KR20000069629A - 케라틴 섬유용 산화 염색 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 2-전자 산화환원효소형 효소에 대한 1 종 이상의 공여체의 존재하에 1 종 이상의 상기 효소 및 1 종 이상의 자가-산화 염료를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물, 및 이 조성물을 사용한 염색 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 2-전자 산화환원효소(2-electron oxidoreductase)형 효소에 대한 1 종 이상의 공여체의 존재하에 1 종 이상의 상기 효소 및 1 종 이상의 자가-산화 염료(self-oxidizing dye)를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물, 및 이 조성물을 사용한 염색 방법에 관한 것이다.
3 개 이상의 히드록실기 및/또는 아미노기를 함유하는 벤젠 유도체 및 5,6-디히드록시인돌과 같은 인돌 유도체와 같은 자가-산화 염료를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 모발을 염색하는 것은 공지의 관행이다. 이들 자가-산화 염료는 공기중의 산소를 제외한 어떠한 산화제도 없이 산화되어 착색된 분자 및 착색 분자를 생성할 수 있는 특징을 가지고 있다. 그러나, 이들 염료를 사용하여 획득된 착색은, 특히 이들의 강도 및 색도면에서, 항상 만족스러운 것은 아니다.
이들 자가-산화 염료의 산화는 통상 알칼리성 매질중에서, 과산화 수소와 같은 통상적인 산화제를 사용함으로써 촉진될 수 있다. 과산화 수소 존재하의 알칼리성 매질의 사용은 섬유의 상당한 질적 저하(degradation)를 초래할 뿐만 아니라 케라틴 섬유의 표백이 경우에 따라 불만족스러운 결과를 초래하는 단점이 있다.
특히 EP-A-0,310,675 호에, 피라노오스 산화효소, 글루코오스 산화효소 또는 요산분해효소와 같은 효소에 대한 공여체의 존재하에, 상기 효소 및 벤젠형의 산화 염료 전구체를 함유하는 조성물로 케라틴 섬유를 염색하는 것은 이미 제안되었다. 과산화 수소의 존재하에 제조된 염료에 의해 발생한 케라틴 섬유의 질적 저하에 필적할 만한 케라틴 섬유의 질적 저하를 초래하지 않는 조건하에서 사용됨에도 불구하고, 상기의 염색 공정은, 특히 수득된 착색의 강도면에서, 완전히 만족스럽지는 않은 착색을 나타낸다.
이제 본 출원인은 산화 베이스(base)가 없이, 2-전자 산화환원효소형 효소에 대한 1 종 이상의 공여체의 존재하에 1 종 이상의 상기 효소 및 1 종 이상의 자가-산화 염료를 혼합함으로써, 케라틴 섬유를 심각하게 질적으로 저하시키거나 눈에 띄게 표백시키지 않으면서 강하게 착색시킬 수 있고, 비선택적이며, 모발이 처할 수 있는 각종 공격 인자에 대한 내성이 양호한, 신규 염료를 수득할 수 있음을 발견하였다.
상기의 발견이 본 발명의 기초를 형성한다.
따라서 본 발명의 첫번째 주제는 염색에 적합한 매질중에서 산화 베이스 없이 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식(ready-to-use) 조성물에 관한 것이다:
- 1 종 이상의 자가-산화 염료,
- 1 종 이상의 2-전자 산화환원효소형 효소, 및
- 1 종 이상의 상기 효소에 대한 공여체.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은, 광(光) 및 악천후와 같은 기후 동인(動因), 그리고 발한 및 모발이 처할 수 있는 각종 처리 (세척, 퍼머넨트 조작) 에 대한 내성이 우수하고, 선택성이 낮은, 강한 착색을 제공한다.
본 발명의 주제는 또한 상기의 즉석식 염료 조성물을 사용한 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에 사용된 2-전자 산화환원효소류는 특히 피라노오스 산화효소, 글루코오스 산화효소, 글리세롤 산화효소, 락테이트 산화효소, 피루베이트 산화효소 및 요산분해효소로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서는 2-전자 산화환원효소는 동물, 미생물 또는 생물공학 기원의 요산분해효소로부터 바람직하게 선택된다.
예로서, 멧돼지의 간로부터 추출된 요산분해효소, 아르트로박터 글로비포르미스(Arthrobacter globiformis)로부터의 요산분해효소 및 아스페르길러스 플라부스(Aspergillus flavus)로부터의 요산분해효소를 언급할 수 있다.
