KR20010020737A - 시아닌색소 - Google Patents

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KR20010020737A
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cyanine
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ring
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가사다치아끼
하타요시에
가와타도시오
야스이시게오
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하야시바라 켄
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Abstract

고밀도 광기록매체에 있어서 우수한 기록특성을 발휘하는 유기 색소화합물과 그 용도를 제공한다.
특정한 구조 및 물성을 갖는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소, 이 시아닌색소를 포함하는 광흡수제 및 광기록매체를 제공하며, 또한 활성 메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸-5-니트로인돌륨 화합물 또는 3,3-디메틸-5-술폰아미드인돌륨 화합물중 어느 하나에 활성메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸벤조인돌륨 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 시아닌색소의 제조방법을 제공함으로써 해결한다.

Description

시아닌색소{Cyanine Dyes}
본 발명은 시아닌색소에 관한 것으로서, 상세하게는 고밀도 광기록매체에 있어서 우수한 기록특성을 발휘하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소에 관한 것이다.
멀티미디어시대가 도래함에 따라 CD-R (컴팩트 디스크를 이용하는 추기형 메모리)나 DVD-R (디지털 비디오 디스크를 이용하는 추기형 메모리) 등의 광기록매체가 각광을 받고 있다. 광기록매체는 텔루르, 셀레늄, 로듐, 탄소, 황화탄소 등의 무기물을 이용하여 기록층을 구성하는 무기 관통형(pierce die) 광기록매체와, 유기 색소화합물을 주체로 하는 광흡수제에 의해 기록층을 구성하는 유기 관통형 광기록매체로 크게 나눌 수 있다.
이중에서 유기 관통형 광기록매체는, 통상 시아닌색소를 2,2,3,3-테트라플루오르-1-프로파노일 (이하,「TFP」라고 약기한다) 등의 유기 용제에 용해하고 용액을 폴리카르보네이트의 기판에 도포하여 건조시켜서 기록층을 형성한 후, 금, 은, 동 등의 금속에 의한 반사층 및 자외선 경화수지 등에 의한 보호층을 순차적으로 밀착시켜 형성함으로써 제작된다. 유기 관통형 광기록매체는, 무기 관통형의 광기록매체와 비교하여 판독광이나 자연광 등의 환경광에 의해서 기록층이 변화하기 쉽다는 결점은 있지만, 광흡수제를 용액으로 하여 직접 기판에 도포함으로써 기록층을 구성할 수 있다는 점에서 광기록매체를 저렴하게 제작할 수 있는 이점이 있다. 또한, 유기 관통형 광기록매체는 유기물을 주체에 구성되기 때문에 습기나 해수에 노출되는 환경하에서도 부식하기 어려운 이점이 있는 점과, 유기 관통형 광기록매체의 1 종인 열변형형 광기록매체의 출현에 따라 광기록매체에 기록된 정보를 컴팩트 디스크의 판독장치를 이용하여 읽어낼 수 있도록 되었기 때문에, 이제는 염가인 광기록매체의 주류가 되고 있다.
유기 관통형 광기록매체에 있어서의 긴급 과제는, 멀티미디어시대에 대응하기 위한 발전된 고밀도화이다. 현재, 이 업계에서 예의 추진되고 있는 고밀도화 연구는, 주로 정보의 기입에 이용되는 레이저광의 파장을 GaAlAs계 반도체 레이저에 의한 현행의 775 내지 795㎚에서 660㎚ 이하로 단파장화시킴으로써, 편면당 기록용량을 4.7GB 이상으로 증대시키는 것을 목표로 하고 있다. 그러나, CD-R 용으로서 개발된 시아닌색소는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에 있어서, 그 대부분이 파장 660㎚ 이하의 레이저광을 이용하여 정보를 적절히 기입하거나 판독할 수 없기 때문에, 현재의 상태로는 각 방면에서 요구하고 있는 고밀도화의 요청에 응할 수 없게 된다.
유기 관통형 광기록매체의 고밀도화를 방해하는 다른 원인으로서, 색소의 열분해성, 내열성의 문제가 있다. 즉, 유기 관통형 광기록매체에 있어서는, 레이저광을 흡수한 색소가 융해되고 분해되며, 그 때에 발생하는 열을 이용하여 피트를 형성하고 있는 바, 공지의 시아닌색소의 대부분은 융점과 분해점이 서로 분리하고 있어 그것들의 온도차가 커서 레이저광을 조사하였을 때의 피트 형성이 완만하게 되고, 융해열이나 분해열이 조사점의 주위에까지 전도되어 이미 형성되어 있는 근접 피트를 변형시키기 쉽다는 문제가 있다. 또한, 공지의 시아닌색소의 대부분은 분해점이 낮고, 그 결과로서 내열성이 작아 판독에 있어서 레이저광에 장시간 노광시키면, 축적한 열에 의해 기록면에서의 피트 주변과 피트가 형성되어 있지 않은 부분이 변형하기 쉽다는 문제도 있다.
이러한 상황을 감안하여 본 발명의 과제는, 고밀도 광기록매체에 있어서 우수한 기록특성을 발휘하는 유기 색소화합물과 그 용도를 제공함에 있다.
이러한 과제를 해결하기 위해 본 발명자는 예의 연구하여 검색한 바, 활성 메틸 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸-5-니트로인돌륨 화합물 또는 3,3-디메틸-5-술폰아미드인돌륨 화합물중 어느 하나에 활성 메틸 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸벤조인돌륨 화합물을 반응시키는 공정을 경유하여 얻을 수 있는 특정한 비대칭 트리메틴계 시아닌색소 (이하, 단지 「시아닌색소」라고 호칭하는 경우가 있다)는 가시영역에 흡수극대를 갖고, 박막상태에 있어서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하는 것을 발견하였다. 또한, 이러한 시아닌색소의 대부분은 공지의 관련화합물과는 달리 융점과 구별하여 어려운 분해점 내지는 분해점만을 갖고, 게다가 공지의 관련화합물과 비교하여 분해점이 유의하게 높고, 내열성이 커서 분해점 부근에서 현저하게 급격히 분해하는 것을 발견하였다. 이러한 시아닌색소는 광기록매체에 있어서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 조사하면, 기록면에 안정되게 미소한 피트를 고밀도로 또한 신속하게 형성하는 것을 확인하였다. 이 발명은 신규한 유기 색소화합물의 창제와 그 산업상 유용한 특성의 발견에 근거하는 것이다.
도 1은 본 발명에 의한 시아닌색소와 공지의 관련화합물의 박막상태에서의 가시흡수스펙트럼.
도 2는 본 발명에 의한 시아닌색소의 DTA 및 TGA의 결과를 나타내는 도면.
도 3은 공지의 관련화합물의 DTA 및 TGA의 결과를 나타내는 도면.
도 4는 본 발명의 시아닌색소의 시차열량곡선를 나타내는 도면.
도 5는 공지의 관련화합물의 시차열량곡선를 나타내는 도면.
본 발명은 전술한 과제를 일반식 1 또는 일반식 2중 어느 하나로 표시되는 시아닌색소, 특히 박막상태에 있어서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하고, 또한 융점과 구별하여 어려운 분해점 내지 분해점만을 갖는 시아닌색소를 제공함으로써 해결하는 것이다.
(일반식 1)
(일반식 2)
일반식 1 및 일반식 2에서, R1은 니트로기 또는 술폰아미드기를 나타내고, 이 술폰아미드기는 수소원자의 한쪽 또는 양쪽이, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 시클로펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 시클로헥실기, 5-메틸헥실기 등의 직쇄상 또는 분기 또는 환상구조를 갖는 저급알킬기로 치환되거나, 또는 술폰아미드기에의 질소원자를 포함하여, 예를 들어 피롤리딘환, 피페리딘환, 피페라진환, 피라졸리딘환, 이미다졸리딘환, 모르폴린환 등의 복소환을 형성할 수 있다.
R2및 R13은 각각 알케닐기, 아르알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기를 갖는 알킬기를 나타내고, 이들 알케닐기, 아르알킬기 및 알킬기는 치환기를 1 또는 복수개 갖질 수 있다. R2및 R3에서의 알케닐기로는 예를 들어, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), 이소프로페닐기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 2-펜테닐기 등을 들 수 있고, 이들은 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기, 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기 등의 알콕시기 또는 할로알콕시기, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르닐기 등의 알콕시카르보닐기, 또한 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 설포닐기, 아미드기, 히드록시기 등의 치환기를 1 또는 복수개 가질 수 있다.
R2및 R3에서의 아르알킬기로는 메틸렌기의 개수가 5까지, 통상 1∼3의 범위에 있고, 또한 그 일단에 예를 들어, 페닐기, 비페니릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 크실릴기, 메시틸기, 스티릴기, 신나모일기, 나프틸기, 안트라세닐기, 안트라퀴노닐기, 카르바졸릴기, 2-피리딜기, 2-퀴놀릴기, 2-테트라히드로피라닐기, 2,2-디메틸-1,3-디옥소란-4-일기, 1,3-디옥소란-2-일기, 3,5-디메틸이소옥사졸-4-일기, 3-피페리디닐기, 피페리디노기, 모르폴리노기, 1-피페라지닐기, 피롤리딘-1-일기, 1-메틸-2-피롤리디닐기, 2-벤조이미다졸릴기, 푸탈탈이미드-1-일기, 5-우라실기, 벤조트리아졸-1-일기 등의 단환식 또는 다환식의 포화 또는 불포화의 탄화수소기 또는 복소환기를 결합하여 이루어지는 것을 들 수 있고, 이들 탄화수소기 및 복소환기는 예를 들어, 할로겐기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 설포닐기, 아미드기, 히드록시기 등의 전술한 알케닐기에서와 같은 치환기이거나, 또는 예를 들어, 메틸기, 트리플루오르메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-푸틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 시클로펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 시클로헥실기, 5-메틸헥실기 등의 직쇄상 또는 환상구조 또는 분기를 갖는 저급알킬기 또는 할로알킬기를 1 또는 복수개 가질 수 있다.
