KR20000074165A - 수열합성법을 이용한 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법 - Google Patents

수열합성법을 이용한 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 포토크로믹 특성을 나타내는 이산화티탄(TiO2)분말을 수열합성법으로 제조하는 방법에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 강산 조건하에서 천천히 가열하여 증류수 중에서 TiCl4를 열가수분해하는 공정과, 암모니아수를 첨가하여 염기성 조건하에서 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 공정과, 원심분리하여 분말과 용액을 분리하고 얻어진 분말을 세척 및 건조하여 전구체 분말을 얻는 공정으로 이루어진 제1 단계; 제1 단계에서 얻어진 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음 여기에 철염을 첨가하여 혼합용액을 만드는 제2 단계; 및 제2 단계의 혼합용액을 수열합성기에 넣고 수열합성처리하는 제3 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법은 고온의 열처리 없이도 비교적 저온에서 직접 결정질의 분말을 얻을 수 있으며, 분쇄와 같은 부가적인 공정도 없다.
또한, 본 발명에 의해 제조된 포토크로믹 이산화티탄 분말은, 종래의 열처리방법과는 달리, 전구체 분말에 비교해서 그 형상과 크기의 차이가 크지 않으며 분말의 크기가 균일하여, 포토크로믹 성능이 우수하다.

Description

수열합성법을 이용한 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법{Method for making photochromic TiO2 powder by the hydrothermal method}
본 발명은 포토크로믹 특성을 나타내는 이산화티탄(TiO2)분말을 수열합성법으로 제조하는 방법에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 강산 조건하에서 천천히 가열하여 증류수 중에서 TiCl4를 열가수분해하는 공정과, 암모니아수를 첨가하여 염기성 조건하에서 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 공정과, 원심분리하여 분말과 용액을 분리하고 얻어진 분말을 세척 및 건조하여 전구체 분말을 얻는 공정으로 이루어진 제1 단계; 제1 단계에서 얻어진 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음 여기에 철염을 첨가하여 혼합용액을 만드는 제2 단계; 및 제2 단계의 혼합용액을 수열합성기에 넣고 수열합성처리하는 제3 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법에 관한 것이다.
포토크로믹 현상(photochromic phenomenon)이란 조사해 준 빛의 세기에 따라 물체의 색이 변하는 현상을 의미한다. 이러한 포토크로믹 현상은 기존의 분말에 특수한 기능으로 부가될 수 있으므로, 여러분야에 적용될 수 있다. 예를들면, 화장품이나 색채재료 등 다양한 연출력을 갖는 제품들에 이러한 포토크로믹 특성이 응용되어 산업화될 수 있다. 실제로, 일본공개특허 평7-291835호에서는, FeCl3유기물졸이나 산성 수용액 속에 TiO2분말을 넣어서 Fe가 흡수되도록 하여, 포토크로믹 특성이 부가된 화장품을 제조하였는데, 이러한 화장품은 외부의 환경에 따라 다양한 연출을 표현할 수 있다.
포토크로믹 특성을 띠는 재료에는 여러 가지가 있으나, 색채재료를 포함한 여러 가지 기능면을 고려할 때, 이산화티탄(TiO2)이 적당하다. 이산화티탄 분말의 경우는 산화철이나 산화구리와 같은 기존의 안료를 첨가하면 포토크로믹 특성을 나타내기 때문에, 이산화티탄 분말을 기본 물질(base material)로 하고 이를 셀룰로스 종이나 인조 종이에 분산시키는 연구가 진행되기도 하였다(미국특허제3,314,795호).