2-전자 산화환원효소는 순수한 결정 형태 또는 상기 2-전자 산화환원효소에 불활성인 희석제중에 희석된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 2-전자 산화환원효소는 바람직하게 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 대략 0.01 내지 20 중량%, 좀 더 바람직하게 대략 0.1 내지 5 중량% 를 나타낸다.
본 발명에서, "공여체" 란 용어는 상기 2-전자 산화환원효소가 작용하는데 참여하는 각종 기질을 의미한다.
상기 효소에 대한 공여체 (또는 기질) 의 성질은 사용된 2-전자 산화환원효소의 성질의 함수로서 변화한다. 예컨대, 피라노오스 산화효소에 대한 공여체로서, D-글루코오스, L-소르보오스 및 D-크실로오스를 언급할 수 있고, 글루코오스 산화효소에 대한 공여체로서, D-글루코오스를 언급할 수 있고, 글리세롤 산화효소에 대한 공여체로서, 글리세롤 및 디히드록시아세톤을 언급할 수 있고, 락테이트 산화효소에 대한 공여체로서, 락트산 및 그의 염을 언급할 수 있고, 피루베이트 산화효소에 대한 공여체로서, 피루브산 및 그의 염을 언급할 수 있으며, 마지막으로 요산분해효소에 대한 공여체로서, 요산 및 그의 염을 언급할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 공여체 (또는 기질) 은 본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 대략 0.01 내지 20 중량%, 좀 더 바람직하게는 대략 0.1 내지 5 중량% 를 나타낸다.
상기 즉석식 염료 조성물에 사용되는 자가-산화 염료의 성질은 중요하지 않다. 상기물은 특히 벤젠, 인돌 또는 인돌린 자가-산화 염료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에 사용될 수 있는 벤젠 자가-산화 염료중에서, 특히 하기 화학식 (I) 의 화합물, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다:
[식중, R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 아미노 라디칼을 나타내고; R2는 C1-C4알킬, 히드록실, 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노 또는 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 나타내고; R3은 수소 원자, 또는 히드록실 또는 아미노 라디칼을 나타내고; R4는 수소 원자 또는 아미노 라디칼을 나타내고; 상기 라디칼 R1내지 R4중 둘 이상은 서로 독립적으로 히드록실, 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노 또는 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 나타낸다].
상기 화학식 (I) 의 벤젠 자가-산화 염료중에서, 좀 더 바람직하게는 1,2,4-트리히드록시벤젠, 1-메틸-2,4,5-트리히드록시벤젠, 2,4-디아미노-6-메틸페놀, 2-아미노-4-메틸아미노페놀, 2,5-디아미노-4-메틸페놀, 2,6-디아미노-4-디에틸아미노페놀 및 2,6-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에 사용될 수 있는 인돌 및 인돌린 자가-산화 염료중에서, 특히 하기 화학식 (II) 및 (III) 의 화합물, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다:
[식중, 동일하거나 상이할 수 있는 R5, R7, R8및 R9는 수소 원자, 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4아실 라디칼을 나타내고; R6는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 카르복실 라디칼을 나타낸다].
상기 화학식 (II) 의 자가-산화 염료중에서, 좀 더 바람직하게는 5,6-디히드록시인돌, 2-메틸-5,6-디히드록시인돌, 3-메틸-5,6-디히드록시인돌, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌, 2,3-디메틸-5,6-디히드록시인돌, 5-메톡시-6-히드록시인돌, 5-아세톡시-6-히드록시인돌, 5,6-디아세톡시인돌 및 5,6-디히드록시인돌-2-카르복실산, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 (III) 의 자가-산화 염료중에서, 좀 더 바람직하게는 5,6-디히드록시인돌린, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌린 및 1-에틸-5,6-디히드록시인돌린, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 자가-산화 염료는 바람직하게 본 발명에 의한 염료 조성물의 총중량에 대해 대략 0.0005 내지 12 중량%, 좀 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 8 중량% 를 나타낸다.
통상, 본 발명의 염료 조성물 (자가-산화 염료) 의 배경하에서 사용될 수 있는 산 부가염은 특히 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 타르타르산염, 락트산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.