R2및 R3에서의 알킬기로는 직쇄상 또는 분기를 갖는 통상 탄소수 12까지, 바람직하게는 탄소수 1∼8의 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 3-메틸부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 5-메틸펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등을 들 수 있다. 이들 알킬기는 치환기를 1 또는 복수개 가질 수 있고, 각각의 치환기로는 예를 들어, 할로겐기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 설포닐기, 아미드기, 히드록시기 등의 전술한 알케닐기에서와 같은 치환기이거나, 또는 페닐기, 비페니릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 크실릴기, 메시틸기, 스티릴기, 신나모일기, 나프틸기 등의 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 이중, R2및 R3는 각각, CmH2m+1및 CnH2n+1로 표시되는 서로 동일하거나 상이한 알킬기(m 및 n은 m+n ≤7인 자연수)가 바람직하고, 이러한 알킬기를 갖는 시아닌색소는 특히 융점과 구별하기 어려운 분해점 내지 분해점만을 갖고, 분해점 부근에서 급격히 분해하는 특히 우수한 광흡수제가 된다.
일반식 1 및 일반식 2에서, X-는 쌍이온을 나타내고, R2또는 R3중 어느 하나가 음으로 하전되는 치환기를 가지며, 이 치환기가 분자내염을 형성하는 경우에는 존재하지 않는다. 용도에도 따르지만, 쌍이온으로는 개개의 유기용제에 있어서의 시아닌색소의 용해도나 기록층에서의 안정성 등을 감안하여 적절한 것으로 하면 되고, 통상적으로 불소 이온, 염소 이온, 브롬 이온, 옥소 이온, 과염소산 이온, 과옥소산 이온, 인산 이온, 육불화인산 이온, 육불화안테몬산 이온, 육불화주석산 이온, 붕불화수소산 이온, 사불붕소산 이온 등의 무기산 음이온이나, 티오시안산 이온, 벤젠술폰산 이온, 나프탈렌술폰산 이온, p-톨루엔술폰산 이온, 알킬술폰산 이온, 벤젠카르본산 이온, 알킬카르본산 이온, 트리할로알킬카르본산 이온, 알킬황산 이온, 트리할로알킬황산 이온, 니코틴산 이온 등의 유기산 음이온, 또한, 아조계, 비스페닐디티올계, 티오카테코올킬레이트계, 티오비스페놀레이트킬레이트계, 비스디티올-α-디케톤계의 유기금속 착체 음이온 등에서 선택한다. 또한, 일반식 1 및 일반식 2로 표시되는 시아닌색소에 있어서, 구조상 시스/트랜스 이성체가 존재하는 경우에는, 어느 쪽의 이성체도 본 발명에 포함되는 것으로 한다. 또한, 최종 용도에도 따르지만, R1으로는 통상 니트로기가 바람직하다.
본 발명의 시아닌색소의 구체예로서는, 예를 들어 화학식 1 내지 화학식 28로 표시되는 것을 들 수 있다. 이들은 모두 가시영역에 흡수 극대를 갖고, 박막상태에 있어서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수한다. 또한, 그 대부분은 융점과 구별하기 어려운 분해점 내지 분해점만을 가지며 분해점이 높고, 더구나, 분해점 부근에서 급격히 분해한다. 이들 시아닌색소는 기입광으로서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 이용하는 광기록매체, 특히 기입광으로서 파장 630∼680㎚의 레이저광을 이용하는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에서의 광흡수제로 매우 유용하다.
본 발명의 시아닌색소는 모든 종류의 방법으로 제조할 수 있지만, 경제성을 중시하는 경우 활성 메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸-5-니트로인돌륨 화합물 또는 3,3-디메틸-5-술폰아미드인돌륨 화합물중 어느 하나에 활성 메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸벤조인돌륨 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 방법이 적합하다. 이 방법에 의하면 예를 들어, 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R1및 R2를 갖는 일반식 3으로 표시되는 화합물에 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R3을 갖는 일반식 4 또는 일반식 5로 표시되는 화합물을 반응시키거나, 또는 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R1및 R2를 갖는 일반식 6으로 표시되는 화합물에 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R3을 갖는 일반식 7 또는 일반식 8로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 본 발명의 시아닌색소가 좋은 수량으로 생성된다.
(일반식 3)
(일반식 4)
(일반식 5)
(일반식 6)
(일반식 7)
(일반식 8)
즉, 반응용기에 일반식 3으로 표시되는 화합물과 일반식 4 또는 일반식 5중 어느 하나로 표시되는 화합물, 또는 일반식 6으로 표시되는 화합물과 일반식 7 또는 일반식 8중의 어느 하나로 표시되는 화합물을 각각 적량 취하고, 예를 들어 초산, 무수초산, 무수프로피온산, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 크레졸, 벤질알코올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 아세토니트릴, 1,4-디옥산, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭시드, 물 등의 용제 또는 이들 혼합액에 용해시켜서 필요에 따라 초산나트륨, 초산칼륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피페리딘, 모르폴린, 피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 염기성 화합물의 존재하에서 가열·교반하면서 0.5∼5 시간 반응시킨다. 그 후, 반응 혼합물의 상태로 필요에 따라 통상의 쌍이온 교환반응시킴으로써, 목적으로 하는 쌍이온을 갖는 본 발명의 시아닌색소를 얻는다. 화학식 1 내지 화학식 28로 표시되는 시아닌색소는 모두 이러한 방법에 의해서 목적량을 얻을 수 있다. 이와 관련하여, 일반식 3 내지 일반식 8로 표시되는 화합물은 예를 들어, 동일 특허출원인에게 의한 일본국 특개평 10-316655호 공보에 기재된 방법에 준하여 조제할 수 있다. 일반식 3 내지 일반식 8에 있어서, X1 -및 X2 -는 서로 동일하거나 상이한 적절한 쌍이온이고, 또 L은 적절한 이탈기로서 통상 아닐리노기, p-톨루이디노기, p-메톡시아닐리노기, p-에톡시카르보닐아틸리노기, N-아세틸아닐리노기 등의 아닐린 또는 아닐린 유도체의 1가기이다.
이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 시아닌색소는 용도에 따라 반응 혼합물의 상태로 이용되는 경우도 있지만, 통상 사용에 앞서, 예를 들어 용해, 추출, 분액, 경사, 여과, 농축, 박층 크로마토그라피, 컬럼 크로마토그라피, 가스 크로마토그라피, 고속액체 크로마토그라피, 증류, 결정화, 승화 등의 관련화합물을 정제하기 위한 통상 일반적인 방법에 의해 정제되고, 필요에 따라 이들 정제방법을 조합하여 적용할 수 있다. 또한, 본 발명의 시아닌색소를 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에 서의 광흡수제로서 이용되는 경우에, 사용에 앞서 증류, 결정화 및/또는 승화 등의 방법에 의해서 정제해 두는 것이 바람직하다.
다음에, 본 발명의 시아닌색소의 용도에 관해서 설명하면, 본 발명의 시아닌색소는 기술한 바와 같이, 가시영역에서 흡수가 최대이고, 박막상태에 있어서 파장 650㎚ 부근의 가시광, 특히 파장 630∼680㎚의 레이저광을 실질적으로 흡수한다. 게다가, 본 발명의 시아닌색소는 공지의 관련화합물과는 달리 후기하는 실시예의 방법에 의해 측정하면, 분해점(열중량분석에서 피험시료인 시아닌색소의 중량이 감소하기 시작하는 온도)이 융점(시차열분석에서 피험시료인 시아닌색소가 흡열하기 시작하는 온도)과 현저하게 근접하고 (통상, 융점과 분해점의 온도차가 10℃ 이하), 융점과 구별하기 어려운 분해점 내지는 분해점만을 갖는 것에 더하여, 분해점이 260℃ 이상, 바람직하게는 270∼300℃로 매우 높아 분해점 부근에서 급격히 분해된다. 따라서, 본 발명의 시아닌색소는 이러한 성질을 갖는 유기 색소화합물이 필요하게 된다. 예를 들어 광기록매체, 광화학적 중합, 태양 전지 및 염색을 비롯한 모든 분야에서 다종다양한 용도를 갖는 것이 되고, 특히 파장 650㎚ 부근의 레이저광에 감도를 갖는 광흡수제로서 정보의 기입·판독에 이러한 레이저광을 이용하는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에 있어서 매우 유용하다.
특히, 본 발명의 시아닌색소는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에 이용하면, 기입시에 조사점의 시아닌색소만이 신속하게 분해되어 소정의 피트를 형성하게 되고, 공지의 관련화합물을 이용하는 경우와는 달리, 융해열이나 분해열이 조사점의 주위에까지 전도되어 이미 형성되어 있는 근접 피트를 변형시키지 않기 때문에, 광기록매체에 있어서의 한정된 기록면에 미소한 피트를 고밀도로 또한 신속하게 형성하는 것이 매우 용이해 진다. 융점이나 분해점이 낮은 시아닌색소는 판독에 있어서, 광기록매체를 장시간 판독광에 노광시키면, 축적된 열에 의해서 기록면에 있어서의 피트 주변과 피트가 형성되어 있지 않은 부분을 변형시키기 쉽다는 문제가 있는 바, 본 발명의 시아닌색소의 대부분은 분해점이 높으므로 이러한 문제를 초래하기 어렵다. 또한, 본 발명의 시아닌색소의 대부분은 TFP 등의 광기록매체의 분야에서 빈번히 사용되는 유기용제에 있어서 실용상 전혀 지장이 없는 용해성을 발휘하기 때문에, 본 발명의 시아닌색소를 광기록매체의 기판에 도포하는 작업의 효율이나, 제품 가공시의 원료에 대한 제품의 비율을 올리거나, 제품의 품질, 특성을 고수준으로 유지하는 것이 용이해 진다.
