KR20000029836A - 살충제조성물 - Google Patents

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파커브리안에이.
홀레즈코롱인브이.
컬렌배리에이.
데이비스조나단디.
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햄프셔 케미칼 코포레이션
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Abstract

본 발명은 이소시아네이트 캐핑된 고분자량의 디올, 트리올 및 폴리올을 포함하는 살충제 조성물에 관한 것이다. 살충제의 효능을 크게 개량하기 위해, 살충제 및 물을 친수성 이소시아네이트-캐핑된 예비 중합체와 조합한다. 본 발명의 액체 살충제 조성물은 다양한 성분을 단순 혼합함으로써 제조될 수 있다. 친수성 예비 중합체에서 자유 이소시아네이트기를 효과적으로 캐핑하기 위해 순서에 따라 부가할 수 있다.

Description

살충제 조성물{Pesticidal Compositions}
전형적으로 계면활성제를 제제에 혼입하여 글로포세이트의 활성을 개량한다. 그러나, 제조자에 의해 공급되는 형태가 반드시 단독의 화합물인 것은 아니고, 혼합물일 수 있기 때문에, "계면활성제"이라는 용어는 모호하다. 예컨대, 에톡시화 계면활성제에 있어서, 에톡시화 정도는 전형적으로 통계에 따른 혼합물이다. 글리포세이트 조성물에서 계면활성제를 사용하는 것을 기재한 문헌이 있으며, 특히 『Weed Science, 25권, 275 내지 287쪽(1977년)』은 글리포세이트 제제에 계면활성제를 포함하여야 하는 필요성을 설명하고 있다. 종래의 글리포세이트 제제는 글리포세이트 제제의 비에 대한 견뢰성(rainfast property)을 보강하기 위해, 실록산과 같은 계면활성제의 사용을 포함한다. 그러나, 제제에 상기 계면활성제를 혼입시키는 비용 및 상기 보조제의 가수분해 불안정성은 상기 제제의 상업화를 저해한다. 계면활성제를 포함하는 다른 제제는 미국 특허 제 5,362,705호, 제 5,180,414호 및 제 5,118,338호에 개시되어 있다.
또한, 화학 살충제의 사용을 둘러싼 최근의 환경에 대한 관심 및 이들의 잔류물이 식품, 지하수 등을 오염시킬 수 있는 가능성의 관점에서, 살충제의 필요 유효량을 실질적으로 감소시키는 것은 매우 바람직하다.
따라서, 실록산 계면활성제를 사용하지 않고, 살충제 제제의 비에 대한 견뢰성을 개량하는 것이 본 발명의 목적이다.
환경 친화적 방법으로, 이들 제제의 효능을 보강하는 것이 본 발명의 또다른 목적이다.
종래 기술의 문제점은 이소시아네이트 캐핑된 고분자량의 디올, 트리올 및 폴리올을 포함하는 살충제 조성물에 관한 본 발명에 의해 해결되었다. 보다 상세하게는, 본 발명은 살충제의 효능을 크게 개량하기 위해 살충제를 친수성 이소시아네이트 말단-캐핑된 예비 중합체와 조합한 살충제 조성물에 관한 것이다. 계면활성제, 살충제 및 수화된 중합체 또는 실질적으로 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 단위 또는 이들의 조합으로 구성된 이소시아네이트 캐핑된 예비 중합체로 이루어진 친수성 예비 중합체의 조합은 종래의 살충제 제제에 비해 효능이 증가함을 설명한다. 또한, 본 발명의 살충제 조성물은 조절된 방출을 보임으로써, 그 효능을 보강시킨다. 본 발명의 액체 조성물은 다양한 성분을 단순 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 그 부가 순서는 친수성 예비 중합체에서 자유 이소시아네이트기를 캐핑시키기 위해, 필요에 따라 효과적으로 사용될 수 있다. 실질적으로 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 단위 또는 이들의 조합으로 구성된 이소시아네이트 캐핑된 예비 중합체로 이루어진 친수성 예비 중합체는 본 기술 분야에서 수화성 또는 수용성이라고 기재되어 있다(본 명세서에 참조 문헌으로 포함되어 있는 브라쯔 등의 미국 특허 제 4,886,866호 및 제 5,091,176호 참조). 하나의 실시형태에서, 수용성 예비 중합체가 살충제(글리포세이트와 같은)에 존재한다면 아민기, 또는 살충제(디코폴("Kelthane"으로 시판)에서 알코올기와 공유 결합될 수 있다. 또다른 실시형태에서, 예비 중합체는 물과 반응하여, 살충제를 혼입하기 전에, 폴리우레탄 및 폴리우레아-우레탄 중합체 겔을 형성할 수 있다. 또 다른 실시형태에서, 예비 중합체는 예비 중합체의 이소시아네이트기와 계면활성제의 반응성기 간의 공유 결합을 통해 계면활성제와의 반응 생성물을 형성할 수 있다.
글리포세이트, 또는 N-포스포노메틸글리신(HOOCCH2NHCH2P0(OH)2)은 주지의 전좌된, 발아 이후의 광역 제초제이다. 전형적인 시판 제제는 글리포세이트의 이소프로필아민 염 약 41%를 함유하고 또 수지 아민 에톡시화 계면 활성제 약 12중량%를 함유하는 것으로 생각된다. 글리포세이트는 상대적인 불용성 산이고, 따라서 전형적으로 이소프로필아민과 같은 염, 나트륨 또는 암모늄 염으로서 제제화되고 또 사용된다.
도1은 본 발명의 제제와 시판 제초제 Round-upR의 28일 후 용량 응답을 비교한 그래프이다.