본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물은 또한, 특히 음영을 수정하거나 이들의 반짝임을 풍부하게 하기 위해, 하나 이상의 직접 염료를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물의 염색에 적합한 매질 (또는 지지체) 은 통상 물, 또는 물과 물에 충분히 녹지 않는 화합물을 용해시키는 1 종 이상의 유기 용매와의 혼합물로 구성된다. 유기 용매로서, C1-C4알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 글리세롤; 글리콜 및 글리콜 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르; 및 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올뿐만 아니라, 이와 유사한 생성물 및 그의 혼합물이 있다.
본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물의 pH 는 2-전자 산화환원효소의 효소 활성이 충분할 정도의 범위에서 선택한다. 상기 pH 는 통상 대략 5 내지 11, 바람직하게는 대략 6.5 내지 10 의 범위에 있다. pH 는 케라틴 섬유를 염색하는데 통상적으로 사용되는 산성화제(acidifying agent) 또는 염기성화제(basifying agent)를 사용하여 원하는 값으로 조정될 수 있다.
산성화제중에서, 무기 또는 유기산, 예컨대 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산을 언급할 수 있다.
염기성화제중에서, 수성 암모니아, 알칼리성 탄산염, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 그의 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 하기 화학식 (IV) 의 화합물을 언급할 수 있다:
[식중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수도 있는 프로필렌 잔기이고; 동일하거나 상이할 수 있는 R10, R11, R12및 R13은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물은 또한 모발 염색용 조성물에 통상적으로 사용되는 각종 조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 본 발명에서 사용된 2-전자 산화환원효소가 아닌 효소, 예컨대 과산화효소, 투과제(penetrating agent), 격리제(sequestering agent), 방향제, 완충액, 분산제, 컨디셔너, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성, 개질 또는 비개질 실리콘, 필름형성제, 세라마이드, 보존제 및 불투명화제를 함유할 수도 있다.
말할 필요도 없이, 당 업계의 기술자라면, 상기의 임의적인 보완 화합물을 선택할 때, 당면한 첨가에 의해 본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물과 본질적으로 관련된 유리한 특성이 전혀 또는 실질적으로 악영향을 받지 않도록 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 의한 즉석식 염료 조성물은 가압될 수도 있는 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 모발용으로 적합한 임의의 다른 형태와 같은 각종 형태로 존재할 수 있다. 이 경우, 자가-산화 염료 및 2-전자 산화환원효소는 동일한 즉석식 조성물내에 존재하며, 결과적으로 상기 조성물은, 자가-산화 염료의 어떠한 때이른 산화도 회피하기 위해, 산소 기체가 없어야 한다.
본 발명의 주제는 또한 상기에 기술한 즉석식 염료 조성물을 사용한 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.
상기 방법에 따라, 1 종 이상의 상기에 기술한 즉석식 염료 조성물을 원하는 색상을 현색시키기에 충분한 기간동안 섬유에 도포하고, 그 후 섬유를 헹구고, 경우에 따라 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고 건조시킨다.
케라틴 섬유상에서 색상을 현색시키는데 필요한 시간은 통상 3 내지 60 분, 좀 더 바람직하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명에 따른 하나의 구현예에서, 상기 방법은 한편으로는 1 종 이상의 자가-산화 염료를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는 조성물 (A) 를, 다른 한편으로는 2-전자 산화환원효소형 효소에 대한 1 종 이상의 공여체의 존재하에 1 종 이상의 상기 효소를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는 조성물 (B) 를 각자 따로 준비하는 단계; 및 그 후 사용시에 이들을 함께 혼합한 후, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계로 이루어진다.
본 발명의 또다른 주제는, 제 1 구획은 상기에 기술한 조성물 (A) 를 함유하고 제 2 구획은 상기에 기술한 조성물 (B) 를 함유하는, 다구획 염색 장치 혹은 "키트", 또는 임의의 다른 다구획 포장 시스템에 관한 것이다. 상기 장치는 원하는 혼합물을 모발상에 전달하는 수단, 예컨대 본 출원인 이름의 프랑스 특허 제 2,586,913 호에 기술된 장치를 갖출 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이나, 본 발명은 실시예의 범위에 한정되는 것은 아니다.
염색 실시예 1 내지 3
하기의 즉석식 염료 조성물을 제조한다 (함량 (g)):
상기에 기술된 즉석식 염료 조성물 각각을 90% 의 백발을 갖는 천연의 회색 모발에 30 분간 도포한다. 그 후 모발을 헹구고, 표준 샴푸로 세척한 다음 건조시킨다.