여기에, 본 발명에 의한 시아닌색소의 용도와 관련하여 유기 관통형 광기록매체에의 적용을 예로 들어 설명하면, 본 발명의 시아닌색소는 광기록매체에 이용함에 있어서 특수한 처리나 조작을 필요로 하지 않아 본 발명에 의한 광기록매체는 종래 공지의 광기록매체에 준하여 제작할 수 있다. 예를 들어 광흡수제로서 본 발명의 시아닌색소의 1 또는 복수개에, 기록층에 있어서의 광반사율이나 광흡수율을 조절하기 위해서 필요에 따라 가시광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물의 1 또는 복수개를 함유시키거나, 범용의 내광성 개선제, 바인더, 분산제, 난연제, 윤활제, 대전방지제, 계면활성제, 가소제 등을 1 또는 복수 첨가한 후에 유기용제에 용해하여 용액을 분무법, 침지법, 롤러도포법, 회전도포법 등에 의해 기판의 편면에 균일하게 도포하고, 건조시켜 기록층이 되는 광흡수제에 의한 박막을 형성한 후, 필요에 따라 반사율이 45% 이상, 바람직하게는 55% 이상이 되도록 진공증착법, 화학증착법, 스퍼터링(sputtering)법, 이온플레이팅법 등에 의해 금, 은, 동, 백금, 알루미늄, 코발트, 주석, 니켈, 철, 크롬 등의 금속 또는 이들의 합금이나, 또는 범용의 유기계 반사층 용재에 의한 기록층에 밀착하는 반사층을 형성하거나, 손상, 먼지, 오염 등으로부터 기록층을 보호할 목적으로 난연제, 안정제, 대전방지제 등을 함유시킨 자외선경화수지나 열경화수지 등을 도포하여 광조사하거나 가열하여 경화시킴으로써 반사층에 밀착하는 보호층을 형성한다. 그 후, 필요에 따라 상기한 기록층, 반사층 및 기록층을 형성한 2장의 기판을 예를 들어, 접착제, 점착시이트 등으로 보호층끼리 대향시켜 부착하거나 또는 보호층에 대해 기판에서와 같은 재료, 형상의 보호판을 부착한다.
본 발명의 시아닌색소와 조합하여 이용하는 다른 유기 색소화합물로는 이것이 가시광에 감도를 갖고, 본 발명의 시아닌색소와 조합하여 이용함으로써 광기록매체에서의 기록층의 광반사율이나 광흡수율을 조절할 수 있는 것인 한, 특별한 제한은 없다. 이러한 유기 색소화합물로는 치환기를 1 또는 복수개 갖는 모노메틴쇄, 트리메틴쇄, 펜타메틴쇄 또는 헵타메틴쇄의 양측에, 치환기를 1 또는 복수개 갖는 서로 동일 또는 상이한 이미다졸린환, 이미다졸환, 벤조이미다졸환, α-나프토이미다졸환, β-나프토이미다졸환, 벤조이미다졸환, 인돌환, 이소인돌환, 인돌레닌환, 이소인돌레닌환, 벤조인돌레닌환, 피리디노인돌레닌환, 옥사졸린환, 옥사졸환, 이소옥사졸환, 벤조옥사졸환, 피리디노옥사졸환, α-나프토옥사졸환, β-나프토옥사졸환, 셀레나졸린환, 셀레나졸환, 벤조셀레나졸환, α-나프토셀레나졸환, β-나프토셀레나졸환, 티아졸린환, 티아졸환, 이소티아졸환, 벤조티아졸환, α-나프토티아졸환, β-나프토티아졸환, 텔루라졸린환, 텔루라졸환, 벤조텔루라졸환, α-나프토텔루라졸환, β-나프토텔루라졸환, 또한 아크리딘환, 안트라센환, 이소퀴놀린환, 이소피롤환, 이미다퀴녹살린환, 인단디온환, 인다졸환, 인돌린환, 옥사디아졸환, 카르바졸환, 크산텐환, 퀴나졸린환, 퀴녹살린환, 퀴놀린환, 크로만환, 시클로헥산디온환, 시클로펜탄디온환, 신놀린환, 티오디아졸환, 티옥사졸리돈환, 티오펜환, 티오나프텐환, 티오발비투르산환, 티오히단토인환, 테트라졸환, 트리아진환, 나프탈렌환, 나프틸리딘환, 피페라진환, 피라진환, 피라졸환, 피라졸린환, 피라졸리딘환, 피라졸론환, 피란환, 피리딘환, 피리다진환, 피리미딘환, 피릴리움환, 피롤리딘환, 피란환, 피롤환, 페나진환, 페난트리딘환, 페난트렌환, 페난트롤린환, 프탈라진환, 프테리딘환, 프라잔환, 푸란환, 푸린환, 벤젠환, 벤조옥사딘환, 벤조피란환, 모르폴린환, 로다닌환 등의 환상핵이 결합하여 이루어지는 시아닌색소, 멜로시아닌색소, 옥사놀 색소, 스티릴 색소, 아줄레늄 색소, 스쿠아릴리움 색소, 피릴리움 색소, 티오피릴리움 색소, 페난트렌 색소 등의 폴리메틴계 색소에 더하여, 아크리딘계, 아자아누렌계, 아조금속착체계, 안트라퀴논계, 인디고계, 인단스렌계, 옥사딘계, 크산텐계, 디옥사딘계, 티아딘계, 티오인디고계, 테트라피라폴피라진계, 트리페닐메탄계, 트리페노티아진계, 나프토퀴논계, 프탈로시아닌계, 벤조퀴논계, 벤조피란계, 벤조프라논계, 포르피린계, 로다민계의 색소를 들 수 있고, 필요에 따라 이들을 적절히 배합하여 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 시아닌색소와 조합하여 사용하는 유기 색소화합물로는 박막상태에서 가시영역, 특히 파장 400∼850㎚에 흡수가 최대인 갖는 것이 바람직하다.
내광성 개선제로는 예를 들어, 니트로소디페닐아민, 니드로소아닐린, 니트로소페놀, 니트로소나프톨 등의 니트로소 화합물이나, 테트라시아노퀴노디메탄 화합물, 디임모늄염, 비스[2'-클로로-3-메톡시-4-(2-메톡시에톡시)디티오벤질]니켈 (상품명『NKX-1199』, 주식회사 임원생물화학연구소 제조), 포르마잔 금속착체, 아조계 금속착체 등의 금속착체를 들 수 있고, 필요에 따라 이들을 적절하게 조합하여 사용할 수 있다. 바람직한 내광성 개선제는 니트로소 화합물이나 포르마잔 금속착체, 아조계 금속착체를 포함하는 것으로, 개개의 니트로소 화합물 및 포르마잔금속착체로는 예를 들어, 동일 특허출원인에게 의한 일본국 특원평 11-88983호 명세서 (발명의 명칭「페닐피리질아민 유도체」)에 개시된 페닐피리딜아민골격을 갖는 니트로소 화합물이나, 포르마잔 화합물의 1 또는 복수개를 배위자로 하는 예를 들어, 니켈, 아연, 코발트, 철, 동, 팔라듐 등과의 금속착체를 포함하는 것이다. 이러한 내광성 개선제와 병용할 때에는, 유기용제에서의 본 발명의 시아닌색소의 용해성을 저하시키거나, 바람직한 광특성을 실질적으로 손상시키지 않고, 판독광이나 자연광 등의 환경광에의 노광에 의한 시아닌색소의 악화, 퇴색, 변색, 변성 등의 바람직하지 않은 변화를 효과적으로 억제할 수 있다. 배합비로는 통상 광흡수제로서의 시아닌색소 1 몰에 대하여 내광성 개선제를 0.01∼10몰, 바람직하게는 0.05∼5몰의 범위에서 가감하면서 함유시킨다.
내광성 개선제는 반드시 본 발명의 시아닌색소로부터 독립한 별개의 화합물일 필요는 없고, 필요에 따라 적절한 스페이서와 가교제로서, 예를 들어 티타늄, 지르코늄, 알루미늄 등의 금속원소의 알콕시드 또는 시아레이트나, 또는 카르보닐 화합물 또는 히드록시 화합물을 배위자(ligand)로 하는 이들의 금속원소의 착체를 이용하여 내광성 개선능을 갖는 범용의 아조계, 비스페닐디테올계, 페닐비스디올계, 티오카테코올킬레이트계, 티오비스페놀레이트킬레이트계, 비스디티올-α-디케톤계 등의 유기 금속착체 음이온과 본 발명의 시아닌색소를 일체의 염, 착체 또는 복합체에 형성할 수 있다. 바람직한 것은 아조계의 유기 금속착체 음이온이고, 개개의 유기금속 착체 음이온으로는 예를 들어, 일반식 9 내지 일반식 12로 표시되는 것을 들 수 있다.
(일반식 9)
(일반식 10)
(일반식 11)
(일반식 12)
일반식 9 내지 일반식 12에서, R4∼R7은 각각 수소원자이거나, 또는 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기, 메틸기, 트리플루오르메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 3-메틸부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, 이소헥실기 등의 직쇄상 또는 분기를 갖는 저급 알킬기 또는 할로알킬기, 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기 등의 알콕시기 또는 할로알콕시기, 메톡시카르보닐기, 트리플루오르메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기 등의 알콕시카르보닐기 또는 할로알콕시카르보닐기, 시아노기 또는 니트로기를 나타낸다. Y 및 Y'은 예를 들어 산소, 유황, 셀레늄, 텔루르 등의 주기율표에서의 제16족 원소로부터 선택되는 서로 동일하거나 상이한 헤테로 원자를 나타낸다. M은 중심금속으로서, 통상 예를 들어, 스칸듐, 이트륨, 티타늄, 지르코늄, 바나듐, 니오브, 크롬, 몰리브덴, 망간, 테크네튬, 철, 루비듐, 코발트, 레늄, 니켈, 팔라듐, 동, 은, 아연, 카드뮴 등의 주기율표에 있어서의 제3족∼제12족 금속원소로부터 선택된다.