도2는 본 발명의 제제와 시판 제초제 Round-upR의 42일 후 용량 응답을 비교한 그래프이다.
도3은 본 발명의 제제와 시판 제초제 Round-upR를 도포한 후 70일이 지난 후 버뮤다 그래스(Bermudagrass) 새순의 생중량을 비교한 그래프이다.
본 명세서에서 사용되고 있는 "살충제" 또는 "농약"은 곤충, 설치류, 선충류, 진균류, 또는 잡초, 또는 해충으로 인정된 다른 형태의 생물을 방제, 사멸, 격퇴 또는 완화시키고자 하는 몇몇 물질 또는 물질의 혼합물: 식물 조절제, 낙엽제 또는 건조제로서 사용하기 위한 몇몇 물질 또는 물질의 혼합물을 의미한다. 본 발명에서 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있는 적합한 제초제는 페녹시산(산, 에스테르, 염류), 벤조산, 아릴옥시 페녹시프로피오네이트(산, 에스테르, 염류), 술포닐 우레아(산, 에스테르), 이미다질리논, 비피리딜륨, 디페닐 에테르(산, 염류), 2,4-D 염 및 에스테르, 시클로헥산디온, 메탄 아르소네이트, 트리아진, 지방족 카르복시산, 락토펜, 리누론, 글리포세이트, 파라큇, 비페녹스, 벤조니트릴, 카르바메이트, 티오카르바메이트, PYRAZONE, GLUFOSINATE, DESMEDIPHAM, TRICLOPYR, CLOPYRALID, QUINCLORAC, ETHIOZIN, PICHLORAM, BENTAZON, AMITROLE, ATRIZINE, METRIBUZIN, PHENMEDIPHAM, CHLORMETQUAT, UNICONAZOLE, PRIMISULFURON, BROMOXYNIL 등이다.
적합한 살곤충제 및 살선충제는 알파-시페르메트린, 아자디락틴, 부토카르복심, 디아지논, 데메톤-s-메틸, 포레이트, 시클로프레이트, 프로파르기트 등이다.
적합한 살진균제는 티아벤다졸, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리염, 만코젭, 프로시미돈, 트리포린, 테부코나졸 등이다.
적합한 살비제는 테트라디폰, 피리디벤, 메타미도포스, 플루시클록수론 등이다.
적합한 식물 생장 조절제는 말레산 히드라지드, 지베렐산, 유니코니졸, 클로르메큇 클로라이드, 나프탈렌아세트아미드, 안시미돌, 에티클로제이트 등이다.
본 기술 분야의 당업자는 다양한 살충제를 소망하는 효과에 따라 다르게 조합하여 사용할 수 있다고 생각할 수 있다.
본 명세서에 참조 문헌으로 포함되어 있는 미국 특허 제 3,853,530호에 기재된 바와 같이, 적합한 계면활성제 또는 습윤제는 본 기술 분야에서 통상적인 것이다. 이러한 계면활성제는 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 술포네이트, 알킬 페놀 폴리옥시에틸렌, 황산화 지방 알코올, 아민 또는 산 아미드, 나트륨 이세티오네이트의 긴 사슬의 산 에스테르, 황산화되거나 또는 술폰화된 지방산 에스테르 석유 술포네이트, 사르코시네이트와 같은 N-아실 아미노산, 알킬 폴리글리코시드, 수지 아민 에톡시레이트와 같은 알킬 에톡시화 아민 등이다. 또한, 계면활성제는 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜을 포함하는 글리콜, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, n-프로판올, 부탄올, 헥산올, 헵탄올 및 실록산과 같은 알코올과 같은 첨가제 및 상술한 첨가제의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에서 출발 물질로서 사용한 예비 중합체는 수화된 폴리우레탄, 폴리우레아-우레탄 및 폴리우레아 중합체 겔을 제공한다. 다수의 폴리우레탄 중합체가 공지되어 있다. 다양한 예비 중합체로부터 제조된 많은 히드로겔 중합체가 제조되었고 또 다양한 용도로 사용되고 있다. 전형적으로, 히드로겔은 예비 중합체가 가교되는 조건하, 수용액에서 친수성 단량체를 중합하고, 진한 형태로 용액을 겔화하는 3차원 중합체 망 구조를 형성함으로써 제조된다. 폴리우레탄 히드로겔은 이소시아네이트-말단 캐핑된 예비 중합체를 중합하여, 우레아 및 우레탄 결합시킴으로써 형성된다. 보다 상세하게는, 예비 중합체는 거의 또는 전적으로 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 단위, 또는 이들의 혼합물로 구성된 고분자량의 이소시아네이트 말단-캐핑된 예비 중합체의 용액으로부터 제조된다. 바람직하게는, 예비 중합체는 분자량 약 100 내지 약 30,000, 바람직하게는 7000 내지 30,000을 갖는 옥시에틸렌계 디올 또는 폴리올이 75% 이상인 중합체의 단량체 단위(예비 중합체 단위)로부터 유도되며, 이들 디올 또는 폴리올의 히드록시기 모두가 폴리이소시아네이트로 캐핑되는 것은 아니다. 적합한 폴리올은 글리세롤, 트리메틸올-프로판, 트리메틸올에탄 및 트리에탄올아민과 같은 트리올을 포함한다. 본 발명에 유용한 예비 중합체는 이소시아네이트 대 히드록시의 비가 약 1.8 내지 약 2.2인 선정된 디올, 트리올 또는 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 제조되기 때문에, 모든 히드록시기가 반드시 폴리이소시아네이트로 캐핑되지 않는다. 방향족, 지방족 또는 지환족 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다. 지방족 이소시아네이트-캐핑된 예비 중합체는 수화된 중합체 상태로 겔화하기 위해 전형적으로 약 20 내지 90분이 필요하기 때문에, 지방족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것은 취급 및/또는 성형 정도가 더 커지게 한다. 방향족 폴리이소시아네이트로 캐핑된 예비 중합체는 약 30 내지 60초로 보다 급속히 겔화한다. 또한, 독성이 감소되는 것을 고려하면, 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다. 적합한 2- 및 다관능성 이소시아네이트의 예는 다음과 같다:
톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 톨루엔-2,4 및 2,6-디이소시아네이트의 시판용 혼합물, 이소포론 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 에틸리덴 디이소시아네이트, 프로필렌-1,2-디이소시아네이트, 시클로헥실렌-1,2-디이소시아네이트, 시클로헥실렌-1,4-디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 3,3"-디페닐-4,4"-비페닐렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 쿠멘-2,4-디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, p-테트라메틸 크실릴렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 4-메톡시-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 4-클로로-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 4-브로모-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 4-에톡시-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-디메틸-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-디메틸-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 5,6-디메틸-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-디이소시아네이토디페닐에테르, 4,4'-디이소시아네이토디페닐에테르, 벤지딘 디이소시아네이트, 4,6-디메틸-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 9,10-안트라센 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토디벤질, 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 2,6-디메틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐, 2,4-디이소시아네이토스틸벤, 3,3'-디메톡시-4,4'-디이소시아네이토디페닐, 1,4-안트라센디이소시아네이트, 2,5-플루오렌디이소시아네이트, 1,8-나프탈렌 디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이토벤즈푸란, 2,4,6-톨루엔 트리이소시아네이트, p,p',p"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트의 3관능성 삼합체(이소시아누레이트), 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 3관능성 뷰렛, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 3관능성 삼합체(이소시아누레이트), 중합체의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 및 m-테트라메틸 크실릴렌 디이소시아네이트.
본 발명에서 사용하기 위한 예비 중합체를 형성하기 위해서, 선정된 디올 또는 폴리올을 폴리이소시아네이트로 캐핑하는 것은 반응물의 화학양론적인 양을 사용하여 실시한다. 이소시아네이트 대 히드록시기 비는 약 0.01 내지 약 10, 바람직하게는 0.1 내지 3, 가장 바람직하게는 0.2 내지 2.2이어야 한다. 보다 큰 비로 사용할 수 있지만, 과도한 단량체가 최종 생성물에 존재하는 것과 관련된 문제점이 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 건조 질소하, 약 20 내지 약 150℃에서 약 2시간 내지 약 14일 동안, 바람직하게는 촉매 부재하에서 반응시키는 것과 같은 몇몇 편리한 방법 또는 절차로 캐핑 반응을 진행시킬 수 있다. 바람직한 온도는 약 60 내지 100℃이다. 이소시아네이트 농도가 이론치에 근접하게 되면, 반응을 종결한다.
바람직한 예비 중합체는 톨루엔 디이소시아네이트폴리에틸렌 글리콜-트리메틸올프로판, 메틸렌 디이소시아네이트-메틸렌 디이소시아네이트 동종중합체-중합체 메틸렌 디이소시아네이트 -폴리에틸렌 글리콜, 톨루엔 디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판과 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 중합체, 이소포론 디이소시아네이트 및 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드-트리메틸올프로판의 중합체, 톨루엔 디이소시아네이트 폴리에틸렌 글리콜 트리락테이트, 및 톨루엔 디이소시아네이트로 말단 캐핑된 폴리에틸렌 글리콜이다. 이러한 예비 중합체는 상표명 햄프셔 케미칼사의 HYPOLR로 시판되고 있고, 또 HYPOLRPreMAR, HYPOLR2000, HYPOLR3000, HYPOLR4000, HYPOLR5000 및 생분해성 HYPOLR을 포함한다.
살충제 대 예비 중합체의 비는 전형적으로 약 0.001 내지 약 10이다.
글리포세이트의 경우, 예컨대 제초 활성 글리포세이트 유도체를 형성하기 위해 글리포세이트산을 중화시키는 것은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 수산화물 및 알킬아민을 포함하는 적합한 염기로 실시할 수 있다. 중화시, 바람직한 글리포세이트염은 N-포스포노메틸글리신의 모노(트리메틸아민)염, N-포스포노메틸글리신의 모노(디에틸렌트리아민)염, N-포스포노메틸글리신의 모노이소프로필아민염, N-포스포노메틸글리신의 모노-n-프로필아민염, N-포스포노메틸글리신의 모노(수지아민)염, N-포스포노메틸글리신의 모노나트륨염 및 N-포스포노메틸글리신의 모노칼륨염이다. 본 기술 분야의 당업자는 N-포스포노메틸글리신의 상응하는 디- 및 트리-염이 염기 첨가량을 적절히 증가시킴으로써 제조될 수 있다는 것을 쉽게 이해할 수 있다.