모발은 하기의 표에 기술된 대로의 음영으로 염색되었다:
실시예 | 수득된 음영 |
1 | 회색이 도는 블론드 |
2 | 블론드 |
3 | 유백색 광택이 나는 블론드 |
Claims (23)
- 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식(ready-to-use) 조성물로서, 염색에 적합한 매질중에서 산화 베이스(base) 없이 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1 종 이상의 자가-산화 염료(self-oxidizing dye),- 1 종 이상의 2-전자 산화환원효소(2-electron oxidoreductase)형 효소, 및- 1 종 이상의 상기 효소에 대한 공여체.
- 제 1 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 피라노오스 산화효소, 글루코오스 산화효소, 글리세롤 산화효소, 락테이트 산화효소, 피루베이트 산화효소 및 요산분해효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 동물, 미생물 또는 생물공학 기원의 요산분해효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 2-전자 산화환원효소에 대한 공여체 (또는 기질) 가 요산 및 그의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서, 공여체가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 공여체가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서, 자가-산화 염료가 벤젠, 인돌 및 인돌린 자가-산화 염료로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 벤젠 자가-산화 염료가 하기 화학식 (I) 의 화합물, 및 그의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 I][식중, R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 아미노 라디칼을 나타내고; R2는 C1-C4알킬, 히드록실, 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노 또는 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 나타내고; R3은 수소 원자, 또는 히드록실 또는 아미노 라디칼을 나타내고; R4는 수소 원자 또는 아미노 라디칼을 나타내고; 상기 라디칼 R1내지 R4중 둘 이상은 서로 독립적으로 히드록실, 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노 또는 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 나타낸다].
- 제 10 항에 있어서, 화학식 (I) 의 벤젠 자가-산화 염료가 1,2,4-트리히드록시벤젠, 1-메틸-2,4,5-트리히드록시벤젠, 2,4-디아미노-6-메틸페놀, 2-아미노-4-메틸아미노페놀, 2,5-디아미노-4-메틸페놀, 2,6-디아미노-4-디에틸아미노페놀 및 2,6-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 인돌 및 인돌린 자가-산화 염료가 하기 화학식 (II) 및 (III) 의 화합물, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 II][화학식 III][식중, 동일하거나 상이할 수 있는 R5, R7, R8및 R9는 수소 원자, 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4아실 라디칼을 나타내고; R6는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 카르복실 라디칼을 나타낸다].
- 제 12 항에 있어서, 화학식 (II) 의 자가-산화 염료가 5,6-디히드록시인돌, 2-메틸-5,6-디히드록시인돌, 3-메틸-5,6-디히드록시인돌, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌, 2,3-디메틸-5,6-디히드록시인돌, 5-메톡시-6-히드록시인돌, 5-아세톡시-6-히드록시인돌, 5,6-디아세톡시인돌 및 5,6-디히드록시인돌-2-카르복실산, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 화학식 (III) 의 자가-산화 염료가 5,6-디히드록시인돌린, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌린 및 1-에틸-5,6-디히드록시인돌린, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서, 자가-산화 염료가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.0005 내지 12 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 15 항에 있어서, 자가-산화 염료가 즉석식 염료 조성물의 총중량에 대해 0.005 내지 8 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 16 항중 어느 한 항에 있어서, 산 부가염이 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 타르타르산염, 락트산염 및 아세트산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질이 물, 또는 물과 1 종 이상의 유기 용매와의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서, pH 가 5 내지 11 임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 19 항중 어느 한 항에 있어서, 1 종 이상의 과산화효소를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 염색 방법으로서, 제 1 항 내지 제 20 항중 어느 한 항에 기재된 1 종 이상의 즉석식 염료 조성물을, 원하는 색상을 현색시키기에 충분한 기간동안 상기 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 21 항에 있어서, 한편으로는 1 종 이상의 자가-산화 염료를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는 조성물 (A) 를, 다른 한편으로는 2-전자 산화환원효소에 대한 1 종 이상의 공여체의 존재하에 1 종 이상의 상기 효소를 염색에 적합한 매질중에서 함유하는 조성물 (B) 를 각자 따로 준비하는 단계; 및 그 후 사용시에 이들을 함께 혼합한 후, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 구획은 제 22 항에 기재된 조성물 (A) 를 함유하고 제 2 구획은 제 22 항에 기재된 조성물 (B) 를 함유하는, 다구획 염색 장치 또는 "키트".
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