한편, 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하는 종래방법으로, 이산화티탄 분말과 산화철 분말을 섞은 다음 고온에서 열처리하는 고상반응법과, 티타늄 알콕사이드와 철 알콕사이드를 용매에 섞은 다음 이를 가수분해시키는 금속 알콕사이드법 등이 있다. 그러나, 이러한 방법에서는 결정화를 위해 고온 열처리 공정이 필요하다. 따라서, 이러한 고온 열처리 공정에 의해 후발적으로 분말이 응집체(aggregate)를 형성하기 쉽고, 이로인해 응집체를 분말로 하기 위해 분쇄와 같은 부가적인 공정이 필요하다. 나아가, 분쇄과정시 불순물의 유입 등으로 균질한 포토크로믹 특성을 갖기 어렵고, 종래의 고온 열처리공정에 의해 제조된 포토크로믹 분말은 전구체 분말에 비교해서 그 형상과 크기의 차이가 크다는 등의 문제점들이 있다.
또한, 한국 특허 제101125호는 공침법으로 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하는 방법을 개시하고 있으나, 여기에서도 고온열처리 공정이 필요하므로 상기와 같은 문제점을 갖고 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하는데 수열합성법을 이용하고자 한다.
고상반응법의 경우 포토크로믹 특성을 지니기 위해서는 600℃ 이상의 고온의 열처리 공정이 필요하다. 따라서, 본 발명은 수열합성법을 이용하여, 250℃ 이하에서 직접 결정질의 분말을 얻고자 한다. 또한, 본 발명은 종래의 방법에 의해 제조된 포토크로믹 이산화티탄 분말보다 포토크로믹 성능이 우수한 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하고자 한다.
도 1은 실시예 1의 최종 분말에 대한 SEM사진이다.
도 2는 실시예 1의 최종 분말에 대한 XRD분석결과그래프이다.
도 3은 실시예 1의 최종 분말의 자외선 조사후 반사율(reflectance)변화에 관한 그래프이다.
도 4는 비교예 1의 최종 분말의 자외선 조사후 반사율의 변화에 관한 그래프이다.
본 발명은 포토크로믹 특성을 나타내는 이산화티탄(TiO2)분말을 수열합성법으로 제조하는 방법에 관한 것으로, 더욱 자세하게는, TiCl4를 증류수에 넣고 섞은 다음, 강산 조건하에서 천천히 가열하여 TiCl4를 열가수분해하는 공정과, 암모니아수를 첨가하여 염기성 조건하에서 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 공정과, 원심분리하여 분말과 용액을 분리하고 얻어진 분말을 세척 및 건조하여 전구체 분말을 얻는 공정으로 이루어진 제1 단계; 제1 단계에서 얻어진 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음 여기에 철염을 첨가하여 혼합용액을 만드는 제2 단계; 및 제2 단계의 혼합용액을 수열합성기에 넣고 수열합성처리하는 제3 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법에 관한 것이다.
수열합성법이란 고온고압하에서 비결정질의 분말을 결정화하는 방법(Byrappa, K., Handbook of Crystal Growth, Vol.2, 1994, edited by Hurl, D.T.J.)으로, 이러한 방법은 광물학자들에 의해 지각을 이루고 있는 광석의 생성과정을 연구하던 도중에 발견되었다. 광석의 생성과정과 원리는, 고온고압하에서 광석의 구성물질이 수용액 내에서 이온화하고, 이 이온들이 주어진 조건하에서 가장 안정된 결정상, 즉 광석을 생성하고 성장하는 것이다. 따라서, 본 발명자는 고온고압하에서 수용액 내로 이온화하는 경향이 있는 산화물들을 결정화하는데 수열합성법을 적용할 수 있음을 인식하고, 포토크로믹 특성을 갖는 분말을 제조하는데 수열합성법을 이용한 것이다. 수열합성법을 이용하는데 있어서, 이온화경향을 지니는 원료 또는 수용액에 용해가능한 금속염을 출발물질로 사용하여 이를 일정시간 가열 가압하고자 하였다.
이산화티탄은 기존 안료에 사용되는 재료일 뿐만 아니라, 각종 포토크로믹 분말로 제조된 경우 그 성능이 무기안료 중에서 우수하기 때문에, 본 발명에서는 이산화티탄을 기본물질로 하였다.