본 발명의 제1실시형태에서, 예비 중합체를 물과의 반응 생성물로서 용액으로 혼입시킬 수 있다. 겔이 빠르게 형성되는 것을 피하기 위해 충분하게 예비 중합체의 사용량은 낮아야 한다. 일반적으로 약 20 중량% 미만, 보다 바람직하게는 약 2 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 7 중량%이다. 예비 중합체의 더 많은 양을 소망한다면, 겔 형성을 억제하는데 도움이 되는 1차 또는 2차 알킬 아민을 부가할 수 있다. 바람직하게는, 물의 빙점 이상 내지 약 상온에서 반응을 실시할 수 있다. 보다 높은 온도에서 실시할 수 있지만, 겔 형성 속도를 높인다. 예비 중합체/물 반응이 종결된 후, 살충제를 부가한다. 살충제의 사용량은 최종 제제에서 소망하는 양에 따라 다르고, 일반적으로 약 0.1 내지 약 80 중량%로 다양화시킬 수 있다. 투명하고, 안정한 용액 또는 현탁액을 얻는다. 글리포세이트의 경우, 현재 시판되고 있는 제제는 약 36%의 글리포세이트 산(이소프로필아민염으로서 41%)을 사용한다. 글리포세이트산을 부가하면, 백색 슬러리가 형성된다. 이 슬러리를 몇몇 적합한 염기, 바람직하게는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화암모늄, 가장 바람직하게는 이소프로필아민을 사용하여 중화한다. 부가적인 염을 부가할 때, 디- 및 트리-염이 생성될 수 있지만, 충분한 염기를 부가하여 모노염을 형성시키는 것이 바람직하다.
예비 중합체와 물과의 반응 후, 예컨대 살충제 부가 직전, 중화 직전, 또는 중화 후 임의의 시점에서 계면활성제를 부가할 수 있다. 바람직하게는, 계면활성제의 첨가량은 살충제의 약 0.1 내지 약 20 중량%이며, 그 실제량은 사용된 계면활성제의 종류에 따라 다르다. 물의 증발시, 강한 탄성중합체 막을 얻는다. 상기 막은 기재에 대한 제제의 분무 도포 후 형성하는 수화성 수-불용성 막이다. 살충제가 분무된 기재(식물 잎과 같은)의 표면으로부터 떨어져 나가는 것을 최소화하거나 또는 방지할 수 있기 때문에, 이러한 수화성막이 바람직하다. 또한, 이들 수화성막은 제제의 비에 대한 견뢰성을 크게 강화시킨다.
본 발명의 제2실시형태에서, 살충제와 공유 결합된 반응 생성물로서 제제로 혼입되는 예비 중합체와 공유 결합을 형성할 수 있는 반응성기를 갖는 살충제에 첨가할 수 있다. 상세하게는, 글리포세이트의 경우, 글리포세이트산을 예비 중합체에 직접 부가하고, 캐핑시키기 위해 예비 중합체에 존재하는 자유 이소시아네이트기와 반응시킨다. 이소시아네이트기의 부분 또는 완전한 캐핑을 얻을 수 있는데, 이는 글리포세이트의 상대적인 사용량에 따라 다르다. 제1실시형태와 같이, 생성된 반응 생성물을 적합한 염기로 중화시킨다. 계면활성제를 중화 전 또는 후에 부가할 수 있다. 구성 성분의 사용량은 제1실시형태에 대해 상술한 바와 유사하다.
본 발명의 제3실시형태에서, 친수성 이소시아네이트 말단-캐핑된 예비 중합체를 중합체의 이소시아네이트(-NCO) 및 전형적으로 계면활성제에 대해 사용하는 반응성 1차 또는 2차 아민(-NH, -NH2)기, 술프히드릴(-SH)기, 히드록시(-OH)기 및 카르복시(-COOH)기와 같은 반응성기의 공유 결합을 통해 계면활성제와의 반응 생성물로서 혼입한다. 제2실시형태로서, 예비 중합체에서 자유 이소시아네이트기의 캐핑은 반응물의 상대적인 사용량에 따라 다르지만, 부분 또는 완전하게 캐핑시킬 수 있다. 바람직하게는, 계면활성제는 알킬 또는 알킬아릴에톡시레이트를 포함할 수 있는 알킬 에톡시화 아민이고, 이들은 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜의 혼합물을 포함한다. 이후, 살충제를 부가한다. 몇몇의 경우에서, 적합한 양이온성 또는 음이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 사용된 구성 성분의 사용량은 제1실시형태에 대해 상술한 바와 유사하다.
본 발명의 제제는 바람직하게는 식물의 지표 부분에 분무 도포한다. 활성 성분의 농도는 살충 유효량으로 존재하여야 하며, 이는 특정한 살충제 및 해충 및 소망하는 응답에 따라 다르다.
