 술포숙시네이트, 에톡시화 알킬 시트레이트 술포숙시네이트, 아실 에틸렌 디아민 트리아세테이트, 아실 히드록시에틸 이세티오네이트, 아실 아미드 알콕시 술페이트, 선형 알킬 벤젠 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알파 올레핀 술포네이트, 알킬 알콕시 술페이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이들 계면활성제를 위한 알킬 및/또는 아실 사슬 길이는 C6-C22, 바람직하게는 C12-C18, 더 바람직하게는 C12-C14이다.
본 발명에 따른 조성물에 유용한 적당한 추가의 수용성 음이온성 계면활성제는 바람직한 반대이온으로서 나트륨, 암모늄 및 마그네슘을 갖는, 약 1 내지 약 12 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 고급 지방 알콜의 반응 생성물인 황산 에스테르의 염이다. 특히 바람직한 것은 소듐 라우레트-2 술페이트, 소듐 라우레트-3 술페이트, 암모늄 라우레트-3 술페이트 및 마그네슘 소듐 라우레트-3.6 술페이트와 같은 약 2 내지 6 몰, 바람직하게는 2 내지 4 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 알킬 에톡시 술페이트이다. 바람작한 구현예로서, 음이온성 계면활성제는 약 50 중량 % 이상, 특히 약 75 중량 % 이상의 에톡시화 알킬 술페이트를 함유한다.
통상의 나트륨 촉매하 에톡시화 기술 및 후속하는 황산화 공정에 의해 수득된 넓은 범위의 에톡시화 알킬 술페이트이외에 좁은 범위의 에톡실레이트 (narrow range ethoxylates; NREs) 로 부터 수득된 에톡시화 알킬 술페이트는 본 발명의 조성물에 사용하기 위한 적당한 수용성 음이온성 계면활성제이다. 여기에서 사용하기 위한 적당한 좁은 범위의 에톡시화 알킬 술페이트는 NRE 소듐 라우레트-3 술페이트와 같은 약 1 내지 약 6 몰, 바람직하게는 약 2 내지 약 4 몰 및 특히 약 3 몰의 에틸렌 옥시드를 평균적으로 함유하는 황산화 알킬 에톡실레이트로 부터 선택된다. 여기에서 유용한 적당한 NRE 물질은 15 내지 약 30 중량 % 의 EOn, 약 10 내지 약 20 중량 % 의 EOn+1, 및 약 10 내지 약 20 중량 % 의 EOn-1의 범위내에 있는 원하는 에틸렌 옥시드(EOn) 의 분포를 포함한다. 매우 바람직한 NRE 물질은 7 몰 이상의 에틸렌 옥시드 및 약 13 중량 % 미만의 비에톡시화 알킬 술페이트를 갖는 에톡시화 알킬 술페이트를 약 9 중량 % 미만 함유한다. 적당한 라우레트 3 술페이트 NRE 물질은 상품명 [GENAPOL ZRO Narrow Range 및 GENAPOL Narrow Range] 으로 훽스트(Hoechst) 사에서 시판된다.
본 발명의 조성물은 수용성 음이온성 계면활성제로서 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제를 약 0.5 내지 약 15 중량 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량 %, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 6 중량 % 및 특히 약 1 내지 약 4 중량 % 의 양으로 함유한다. 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제는 특히 우수한 헹굼성 및 바람직한 거품 특성의 조합으로 인한 우수한 피부 온화성을 유도할 수 있다.
여기에서 사용하기 위한 적당한 알킬 에톡시 카르복실레이트는 하기 일반식 (I) 을 갖는다:
R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+
[식 중, R3는 C10- C15알킬 또는 알케닐기, 바람직하게는 C11- C15, 더 바람직하게는 C12- C14알킬 또는 C12- C13알킬기이고, k 는 2 내지 약 7, 바람직하게는 약 3 내지 약 6, 더 바람직하게는 약 3.5 내지 약 5.5, 특히 약 4 내지 약 5, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 4.5 범위의 평균 에톡시화 값을 가지며, M 은 수-가용화 양이온, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 저급 알칸올 암모늄, 및 모노-, 디- 및 트리-에탄올 암모늄, 더 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및 암모늄, 가장 바람직하게는 나트륨 및 암모늄 및 마그네슘 과 칼슘 이온을 갖는 이들의 혼합물이다.
여기에서 유용한 적당한 수용성 음이온성 계면활성제로서 특히 바람직한 것은 알킬 사슬 길이 및/또는 에톡시화의 선택된 분포도를 갖는 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제이다. 그러므로, 본 발명에 따른 조성물에 유용한 적당한 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제는 R3및/또는 k 의 평균값이 상이한 알킬 에톡시 카르복실레이트의 분포를 포함할 수 있다.
k 의 평균값은 일반적으로 평균 R3가 C11, C12, C13또는 C14일때 약 3 내지 약 6 범위이다. 여기에서 유용한 적당한 바람직한 수용성 음이온성 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제는 C12내지 C14(평균 EO 3-6) 에톡시 카르복실레이트 및 C12내지 C13(평균 EO 3-6) 에톡시 카르복실레이트이다. 적당한 물질은 쉘 사 (휴스톤, 텍사스, 미국) 에서 시판되는 NEODOX 23-4 (RTM) 의 염 및 EMPICOL (RTM) CBCS (올브라이트 앤드 윌슨) 을 포함한다. 여기에서 유용한 매우 바람직한 것은 R3가 C12- C14또는 C12- C13알킬기이고 k 의 평균값이 약 3 내지 약 6, 더 바람직하게는 약 3.5 내지 약 5.5, 특히 약 4 내지 약 5, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 4.5 범위일 때 알킬 에톡시 카르복실레이트 계면활성제이다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 비누가 실질적으로 없는 것이다, 즉 약 5 중량 % 미만, 바람직하게는 약 1 중량 % 미만, 더 바람직하게는 0 중량 % 의 비누를 함유하는 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가로 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량 %, 및 특히 약 1 내지 약 8 중량 % 의 양으로 수용성 비이온 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 부류의 계면활성제는 슈크로오스 폴리에스테르 계면활성제, C10-C18알킬 폴리글리코시드 및 하기 화학식 (III) 을 갖는 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제를 포함한다.
식 (III) 에 따른 바람직한 N-알킬, N-알콕시 또는 N-아릴옥시, 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제는 R8이 직쇄 및 측쇄 알킬 및 알케닐을 포함하는 C5-C31히드로카르빌, 바람직하게는 C6-C19히드로카르빌, 또는 이들의 혼합물이고 R9은 전형적으로, 수소, C1- C8알킬 또는 히드록시알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 식 -R1-O-R2(식 중, R1은 직쇄, 측쇄 및 시클릭 (아릴 포함) 을 포함하는 C2- C8히드로카르빌이고, 바람직하게는 C2- C4알킬렌이며, R2는 C1-C8직쇄, 측쇄 및 아릴을 포함하는 시클릭 히드로카르빌 및 옥시히드로카르빌이고, 바람직하게는 C1- C4알킬, 특히 메틸, 또는 페닐이다. Z2는 사슬에 직접 연결된 2 이상 (글리세르알데히드의 경우) 또는 3 이상의 히드록시 (기타 환원당의 경우) 가 있는 선형 히드로카르빌 사슬을 갖는 폴리히드록시히드로카르빌 부분이거나, 또는 그의 알콕실화 유도체 (바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭실화) 유도체이다. Z2는 바람직하게는 환원성 암민화 (ammination) 반응에서 환원당으로 부터 유도될 것이며, 가장 바람직하게는 Z2는 글리시틸 부분이다. 적당한 환원당으로는 글리세르알데히드 뿐만아니라 글루코오스, 프룩토오스, 말토오스, 락토오스, 갈락토오스, 만노오스, 및 크실로스를 포함한다. 원료로서는, 상기 명시된 각각의 당 뿐만아니라 고 덱스트로오스 옥수수 시럽, 고 푸룩토오스 옥수수 시럽, 및 고 말토오스 옥수수 시럽을 이용할 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z2에 대한 당 성분의 혼합물을 산출할 수 있다. 이것은 기타 적당한 원료를 배제하려는 것이 아님을 알 수 있을 것이다. Z2는 바람직하게는 CH2-(CHOH)n-CH2OH, CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, CH2(CHOH)2(CHOR')CHOH)-CH2OH (식 중, n 은 1 내지 5 (포함) 의 정수 이고, R' 는 H 또는 시클릭 모노- 또는 폴리-사카라이드, 및 그의 알콕실화 유도체이다.) 로 이루어진 군에서 선택될 것이다. 상술한 바와같이, n 이 4 인 글리시틸, 특히 CH2-(CHOH)4-CH2OH 가 가장 바람직하다.