일반식 9 및 일반식 10에서, R8및 R9는 각각 수소원자이거나, 또는 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, tert-부틸기 등의 알킬기, 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기 등의 알콕시기 또는 할로알콕시기, 아미노기 또는 모노메틸아미노기, 디메틸아미노기, 모노에틸아미노기, 디에틸아미노기, 모노프로필아미노기, 디프로필아미노기, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아미노기, 모노부틸아미노기, 디부틸아미노기, 아닐리노기, o-톨루이디노기, m-톨루이디노기, p-톨루이디노기, 크실리디노기, 피페라지닐기, 피페리디노기, 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환의 지방족, 지환식 또는 방향족 아미노기, 히드록시기, 카르복시기, 카르바모일기, 설포기 또는 술폰아미드기를 나타낸다. 이것들의 치환아미노기, 카르바모일기, 설포기 및 술폰아미드기에서의 수소원자는 그 1 또는 복수개가 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기, 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 알콕시기 또는 할로알콕시기, 페닐기, 비페니릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 크실릴기, 메시틸기, 스테릴기, 신나모일기, 나프틸기 등의 방향족 탄화수소기, 또한 카르복시기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기 등의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
일반식 11에서, R10및 R13은 각각 수소원자이거나, 또는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 3-메틸부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 직쇄상 또는 분기를 갖는 저급알킬기를 나타낸다. 이러한 알킬기는 치환기를 1 또는 복수개 가질 수 있고, 개개의 치환기로는 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기등의 할로겐기, 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 알콕시기 또는 할로알콕시기, 페닐기, 비페니릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 크실릴기, 메시틸기, 스티릴기, 신나모일기, 나프틸기 등의 방향족 탄화수소기, 또한 카르복시기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기 등을 들 수 있다.
일반식 12에 있어서, A는 질소원자, 산소원자, 유황원자, 셀레늄원자 및 텔루르원자로부터 선택되는 헤테로원자를 1 또는 복수개 포함하는 예를 들어, 푸릴기, 티에닐기, 피롤릴기, 피리딜기, 피페리디노기, 피페리딜기, 퀴놀릴기 등의 5 원환 내지 10 원환의 복소환기를 나타내고, 상기 복소환기는 예를 들어, 메틸기, 트리플루오르메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 3-메틸부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 직쇄상 또는 분기를 갖는 알킬기 또는 할로알킬기, 메톡시카르보닐기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시카르보닐기 등의 알콕시카르보닐기 또는 할로알콕시카르보닐기, 페닐기, 비페니릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 크실릴기, 메시틸기, 스티릴기, 신나모일기, 나프틸기 등의 방향족 탄화수소기, 또한 시아노기, 니트로기 등의 치환기를 1 또는 복수개 가질 수 있다.
이와 관련하여, 상술한 바와 같은 유기 금속착체 음이온은 모두 범용의 방법에 의하거나, 또는 범용의 방법에 준하여 조제할 수 있다. 일반식 1 및 일반식 2에 있어서의 쌍이온 X-로서 이러한 유기 금속착체 음이온을 갖는 본 발명의 시아닌색소는 자체 내광성을 가지므로 광기록매체의 기판에 도포하는 경우 용액 상태나 무정형 상태에서의 내광성 개선제와의 상용성 등을 걱정할 필요가 없다. 유기 금속착체 이온을 쌍이온으로 하는 본 발명의 시아닌색소로는 예를 들어, 화학식 3, 화학식 16, 화학식 24 내지 화학식 26으로 표시되는 것을 들 수 있다.
본 발명의 시아닌색소는 모든 종류의 유기용제에서 실용상 전혀 지장이 없는 용해성을 발휘하기 때문에, 시아닌색소를 기판에 도포하기 위한 유기용제에도 특별한 제한은 없다. 따라서, 본 발명에 의한 광기록매체를 제작하는데 있어서, 예를 들어 광기록매체의 제작에 빈용되는 TFP나, 또는 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 이소프로필시클로헥산, tert-부틸시클로헥산, 옥탄, 시클로옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류, 4염화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디브로모에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠, α-디클로로벤젠 등의 할로겐화물, 메탄올, 에탄올, 2,2,2-트리플루오르에탄올, 2-메톡시에탄올 (메틸셀로솔브), 2-에톡시에탄올 (에틸셀로솔브), 2-이소프로폭시-1-에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-메톡시-2-프로핀올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-부탄올, 1-메톡시-2-부탄올, 3-메톡시-1-부탄올, 4-메톡시-1-부탄올, 이소부틸알코올, 펜틸알코올, 이소펜틸알코올, 시클로헥사놀, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 디아세톤알코올, 페놀, 벤질알코올, 크레졸 등의 알코올류 및 페놀류, 디에틸에틸, 디이소프로필에틸, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 아니솔, 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌글리콜디메틸에틸, 시클로헥실-18-크라운-6, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨 등의 에테르류, 푸르푸랄, 아세톤, 1,3-디아세틸아세톤, 에틸메틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 초산에틸, 초산부틸, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 인산트리메틸 등의 에스테르류, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 헥사메틸인산트리아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 숙시노니트릴 등의 니트릴류, 니트로메탄, 니트로벤젠 등의 니트로 화합물, 에틸렌디아민, 피리딘, 피페리딘, 모르폴린, N-메틸필리돈 등의 아민류, 디메틸설폭시드, 설포란 등의 함유황 화합물을 비롯한 TFP 이외의 범용의 유기용제로부터 선택하여 필요에 따라 이들을 적절하게 혼합하여 사용한다.
특히, 본 발명의 시아닌색소는 예를 들어, TFP나 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디아세톤알코올 등의 증발하기 쉬운 유기용제에서 용해도가 크기 때문에, 이러한 용제에 본 발명의 시아닌색소를 용해하여 기판에 도포해도 건조된 후, 색소의 결정이 출현하거나, 기록층의 막두께나 표면이 불균일하게 되지 않는다. 또한, 본 발명의 시아닌색소의 대부분은 비할로겐용제이다, 예를 들어 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 알코올류나, 디아세톤알코올, 시클로헥사논 등의 케톤류에서 양호한 용해성을 발휘한다. 본 발명의 시아닌색소를 이러한 알코올류에 용해하여 폴리카르보네이트 등의 플라스틱제 기판에 도포할 때에는 용제에 의해 기판을 손상시키거나, 환경을 오염하기 않는다는 실익이 있다.
기판도 범용되는 것으로서, 통상 압축성형법, 사출성형법, 압축사출성형법, 포토폴리머법 (2P법), 열경화일체성형법, 광경화일체성형법 등에 의해 적절한 재료를 최종 용도에 따라 예를 들어 지름 12㎝, 두께 0.6㎜ 또는 1㎜의 디스크상으로 형성하고, 이것을 단판으로 이용하거나, 또는 점착시트, 접착제 등에 의해 적절히 붙여서 사용한다. 기판의 재료로는 실질적으로 투명하고, 파장 400∼800㎚의 범위에서 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 광투과율을 갖는 것이라면 원칙적으로 재질은 불문한다. 개개의 재료로는 예를 들어, 유리, 세라믹 이외에, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌 (스티렌 공중합물), 폴리메틸펜텐, 폴리에틸이미드, 폴리술폰, 폴리에틸술폰, 폴리알릴레이트, 폴리카르보네이트·폴리스티렌-알로이, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리프탈레이트카르보네이트, 폴리카르보네이트아크릴레이트, 비정성폴리올레핀, 메타크릴레이트공중합물, 디알릴카르보네이트디에틸렌글리콜, 에폭시수지 등의 플라스틱이 이용되고, 통상 폴리카르보네이트가 빈용된다. 플라스틱제 기판의 경우, 동기신호 및 트랙 및 섹터의 번지를 표시하는 요부는 통상 성형시에 트랙 내주에 전사된다. 그 요부는 형상에 대해서는 특별히 제한되지는 않지만, 평균폭이 0.3∼0.8㎛의 범위가 되도록, 또한 깊이가 70∼200㎚의 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 광흡수제는 점도를 감안하면서 전술한 바와 같은 유기용제에 서의 농도 0.5∼5% (w/w)의 용액, 건조된 후의 기록층의 두께가 10∼1,000㎚, 바람직하게는 50∼500㎚이 되도록 기판에 균일히 도포된다. 또한, 용액의 도포에 앞서, 기판의 보호나 접착성의 개선 등을 목적으로 필요에 따라 기판에 언더 코팅층을 설치할 수 있고, 언더 코팅층의 재료로는 예를 들어, 이오노머 수지, 폴리아미드 수지, 비닐계 수지, 천연수지, 실리콘, 액상고무 등의 고분자물질을 들 수 있다. 또한, 바인더를 이용하는 경우에는, 니트로 셀룰로오스, 인산 셀룰로오스, 황산 셀룰로오스, 초산 셀룰로오스, 프로피온산 셀룰로오스, 낙산 셀루로오스, 팔미틴산 셀룰로오스, 초산·프로피온산 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르류, 메틸셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 프로필 셀룰로오스, 부틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에테르류, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐포르말, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 비닐수지, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 스티렌-아크릴니트릴 코폴리머, 스티렌-부타디엔-아크릴니트릴 코폴리머, 염화비닐-초산비닐 코폴리머, 무수말레인산 공중합체등의 공중합 수지류, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴니트릴 등의 아크릴 수지류, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르류, 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀를 비롯한 폴리머가 단독 또는 조합하여 중량비로 시아닌색소의 0.01∼10배 사용된다.
본 발명에 의한 광기록매체의 사용방법에 대해서 설명하면, 본 발명에 의한 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체는 예를 들어, GaN계, AlGaInP계, GaAsP계, GaAlAs계, InGaP계, InGaAsP계 또는 InGaAlP계의 반도체 레이저, 또는 제 2 고조파 발생소자 (SHG소자)와 조합한 YAG 레이저 등에 의한 파장 650㎚ 부근의 레이저광, 특히 630∼680㎚의 레이저광을 이용하여 모든 종류의 정보를 고밀도로 기입할 수 있다. 판독에는 기입에서와 같은 파장이거나, 또는 이것을 약간 상회하는 레이저광을 이용한다. 기입, 판독시의 레이저 출력에 대해서 말하면, 본 발명의 시아닌색소와 조합하여 이용하는 내광성 개선제의 종류와 배합량에도 따르지만, 본 발명에 의한 광기록매체에서는 정보를 기입할 때의 레이저 출력은 피트가 형성되는 에너지의 역치를 넘어 비교적 강하게, 그리고 기입된 정보를 판독할 때의 출력은 그 역치를 밑도는 비교적 약하게 설정하는 것이 바람직하다. 일반적으로는, 5 ㎽를 상회하고, 50㎽를 넘지 않는 범위에서 기입하고, 판독은 0.1∼5㎽의 범위에서 가감한다. 기록된 정보는 광픽업에 의해 광기록매체의 기록면에서의 피트와 피트가 형성되어 있지 않은 부분의 반사광량 또는 투과광량의 변화를 검출함으로써 판독한다.