실시예 1
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 28g을 물 972g에 부가하였다. 이 용액을 2시간 동안 교반하여 예비 중합체와 물을 완전하게 반응시켰다. 글리포세이트산 100g을 부가하고, 또 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.8로 조정하였다. 안정하고 투명한 용액을 얻었다. 용액 약 25%를 연기 후드(fume hood)에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 약 1% 글리포세이트산으로 희석하였고, 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 2
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 30g을 알킬아민에톡시레이트(62.5g) 및 물(907.5g)의 혼합물에 부가하였다. 상기 용액을 2시간 동안 교반하였다. 글리포세이트산 150g을 부가하고 또 용액을 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.8로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 약 1% 글리포세이트산으로 희석하였고, 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 3
상온에서, 약 50%의 수지 아민 에톡시레이트(에톡시레이트 15몰), 20%의 폴리에틸렌 글리콜(분자량 600) 및 30%의 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜을 포함하는 계면활성제 42g을 물 928g에 부가하였다. HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 30g을 부가하고 또 2시간 동안 혼합하였다. 글리포세이트산 150g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.8로 조정하였다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml을 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하고 또 밤새 연기 후드에서 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 4
상온에서, 약 50%의 수지 아민 에톡시레이트(에톡시레이트 15몰), 20%의 폴리에틸렌 글리콜(분자량 600) 및 30%의 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜을 포함하는 계면활성제 62.5g을 물 877.5g에 혼합하였다. HYPOLRPreMARG-50 60g을 상기 혼합물에 부가하고, 3시간 동안 교반하였다. 글리포세이트산 150g을 30분 동안 상기 용액과 혼합하였다. 이 용액을 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.8로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 밤새 연기 후드에서 건조하였다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 5
상온에서, 약 50%의 수지 아민 에톡시레이트(에톡시레이트 15몰), 20%의 폴리에틸렌 글리콜(분자량 600) 및 30%의 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜을 포함하는 계면활성제 42g을 물 897.5g에 혼합하였다. HYPOLRPreMARG-50 60g을 상기 혼합물에 부가하고, 이 용액을 2시간 동안 교반하였다. 이후, 글리포세이트산 150g을 부가하고 또 이 슬러리를 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.8로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 밤새 연기 후드에서 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 6
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 28g을 물 972g에 부가하였다. 상기 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 글리포세이트산 100g을 상기 용액에 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 pH가 4.8이 되도록 조정하였다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 밤새 연기 후드에서 건조하였다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 1% 글리포세이트산으로 희석하였고, 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 7
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 30g을 물 907.5g에 부가하였다. 상기 용액을 60분 동안 교반하였다. 글리포세이트산 150g을 부가한 다음, Toximal TA-15 계면활성제 62.5g을 부가하였다. 이소프로필아민을 사용하여 pH 2.85 내지 4.1로 조정하였다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 8
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 60g을 물 870g에 부가하였다. 이 용액을 60분 동안 교반하였다. 글리포세이트산 150g을 부가한 다음, Toximal TA-15 계면활성제 62.5g을 부가하였다. 이소프로필아민을 사용하여 pH가 3.85가 되도록 조정하였다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 밤새 연기 후드에서 건조하였다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 9
상온에서, 글리포세이트산 15g를 물 90g에서 슬러리화하였다. HYPOLRPreMARG-50 3g을 상기 슬러리에 부가하고 1시간 동안 혼합하였다. 이후, Toximal TA-15 계면활성제 6g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.0으로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 10
상온에서, 글리포세이트산 20g를 물 85g에서 슬러리화하였다. HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 상기 슬러리에 부가하고 또 61분 동안 혼합하였다. 이후, Toximal TA-15 계면활성제 6g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 그 내용물을 pH 4.7까지 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 11
상온에서, 글리포세이트산 36g를 물 69g에서 슬러리화하였다. HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3.3g을 상기 슬러리에 부가하고 또 65분 동안 교반하였다. 이후, Toximal TA-15 계면활성제 6g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 내용물을 pH 5.0으로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하였고 또 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 12
상온에서, 약 50%의 수지 아민 에톡시레이트(에톡시레이트 15몰), 20%의 폴리에틸렌 글리콜(분자량 600) 및 30%의 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜을 포함하는 계면활성제 62.5g을 물 907.0g에 부가하였다. 상기 혼합물에 HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 60g을 부가하고 또 내용물을 47분 동안 혼합하였다. 이후, 글리포세이트산 109.6g을 부가하고 또 내용물을 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.75로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하고 또 밤새 연기 후드에서 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 13
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 30g을 물 907.5g과 45분 동안 혼합하였다. 이후, 약 50%의 수지 아민 에톡시레이트(에톡시레이트 15몰), 20%의 폴리에틸렌 글리콜(분자량 600) 및 30%의 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜을 포함하는 계면활성제 42g을 부가하고 또 이 용액을 45분 동안 더 혼합하였다. 글리포세이트산 109.6g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.64로 중화시켰다. 안정하고, 투명한 용액을 얻었다.
상기 용액의 약 25%를 연기 후드에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
상기 용액의 일부를 물 50 ml를 사용하여 글리포세이트산 약 1%로 희석하고 또 밤새 연기 후드에서 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 14
본 발명의 효능을 평가하기 위해, 여름 우기 동안 용량 응답 연구를 실시하였고, 그 결과를 도1 및 2에 도시하였다. 실험은 4번의 실험을 반복한 난괴법으로 하였다. 연구 기간 동안, 매주 식물 손상을 육안으로 평가하였다.
실시예 2, 3 및 4의 제제 뿐만 아니라, 시판되고 있는 Round-upR을 버뮤다 그래스에 에이커 당 활성 성분 0.375, 0.75 및 1.5 파운드로 분무하였다. 2개의 높은 도포 속도(0.75 및 1.5 파운드/에이커)로 버뮤다 그래스에 시판 제제 Round-upR를 효과적으로 조절하였다. 이들 높은 농도에서, 도 1 및 2에 도시된 모든 제제는 버뮤다 그래스의 심한 손상도를 말해주고 있다. 새순 생중량 자료는 손상 등급을 확인시켜 주고 있다. 본 발명의 제제는 0.375 파운드/에이커로 도포시, 시판 제제 Round-upR에 비해 버뮤다 새순 중량을 보다 효과적으로 감소시키고, 또 2개의 높은 농도에서는 Round-upR제초제와 거의 동일하였다.
실시예 15
제제 도포 후, 15분, 1시간, 3시간, 6시간 및 24시간이 지난 후, 모의 강우 시험을 실시하였고, 그 결과를 도 3에 도시하였다. 본 발명의 실시예 2, 3 및 4의 제제는 시판 제제 Round-upR제초제에 비해 현저하게 우수한 작용을 하였다.