가장 바람직한 폴리히드록시 지방산 아미드는 R8이 C6-C19직쇄 알킬 또는 알케닐기인 R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH 이다. 상기식의 화합물에서, R8-CO-N〈 은 예를 들어, 코코아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프릭아미드, 카프릴릭아미드, 팔미트아미드, 탈로우아미드, 등일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 유용한 적당한 비이온성 계면활성제의 예로는 일차 아민 예컨대 코카민 (Witco 사에서 Adagen 160 D 로 시판) 및 알칸올아미드 예컨대, 코카미드 MEA (Albright and Wilson 사에서 Empilan CME (TM) 으로 시판), PEG-3 코카미드, 코카미드 DEA (Albright and Wilson 사에서 Empilan CDE (TM) 으로 시판), 라우르아미드 MEA (Albright and Wilson 사에서 Empilan LME (TM) 으로 시판), 라우르아미드 MIPA, 라우르아미드 DEA, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
여기에서 유용한 적당한 양쪽성 계면활성제로는 하기 (a) 내지 (c) 를 포함한다:
(a) 하기 화학식 V 의 암모늄 유도체;
[식 중, R1은 C5-C22알킬 또는 알케닐이고, R2는 CH2CH2OH 또는 CH2CO2M 이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고 R3는 CH2CH2OH 또는 H 이다.];
(b) 하기 화학식 VI 의 아미노알카노에이트
R1NH(CH2)nCO2M
하기 화학식 VII 의 이미노디알카노에이트
R1N[(CH2)mCO2M]2
및 하기 화학식 VIII 의 이미노폴리알카노에이트
[식 중, n, m, p, 및 q 는 1 내지 4 의 수이고, R1및 M 은 독립적으로 상술한 기에서 선택된다.]; 및
(c) 이들의 혼합물.
타입 (a) 의 적당한 양쪽성 계면활성제는 R1이 C8H17(특히 이소카프릴), C9H19및 C11H23알킬인 화학식 V 의 화합물을 포함한다. 타입 (a) 의 적당한 양쪽성 계면활성제는 상품명 Miranol 및 Empigen 으로 시판된다.
CTFA 명명법으로, 본 발명에서 사용하기에 적당한 물질은 코코암포카르복시프로피오네이트, 코코암포카르복시 프로피온산, 코코암포아세테이트, 코코암포디아세테이트 (코코암포카르복시글리시네이트라고도 불리운다.), 소듐 라우로암포아세테이트 (소듐 라우로암포카르복시글리시네이트라고도 불리운다.) 을 포함한다. 구체적인 상품명은 Ampholak 7TX (소듐 카르복시 메틸 탈로우 폴리프로필 아민), Empigen CDL60 및 CDR 60 (Albright ＆ Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M SF, Miranol CM Special, Miranol Ultra L32 및 C32 (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc.); Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); 및 Schercotic MS-2 (Scher Chemicals) 의 상품명으로 시판되는 것을 포함한다.
이러한 타입의 시판되는 다수의 양쪽성 계면활성제는 예를 들어 히드록시드 반대이온과 함께 또는 음이온성 술페이트 또는 술포네이트 계면활성제, 특히 술페이트화 C8-C18알콜, C8- C18에톡시화 알콜 또는 C8- C18아실 글리세리드 타입과 함께 전기적 중성 착물의 형태로 제조 및 판매된다는 것을 알 수 있을 것이다. 그러나 온화성 및 제품 안정성의 관점에서 (비에톡시화된) 술페이트화 알콜 계면활성제가 반드시 없는 조성물이 바람직하다. 양쪽성 계면활성제의 농도 및 중량비는 여기에서는 착물화되지 않은 형태의 계면활성제를 기준으로 하는 것이며, 임의의 음이온성 계면활성제 반대이온은 전체 음이온성 계면활성제 성분 함량의 부분으로서 고려된다.
타입 (b) 의 적당한 양쪽성 계면활성제의 예로는 Berol Nobel 사의 상품명 Ampholak X07 및 Ampholak 7CX 의 N-알킬 폴리트리메틸렌 폴리-, 카르복시메틸아민 및 그의 염, 특히 트리에탄올암모늄 및 N-라우릴-베타-아미노 프로피온산 및 N-라우릴-이미노-디프로피온산의 염을 포함한다. 이러한 물질은 Henkel 사의 Deriphat 및 Rohne-Poulenc 사의 Mirataine 으로 시판된다.
여기에서 조성물은 또한 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량 %, 및 특히 약 1 내지 약 8 중량 % 의 쯔비터이온성 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 조성물에 포함시키기 위한 적당한 수용성 베타인 계면활성제는 식 R5R6R7N+(CH2)nCO2M 의 알킬베타인 및 하기 화학식 (IX) 의 아미도 베타인을 포함한다.
[식 중, R5는 C5-C22알킬 또는 알케닐이고, R6및 R7은 독립적으로 C1- C3알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고, n, m 은 각기 1 내지 4 의 수이다.] 바람직한 베타인은 코코아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인 (TH Goldschmidt 사에서 상품명 Tegobetaine 으로 시판), 및 라우릴아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인 (Albright and Wilson 사에서 상품명 Empigen BR 및 TH Goldschmidt 사에서 상품명 Tegobetaine L10S 으로 시판) 을 포함한다.
본 발명의 조성물에 포함시키기위해 적당한 수용성 술테인 (sultaine) 계면활성제는 하기식의 알킬아미도 술테인을 포함한다;
[식 중, R1은 C7- C22알킬 또는 알케닐이고, R2및 R3는 독립적으로 C1- C3알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄이고 m 및 n 은 1 내지 4 의 수이다.] Rhone-Poulenc 사에서 상품명 Mirataine CBS 로 시판되는 코코 아미도 프로필히드록시 술테인은 여기에서 사용하기에 적당한 것이다.
본 발명의 조성물에 포함되는 적당한 수용성 아민 옥시드 계면활성제는 알킬 아민 옥시드 R5R6R7NO 및 하기식의 아미도 아민 옥시드를 포함한다;
(식 중 R5는 C11- C22알킬 또는 알케닐이고, R6및 R7은 독립적으로 C1- C3알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄이고 m 은 1 내지 4 의 수이다). 바람직한 아민 옥시드는 코코아미도프로필아민 옥시드, 라우릴 디메틸 아민 옥시드 및 미리스틸 디메틸 아민 옥시드를 포함한다.
중합 양이온 상태조절제
본 발명에 따른 조성물은 경우에 따라 중합 양이온 상태조절제를 함유할 수 있다. 중합 양이온 상태조절제는 바람직한 피부 감촉 특성을 제공하기 위해 본 발명에 따른 조성물에서 유용하다. 중합 피부 상태조절제는 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 3 중량 %, 특히 약 0.01 내지 약 2 중량 % 의 양으로 존재한다.