이렇게 하여, 본 발명에 의한 광기록매체에서는 파장 650㎚ 부근의 레이저광, 특히 630∼680㎚의 레이저광에 의한 광픽업을 이용함으로써, 현행의 표준 CD-R에 채용되고 있는 1.6㎛을 밑도는 트랙 피치(통상 0.74㎛)로 0.834㎛/피트를 밑도는 피트장(통상 0.4㎛)의 안정된 미소한 피트를 고밀도로 또한 신속하게 형성할 수 있다. 따라서, 예를 들어 지름 12㎝의 디스크상 기판을 이용하는 경우에는, 공지의 시아닌색소로는 용이하게 달성할 수 없었던 기록용량이 단면에서 0.682GB를 훨씬 넘고(통상, 단면당 4.7GB), 화상 및 음성을 약 2 시간분 기록할 수 있는 매우 고밀도한 광기록매체를 실현할 수 있게 된다.
본 발명에 의한 광기록매체는, 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털정보를 고밀도로 기록할 수가 있기 때문에, 문서, 데이터 및 컴퓨터 프로그램 등을 기록·관리하기 위한 민생용 및 업무용 기록 매체로서 매우 유용하다. 본 발명에 의한 광기록매체를 이용하여 얻는 개개의 업종과 정보의 형태로서는, 예를 들어 건설·토목에 있어서의 건축·토목도면, 지도, 도로·하천대장, 애퍼처 카드(aperture card), 건축물배치 약도, 재해방지자료, 배선도, 배치도, 신문·잡지정보, 지역정보, 공사보고서 등, 제조에 있어서의 설계도, 성분표, 처방, 상품사양서, 상품가격표, 파트리스트, 메인터넌스정보, 사고·고장사례집, 불만처리사례집, 제조공정표, 기술자료, 뎃생, 디테일, 자사작품집, 기술보고서, 검사보고서 등, 판매에 있어서의 고객정보, 거래처정보, 회사정보, 계약서, 신문·잡지정보, 영업보고서, 기업신용조사, 재고일람 등, 금융에 있어서의 회사정보, 주가기록, 통계자료, 신문·잡지정보, 계약서, 고객리스트, 각종신청·신고·면허·허인가서류, 업무보고서 등, 부동산·운수에 있어서의 물건정보, 건축물배치 약도, 지도, 지역정보 등, 전력·가스에 있어서의 배선·배관도, 재해방지자료, 작업기준표, 조사자료, 기술보고서 등, 의료에 있어서의 카르테, 병력·증례파일, 의료관계도 등, 일반학원·입시학원에 있어서의 텍스트, 문제집, 교육용자료, 통계자료 등, 대학·연구소에서의 학술논문, 학회기록, 연구월보, 연구데이터, 문헌 및 문헌의 인덱스 등, 정보에 있어서의 조사 데이터, 논문, 특허공보, 일기도, 데이터해석기록, 고객파일 등, 법률에 있어서의 판례 등, 각종 단체에 있어서의 회원 명부, 과거장, 작품기록, 대전기록, 대회기록 등, 관광에 있어서의 관광정보, 교통정보 등, 매스컴·출판에 있어서의 자사출판물의 인덱스, 신문·잡지정보, 인물파일, 스포츠기록, 텔롭 파일, 방송대본, 관청관계에 있어서의 지도, 도로·하천대장, 지문파일, 주민표, 각종 신청·신고·면허·허인가서류, 통계자료, 공공자료 등을 들 수 있다. 특히 1 회만 기입할 수 있는 본 발명의 광기록매체는 기록정보가 개정되거나 소거되어서는 안되는 예를 들어 카르테나 공문서 등의 기록보존에 더하여 미술관, 도서관, 박물관, 방송국 등의 전자 라이브러리로서 매우 유용하다.
본 발명에 의한 광기록매체의 약간 특수한 용도로는, 컴팩트 디스크, 디지털 비디오 데스크, 레이저 디스크, MD(광자기 디스크를 이용하는 정보기록 시스템), CDV(컴팩트 디스크를 이용하는 레이저 디스크), DAT(자기 테이프를 이용하는 정보기록 시스템), CD-ROM(컴팩트 디스크를 이용하는 판독전용 메모리), DVD-RAM(디지털 비디오 디스크를 이용하는 기입 가능한 판독 메모리), 디지털 사진, 영화, 비디오 소프트, 오디오 소프트, 컴퓨터 그래픽, 출판물, 방송프로, 커머셜 메시지, 게임 소프트 등의 편집, 교정, 또한 대형 컴퓨터, 카 네비게이션용의 외부 프로그램 기록수단으로서의 용도를 들 수 있다.
이상에 있어서는, 본 발명에 의한 시아닌색소의 광기록매체의 분야에서의 용도로서, 기입광으로서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 이용하는 유기 관통형 광기록매체에의 적용예를 중심으로 설명하였다. 그러나, 광기록매체의 분야에서 본 발명에 의한 시아닌색소의 용도는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체뿐만이 아니라, CD-R 등의 현행의 광기록매체에 있어서, 예를 들어 파장 775∼795㎚의 레이저광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물의 1 또는 복수개와 조합함으로써, 그 광기록매체에 있어서의 광흡수율이나 광반사율을 조절하거나 보정하기 위한 재료로서도 유리하게 이용할 수 있다. 또한, 기입광으로서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 이용하는 유기 관통형 광기록매체에 적용하는 경우라도, 본 발명의 시아닌색소로 하여금 기판상에 직접 피트를 형성시키지 않고, 보다 긴 파장의, 예를 들어 775∼795㎚의 레이저광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물의 1 또는 복수와 조합함으로써, 파장 650㎚ 부근의 레이저광에 의한 여기(excitation) 에너지를 본 발명의 시아닌색소를 통하여 이것들의 유기 색소화합물에 이동시켜, 후자의 화합물을 분해함으로써, 간접적으로 피트를 형성할 수 있다. 다시 말하자면, 본 발명에서 말하는 광기록매체란, 본 발명의 시아닌색소가 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하는 성질을 이용하는 기록 매체 전반을 의미하는 것으로서, 유기 관통형의 것 이외에, 예를 들어 유기 색소화합물의 광흡수에 따른 발열에 의한 발색제와 현색제와의 화학반응을 이용하는 감열 발색방식이나, 기판의 표면에 설치된 주기적인 요철 패턴이 이러한 발열에 의해서 평탄화되는 현상을 이용하는 소위, 「나방의 눈 방식」인 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 시아닌색소는 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하여 이러한 시아닌색소를 포함하여 이루어지는 본 발명의 광흡수제는 광기록매체에의 용도뿐만 아니라, 예를 들어 중합성 화합물을 가시광에 노광시킴으로써 중합시키기 위한 재료, 태양 전지를 증감시키기 위한 재료, 색소 레이저에서의 레이저 작용물질, 또한 모든 종류의 의료를 염색하기 위한 재료로도 유용하다. 또한, 본 발명의 광흡수제를 필요에 따라 자외영역, 가시영역 및/또는 적외영역의 빛을 흡수하는 다른 광흡수제의 1 또는 복수개와 함께, 의료일반이나 의료 이외의 예를 들어 드레이프(drape), 레이스, 여닫이창(casement), 프린트, 베네치아풍 블라인드(ven etian blind), 롤 스크린, 셔터, 포렴(布簾), 모포, 이부자리, 이부자리 감, 이부자리 커버, 이부자리 면, 시트, 방석, 베개, 베개 커버, 쿠션, 매트, 양탄자, 침낭, 텐트, 자동차의 내장재, 윈드 글라스, 창문 글라스 등의 건침장(建寢裝)용품, 종이 기저귀, 기저귀 커버, 안경, 외알 안경(monocle), 로우 네트 등의 보건용품, 구두의 중창, 구두의 안장 감, 가방 감, 욕조 바닥, 우산 감, 파라솔, 봉제 인형 및 조명장치나, 예를 들어 브라운관 디스플레이, 액정 디스플레이, 전계 발광 디스플레이, 플라스마 디스플레이 등을 사용하는 텔레비젼 수상기나 퍼스널 컴퓨터 등의 정보표시 장치용의 필터류, 패널류 및 스크린류, 선글라스, 선루프, 선바이저, PET병, 저장고, 비닐하우스, 한냉실(紗), 광섬유, 프리페이드 카드(prepaid card), 전자레인지, 오븐 등의 조망 창, 또한 이들의 물품을 포장, 충전 또는 수납하기 위한 포장용재, 충전용재, 용기 등에 사용할 때에는 생물이나 물품에 있어서의 자연광이나 인조광 등의 환경광에 의한 장해나 지장을 방지하거나 저감할 수 있을 뿐만이 아니라, 물품의 색채, 색조, 양식 등을 맞추거나, 물품으로부터 반사하거나 투과하는 빛을 원하는 색 밸런스로 맞출 수 있다는 실익이 있다.
이하, 본 발명의 실시의 형태에 대해서 실시예에 근거하여 설명한다.
〈실시예 1〉
(시아닌색소)
반응용기에 무수초산을 25㎖ 취하고, 화학식 29로 표시되는 화합물(1-에틸-2,3,3-트리메틸-5-니트로-3H-인돌륨=p-톨루엔설포네이트)과 화학식 30으로 표시되는 화합물(1-에틸-2-(2-아닐리노비닐)-3,3-디메틸-3H-벤조[e]인돌륨=p-톨루엔설포네이트)을 각각 4.0g 및 5.1g 취하여 교반하면서 피리딘 2㎖를 가한 후, 150℃로 설정한 오일바스에 의해 가열하면서 3시간 반응시켰다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고 이소프로필 에테르를 150㎖ 가하여 진탕하고, 경사에 의해 상징액을 제거하여 얻어진 유상 잔사를 메탄올 50㎖에 가열 용해하고, 과염소산 나트륨일수화물을 2.0g 용해하여 놓은 정제수를 6㎖ 가하여, 교반하에서 60℃로 가열하면서 약 30 분간 반응시킨 후, 실온까지 냉각하였다.