한편, 철이 첨가된 이산화티탄 분말의 포토크로믹 특성은 다른 금속 원소가 첨가된 경우보다 우수하다. 철은 전이금속이므로 전자가가 쉽게 변할 수 있고, 이산화티탄과의 반응성도 우수하여 쉽게 티타늄을 치환할 수 있기 때문에, 지금까지 이산화 티탄의 포토크로믹 현상에 관한 많은 연구가 되어 왔다.
따라서, 본 발명은 이러한 수열합성법을 이용하여 철(Fe)이 첨가된 이산화티탄 분말(Ti-Fe계)을 제조하고자 한다.
본 발명은 전구체 분말을 제조하는 제1 단계; 이러한 전구체 분말에 철염을 혼합하는 제2 단계; 및 이러한 혼합물을 수열합성처리하는 제3 단계를 포함하는 수열합성법을 이용하여 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하고자 한다.
본 발명의 제1 단계로서, 수열합성법에 적절한 전구체 분말을 제조하기 위해, 이산화티탄 분말의 제조방법으로 티타늄 알콕사이드를 사용하는 알콕사이드법이나 TiOSO4의 열가수분해법과는 다른, TiCl4의 열가수분해법을 선택하였다.
본 발명의 제1 단계는, 출발물질인 TiCl4를 증류수에 넣고 섞은 다음, 강산조건하에서 천천히 가열하여 TiCl4를 열가수분해하는 공정을 포함한다.
온도범위는 60∼95℃가 바람직하며, 60℃ 보다 낮을 경우에는 이산화티탄의 생성이 어려운 문제점이 있으며, 95℃ 보다 높을 경우에는 수용액이 끓는 문제점이 있다.
중성 용액이나 염기성 용액에서는 TiCl4가 대기와 급격히 반응하여 이산화티탄을 만들기 때문에 분말의 형상 조절이 힘들다. 따라서, 본 발명에서는 강산성 조건에서 최대한 이산화티탄의 생성을 억제하여 형상 제어를 할 수 있도록 하였다. pH는 2∼4범위가 바람직하며, pH가 2보다 낮을 경우에는 용액을 다루는데 문제점이 있으며, pH가 4보다 높을 경우에는 TiCl4의 반응이 급격히 일어나는 문제점이 있다.
반응시간은 1∼2시간 범위가 바람직하며, 1시간 보다 작을 경우에는 이산화 티탄의 생성이 충분하지 못한 문제점이 있으며, 2시간 보다 클 경우에는 생성된 이산화티탄의 분말의 크기 분포가 크다는 문제점이 있다.
최종 포토크로믹 분말 크기의 균일성을 증진시키기 위해서는 전구체 분말의 크기를 일정하게 하고 분산도를 증진시켜야 한다. 따라서, 이를 위해 제1 단계에서 2-프로판올을 첨가할 수 있다. 2-프로판올은 생성된 전구체 이산화티탄 분말을 분산시키는 작용을 하기 때문이다.
또한, 전구체 분말의 분산성과 생성된 분말의 크기 균일성을 증진시키기 위해, 하이드록시프로필 셀룰로오즈(hydroxypropyl cellulose; HPC)을 첨가할 수 있다. 하이드록시프로필 셀룰로오즈는 고분자물질로서 생성된 전구체 분말에 흡착되어 각 분말입자간의 척력을 일으켜서 분산 작용을 하기 때문이다.
또한, 본 발명의 제1 단계는, 앞서 강산조건하에서 1∼2시간 동안 TiCl4를 열가수분해한 후, 암모니아수를 첨가하여 전체 용액의 pH를 9∼10으로 유지시켜서, 아직 가수분해 되지 않은 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 공정을 포함한다.
앞서 강산조건하에서 1∼2시간 동안 열가수분해하는 단계에서는 전구체 분말의 핵이 생성되고, 최종 가수분해 반응을 통해서는 수 미크론의 분말이 제조된다.