적당한 중합체는 고분자량 물질 (예를 들어 광산란으로 측정된 질량-평균 분자량은 일반적으로 약 2,000 내지 약 5,000,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 3,000,000, 더 바람직하게는 100,000 내지 약 1,000,000 이다).
대표적인 중합체 부류는 양이온 구아르 검, 양이온 폴리사카라이드; 아크릴 및/또는 메타크릴산으로 부터 유도된 양이온 단독중합체 및 공중합체; 양이온 셀룰로오스 수지, 사차 히드록시 에틸 셀룰로오스 에테르; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드 및/또는 아크릴산의 양이온 공중합체; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 양이온 단독중합체; 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 아미노 알콜의 사차 비닐 피롤리돈 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 피롤리돈 및 디메틸아미노에틸메타크릴아미드의 사차 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체 및 폴리알킬렌 및 에톡시폴리알킬렌 이민; 사차 실리콘, 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원 중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
설명을 위해, 여기에서 사용하기 위한 적당한 양이온 중합체는 양이온 구아르 검 예컨대, 히드록시프로필 트리메틸 암모늄 구아르 검 (0.11 내지 0.22 의 d.s.); 이것은 상품명 Jaguar C-14-S (RTM) 및 Jaguar C-17 (RTM) 및, 상품명 Jaguar C-16 (RTM) (이것은 상술한 양이온기이외에 히드록시프로필 치환기 (0.8-1.1 의 d.s.) 를 함유한다), 으로 시판된다; 및 사차 히드록시 에틸 셀룰로오스 에테르; 이것은 상품명 Ucare Polymer JR-30M, JR-400, LR400, Catanal (RTM) 및 Celquat 으로 시판된다; 를 포함한다. 기타 적당한 양이온 중합체는 상품명 Merquat 100 으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독 중합체, 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 상품명 Merquat 550 및 Merquat S 로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체, 상품명 Merquat 3330 으로 시판되는 아크릴산/디메틸디알릴암모늄클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 상품명 Merquat 2001 으로 시판되는 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원중합체, 상품명 Gafquat 으로 시판되는 아미노 알콜의 사차화 비닐 피롤리돈 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예를 들어 Polyquaternium 11, 23 및 28 (비닐 피롤리돈 및 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트의 사차 공중합체 - Gafquat 755N 및 비닐 피롤리돈 및 디메틸 아미노에틸메타크릴아미드의 사차 공중합체 - HS-100), 상품명 Luviauqt FC370, Polyquaternium 2, 로 시판되는 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체, 및 폴리알킬렌이민 예컨대, 폴리에틸렌이민 및 에톡시화 폴리에틸렌이민을 포함한다. 또한 여기에서 사용하기에 적당한 것은 상품명 Aqualon N-Hance 로 시판되는 양이온 중합체이다.
본 발명의 조성물은 약 0.1 내지 약 20 중량 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량 %, 및 더 바람직하게는 약 2 내지 약 10 중량 % 의 오일 유래 비이온성 계면활성제 또는 오일 유래 비이온성 계면활성제의 혼합물을 더 함유할 수 있다. 오일 유래 비이온성 계면활성제는 피부 감촉 잇점을 제공하기 위해 사용시 및 사용후 모두 본 발명에 따른 조성물에 유용하다. 여기에서 사용하기 위한 적당한 오일 유래 비이온성 계면활성제는 수용성 식물 및 동물 유래 피부연화제 (emollients) 예컨대, 폴리에틸렌글리콜 사슬이 삽입된 트리글리세리드; 에톡시화 모노 및 디-글리세리드, 폴리에톡시화 라놀린 및 에톡시화 버터 유도체를 포함한다. 여기에서 사용하기 위한 오일 유래 비이온성 계면활성제의 한 바람직한 부류는 하기 화학식 XII 을 갖는다:
(식 중, n 은 약 5 내지 약 200, 바람직하게는 약 20 내지 약 100, 더 바람직하게는 약 30 내지 약 85이고, R 은 평균적으로 탄소수 약 5 내지 20, 바람직하게는 탄소수 약 7 내지 18 을 갖는 지방족 라디칼을 포함한다).
이 부류의 적당한 에톡시화 유지류는 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 카프로에이트, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 탈로우에이트, 글리세릴 팔메이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 리시놀리에이트의 폴리에틸렌글리콜 유도체, 및 트리글리세리드로 부터 유도된 글리세릴 지방산 에스테르 예컨대, 야자유, 아몬드유, 및 옥수수유, 바람직하게는 글리세릴 탈로우에이트 및 글리세릴 코코에이트를 포함한다.
이러한 부류의 적당한 오일 유래 비이온성 계면활성제로는 Crovol EP40(PEG20 evening primrose glyceride), Crovol EP70(PEG 60 evening primrose glyceride) Crovol A-40 (PEG 20 almond glyceride), Crovol A-70 (PEG 60 almond glyceride), Crovol M-40 (PEG 20 maize glyceride), Crovol M-70 (PEG 60 maize glyceride), Crovol PK-40 (PEG 12 palm kernel glyceride), 및 Crovol PK-70 (PEG 45 palm kernel glyceride) 와 같은 Crovol 계 물질로 Croda Inc. (뉴욕, 미국) 에서 시판되는 것과 Solan E, E50 및 X 폴리에톡시화 라놀린 및 Aqualose L-20 (PEG 24 lanolin alcohol) 및 Aqualose W15 (PEG 15 lanolin alcohol) 와 같은 Solan 계 물질로 Westbrook Lanolin 사에서 시판되는 것이 있다. 또한, 이러한 부류의 적당한 계면활성제는 Sherex Chemical Co. (듀블린, 오하이오, 미국) 에서 시판되는 Varonic LI 계 계면활성제 및 Rewo 에서 시판되는 Rewoderm 계 계면활성제이다. 이들은 예를 들어, Varonic LI 48 (폴리에틸렌 글리콜 (n=80) 글리세릴 탈로우에이트, 대안적으로 PEG 80 글리세릴 탈로우에이트로도 언급된다.), Varonic LI 2 (PEG 28 글리세릴 탈로우에이트), Varonic LI 420 (PEG 200 글리세릴 탈로우에이트), 및 Varonic LI 63 및 67 (PEG 30 및 PEG 80 글리세릴 코코에이트), Rewoderm LI5-20 (PEG-200 팔미테이트), Rewoderm LIS-80 (PEG-7 글리세릴 코코에이트가 있는 PEG-200 팔미테이트) 및 Rewoderm LIS-75 (PEG-7 글리세릴 코코에이트가 있는 PEG-200) 및 그의 혼합물을 포함한다. 사용하기에 적당한 기타 오일 유래 피부연화제는 Softigen 767 (PEG(6) 카프릴릭/카프릭 글리세리드) 뿐만아니라 옥수수유, 아보카도유, 및 바바수유의 PEG 유도체가 있다.
또한 여기에서 사용하기에 적당한 것은 Shea Tree (Butyrospermum Karkii Kotschy) 의 과일로 부터 추출된 복합 식물성 지방으로 부터 유도된 비이온성 계면활성제 및 그의 유도체가 있다. Shea Butter 로 알려진 이러한 식물성 지방은 중앙 아프리카에서 비누 제조 및 배리어 크림등과 같은 다양한 수단으로 사용되며, 이것은 Sederma (78610 Le Perray En Yvelines, 프랑스) 에서 시판하고 있다. 특히 적당한 것은 Karlshamn Chemical Co. (콜롬버스, 오하이오, 미국) 에서 시판되는 Lipex 계 화학물질 예컨대, Lipex 102 E-75 및 Lepex 102 E-3 (Shea butter 의 에톡시화 모노, 디-글리세리드) 로 시판되는 Shea 버터의 에톡시화 유도체 및 Croda Inc. (뉴욕, 미국) 에서 Crovol 계 물질 예컨대, Crovol SB-70 (Shea 버터 의 에톡시화 모노, 디-글리세리드) 로 시판되는 Shea 버터의 에톡시화 유도체이다. 유사하게, 망고, 코코아 및 일립 (Illipe) 버터의 에톡시화 유도체가 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있다. 이들은 에톡시화 비이온성 계면활성제로 분류되었지만, 비 에톡시화 식물성 유지로서 특정 부분이 잔존할 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
다른 적당한 오일 유래 비이온성 계면활성제는 아몬드유, 땅콩유, 살겨유, 맥아유, 아마인유, 조조바유, 살구씨유, 호두나무유, 야자 열매유, 피스타치오 열매유, 참깨씨유, 평지씨유, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 피마자유, 대두유, 아보카도유, 잇꽃유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 및 해바라기씨유의 에톡시화 유도체를 포함한다.