그 후, 석출된 조결정을 흡인 여과에 의해 채취하여 메탄올에 의해 세정한 후, 20 배용의 N,N-디메틸포름아미드에 가열 용해하고, 이 용액을 여과하여 여과액에 과잉량의 메탄올을 가하였다. 새롭게 석출한 결정을 흡인 여과에 의해 채취하여 메탄올에 의해 세정한 후, 건조시킨 바, 화학식 4로 표시되는 시아닌색소의 녹색 분상 결정 1.4g을 수득하였다.
결정의 일부를 취하고, 300㎒1H-핵자기공명 분광장치 (상품명 『JNM-AL300FT 형』, 일본전자주식회사 제조)를 이용하여 통사의 방법에 따라 중클로로포름에 있어서의1H-핵자기공명 스펙트럼을 측정한 바, 화학 쉬프트 δ (ppm, TMS)가 1.48 (3H, t, J=7.2㎐, CH3-), 1.60 (3H, t, J=7.2㎐, CH3-), 1.80 (6H, s, CH3-), 2.04 (6H, s, CH3-), 4.20 (2H, q, J=7.2㎐, -CH2-), 4.50 (2H, q, J=7.2㎐, -CH2-) , 6.93 (1H, d, J=13.2㎐, -CH=), 7.09 (1H, d, J=8.7㎐, ArH), 7.18 (1H, d, J=1 3.2㎐, -CH=), 7.50 (1H, d, J=9.0㎐, ArH), 7.57 (1H, dd, J1=8.7㎐, J2=5.4㎐, Ar H), 7.68 (1H, dd, J1=8.7㎐, J2=5.4㎐, ArH), 8.01 (1H, d, J=8.7㎐, ArH), 8.03 (1H, d, J=8.7㎐, ArH), 8.14 (1H, d, J=8.7㎐, ArH), 8.19 (1H, d, J=2.1㎐, ArH), 8.33 (1H, dd, J1=9.0㎐, J2=2.1㎐, ArH) 및 8.53 (1H, t, J=13.2㎐,-CH=)의 위치에 각각 피크가 관찰되었다.
〈실시예 2〉
(시아닌색소)
실시예 1에 있어서, 화학식 29 및 화학식 30으로 표시되는 화합물을 각각 1,2,3,3-테트라메틸-5-니트로-3H-인돌륨=p-톨루엔설포네이트 및 2-(2-아닐리노비닐)-1,3,3-트리메틸-3H-벤조[e]인돌륨=p-톨루엔설포네이트로 변경한 것 이외는 동일하게 하여 화학식 1로 표시되는 시아닌색소의 녹색 분상 결정을 얻었다.
〈실시예 3〉
(시아닌색소)
실시예 1에 있어서, 화학식 29 및 화학식 30으로 표시되는 화합물을 각각 1-프로필-2,3,3-트리메틸-5-니트로-3H-인돌륨=p-톨루엔설포네이트 및 1-프로필-2-(2-아닐리노비닐)-3,3-디메틸-3H-벤조[e]인돌륨=p-톨루엔설포네이트로 변경한 것 이외는 동일하게 하여 화학식 6으로 표시되는 시아닌색소의 녹색 분상 결정을 얻었다.
〈실시예 4〉
(시아닌색소)
실시예 1에 있어서, 화학식 29 및 화학식 30으로 표시되는 화합물을 각각 1-프로필-2,3,3-트리메틸-5-니트로-3H-인돌륨=p-톨루엔설포네이트 및 1-부틸-2-(2-아닐리노비닐)-3,3-디메틸-3H-벤조[e]인돌륨=p-톨루엔설포네이트로 변경한 것 이외는 동일하게 하여 화학식 7로 표시되는 시아닌색소의 녹색 분상 결정을 얻었다.
〈실시예 5〉
(시아닌색소)
실시예 1에 있어서, 화학식 29 및 화학식 30으로 표시되는 화합물을 각각 1-부틸-2,3,3-트리메틸-5-니트로-3H-인돌륨=p-톨루엔설포네이트 및 1-부틸-2-(2-아닐리노비닐)-3,3-디메틸-3H-벤조[e]인돌륨=p-톨루엔설포네이트로 변경한 이외는 동일하게 하여 화학식 8로 표시되는 시아닌색소의 녹색 분상 결정을 얻었다.
〈실시예 6〉
(시아닌색소)
반응용기에 에탄올 300㎖를 취하고, 화학식 2로 표시되는 본 발명의 시아닌색소 3.0g과, 내광성 개선능을 갖는 화학식 31로 표시되는 아조계의 유기 금속착체 3.0g을 각각 첨가하여 가열 교반한 바, 금속착체 음이온을 쌍이온으로 하는 화학식 3으로 표시되는 본 발명의 시아닌색소의 암녹색 결정이 3.0g 얻어졌다.
〈실시예 7〉
(시아닌색소)
반응용기에 아세토니트릴 200㎖를 취하고 화학식 22로 표시되는 본 발명의 시아닌색소 1.0g과, 내광성 개선능을 갖는 화학식 33으로 표시되는 아조계의 유기 금속착체 0.9g을 각각 첨가하여 가열 교반한 바, 금속착체 음이온을 쌍이온으로 하는 화학식 26으로 표시되는 본 발명의 시아닌색소의 암녹색 결정이 1.0g 얻어졌다.
또한, 본 발명의 시아닌색소는 구조에 따라서 조합조건이나 수율에 약간의 차이는 있지만, 화학식 1 내지 화학식 28로 표시되는 것을 포함하여 실시예 1 내지 실시예 7의 방법에 의하거나, 또는 그것들의 방법에 준하여 조제할 수 있다.
〈실시예 8〉
(시아닌색소의 광특성)
표 1에 나타내는 본 발명의 시아닌색소와, 화학식 33 및 화학식 34로 표시되는 대조로서의 공지의 관련화합물에 대해서 상법에 따라 메탄올용액으로 하였을 때와, 유리판상에 막을 이뤘을 때의 가시흡수스펙트럼을 각각 측정하였다. 이 때에 얻어진 용액상태 및 박막상태에 있어서의 흡수극대파장을 표 1에 정리하였다. 도 1에 나타내는 것은, 박막상태에 있어서의 화학식 4로 표시되는 본 발명의 시아닌색소(실선)와 화학식 33으로 표시되는 공지의 친척화합물(파선)의 가시흡수스펙트럼이다. 이와 관련하여, 화학식 33 및 화학식 34로 표시되는 시아닌색소는 모두 광기록매체에 있어서의 유용성이 보고되어 있는 공지의 관련화합물이다.
표 1
시아닌색소 흡수극대(CH3OH)(㎚) 흡수극대(막)(㎚) 융점(℃) 분해점(℃) 용해도(㎎/㎖) 비고
화학식 1화학식 3화학식 4화학식 6화학식 7화학식 8화학식 15화학식 16화학식 23화학식 24화학식 26화학식 27화학식 33화학식 34 573540576578577577562564591538570571568574 609557609609609609617578591556594592600599 *****168~170*238.3251~253*218.6*156~160219~222 297.4271.3297.5297.7261.2262.4270.7266.5273.5289.1257.3297.2268.1267 3622126164210245229134>200197127>200-- 본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명본발명대조대조
* : 융점을 갖지 않거나, 융점이 분해점에 현저하게 근접해 있다.
표 1에서의 흡수극대파장과 도 1의 가시흡수스펙트럼은 본 발명의 시아닌색소가 공지의 관련화합물과 같이 가시영역에 흡수극대를 갖고, 박막상태에서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하는 것을 나타내고 있다. 단지, 시험에 이용한 본 발명의 시아닌색소중에서도 화학식 1, 화학식 4, 화학식 6, 화학식 7, 화학식 8 및 화학식 15로 표시되는 것은 표 1 및 도 1에 나타내는 바와 같이, 공지의 관련화합물과 비교하여 흡수극대가 크게 장파장측에 쉬프트하고 있고, 파장 650㎚ 부근에 있어서의 흡광도가 현저하게 컸다. 이들 결과는 파장 650㎚ 부근에서 본 발명의 시아닌색소가 공지의 관련화합물과 동등한 광특성이거나 또는 이것을 상회하는 광특성을 갖는 다는 것을 말해주고 있다.
〈실시예 9〉
(시아닌색소의 용해성)
표 1에 나타내는 본 발명의 시아닌색소에 대해서 상법에 따라 TFP 에서의 20℃의 용해도를 측정하였다. 결과를 표 1에 병기한다.
표 1의 결과에 나타난 바와 같이, 측정에 이용한 본 발명의 시아닌색소는 모두 TFP 에서 20㎎/㎖를 상회하는 용해도를 나타내며, 화학식 1 및 화학식 3으로 표시되는 시아닌색소 이외에는 실제로 100㎎/㎖ 이상에까지 달하는 매우 큰 용해도를 나타내었다. 시아닌색소는 광기록매체의 기판에 도포함에 있어서, 통상, 농도 0.1 내지 10%(w/w)의 용액에 조제된다. 본 발명의 시아닌색소가 광기록매체의 제작에 빈용되는 TFP 에서 이렇게 큰 용해도를 나타내는 것은 본 발명의 시아닌색소를 이용함으로써 광흡수제를 기판에 도포하는 작업의 효율이 현저하게 높아지는 것을 말해주고 있다.