가수분해 되지 않은 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 다른 방법으로서는 수용액에 TiCl4와 HCl을 일정량 넣고 30일 동안 90℃로 가열 및 유지하는 방법이 있으나, 이는 시간이 오래 걸린다는 단점이 있다. 따라서, 가수분해 반응을 가속시키기 위해서 암모니아수를 첨가하여 빠른 시간 내에 전구체 분말을 제조하는 것이 바람직하다.
제1 단계에서 일어나는 반응은 반응식 1과 같다.
TiCl4+ 2H2O ->TiO2+ 4HCl
나아가, 본 발명의 제1 단계는, 상기 가수분해 공정후, 원심분리하여 분말과 용액을 분리시키고, 얻어진 분말을 수용액이나 프로판올 용액으로 세척하고, 110℃∼130℃에서 6∼8시간 정도 건조하여 전구체 분말을 얻는 공정을 포함한다.
이렇게 얻어진 전구체 분말은 비결정(amorphous)의 이산화티탄이고, 형태는 구형을 지닌 약 0.2∼0.3㎛ 크기의 분말이다.
한편, 수용액에 용해 가능하여 수열합성법에 적절한 철염(ferrous salt)으로 Fe(NO3)3, FeCl2나 FeCl3등이 있다. FeCl3는 전자가가 3가이고 수열합성법에서 쉽게 이산화티탄과 반응한다는 점을 감안하면 FeCl3이 철염으로서 가장 바람직하다. 따라서, 아래에서는 FeCl3을 주로 하여 설명하고자 한다.
본 발명의 제2 단계로서, 제1 단계에서 얻어진 전구체 분말을 수열 합성반응시키기 위해 상기 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음, 여기에 FeCl3를 Ti기준으로 0.84∼2.07중량%로 첨가하여 혼합용액을 만든다.
FeCl3의 양이 너무 많을 경우에는 수열 합성 이후의 분말의 색이 더 이상 흰색을 띠지 않고 갈색으로 바뀌고, 너무 적을 경우에는 포토크로믹 현상이 일어나지 않는다.
본 발명의 제3 단계로서, 상기 혼합용액을 수열합성기에 넣고 수열합성처리하여 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조한다.
수열합성기란 고온 고압을 균일하게 유지할 수 있도록 하는 장치로서, 본 발명에서의 수열합성조건으로 온도는 150∼250℃이고, 압력은 15∼30기압이며, 시간은 3∼5시간이다. 온도와 압력이 너무 낮은 경우는 수열합성 반응이 일어나지 않고, 너무 높은 경우에는 위험성이 커진다.
수열합성 반응 중에서 이온화된 이산화티탄과 철 이온은 실험 조건에서 가장 안정한 상을 유지하면서 입자 성장을 하게 된다. 이 때, 수열합성반응 중에 이온 상태로 존재하는 철이 이산화티탄 분말내로 침투하여 격자내에 위치하게 된다.
이하 아래에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
증류수 125㎖에 2-프로판올 75㎖를 첨가하고 하이드록시프로필 셀룰로오즈 0.128g을 첨가하여 용매를 만들었다. 출발물질인 TiCl42.1932㎖를 상기 용매에 넣고 섞은 다음, 70℃ 강산(pH 2∼4, HCl 7.292㎖)에서 1시간 동안 천천히 가열하여 TiCl4를 열가수분해시켰다("열가수분해 공정").
1시간 가열 후, 암모니아수 10㎖를 첨가하고, 전체 용액의 pH를 10으로 유지시키면서, TiCl4를 더 가수분해시켰다.
그리고 나서, 원심분리한 후, 분말과 용액을 분리시켰다. 이로부터 얻어진 분말을 수용액으로 세척하고, 110℃에서 6시간 정도 건조하여 전구체 분말 2g을 얻었다.
상기 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음, 여기에 FeCl3를 Ti기준으로 0.84중량%로 첨가하였다.
이 혼합용액을 수열합성기에 넣고 240℃, 25기압, 5시간동안 수열합성처리하였다.