최적 온화도 및 피부 감촉 특성의 관점에서 여기에서 유용한 매우 바람직한 오일 유래 비이온성 계면활성제는 Lipex 102-3 (RTM) (PEG-3 에톡시화 유래의 Shea Butter) 및 Softigen 767 (RTM) (PEG-6 카프릴릭/카프릭 글리세리드) 이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 피부 보호 활성제로서는 친유성 에멀션화제를 함유할 수 있다. 적당한 친유성 피부 보호 활성제로서는 숙시닐화 모노글리세리드, 모노스테아릴 시트레이트, 글리세릴 모노스테아레이트 디아세틸 타르트레이트 과 같은 모노글리세리드와 혼합된 이산 및 그의 혼합물을 함유하는 음이온성 식품 등급 에멸션화제를 포함한다.
임의 성분
여기에서 조성물은 광범위한 종류의 임의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 이러한 성분의 비제한적인 예는 하기와 같다.
여기에서 발포 조성물로 사용하기에 적당한 또 다른 수불용성, 피부/모발 보호 성분은 액체, 폴리올 카르복실산 에스테르이다.
여기에서 사용하기에 바람직한 폴리올 에스테르는 비폐색적 액체 또는 액화가능한 폴리올 카르복실산 에스테르이다. 이 폴리올 에스테르는 폴리올 라디칼 또는 단자 및 하나 이상의 카르복실산 라디칼 또는 단자로부터 유도된다. 다시 말해, 이 에스테르는 카르복실산으로부터 유도된 하나 이상의 단자 또는 폴리올로부터 유도된 단자를 포함한다. 이 카르복실산 에스테르는 또한 카르복실산으로부터 유도될 수 있다. 이 카르복실산 에스테르는 또한 액체 폴리올 지방산 에스테르로 기재될 수 있는데, 이는 카르복실산 및 지방산이라는 용어가 종종 당 기술 분야의 숙련가에 의해 교환적으로 사용되기 때문이다.
본 발명에 사용되는 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 특정 폴리올, 특히 4 개 이상의 지방산기로 에스테르화된, 당 알콜 또는 당을 가진다. 따라서, 폴리올 출발 물질은 4 개 이상의 에스테르화가능한 히드록실기를 가져야 한다. 바람직한 폴리올의 예는 단당류 및 이당류를 포함한 당, 및 당 알콜이다. 4 개의 히드록실기를 갖는 단당류의 예는 자일로스 및 아라비노스 및, 4 개의 히드록실기를 갖는 자일로스로부터 유도된 당 알콜, 즉 자일리톨이다. 단당류인 에리트로스는 3 개의 히드록실기만을 가지기 때문에, 본 발명의 실행에 적합하지 않으나, 에리트로스로부터 유도된 당 알콜, 즉 에리트리톨은 4 개의 히드록실기를 가지므로, 사용가능하다. 적당한, 4 개의 히드록실기를 갖는 단당류는 갈락토스, 프룩토스 및 소르보스이다. 글루코스 및 소르보스 뿐만 아니라, 수크로스의 가수분해 산물로부터 유도된 6 개의 OH기를 갖는 당 알콜, 예컨대 소르비톨도 또한 적합하다. 사용가능한 이당류 폴리올의 예에는, 말토스, 락토스 및 수크로스가 포함되며, 이는 모두 8 개의 히드록실기를 가진다.
본 발명에서 사용하기 위한 폴리에스테르를 제조하기에 바람직한 폴리올은 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 글루코스 및 수크로스로 이루어진 군으로부터 선택된다. 수크로스가 특히 바람직하다.
4 개 이상의 히드록실기를 갖는 폴리올 출발 물질은 4 개 이상의 -OH기 상에 탄소수가 약 8 내지 약 22 인 지방산으로, 에스테르화된다. 상기 지방산의 예에는, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키드산, 아라키돈산, 베헨산 및 에룩산이 포함된다. 지방산은 천연 발생 또는 합성 지방산으로부터 유도될 수 있고, 위치학적 또는 기하학적 이성질체를 포함하여, 포화 또는 불포화될 수 있다. 그러나, 여기에 사용하기에 바람직한 액체 폴리에스테르를 제공하기 위해, 폴리에스테르 분자에 혼입된 약 50 중량 % 이상의 지방산이 불포화되어야 한다. 올레산 및 리놀레산, 및 그것들의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 유용한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 4 개 이상의 지방산 에스테르기를 가져야 한다. 폴리올의 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화될 필요는 없으나, 폴리에스테르가 2 개 이하의 비에스테르화 히드록실기를 가지는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 폴리올의 실질적으로 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화된다. 즉, 폴리올 단자가 실질적으로 완전히 에스테르화된다. 폴리올 분자에 에스테르화되는 지방산은 동일하거나 혼합될 수 있으나, 상술한 바와 같이, 상당량의 불포화 산 에스테르기가, 액체성을 부여하기 위해 존재해야 한다.
상기와 같은 점을 설명하기 위해, 수크로스 지방 트리에스테르는 필요한 4 개의 지방산 에스테르기를 가지지 않기 때문에, 여기에서 사용하기에 적합하지 않다. 수크로스 테트라-지방산 에스테르가 적합하나, 2 개 초과의 비에스테르화 히드록실기를 가지기 때문에, 바람직하지 않다. 수크로스 헥사-지방산 에스테르는 2 개 이하의 비에스테르화 히드록실기를 가지기 때문에, 바람직하다. 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화되는, 매우 바람직한 화합물에는 액체 수크로스 옥타-치환 지방산 에스테르가 포함된다.
하기의 것들은 본 발명에 사용하기에 적합한 4 개 이상의 지방산 에스테르기를 갖는 특정 폴리올 지방산 폴리에스테르의 비제한적 예이다 : 글루코스 테트라올레에이트, 대두유 지방산(불포화)의 글루코스 테트라에스테르, 혼합 대두유 지방산의 만노스 테트라에스테르, 올레산의 갈락토스 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노스 테트라에스테르, 자일로스 테트라리놀레에이트, 갈락토스 펜타올레에이트, 소르비톨 테트라올레에이트, 불포화 대두유 지방산의 소르비톨 헥사에스테르, 자일리톨 펜타올레에이트, 수크로스 테트라올레에이트, 수크로스 펜타올레에이트, 수크로스 헥사올레에이트, 수크로스 헵타올레에이트, 수크로스 옥타올레에이트 및 그것들의 혼합물.
상기 언급된 바와 같이, 매우 바람직한 폴리올 지방산 에스테르는 지방산이 탄소수 약 14 내지 약 18 인 것들이다.
본원에 사용하기에 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 약 30 ℃ 미만, 바람직하게는 약 27.5 ℃, 더욱 바람직하게는 약 25 ℃ 미만의 완전한 용융 온도를 갖는다. 본원에 보고된 완전한 용융점은 시차 주사 열량측정계 (DSC) 로 측정된다.