〈실시예 10〉
(시아닌색소의 분해점)
피험시료으로서, 표 1에 나타내는 본 발명의 시아닌색소중의 어느 하나를 적정량 취하여 디지털 열분석계 (상품명 『TG/DTA220형』, 세이코전자공업주식회사 제조)를 이용하는 통상의 시차열 분석(이하, 「DTA」라고 약기한다) 및 열중량 분석(이하, 「TGA」라고 약기한다)에 이용함으로써, 융점(TGA에서 피험시료인 시아닌색소가 흡열하기 시작하는 온도) 및 분해점(DTA에서 피험시료인 시아닌색소의 중량이 감소하기 시작하는 온도)을 각각 결정하였다. 병행하여 화학식 33 및 화학식 34로 표시되는 공지의 관련화합물에 대해서도 같은 분석을 행하였다. 결과를 표 1에 병기한다. 화학식 4로 표시되는 본 발명의 시아닌색소와 화학식 34로 표시되는 공지의 관련화합물에 대해서는 각각 도 2 및 도 3에 TGA 및 DTA의 분석결과를 나타내었다. 또한, DTA 및 TGA에 있어서, 분위기온도는 10℃/분의 승온 모드로 설정하였다.
표 1 및 도 2, 도 3의 결과에 나타난 바와 같이, 공지의 관련화합물은 모두 서로 분리한 융점과 분해점을 갖기 때문에 분해점 부근에서의 분해가 현저하고 완만하였다. 이에 대하여 시험에 이용한 본 발명의 시아닌색소는 모두 분해점 부근에서 급격히 분해하였고, 특히 화학식 1 및 화학식 4로 표시되는 시아닌색소에 이르러서는 분해점에 달하면 순간에 분해될 정도의 분해성을 나타내었다. 또한, 화학식 1, 화학식 4, 화학식 6, 화학식 24 및 화학식 27로 표시되는 본 발명의 시아닌색소는 분해점이 현저하고 높으며, 화학식 1,화학식 4 및 화학식 27로 표시되는 시아닌색소에 이르러서는 실제로 300℃ 가까이 달하는 매우 높은 분해점을 나타내었다. 특히 공지의 관련화합물이 융점 및 분해점을 각각 갖고, 게다가 그것들이 서로 분리하여 온도차가 17 내지 108℃에까지 달한 데 대하여, 시험에 이용한 본 발명의 시아닌색소의 대개가 융점과 구별하기 어려운 분해점이거나 분해점만을 갖고 있는 것이다. 이들 결과는 열분해성에 있어서 본 발명의 시아닌색소가 공지의 관련화합물을 능가하는 것을 말해주고 있다. 또한 화학식 1, 화학식 4 및 화학식 6 내지 화학식 8로 표시되는 일련의 시아닌색소에 있어 화학식 1, 화학식 4, 화학식 6 및 화학식 7로 표시되는 시아닌색소의 분해가 한층 급격하였던 것은 광기록매체와 같이, 급격한 열분해성이 요구되는 용도에 이용하는 본 발명의 시아닌색소로서는 일반식 1 및 일반식 2에 있어서의 R2및 R3로서 각각, CmH2m+1및 CnH2n+1(m 및 n은 m+n ≤7인 자연수)인 알킬기, 특히 메틸기 및/또는 에틸가 결합하는 것이 바람직한 것을 나타내고 있다.
〈실시예 11〉
(시아닌색소의 분해속도)
화학식 4, 화학식 6 및 화학식 8로 표시되는 본 발명의 시아닌색소에 대하여, 시차주사 열량계 (상품명 『DSC220U형』, 세이코전자공업주식회사 제조)를 이용하여 통상의 방법에 따라 질소기류하에 승온속도 1O℃/분으로 가열하였을 때의 시차 열량곡선를 조사하였다. 병행하여, 화학식 33으로 표시되는 공지의 시아닌색소에 대하여, 동일하게 하여 시차 열량곡선를 조사하였다. 화학식 4 및 화학식 33으로 표시되는 시아닌색소의 시차 열량곡선을 각각, 도 4 및 도 5에 나타낸다.
이렇게 하여 얻어진 시차 열량곡선에 근거하여, 시아닌색소마다 분해 피크점에서의 열량의 반값을 구하고, 각각의 분해 피크점의 양측에서 그 반값을 갖는 2 점의 온도차(이하,「반수치폭」이라고 한다)를 구하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2
시아닌색소 분해개시점 분해피크점 발열량 반수치폭 비고
화학식 4화학식 6화학식 8화학식 33 295.8℃279.5℃249.9℃255.4℃ 298.6℃285.5℃273.5℃297.4℃ 1826mJ/㎎1827mJ/㎎1663mJ/㎎1467mJ/㎎ 7.7℃13.2℃32.2℃49.9℃ 본발명본발명본발명대조
표 2 및 도 4, 도 5의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 시아닌색소는 공지의 시아닌색소와 비교하여 발열량이 거의 동등함에 불구하고, 분해가 현저히 급격하고 신속하였다. 반값 폭으로 보면, 본 발명의 시아닌색소의 반값 폭은 공지의 시아닌색소의 2/3 이하이며, 예를 들어 화학식 4로 표시되는 본 발명의 시아닌색소의 경우, 반값 폭은 공지의 시아닌색소의 1/6 이하이었다.
화학식 33 및 화학식 34로 표시되는 공지의 관련화합물과 같이, 완만히 분해하는 색소는 이미 기술한 바와 같이, DVD-R 등의 고밀도 광기록매체에 있어서, 그 한정된 기록면에 안정되게 미소한 피트를 고밀도로 형성하는 것이 곤란하다. 또한, 기판의 글라스 전이온도에도 따르지만, 분해점이 낮은 색소는 일반적으로, 광기록매체에 있어서 광흡수제로 사용하면 저출력의 레이저광으로 정보를 기입할 수 있는 이점이 있는 반면, 판독에 있어서 레이저광에 장시간 노광하면 축적한 열에 의해서 기록면에서의 피트 주변이나 피트가 형성되어 있지 않은 부분이 변형하여 지터가 커지거나, 판독 에러가 발생하기 쉽게 된다. 본 발명의 시아닌색소가 박막상태에 서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하는 것과, 융점과 구별하기 어려운 분해점이거나 분해점만을 갖고, 게다가 그 분해점이 높으며, 분해점 부근에서의 분해속도가 두드러지게 큰 것은, 본 발명의 시아닌색소를 광흡수제로서 이용함으로써, 지터가 작고 판독 에러가 발생하기 어려운 판독광이나 자연광 등의 환경광에의 노광에 대하여 안정된 고밀도 광기록매체가 얻어지는 것을 말해주고 있다. 또한 본 실시예에 있어서 분해성의 지표에 반수치폭을 채용한 것은 반값 폭이 피험시료의 분해속도의 평가에 유효한 것에 의한다.
〈실시예 12〉
(광기록매체)
광흡수제로서 화학식 1, 화학식 4, 화학식 6, 화학식 7, 화학식 8, 화학식 15, 화학식 23 또는 화학식 27중의 어느 하나로 표시되는 시아닌색소와 화학식 35로 표시되는 공지의 시아닌색소를 TFP에 각각 농도 2%(w/w)가 되도록 가하고, 내광성 개선제로서, 동일 특허출원인에게 의한 일본국 특원평 11-88983호 명세서 (발명의 명칭 「페닐피리질아민 유도체」)에 개시된 화학식 36으로 표시되는 페닐피리딜아민 골격을 갖는 니트로소 화합물을 중량비로 시아닌색소의 1/8이 되도록 첨가한 후, 초음파를 인가하여 용해하였다. 이 용액을 통상의 방법에 따라 트랙 내주에 동기신호, 트랙 및 섹터의 번지를 표시하는 요부를 전사해 놓은 폴리카르보네이트제의 디스크상 기판 (지름 12㎝)의 편면에 균일하게 회전 도포하고, 건조시켜 두께 120㎚의 기록층을 형성하였다. 그 후, 기판에 금을 100㎚의 두께가 되도록 스펏터링하여 기록층에 밀착하는 반사층을 형성하고, 그 반사층에 공지의 자외선 경화수지 (상품명 『다이큐어클리어SD1700』, 대일본잉크화학공업주식회사 제조)를 균일하게 회전 도포하고, 광조사하여 반사층에 밀착하는 보호층을 형성한 후, 보호층에 밀착시켜 폴리카르보네이트제의 디스크상 보호판을 붙임으로써 8 종류의 광기록매체를 제작하였다.
본 실시예의 광기록매체는 모두 4GB를 초과하는 기록용량을 갖고, 발진파장 650㎚ 부근의 레이저 소자를 이용함으로써, 대량의 문서정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털 정보를 매우 고밀도로 기입할 수 있다. 발진파장 658㎚의 반도체 레이저 소자를 이용하여 정보를 기입한 본 예의 광기록매체의 기록면을 전자현미경으로 관찰한 바, 1㎛/피트를 밑도는 미소한 피트가 1㎛을 밑도는 트랙 피트로 고밀도로 형성되어 있었다.
〈실시예 13〉
(광기록매체)
광흡수제로서 화학식 3, 화학식 16, 화학식 24 또는 화학식 26중의 어느 하나로 표시되는 시아닌색소를 TFP에 농도 2%(w/w)가 되도록 첨가하고, 초음파를 인가하여 용해하였다. 이 용액을 상법에 따라서, 트랙 내주에 동기신호, 트랙 및 섹터의 번지를 표시하는 요부를 전사해 놓은 폴리카르보네이트제의 디스크상 기판(지름 12㎝)의 편면에 균일하게 회전 도포하고, 건조시켜 두께 120㎚의 기록층을 형성하였다. 그 후, 기판에 금을 100㎚의 두께가 되도록 스펏터링하여 기록층에 밀착하는 반사층을 형성하고, 그 반사층에 공지의 자외선 경화수지 (상품명 『다이큐어클리어SD1700』, 대일본잉크화학공업주식회사 제조)를 균일하게 회전 도포하고, 광조사하여 반사층에 밀착하는 보호층을 형성한 후, 보호층에 밀착시켜 폴리카르보네이트제의 디스크상 보호판을 붙임으로써, 4 종류의 광기록매체를 제작하였다.