이렇게 수열합성처리를 거친 최종 분말을 건조한 후 하기 실험에서와 같이 특성분석을 행하였다.
[비교예 1; 전구체 분말 제조시 FeCl3를 첨가한 경우]
TiCl4의 열가수분해시 FeCl3를 함께 넣는 것을 제외하고는 실시예 1의 열가수분해 공정과 같은 방법으로 Ti-Fe계 화합물을 만들었다. 또한, 전구체 분말의 제조 시 TiCl4와 함께 FeCl3를 첨가하는데 이때의 FeCl3의 함량은 Ti기준으로 2.07중량%이었다. 열가수분해 후 공정은 전구체 분말을 물에 분신시킨 다음 FeCl3를 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1에서 사용한 공정과 동일하다.
수열합성처리를 거친 최종 분말을 건조시킨 후 하기 실험에서와 같은 특성분석을 행하였다.
[실험: 특성분석]
실시예 1의 최종 분말의 형상을 보기 위한 SEM(scanning electron microscopy)을 수행하였으며, 실시예 1의 최종 분말의 결정상 생성 여부를 분석하기 위해 XRD(X-ray powder diffration)을 수행하였고, 실시예 1의 최종 분말의 성분을 분석하기 위해 EDS(energy dispersive spectroscopy)를 수행하였다.
도 1은 실시예 1의 최종 분말에 대한 SEM사진으로, 일정한 크기와 분산된 분말의 모습을 보여주고 있다. 분말의 평균크기는 대략 0.2∼0.3㎛이고, 구형의 단분산된 모습을 보여주고 있다. 고상반응법의 경우, 원료 분말의 크기에 따라 다르겠지만 대략 수∼수십㎛이다. 따라서, 분말의 크기가 미세하고 균일할수록 포토크로믹 특성이 좋으므로, 고상반응법에 의해 제조된 이산화티탄 분말보다, 본 발명에 따라 제조된 이산화티탄 분말의 포토크로믹 특성이 우수하다는 것을 알 수 있다.
도 2는 실시예 1의 최종 분말에 대한 XRD분석결과그래프이다. 여기서 2θ는 회절각으로 각 회절각에 해당하는 XRD 피크(peak)을 분석함으로서 분말의 결정상의 종류를 알 수 있다. 수열합성처리후 아나타제(anatase)상의 TiO2가 생성되었고, Fe와 Ti의 혼합물인 수도-브루카이트(pseudo brookite; Fe2TiO5)가 형성되었다. 수도-부루카이트는 비교예 1에서도 생성되었다.
한편, 실시예 1 및 비교예 1 각각에서 나온 최종 분말의 포토크로믹 특성을 분석하기 위해, 상기 최종 분말들을 자외선등(ultraviolet lamp)에서 활성화시킨 다음 스텍트로포토미터(spectrophotometer)를 이용하여 BaSO4를 기준으로 변화된 색을 비교하였다. 먼저 BaSO4의 가시광선 영역에서의 반사율을 측정하고 이를 표준 흰색 기준으로 한 다음, 실시예 1 및 비교예 1 각각에서 나온 최종 분말의 반사율을 측정하였다.
도 3은 실시예 1의 최종 분말의 포토크로믹 특성을 보여주고 있다. 자외선을 조사한 후, 도 3에서 분말의 반사율(reflectance)변화를 통해 포토크로믹 특성을 분석하면 다음과 같다. 자외선의 조사 전의 반사율은 조사 후의 반사율과 비교해 볼 때 크다는 것을 알 수 있고 이는 좀 더 밝은 색의 분말임을 나타낸다. 그리고 각 파장영역을 비교해 볼 때, 600∼700nm영역에서 반사율의 감소가 적다. 이는 600∼700nm영역에서 반사가 많이 일어난다는 것이고 이는 분말이 적색을 띈다는 것이다. 따라서 자외선의 조사 전후로 밝기가 낮아지고 동시에 적색을 띄게 되었다. 이는 자외선의 조사 전후로 분말의 색이 변했다는 것을 의미한다.