실시예 16
상술한 실시예 2, 3 및 4의 샘플을 열대 환경에서 분무하여 고온 다습 조건에서의 효능을 시험하였다. 이 샘플을 구획 사이에 1 m 구획 완충 지역을 둔 2 m×20 m의 구획에 분무하였다. 구획을 줄과 말뚝으로 표시하였다.
구획에 있는 잡초의 다양성을 도포하기 전에 기록하였고 다음과 같이 한정되었다:
활엽 식물 30 내지 40%
초본 식물 58 내지 68%
에루시브 인디카(elusive indica) 2%
분무 도포 중의 기후 조건을 다음과 같이 기록하였다:
온도: 30℃
습도: 75%
표시된 구획에 대한 완전 일광
바람 없거나 또는 약함
2시간 분무 중 날씨 변화 거의 없음
구획에 분무하기 위해 단일 구동 펌프 분무(공기압축된)를 사용하였다. 팬젯 564 노즐 및 워킹 속도 40 미터/분을 기록하였다. 탱크내 압력은 2 kg로 측정되었다.
용량 응답 및 비에 대한 견뢰성에 대해 1쌍의 샘플을 시험하였다. 3주 후, 구획을 관찰하였고, 또 모든 잡초들이 사멸되었다. 3개월 후, 용량 응답 및 비에 대한 견뢰성 결과는 다음과 같았다:
용량 응답
샘플 속도(리터/헥타르) 육안/잔류 잡초
실시예 2 4.5 몇몇 활엽식물 60 내지 70% 사멸. 초본 식물 재생장 없음, 85 내지 98% 사멸
실시예 3 4.5 활엽식물 약 50 내지 60% 사멸. 초본 식물 재생장 없음, 95 내지 98% 사멸
실시예 4 4.5 활엽식물 극소수 잔류, 94 내지 95% 사멸, 5 내지 6% 재생장. 초본식물 재생장 없음, 100% 사멸
SPARKR 6 활엽식물 70% 재생장, 30% 사멸, 초본 식물 25 내지 35% 재생장
ROUND-UPR 4.5 거의 모든 잡초 재생장
비에 대한 견뢰성
샘플 속도(리터/헥타르) 분무 후 물공급 시간 육안 검사
실시예 2 4.5 1.5 시간 몇몇 재생장
실시예 3 4.5 1.5 시간 초본식물 재생장 없음; 몇몇 활엽식물 재생장
실시예 4 4.5 1.5 시간 구획에서 단 2개의 활엽식물만 발견. 초본식물 발견안됨, 거의 완전히 사멸
또한, 분무 3주 후에 물이 공급된 구획을 관찰하였다. 구획의 초본 식물은 단지 황색이고, 갈색이 아니거나 또는 사멸하지 않았다.
6주 후, 모든 구획내 잡초가 사멸하였다. 6 내지 7개월 후, 예비 자료는 실시예 2, 3 및 4의 샘플을 분무한 구획은 여전히 제초 활성을 나타내며 또 재생장이 거의 관찰되지 않았음을 보여주고 있다.
실시예 17
또다른 구획에 실시예 4의 샘플을 분무하였다. 구획을 반으로 분리하고, 모의 강우를 위해 분무한 지 1.5시간 후, 분리된 제2부분에 급수 속도 약 10 리터/구획으로 수분을 공급하였다. 6주 후, 2구획의 모든 잡초가 사멸하였다. 3개월 후, 구획의 양측이 동일하게 사멸하였다. 급수 여부에 관계없이 어떠한 상이점이 관찰되지 않았다.
실시예 18
HYPOLR2000 예비 중합체 2g을 물 95g에 부가하였다. 이 용액을 50분 동안 교반하였다. 이후, 라우로일 나트륨 사르코시네이트 2g을 용액에 부가하고 또 상기 용액을 이소프로필아민을 사용하여 pH 약 4.8로 중화시켰다. 약간의 점도를 갖는 투명한 무색 용액을 얻었다.
실시예 19
글리포세이트산 5g을 물 98g에 부가하였다. 30분 동안 교반한 후, HYPOLR2000 예비 중합체 2g을 부가하였다. 이후, 상기 용액을 10중량%의 수산화나트륨으로 중화시켜 pH 4.3으로 중화시켰다. 성분의 상용성을 의미하는 액체 상태인 투명하고 안정한 용액이 형성되었다.
실시예 20
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 물 97g에 부가하고 또 이 용액을 27 내지 46℃에서 30분에 걸쳐 균일하게 가열하였다. 이 용액은 점성이 있지만, 겔화되지 않았다. 내용물을 저온의 자기 교반판 상에서 34분 동안 더 교반시켰다. 36℃에서, 글리포세이트산 5g을 부가하고 또 내용물을 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.6까지 중화시켰다.
내용물을 반으로 분리하고, 그 반을 보유물로서 보관하고 또 나머지 반을 5시간에 걸쳐 연기 후드에서 건조시켰다. 물 부가시, 두꺼운 불용성 스킨으로 재수화된 재수화된 거친 박막이 형성되었다. 내용물을 덮고 상온에서 밤새 방치하였다. 스킨은 재용해되지 않았다.
실시예 21
Toximal TA-15 계면활성제 18g을 1시간에 걸쳐 물에 용해시켰다. HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 2.8g을 상기 용액에 부가하고, 180분 동안 혼합하였다. 글리포세이트산 20g을 부가하고 또 이 용액을 이소프로필아민을 사용하여 pH 1.96 내지 4.21로 중화시켰다. 안정하고 투명한 갈색(계면활성제에 의한) 용액을 얻었다.