본 예의 광기록매체는 모두 4GB를 초과하는 기록용량을 갖고, 발진파장 650㎚ 부근의 레이저 소자를 이용함으로써, 대량의 문서정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털 정보를 매우 고밀도로 기입할 수 있다. 발진파장 658㎚의 반도체 레이저 소자를 이용하여 정보를 기입한 본 예의 광기록매체의 기록면을 전자현미경으로 관찰한 바, 1㎛/피트를 밑도는 미소한 피트가 1㎛을 밑도는 트랙 피치로 고밀도로 형성되어 있었다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명은 신규한 비대칭 트리메틴계 시아닌색소의 창제와 그 산업상 유용한 특성의 발견에 근거하는 것이다. 본 발명의 시아닌색소는 가시영역에 흡수극대를 갖고, 박막상태에 있어서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수한다. 게다가 본 발명의 시아닌색소는 융점과 구별하기 어려운 분해점이거나, 분해점만을 갖는 것에 더불어 분해점이 높고 내열성이 크기 때문에, 분해점 부근에서 급격히 분해한다. 따라서, 본 발명의 시아닌색소는 DVD-R 에서의 것과 같이, 기입광으로서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 이용하여 정보의 기입에 있어서, 한정된 기록면에 안정되고 미소한 피트를 고밀도로 또한 신속하게 형성하여야 하는 고밀도 광기록매체의 광흡수제로서 매우 유용하다.
이러한 시아닌색소를 광흡수제로서 이용하고, 파장 650㎚ 부근의 레이저광에 의해 정보를 기입하는 본 발명에 의한 유기 관통형 광기록매체는 현행의 CD-R과 비교하여 보다 미소한 피트를 보다 작은 트랙 피치로 형성할 수 있어 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털 정보를 현격한 차이로 대량으로 또한 고밀도로 기록할 수 있기 때문에 정보기록에 필요한 1 비트당의 가격을 대폭 내릴 수 있다는 실익이 있다.
이렇게 유용한 시아닌색소는 활성 메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸-5-니트로인돌륨 화합물 또는 3,3-디메틸-5-술폰아미드인돌륨 화합물중 어느 하나에 활성 메틸기 또는 적절한 이탈기를 갖는 3,3-디메틸벤조인돌륨 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 본 발명의 방법에 의해 목적량을 용이하게 제조할 수 있다.
이렇게 현저한 작용효과를 갖는 본 발명은 이 업계에 공헌하는 바가 매우 크고 의의있는 발명이라고 말할 수 있다.

Claims (20)

  1. 일반식 1 또는 일반식 2중 어느 하나로 표시되는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
    (일반식 1)
    (일반식 2)
    일반식 1 및 일반식 2에서, R1은 니트로기 또는 술폰아미드기를 나타내고, 상기 술폰아미드기는 치환기를 가질 수 있다. R2및 R3은 각각 알케닐기, 아르알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기를 갖는 알킬기를 나타내며, 이들 알케닐기, 아르알킬기 및 알킬기는 치환기를 가질 수 있다. X-는 쌍이온을 나타내고, R2또는 R3중 어느 하나는 음으로 하전되는 치환기를 가지며, 이 치환기가 분자내염을 형성하는 경우에는 존재하지 않는다.
  2. 제1항에 있어서, R2및 R3는 각각 CmH2m+1및 CnH2n+1로 표시되는 알킬기(m 및 n은 m+n ≤7인 자연수)인 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, X-는 내광성 개선능을 갖는 유기금속 착체 음이온인 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  4. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 박막상태에서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  5. 제1항, 제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 융점과 구별하기 어려운 분해점 내지는 분해점만을 갖는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  6. 제1항, 제2항, 제3항, 제4항 또는 제5항에 있어서, 분해점이 260℃를 상회하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  7. 박막상태에서 파장 650㎚ 부근의 가시광을 실질적으로 흡수하고, 또한 융점과 구별하기 어려운 분해점 내지 분해점만을 갖는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  8. 제7항에 있어서, 분해점이 260℃를 상회하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 일반식 1 또는 일반식 2중 어느 하나로 표시되는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
    (일반식 1)
    (일반식 2)
    일반식 1 및 일반식 2에서, R1은 니트로기 또는 술폰아미드기를 나타내고, 상기 술폰아미드기는 치환기를 가질 수 있다. R2및 R3은 각각 알케닐기, 아르알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기를 갖는 알킬기를 나타내고, 이들 알케닐기, 아르알킬기 및 알킬기는 치환기를 가질 수 있다. X-는 쌍이온을 나타내고, R2또는 R3중의 어느 하나가 음으로 하전되는 치환기를 가지며, 이 치환기가 분자내염을 형성하는 경우에는 존재하지 않는다.
  10. 제 9항에 있어서, R2및 R3는 각각 CmH2m+1및 CnH2n+1로 표시되는 알킬기(m 및 n은 m+n ≤7인 자연수)인 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  11. 제 9항 또는 제 10항에 있어서, X-는 내광성 개선능을 갖는 유기금속 착체 음이온인 비대칭 트리메틴계 시아닌색소.
  12. 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 기재된 비대칭 트리메틴계 시아닌색소를 포함하는 광흡수제.
  13. 제 12항에 있어서, 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 기재된 비대칭 트리메틴계 시아닌색소와 함께, 가시광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물을 1 또는 다수개 포함하는 광흡수제.
  14. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 박막상태에서 파장 650㎚ 부근의 레이저광에 감도를 갖는 광흡수제.
  15. 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 기재된 비대칭 트리메틴계 시아닌색소를 포함하는 광기록매체.
  16. 제 15항에 있어서, 기록층은 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 기재된 비대칭 트리메틴계 시아닌색소와 함께, 가시광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물을 1 또는 다수개 포함하는 광기록매체.
  17. 제 15항 또는 제 16항에 있어서, 기록층은 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 기재된 비대칭 트리메틴계 시아닌색소와 함께, 적절한 내광성 개선제를 포함하는 광기록매체.
  18. 제 15항, 제 16항 또는 제 17항에 있어서, 기입광으로서 파장 650㎚ 부근의 레이저광을 이용하는 광기록매체.
  19. 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 있어서, 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R1및 R2를 갖는 일반식 3으로 표시되는 화합물에 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R3을 갖는 일반식 4 또는 일반식 5로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소의 제조방법.
    (일반식 3)
    (일반식 4)
    (일반식 5)
    일반식 3 내지 일반식 5에서, X1 -및 X2 -는 각각 적절한 쌍이온을 나타내고, L은 적절한 이탈기를 나타낸다.
  20. 제 1항 내지 제 11항중 어느 한 항에 있어서, 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R1및 R2를 갖는 일반식 6으로 표시되는 화합물에 일반식 1 또는 일반식 2에 대응하는 R3을 갖는 일반식 7 또는 일반식 8로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 비대칭 트리메틴계 시아닌색소의 제조방법.
    (일반식 6)
    (일반식 7)
    (일반식 8)
    일반식 6 내지 일반식 8에서, X1 -및 X2 -는 각각 적절한 쌍이온을 나타내고, L은 적절한 이탈기를 나타낸다.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1088857A4 (en) * 1999-04-13 2005-01-19 Hayashibara Biochem Lab cyanine
TW572969B (en) * 2000-02-10 2004-01-21 Hayashibara Biochem Lab Trimethine cyanine dye, light absorbent, light-resistant improver and optical recording medium containing same, and process for producing same
JP4754698B2 (ja) * 2000-02-10 2011-08-24 株式会社林原生物化学研究所 シアニン色素
JP4982641B2 (ja) 2000-04-12 2012-07-25 株式会社林原 半導体層、これを用いる太陽電池、及びそれらの製造方法並びに用途
JP2002024243A (ja) * 2000-07-07 2002-01-25 Shimadzu Corp 科学情報閲覧システム及びそれに用いられるホストコンピュータ並びに閲覧用コンピュータ
US7054256B2 (en) * 2000-10-20 2006-05-30 Ochoa Optics Llc High capacity digital data storage by transmission of radiant energy through arrays of small diameter holes
US20030064322A1 (en) * 2000-12-19 2003-04-03 Yoshinori Koyama Light absorbing agent
KR100508699B1 (ko) * 2001-08-09 2005-08-17 학교법인 한양학원 Ａｆｍ 리소그래피용 아조 화합물 레지스트
KR100425949B1 (ko) * 2001-08-27 2004-04-03 주식회사 비올디벨로퍼즈 광기록매체
US6667087B2 (en) * 2001-11-30 2003-12-23 Cmc Magnetics Corporation Optical information recording medium
JP4393236B2 (ja) * 2004-03-15 2010-01-06 富士フイルム株式会社 硬化性組成物及びそれを用いた画像形成材料
JP4855716B2 (ja) * 2005-05-31 2012-01-18 山本化成株式会社 トリメチン二量体化合物及びこれを用いた光記録媒体
GB0611405D0 (en) 2006-06-09 2006-07-19 Univ Belfast FKBP-L: A novel inhibitor of angiogenesis
JP2015004968A (ja) * 2013-05-22 2015-01-08 Jsr株式会社 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6440384A (en) * 1987-08-05 1989-02-10 Taiyo Yuden Kk Optical data recording medium
JPH09323478A (ja) * 1996-06-06 1997-12-16 Tdk Corp 光記録媒体
JP3503679B2 (ja) * 1996-11-01 2004-03-08 太陽誘電株式会社 光情報記録媒体
US5976658A (en) * 1996-11-01 1999-11-02 Taiyoyuden Co., Ltd. Optical information recording medium
JPH10291373A (ja) * 1997-02-24 1998-11-04 Fuji Electric Co Ltd 光記録媒体
EP0860821B1 (en) * 1997-02-24 2002-11-27 Fuji Electric Co., Ltd. Optical recording medium
JPH10278426A (ja) * 1997-04-04 1998-10-20 Hitachi Maxell Ltd 光記録媒体
JP2000033775A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Taiyo Yuden Co Ltd 光情報記録媒体
JP2000043420A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Ricoh Co Ltd 光記録媒体
JP3441410B2 (ja) * 1998-10-19 2003-09-02 Ｔｄｋ株式会社 光記録媒体
EP1088857A4 (en) * 1999-04-13 2005-01-19 Hayashibara Biochem Lab cyanine
US6306478B1 (en) * 2000-01-06 2001-10-23 Ritek Corporation Asymmetrical trimethine cyanine dyes for high capacity optical recording medium

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EP1088857A4 (en) 2005-01-19

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