도 4는 비교예 1의 최종분말의 자외선 조사후 반사율의 변화이다.
실시예 1과 비교예 1에서의 자외선 조사후 색의 변화는 표 1에 표시하였다.
L, a*, b*는 CIE에서 색을 규정하는 방법으로 각 파장에서의 반사율 값으로부터 구할 수 있다.
표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1에서 제조된 이산화티탄 분말은 우수한 포토크로믹 특성(ΔE)을 보여주고 있다. ΔE는 자외선 조사 후의 색 변화를 나타내는 것으로 이 값을 비교함으로써 포토크로믹 현상이 얼마나 일어났는지를 비교할 수 있다. 종래의 방법으로 제조된 포토크로믹 이산화 티탄 분말의 ΔE값이 약 3∼6인 것으로 볼 때, 본 발명에 따른 수열합성법으로 제조한 이산화 티탄 분말은 ΔE값이 11.26이므로 우수한 포토크로믹 특성을 보여주고 있음을 알 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따라 수열합성법을 사용하여 포토크로믹 이산화티탄 분말을 제조하는 방법은, 수열합성 공정 중에 이온 상태로 존재하는 철이 이산화티탄 분말내로 침투하여 격자내에 위치하게 되므로, 종래방법과 같이 고온처리공정이 필요하지 않다. 따라서, 본 발명에 따른 방법은 고온처리공정로 인한 응집체가 생성되지 아니하여 분쇄와 같은 부가적인 공정없이 바로 포토크로믹 특성의 분말을 얻을 수 있다. 즉, 본 발명은 포토크로믹분말을 제조하는데 수열합성법을 이용하여, 고온의 열처리 없이고 비교적 저온에서 직접 결정질의 분말을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 의해 제조된 포토크로믹 이산화티탄 분말은, 종래의 열처리방법과는 달리, 전구체 분말에 비교해서 그 형상과 크기의 차이가 크지 않고, 분쇄과정시 발생하는 불순물의 유입이 없기 때문에 분말의 크기가 균일하다. 따라서, 본 발명에 의해 제조된 포토크로믹 이산화티탄 분말은 그 크기 및 형상의 제어가 가능하며, 종래의 방법에 의해 제조된 포토크로믹 분말보다 포토크로믹 성능이 우수하다.

Claims (6)

  1. TiCl4를 증류수에 넣고 섞은 다음, 강산 조건하에서 천천히 가열하여 TiCl4를 열가수분해하는 공정과, 암모니아수를 첨가하여 염기성 조건하에서 여분의 TiCl4를 최종적으로 가수분해하는 공정과, 원심분리하여 분말과 용액을 분리하고 얻어진 분말을 세척 및 건조하여 전구체 분말을 얻는 공정으로 이루어진 제1 단계;
    제1 단계에서 얻어진 전구체 분말을 물에 분산시킨 다음 여기에 철염을 첨가하여 혼합용액을 만드는 제2 단계; 및
    제2 단계의 혼합용액을 수열합성기에 넣고 수열합성처리하는 제3 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 제1 단계 중 열가수분해 공정의 온도는 60∼95℃이고, pH는 2∼4이며, 반응시간은 1∼2시간인 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 제1 단계 중 열가수분해 공정에서 상기 증류수에 2-프로판올 및/또는 하이드록시프로필 셀룰로오즈(hydroxypropyl cellulose)을 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 제2 단계의 철염은 Fe(NO3)3, FeCl2나 FeCl3으로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
  5. 제1항 있어서, 제2 단계의 철염은 FeCl3이되, FeCl3는 Ti기준으로 0.84∼2.07중량%로 첨가하는 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 제3 단계의 수열합성조건은, 온도가 150∼250℃이고, 압력이 15∼30기압이며, 시간이 3∼5시간인 것을 특징으로 하는 포토크로믹 이산화티탄 분말 제조방법.
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