실시예 22
글리포세이트산 36g을 물 69g에 부가하였다. 이후, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3.3g를 부가하고 또 이 용액을 20분 동안 교반하였다. 이 용액을 이소프로필아민을 사용하여 pH 5.0으로 중화시켰다. 이 용액은 약간 흐리게 보이지만, 분리되지 않으며, 이는 상기 농도에서 모든 성분의 상용성을 의미한다.
실시예 23
50%의 수지 에톡시화 아민(에톡시 당량 15) 125g, 20%의 폴리에틸렌 글리콜 600, 및 30%의 디에틸렌글리콜/에틸렌글리콜을 물 1814.0g에 부가하였다. HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 120g을 부가하고 또 이 용액을 58분 동안 교반하였다. 이후, 글리포세이트산 219.2g을 부가하고 또 이소프로필아민을 사용하여 pH 4.79까지 중화시켰다. 이때, 온도는 34℃를 기록하였다. 투명하고 안정한 용액을 얻었다.
실시예 24
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g를 물 100g에 용해시켰다. 이후, 상기 용액 1g을 물 100g과 혼합하고, 또 상기 혼합물에 14%의 캡틴, 7.5%의 말라티온 및 15%의 메톡시클로르로 구성된 시판 살진균제/살곤충제 "Home Orchard Spray" 0.89g을 부가하였다. 모든 고형분이 용해되거나 또는 분산될 때까지 계속 혼합하였다. 이때의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다.
이 용액은 24시간 동안 혼합한 후에도, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이는 권장 농도에서 "Home Orchard Spray" 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 25
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 물 100g에 용해시켰다. 이후, 상기 용액 3.55g을 물 100g과 혼합하고, 또 상기 용액에 6.5%의 트리포린을 함유하는 시판 살진균제 "Funginex" 3.5g을 부가하였다. 이때의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다.
이 용액은 24시간 동안 혼합한 후에도, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이는 권장 농도에서 살진균제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 26
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 물 100g에 용해시켰다. 이후, 상기 용액 3.55g을 물 100g과 혼합하고, 또 상기 용액에 21.3%의 카르바릴을 함유하는 시판 살곤충제 "Sevin" 0.5g을 부가하였다. 이때의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다.
이 용액은 24시간 동안 혼합한 후에도, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이는 권장 농도에서 살곤충제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 27
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 물 100g에 용해시켰다. 이후, 상기 용액 3.55g을 물 100g과 혼합하고, 또 상기 용액에 29.6%의 클로로탈로닐을 함유하는 시판 살진균제 "Daconil" 0.5g을 부가하였다. 모든 살진균제가 용해될 때까지 상기 용액을 혼합하였다. 이때의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다.
이 용액은 24시간 동안 혼합한 후에도, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이는 권장 농도에서 살진균제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 28
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 3g을 물 100g에 용해시켰다. 이후, 상기 용액 3.55g을 물 100g과 혼합하고, 또 상기 용액에 12.6%의 클로르피리포스를 함유하는 시판 살곤충제 "Bonidel" 1.18g을 부가하였다. 이때의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다.
이 용액은 24시간 동안 혼합한 후에도, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이는 권장 농도에서 살곤충제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 29
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 4g을 액체 제초제인 Option II 50g에 용해시켰다. 용액 내 예비 중합체가 존재하기 때문에, 이 용액은 침전 또는 겔화의 징후를 보이지 않았다. 이후, 상기 혼합물 5g을 물 195g에 부가하여, 우윳빛 용액을 얻었다. 어떠한 용액도 혼합 후, 침전의 징후를 보이지 않았다. 이 묽은 용액의 특성은 Option II 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 30
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.3g을 물 100g에 용해시켰다. 살곤충제인 니코술푸론 4g을 예비 중합체의 수용액에 부가하고 또 살곤충제가 용해될 때까지 혼합하였다. 상기 용액의 특성은 살곤충제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였고, 이는 예비 중합체와 상용성을 의미한다.
실시예 31
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.9g을 물 300g에 용해시켰다. 살비제인 프로파르기트 1g을 예비 중합체의 수용액에 부가하고 또 살비제가 용해될 때까지 혼합하였다. 상기 용액의 특성은 살비제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였고, 이는 예비 중합체와 상용성을 의미한다.
실시예 32
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.6g을 물 200g에 용해시켰다. 제초제인 프리미술포론 0.5g을 예비 중합체 수용액 200g과 혼합하였다. 이 용액을 혼합한 다음, Toximal TA-15 1 ml를 부가하고 이 용액을 30분 동안 더 혼합하였다. 균일한 혼합물을 얻을 수 없었다. 그러나, 동일한 샘플 비로 제초제, 물 및 Toximal TA-15만을 사용하여 대조용 용액을 제조하였더니, 유사한 불균일 용액을 얻었다.
실시예 33
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.6g을 물 200g에 용해시켰다. 제초제인 클로로이무론 에틸 0.5g을 예비 중합체의 수용액 200g과 혼합하였다. 이 용액을 모든 제초제가 외관상 용해될 때까지 혼합하였다. 상기 용액의 특성은 제초제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 34
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.6g을 물 200g에 용해시켰다. 제초제인 티펜술포론 메틸 0.5g을 예비 중합체의 수용액 200g과 혼합하였다. 이 용액을 외관상 모든 제초제가 용해될 때까지 혼합하였다. 상기 용액의 특성은 제초제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 35
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.6g을 물 200g에 용해시켰다. 제초제인 디캄바 16g을 예비 중합체의 수용액 150g과 혼합하였다. 이 용액을 외관성 모든 제초제가 용해되거나 또는 분산될 때까지 혼합하였다. 이 용액에서 몇몇 불용성 고형분이 급속하게 침전하였고 또 우윳빛 외양을 유지하였다. 그러나, 제초제 및 물 뿐인 대조용 용액에 비해 고형분이 보다 오래 용액에 잔류하였다.