본원에 사용하기에 적합한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 당업자에 잘 공지된 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 상기 방법은 하기를 포함한다 : 다양한 촉매를 사용한 메틸, 에틸 또는 글리세롤 지방산 에스테르와 폴리올의 에스테르 교환 ; 지방산 염화물과 폴리올의 아실화 ; 지방산 무수물과 폴리올의 아실화 ; 지방산 그자체와 폴리올의 아실화. 미국 특허 제 2,831,854 호 ; 1977. 1. 25. 에 Jandacek 에 허여된 미국 특허 제 4,005,196 호 ; 1977. 1. 25. 에 Jandacek 에 허여된 미국 특허 제 4,005,196 호 참조.
본 발명의 조성물은 또한 보조적으로 약 20,000 초과의 분자량을 갖는 비이온성 또는 음이온성 중합 증점 성분, 특히 수용성 중합 물질을 포함한다. "수용성 중합체" 는 물질이 25 ℃ 에서 1 % 농도로 물에 실질적으로 깨끗한 용액을 형성하고 물의 점도를 증가시킬 것이다. 본 발명의 조성물중 부가적인 증점 성분으로서 사용될 수 있는 수용성 중합체의 예는 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산, 폴리비닐 알콜 (예는 일본 쿠라레 화학사의 PVA 217 을 포함한다), 폴리비닐 피롤리돈 K-120, 덱스트란, 예컨대 D ＆ O 화학사에서 시판중인 덱스트란 순수 조 등급 2P, 카르복시메틸 셀룰로오스, 아카시아, 가티(ghatti), 및 트라가칸트와 같은 식물 삼출물, 소듐알기네이트, 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 소듐 카라기난과 같은 해초 추출물이다. 본 발명의 조성물에 대한 부가적인 증점제로서 바람직한 것은 천연 폴리사카라이드 물질이다. 상기 물질의 예는 구아르 고무, 개아카시아 땅콩 고무, 및 크산탄 고무이다. 또한 본원에 바람직하게 적합한 것은 약 700,000 분자량을 갖는 히드록시에틸 셀룰로오스이다.
히드로트로프
본 발명에 따른 조성물은 임의 양태로서 히드로트로프를 함유할 수 있다. 히드로트로프로서 본 발명에 사용하기 적절한 것은 업계에 공지된 것으로, 소듐 크실렌 술포네이트, 암모늄 크실렌 술포네이트, 소듐 쿠멘 술포네이트, 단쇄 알킬 술페이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 히드로트로프는 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 4 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3 중량 % 의 수준으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다. 본원에 정의된 히드로트로프는 비희석(非稀釋), 수용성 계면활성 시스템에 첨가되었을 때, 그의 점도 및 유동성 특성을 변화시킬 수 있는 물질을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 피부 보호 활성제로서 친지방성 에멀션화제를 함유할 수 있다. 적합한 친지방성 피부 보호 활성제는 모노글리세리드, 예컨대 숙시닐화 모노글리세리드, 모노스테아릴 시트레이트, 글리세릴 모노스테아레이트 디아세틸 타르트레이트 및 이의 혼합물과 혼합된 이산(di-acid) 을 포함하는 먹을 수 있는 음이온성 에멀션화제를 포함한다.
상기 수불용성 오일에 더하여, 본 발명의 조성물은 약 10 중량 % 까지, 바람직하게는 약 3 중량 % 까지의 수준으로 불용성 향료 또는 화장용 오일 또는 왁스 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있으며, 상기 오일 또는 왁스는 25 ℃ 의 온도에서 생성물 매트릭스 내에 불용성이라는 의미에서 불용성이다.
본 발명에 사용하기 적합한 불용성 화장용 오일 및 왁스는 비휘발성 폴리알킬 및 폴리아릴 실록산 고무 및 액, 휘발성 시클릭 폴리디메틸실록산, 폴리알콕실화 실리콘, 아미노 및 4차 암모늄 개질 실리콘, 경질 가교화 및 강화 실리콘 및 이들의 혼합물을 포함하는 수불용성 실리콘, C8-30지방산의 C1-24에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트 및 세틸 리시놀레에이트, 벤조산의 C8-30에스테르, 밀랍, 포화 및 불포화 지방산, 예컨대 베헤닐 알콜, 탄화수소, 예컨대 미네랄 오일, 광유, 스쿠알란 및 스쿠알렌, 지방 소르비탄 에스테르 (US-A-3988255 호, Seiden, Oct., 26, 1976 참조), 라놀린 및 유사 오일 라놀린 유도체, 동물성 및 식물성 트리글리세리드, 예컨대 아몬드유, 땅콩유, 맥아유, 쌀겨유, 아마인유, 호호바유, 살구씨, 호두, 야자, 피스타치오, 참깨씨, 평지씨의 오일, 케이드 오일, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 파인유, 카스터유, 대두유, 아보카도유, 홍화유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유 및 해바라기씨유, 및 이량체 및 삼량체 산의 C1-24에스테르, 예컨대 디이소프로필 이합체, 디이소스테아릴말레이트, 디이소스테아릴 이합체 및 트리이소스테아릴 삼합체로부터 선택될 수 있다.
최종 조성물의 점도 (Brookfield DV II, Cone CP41 또는 CP52, 25 ℃, neat) 는 바람직하게는 약 500 cps 이상, 더욱 바람직하게는 약 1,000 내지 약 50,000 cps, 특히 약 1,000 내지 약 30,000 cps, 각별히 약 1,000 내지 약 15,000 cps 이다.
세정 조성물은 임의로 세정 조성물 매트릭스에 가용성인 다른 모발 또는 피부 모이스춰라이저를 함유할 수 있다. 이러한 습윤제의 바람직한 수준은 약 0.5 내지 약 20 중량 % 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 습윤제는 피부의 각질층에 자연 발생하는 것으로부터 발견되는 필수 아미노산 화합물 및 수용성 비흡장성 (nonocculusive) 논폴리올 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 바람직한 비흡장성 습윤제의 예는 스쿠알란, 소듐 피롤리돈 카르복실산, D-판테놀, 락트산, L-프롤린, 구아니딘, 피롤리돈, 가수분해화 단백질 및 기타 콜라겐-유도 단백질, 알로에베라겔, 아세트아미드 MEA 및 락트아미드 MEA 및 이들의 혼합물이다.
본 발명의 조성물은 또한, 하나 이상의 현탁제를 함유할 수 있다. 본 발명에 사용하기 적절한 현탁제로는 임의의 수 개의 장쇄 아실 유도체 물질 또는 이러한 물질의 혼합물을 포함한다. 이에 포함되는 것으로는 약 16 내지 약 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 에틸렌글리콜에스테르이다. 에틸렌글리콜 스테아레이트가 바람직하며, 모노 및 디스테아레이트 모두 바람직하고, 특히 약 7 % 미만의 모노스테아레이트를 함유하는 디스테아레이트가 바람직하다. 기타 유용한 현탁제는 약 16 내지 22 개, 바람직하게는 약 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올아미드이다. 바람직한 알칸올아미드는 스테아르 모노에탄올아미드, 스테아르 디에탄올아미드, 스테아르 모노이소프로필아미드 및 스테아르 모노에탄올아미드 스테아레이트이다.
또 다른 적절한 현탁제는 알킬(C16-22)디메틸아민옥시드, 예컨대 스테아릴 디메틸아미노옥시드 및 Rheox 사에서 Thixcin (RTM) 의 상표명으로 시판되는 트리히드록시스테아린이다.
현탁제는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3 % 의 수준으로 존재한다. 현탁제는 수불용성 오일의 현탁을 돕고, 생성물에 진주 광택을 부여할 수 있다. 현탁제의 혼합물 역시 본 발명의 조성물에 사용하기 적절하다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 불투명화제 또는 진주 광택제를 함유할 수 있다. 이러한 물질은 약 0.01 내지 약 5 중량 %, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1.3 중량 % 의 수준으로 포함될 수 있다.
본 발명의 조성물에 혼입될 수 있는 적절한 불투명화제/진주 광택제는 하기를 포함한다 : 티타늄 디옥시드, TiO2; EUPERLAN 810 (RTM); TEGO-PEARL (RTM); 장쇄 (C16-22)아실 유도체, 예컨대 약 16 내지 약 22 개의 탄소 원자 및 7 개 까지의 에틸렌옥시 단위체를 갖는 지방산의 글리콜 또는 폴리에틸렌글리콜에스테르; 약 16 내지 약 22 개, 바람직하게는 약 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올아미드, 예컨대 스테아르 모노에탄올아미드, 스테아르 디에탄올아미드, 스테아르 모노이소프로판올아미드 및 스테아르 모노에탄올아미드, 및 알킬 (C16-22) 디메틸아민옥시드, 예컨대 스테아릴 디메틸아민옥시드.
바람직한 조성물에 있어서, 불투명화제/진주 광택제는 결정의 형태로 존재한다. 매우 바람직한 조성물에 있어서, 불투명화제/진주 광택제는 약 0.05 내지 약 0.45 마이크론, 바람직하게는 약 0.17 내지 약 0.3 마이크론의 입자 크기를 갖는 미립상 폴리스티렌 분산액이며, 최적의 유동성 및 층 밀림 얇아짐 (shear-thinning) 작용을 제공하는 관점에서 바람직하다. 스티렌 아크릴레이트 공중합체 및 Morton International 사에서 시판되는 OPACFIER 680 (RTM) 이 매우 바람직하다.
다수의 추가적인 임의 물질이 약 0.1 내지 약 2 중량 % 의 수준으로 세정 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 물질로는, 단백질 및 폴리펩티드 및 그의 유도체; 수용성 또는 가용성 보존제, 예컨대 DMDM 히단토인, Germall 115, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸에스테르, EDTA, Euxyl (RTM) K400, 천연 보존제, 예컨대 벤질 알콜, 칼륨 소르베이트 및 비스아볼올; 소듐 벤조에이트 및 2-페녹시에탄올; 기타 습윤제, 예컨대 히알루론산, 키틴 및 전분-그라프트화 소듐 폴리아크릴레이트, 예컨대 Celanese Superabsorbent Materials (Portsmith, VA, USA) 사로부터 시판되는 Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 및 IM-2500, 및 US-A-4,076,663 호에 기술된 것; 용매; 적절한 항균제, 예컨대 Oxeco (페녹시 이소프로판올), 트리클로로카르바닐리드 (TCC) 및 트리클로산 및; 저온 상 개질제 예컨대 암모늄 이온원 (예를 들어 NH4Cl); 점도 조절제, 예컨대 마그네슘술페이트 및 기타 전해질; 착색제; TiO2및 TiO2-피복 마이카; 향료 및 향료 용해제; 및 제올라이트, 예컨대 Valfour BV400 및 이의 유도체, 및 Ca2+/Mg2+격리제, 예컨대 폴리카르복실레이트, 아미노 폴리카르복실레이트, 폴리포스포네이트, 아미노 폴리포스포네이트, EDTA 등, 연수화제, 예컨대 소듐시트레이트 및 불용성 미립자, 예컨대 아연스테아레이트 및 발연 실리카를 포함한다. 물 또한 본 발명의 조성물에 대해 약 20 내지 약 99.89 중량 %, 바람직하게는 약 40 내지 약 90 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 75 중량 % 이상의 수준으로 존재하는 것이 바람직하다.
조성물의 pH 는 바람직하게는 약 3 내지 약 10, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 9, 특히 약 5 내지 약 8 및 가장 바람직하게는 약 5 내지 7 이다.
본 발명의 조성물은 손으로, 또는 바람직하게는 신체 세정 기구, 예컨대 퍼프로 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물과 사용하기 적합한 신체 세정 기구는 본원에 참조로서 인용된 하기 특허에 개시된 것들을 포함한다 : US-A-5,144,744 (Campagnoli, Sep., 8, 1992), US-A-3,343,196 (Barnhouse), WO95/26671 (The Procter ＆ Gamble Company), WO95/00116 (The Procter ＆ Gamble Company) 및 WO95/26670 (The Procter ＆ Gamble Company).
본 발명의 조성물은 다양한 피부 및 모발 케어 용도, 예컨대 샤워젤, 바디 와시, 헤어 샴푸 등에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 하기의 비제한적 실시예로써 설명한다.
성분 Ⅰ(%) Ⅱ(%) Ⅲ(%) Ⅳ(%) Ⅴ(%)
좁은 범위 소듐라우레이트-3 술페이트 (Genopol ZRONR)1 - - - - -
암모늄라우레스-3 술페이트 (Empicol EAC/TP)2 8.4 8.4 15 15 15
암모늄라우릴 술페이트 (Empicol AL30)2 - - - 5 5
라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P)2 3.6 3.6 10 - 2
Na 라우로일살코시네이트 (Hamposyl L30)3 0.5 0.5 - - -
라우르아미도프로필베타인 (Empigen BR)2 - - - - -
코카미도 MEA (Empilan CME)2 - - 1.0 1.0 1.0
에틸렌글리콜디스테아레이트 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
트리히드록시스테아린 (Thixcin(RTM))4 - - - - -
라우르산 - - - - -
Dobanol 235 0.4 0.4 - - -
수불용성 오일6 2.0 0.0 6.0 0.0 2.0
수불용성 오일8 0.0 10.0 0.0 4.0 0.0
방향제 0.5 0.5 1.0 1.0 1.5
EDTA 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
벤조에이트 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
DMDM 히단토인 0.138 0.138 0.138 0.138 0.138
시트르산 0.7 0.7 1.5 0.4 0.4
염화나트륨 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Viscasil D5M (디메티콘)7 - - - - -
물 100 으로 맞춤
성분 Ⅵ(%) Ⅶ(%) Ⅷ(%) Ⅸ(%) Ⅹ(%)
좁은 범위 소듐라우레이트-3 술페이트 (Genopol ZRONR)1 - - 10.0 - -
암모늄라우레스-3 술페이트 (Empicol EAC/TP)2 15.0 8.5 - 6.0 10.0
암모늄라우릴 술페이트 (Empicol AL30)2 5.0 2.0 - - -
라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P)2 2.0 4.0 - 3.0 -
Na 라우로일살코시네이트 (Hamposyl L30)3 - - - 1.5 -
라우르아미도프로필베타인 (Empigen BR)2 - - 5.0 - 4.0
코카미도 MEA (Empilan CME)2 1.0 - 1.0 1.0 1.0
에틸렌글리콜디스테아레이트 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
트리히드록시스테아린 (Thixcin(RTM))4 - - - - -
라우르산 - - - - -
Dobanol 235 - - - 0.2 -
수불용성 오일6 8.0 0.0 2.0 4.0 0.0
수불용성 오일8 0.0 4.0 0.0 0.0 4.0
방향제 0.5 0.5 1.0 0.5 1.0
EDTA 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
벤조에이트 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
DMDM 히단토인 0.138 0.138 0.138 0.138 0.138
시트르산 0.5 0.8 0.2 0.6 0.3
염화나트름 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Viscasil D5M (디메티콘)7 - - - - -
물 100 으로 맞춤
성분 XI XⅡ(%) XⅢ(%) XⅣ(%) XⅤ(%)
좁은 범위 소듐라우레이트-3 술페이트 (Genopol ZRONR)1 - - - - -
암모늄라우레스-3 술페이트 (Empicol EAC/TP)2 8.4 10.0 10.0 8.0 15.0
암모늄라우릴 술페이트 (Empicol AL30)2 - - 2.0 - 5.0
라우로암포아세테이트 (Empigen CDL60P)2 3.6 5.0 5.0 3.6 -
Na 라우로일살코시네이트 (Hamposyl L30)3 0.5 0.5 - 0.5 -
라우르아미도프로필베타인 (Empigen BR)2 - - - - -
코카미도 MEA (Empilan CME)2 - - - - 1.0
에틸렌글리콜디스테아레이트 - - - 2.0 2.0
트리히드록시스테아린 (Thixcin(RTM))4 1.5 1.5 1.5 - -
라우르산 1.5 - - - -
Dobanol 235 - 1.5 1.5 0.4 -
수불용성 오일6 4.0 0.0 4.0 0.0 4.0
수불용성 오일8 0.0 10.0 0.0 4.0 0.0
방향제 1.5 0.5 1.0 0.5 1.0
EDTA 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
벤조에이트 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
DMDM 히단토인 0.138 0.138 0.138 0.138 0.138
시트르산 0.7 0.7 0.7 0.7 0.4
염화나트름 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Viscasil D5M (디메티콘)7 - - - 1.0 0.5
물 100 으로 맞춤
1. Hoechst 제조 2. Albright ＆ Wilson 제조 3. Hampshire Chemicals 제조 4. Rheox 제조 5. Shell Chemicals 제조 6. 수불용성 오일은 Indopol 40 및 Indopol 100 (Amoco Chemicals 제조), 및 Permethyl 104A (Presperse 제조) 일 수 있다. 7. GE Silicones 제조 8. 수불용성 오일은 Puresyn 100 (Mobil Chemical Co. 제조), SF1632, 옥틸메티콘 또는 데실메티콘 (GE Silicones 제조) 일 수 있다.
제조 방법
조성물은 우선 계면활성제 및 현탁제의 예비 혼합물을 만들어 제조할 수 있다. 상기 예비 혼합물은 전체 조성물의 중량에 대해 15 % 이하의 계면활성제를 함유하여야 한다. 이는 계면활성제 (살코시네이트 제외), 물 적당량, 분말 보존제 및 pH 조절제를 가볍게 진탕하면서 배합하여 수행된다. 이어서 상기 혼합물을 약 90 ℃ 까지 가열하고, 이때 진탕하면서 지방 알콜/지방산, 현탁제 및 염화나트륨을 첨가한다.
혼합물을 고온에서 5 분 내지 1 시간 동안 유지하고, 열교환기로 30 내지 40 ℃ 로 조절된 속도로 냉각하여 현탁제가 결정화되도록 한다.
상기 예비 혼합물에 나머지의 물을 첨가하고, 이어서 수불용성 오일, 잔여량의 계면활성제, 액체 보존제 및 향료를 첨가한다. 공정 중 이 부분은 가볍게 진탕하면서 실온에서 수행되어, 5 내지 20 마이크론의 바람직한 방울 직경을 얻는다.
생성물은 탁월한 헹굼 느낌 및 온화한 느낌뿐만 아니라, 저장시, 분배시 및 사용시의 탁월한 유동성 특성 및 스킨 콘디쇼닝, 스킨 습윤, 우수한 제품 안정성, 세정 및 거품 형성을 포함한 우수한 효능을 제공한다.
마찰계 테스트법
조성물의 마찰에 대한 각종 수불용성 오일의 효과를 평가하기 위해, 마찰계 기술적 테스트법은 하기에 기재된 바와 같이 수행된다. 마찰계 평균 변화는 수불용성 오일을 함유하지 동등한 조성물과 비교해서 수불용성 오일을 함유하는 조성물에 대해 측정된다.
필요한 기구
타이머, 2 ml 의 주사기, 온도계, 텝(tap)이 있는 2개의 20 리터의 플라스틱 용기.
2개의 배출 보드(board)를 갖는 싱크(sink) 및 경도를 변화시키기 위한 물의 경도 시스템에의 액세스(access).
물: 유속 1600 ∼ 1800 ml/30 초. 물의 온도 및 경도는 조절되어 기록되어야 한다.
피부에 수직인 탐침을 유지하기 위한 스탠드 및 테플론 탐침을 갖는 피부 마찰계 (Measurement Technologies, 5740 Province Lane, Cincinnati, Ohio, USA) 및 조절된 접촉력 8.0 N.
예비세척
1. 물 (경도: 3 ∼ 5 gpg) 로 5초 동안 왼쪽 팔을 젖게 한다. 양쪽 손을 5초 동안 적신다.
2. 수불용성 오일없는 1.7 ml 의 생성물 (하기 표의 실시예 VI) 은 젖은 손에 적용되고 1초당 충분히 회전시키면서 6초에 6번 문지르면서 거품을 낸다.
3. 수득한 래더(lather) 는 적당한 압력으로 손목에서 팔꿈치로 다시 손목으로 10초 동안 10회 문지르면서 안쪽 전완(前腕)에 적용된다.
4. 전완(前腕)은 생성물이 남아있지 않게 하기 위해 30초 동안 즉시 헹군다.
5. 중간 전완(前腕)의 젖은 기선(基線) 기록을 평균 마찰계 기록으로 간주한다 (15초에 걸쳐 측정).
테스트 절차
2개 팔 세척은 각 팔에 한번 수행된다. 각 패널리스트는 하루에 테스트 샘플 한 세트 이상을 사용하지만, 각 세트의 간격은 3 시간이다. 가습기는 테스트 기간 전(前) 24시간 이내에 또는 동안에 전완(前腕)에 적용될 수 없다.
항상 왼쪽 팔에서 시작
1. 안쪽 전완(前腕)을 5초 동안 젖게 한다. 손 모두를 5초 동안 젖게 한다.
2. 수불용성 오일을 함유하는 1.7 ml 의 생성물(하기표에서의 실시예 I - V)은 젖은 손에 적용된다.
3. 적당한 압력으로 생성물은 1초당 충분히 회전시키면서 6초 내에 6번 문지르는 동안 손에 거품이 생긴다.
4. 래더(lather) 는 적당한 압력으로 10초 동안 (손목에서 팔꿈치로 다시 손목으로) 안쪽 전완(前腕)에 적용된다.
5. 래더(lather)는 30초 동안 전완(前腕) 상에 남겨진다. 손에서 생성물을 헹군다.
6. 전완(前腕)은 팔꿈치에서 시작하는 물의 흐름 하에서 흐르는 물에서 15초 동안 헹군다.
7. 15초 후에 헹굼을 멈추고, 세척 후 상기와 같이 마찰을 측정한다.
실험 디자인
임의의 불완전 라틴 스퀘어(latin square) 디자인을 사용한다.
테스트된 생성물을 평가하기 위해 10개의 항목을 사용한다.
계산
보조변수의 분석을 수행할 수 있는 통계적 패키지를 사용한다(예를 들어, Statgraphics Plus, version 2.1). 종속 변수는 적은 기선(基線)으로부터 세척후까지 마찰 변동이다. 인자는 주제 및 생성물이고 보조변량(變量)은 젖은 기선이다.
분석은 유의(有意) 수준 90 %에서 수행되어야 한다.
디자인은 유의 수준 90 % 에서 단위의 차이 5.7 을 나타내기 위해 파워 80 %를 갖는다.
결과
하기 결과는 수불용성 오일을 갖는 생성물(실시예 I-V) 과 수불용성 오일을 갖지 않는 생성물(실시예 VI) 사이의 마찰계의 평균 차이를 나타낸 것이다.
성분 실시예 I(%) 실시예 Ⅱ(%) 실시예 Ⅲ(%) 실시예 Ⅳ(%) 실시예 Ⅴ(%) 실시예 Ⅵ(%)
암모늄 라우레스 술페이트 (Empicol EAC/TP1) 8.4 8.4 8.4 8.4 8.4 8.4
소듐 라우로암포아세테이트 (Empigen CDL 60P1) 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6
소듐 라우로일 사르코시네이트 (Hamposyl L302) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
에틸렌 글리콜 디스테아레이트3 2 2 2 2 2 2
폴리알파올레핀 (Puresyn 1004) 4 0 0 0 0 0
폴리부텐 (Indopol H405) 0 2 0 0 0 0
폴리부텐 (Indopol H1005) 0 0 2 0 0 0
C16-18의 알킬 메티콘 (SF16326) 0 0 0 4 0 0
비스카실 D5M6(디메티콘) 0 0 0 0 2 0
테트라소듐 EDTA 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
DMDM 히단토인 0.138 0.138 0.138 0.138 0.138 0.138
소듐 벤조에이트 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
시트르산 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
방향제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
소듐 클로라이드 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
파레스 1213 알코올 (Dobanol 238) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
탈이온수 100 까지
마찰계에서의 평균 변화 4.27 5.21 5.37 5 1.7 0
상기 결과의 SEM 은 1.16 내지 1.45 의 범위이다. 1. Albright ＆ Wilson 제조 2. Hampshire Chemicals 제조 3. Saci 제조 4. Mobil Chemical Inc. 제조 5. Amoco Chemical Inc. 제조 6. GE Silcones 제조

Claims (23)

  1. 물, 계면활성제 및 0.5 % 이상의 수불용성 오일을 함유하는, 행구어내는 신체 세정 조성물에 있어서, 수불용성 오일이 조성물의 마찰계 평균 변화 (마찰계 기술적 테스트법으로 측정됨) 를 2 이상으로 제공하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 수불용성 오일이 조성물의 마찰계 평균 변화를 4 이상으로 제공하는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 약 0.5 내지 약 20 중량 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량 % 의 수불용성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 테스트법으로 측정된 바와 같이 Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 120 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 테스트법으로 측정된 바와 같이 Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 110 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 점착성 기술적 테스트법으로 측정된 바와 같이 Viscasil 5M (디메티콘) 에 대해 100 % 이하의 점착 지수 (Tackiness Index) 를 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 탄화수소 오일 및 소수성 변성 실리콘, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 탄화수소 오일이 약 1,000 내지 약 25,000 의 수평균 분자량을 갖는 하기 식의 유형 (a) 의 고(高)분지성 폴리알파올레핀류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물:
    (식 중,
    R1은 H 또는 C1-20의 알킬이고,
    R4는 C1-20의 알킬이며,
    R2는 H 또는 C1-20의 알킬이고,
    R3은 C5-20의 알킬이고,
    n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).
  9. 제 8 항에 있어서, 유형 (a) 의 폴리알파올레핀류는 바람직하게는 약 2000 내지 약 6000, 더욱 바람직하게는 약 2500 내지 약 4000 을 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 폴리알파올레핀류(a) 는 40 ℃ 에서 약 300 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 12,000 cst, 더욱 바람직하게는 약 1000 내지 약 4000 cst 의 점도(점도 측정: ASTM D-445 법)를 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서, 탄화수소 오일은 약 600 내지 약 1,000, 바람직하게는 약 750 내지 약 1,000, 특히 약 800 내지 약 1,000 의 수평균 분자량을 갖는 하기 식의 유형 (b) 의 퍼알크(엔)일 [peralk(en)yl] 물질로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물:
    (식 중,
    R1은 H 또는 C1-4의 알킬이고,
    R4는 C1-4의 알킬이며,
    R2는 H 또는 C1-4알킬 또는 C2-4의 알케닐이고,
    R3은 H 또는 C1-4의 알킬 또는 C2-4알케닐이고,
    n 은 0 내지 3 의 정수이고, m 은 1 내지 1000 의 정수이다).
  12. 제 11 항에 있어서, 유형 (b) 의 퍼알크(엔)일 물질이 40 ℃ 에서 약 500 cst 내지 약 50,000 cst, 바람직하게는 약 1000 cst 내지 약 10,000 cst (점도 측정: ASTM D-445 법)를 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 유형 (b) 의 퍼알크(엔)일이 폴리부텐 또는 폴리이소부텐인 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  14. 제 7 항에 있어서, 소수성 변성 실리콘이 하기 식을 갖는 실리콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물:
    (식 중,
    R 은 C1-4의 알킬 또는 페닐이고, R' 는 C1-20의 알킬 또는 페닐이며, z 는 5 내지 21 이고, x 는 약 20 내지 400 의 수평균 값이고, y 는 약 0 내지 약 10 의 수평균 값이고, x + y 는 30 내지 400 의 범위이다).
  15. 제 14 항에 있어서, 소수성 변성 실리콘이 C16-18의 알킬 메티콘, 옥틸 메티콘 및 데실 메티콘, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중의 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제, 및 이의 혼합물로부터 선택된 수용성계면활성제 (약 1 내지 약 60 중량 %) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 수용성 음이온성 계면활성제가 알킬 술페이트, 에톡시화 알킬 술페이트, 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 알킬 에톡시 글리세릴 에테르 술포네이트, 아실 메틸 타우레이트, 지방성 아실 글리시네이트, 알킬 에톡시 카르복실레이트, N-아실 글루타메이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에톡시 술포숙시네이트, 알파-술포네이트화 지방산, 이들의 염 및/또는 이들의 에스테르, 알킬 포스페이트 에스테르, 에톡시화 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 사르코시네이트 및 지방산/단백질 축합물, 아실 아스파르테이트, 알콕시 아실 아미드 카르복실레이트, (에톡시화)알칸올아미드 술포숙시네이트, 에톡시화 알킬 시트레이트 술포숙시네이트, 아실 에틸렌 디아민 트리아세테이트, 아실 히드록시에틸 이세티오네이트, 아실 아미드 알콕시 술페이트, 선형 알킬 벤젠 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 알콕시 술페이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 수용성 음이온성 계면활성제가 에톡실화 알킬 술페이트인 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  19. 제 16 항에 있어서, 수용성 양쪽성 계면활성제가 (a) 하기 화학식 V 의 암모늄 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물:
    [화학식 V]
    (식 중,
    R1은 C5-C22알킬 또는 알케닐이고,
    R2는 CH2CH2OH 또는 CH2CO2M 이며,
    M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고,
    R3는 CH2CH2OH 또는 H 이다).
  20. 제 16 항에 있어서, 쯔비터이온성 계면활성제가 식 R5R6R7N+(CH2)nCO2M 의 알킬 베타인 및 하기 화학식 (IX) 의 아미도 베타인으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물:
    [화학식 IX]
    (식 중,
    R5는 C5-C22알킬 또는 알케닐이고,
    R6및 R7은 독립적으로 C1- C3알킬이며,
    M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄이고,
    n, m 은 각각 1 내지 4 의 수이다).
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중의 어느 한 항에 있어서, 하기로부터 선택된 양이온 중합 피부 컨디셔닝제 (약 0.01 내지 약 5 중량 %) 를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물: 양이온성 구아르 검; 양이온성 폴리사카라이드; 아크릴 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된 양이온성 공중합체 및 단독중합체; 양이온성 셀룰로오스 수지, 사차 히드록시 에틸 셀룰로오스 에테르; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드 및/또는 아크릴산의 양이온성 공중합체; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 양이온성 단독중합체; 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 아미노 알콜의 메타크릴레이트 공중합체 또는 사차 비닐 피롤리돈 아크릴레이트, 비닐 피롤리돈 및 디메틸아미노에틸메타크릴아미드의 사차 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸륨 메토클로라이드 공중합체 및 폴리알킬렌 및 에톡시 폴리알킬렌 이민; 사차 실리콘, 아크릴산, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 메틸 아크릴레이트의 삼원 중합체; 및 이들의 혼합물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물이 본질적으로 비누가 없는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수불용성 오일이 수평균 입자 직경 약 1 내지 약 500 마이크론, 바람직하게는 약 5 내지 약 200 마이크론, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 50 마이크론을 갖는 것을 특징으로 하는 신체 세정 조성물.
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