실시예 36
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.5g을 액체 살비제인 켈탄 25g에 용해시켰다. 혼합물 내 예비 중합체가 존재하기 때문에, 상기 용액은 침전 또는 겔화의 징후가 보이지 않았다. 상기 혼합물 10g을 물 190g에 부가하였다. 침전과 관련된 어떠한 문제도 보이지 않았다. 어떠한 용액도 혼합 후, 침전의 징후를 보이지 않았다. 상기 묽은 용액의 특성은 살비제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 37
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 0.3g을 물 100g에 용해시켰다. 살곤충제인 아세페이트 15g을 모든 살곤충제가 용해되거나 또는 분산될 때까지 예비 중합체/물의 용액 85g과 혼합하였다. 이 용액은 투명하였고 또 시간의 경과에 따라, 어떠한 침전의 징후를 보이지 않았다. 상기 용액의 특성은 살곤충제 및 물만을 사용하여 제조한 대조용 용액과 일치하였다.
실시예 38
상온에서, HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 6g을 물 94g에 용해시켰다. 이 용액을 15분 동안 혼합하였다. 상기 혼합물에 식물 생장 조절제인 클로로메큇 45g을 부가하고 또 15분 동안 더 혼합하였다. 혼합 또는 시간이 경과한 후, 상기 혼합물에서 어떠한 침전 또는 겔화의 징후가 보이지 않았으며, 이는 성분의 상용성을 의미한다.
실시예 39
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 60g을 계량하여 용기에 넣고 또 탈이온수 240g에 용해시켰다. 이후, 이 용액을 온도가 25℃로 일정하게 유지되는 자켓식 비이커에 두었다. 자기 교반기를 사용하여 온도-조절되는 환경에서 용액을 혼합하였다. 일정한 간격을 두고, 상기 용액의 분획(1 ml)을 채집하였다. 곧, 상기 분획을 0.01 N 디-n-부틸아민 용액 5 ml와 혼합하였다. 이 샘플을 자기 교반기를 사용하여 30분 이상 동안 혼합하였다. 이후, 샘플을 샘플 내 모든 액체가 증발할 때까지 밤새 55℃ 오븐에 두었다. 다음, 이 샘플을 계량하고 또 그 중량을 기록하였다. 모든 샘플 바이엘의 바닥에서 투명한 백색 잔류물을 볼 수 있었다. 다음, 물 10 ml를 각 바이엘에 부가하고 또 1시간 이상 동안 방치하였다. 이후, 샘플의 액체 부분을 바이엘로부터 제거하고 또 사전 계량한 알루미늄 계량 접시에 놓았다. 이후, 계량 접시 및 바이엘을 55℃ 오븐에 두고 또 밤새 오븐에 유지하였고 또 물을 증발시켰다. 각 샘플을 재차 계량하고 또 새로운 중량을 기록하였다. 이후, 초기 값으로부터 중량 변화를 계산하였다. 이 자료는 바이엘에서 건조시키고 또 물 10 ml에서 용해시킨 초기 용액의 비율은 반응이 진행함에 따라 감소하였다는 것을 보여주고 있다. 반응 종결시 채집한 샘플은 친수성이고 또 약간 수용성인 투명하고 안정한 겔을 형성하였다.
실시예 40
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 30g을 계량하여 용기에 넣고 또 탈이온수 270g에 용해시켰다. 이후, 이 용액을 온도가 25℃로 일정하게 유지되는 자켓식 비이커에 두었다. 자기 교반기를 사용하여 온도-제어되는 환경에서 용액을 혼합하였다. 일정한 간격을 두고, 상기 용액의 분획(1 ml)을 채집하였다. 곧, 상기 분획을 0.01 N 디-n-부틸아민 용액 5 ml와 혼합하였다. 이 샘플을 자기 교반기를 사용하여 30분 이상 동안 혼합하였다. 이후, 상기 샘플을 샘플 내 모든 액체가 증발할 때까지 밤새 55℃ 오븐에 두었다. 다음, 이 샘플을 계량하고 또 그 중량을 기록하였다. 모든 샘플 바이엘의 바닥에서 투명한 백색 잔류물을 볼 수 있었다. 다음, 물 10 ml를 각 바이엘에 부가하고 또 1시간 이상 동안 방치하였다. 이후, 샘플의 액체 부분을 바이엘로부터 제거하고 또 사전 계량한 알루미늄 계량 접시에 놓았다. 이후, 계량 접시 및 바이엘을 55℃ 오븐에 두고 또 밤새 오븐에 유지하였고 또 물을 증발시켰다. 각 샘플을 재차 계량하고 또 새로운 중량을 기록하였다. 이후, 초기 값으로부터 중량 변화를 계산하였다. 이 자료는 바이엘에서 건조시키고 또 물 10 ml에서 용해시킨 초기 용액의 비율은 반응이 진행함에 따라 감소하였음을 보여주고 있다. 반응 종결시에 채집한 샘플은 친수성이고 또 부분적으로 수용성인 투명하고 안정한 겔을 형성하였다.
실시예 41
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 27g을 계량하여 용기에 넣고 또 탈이온수 273g에 용해시켰다. 이후, 이 용액을 온도가 25℃로 일정하게 유지되는 자켓식 비이커에 두었다. 자기 교반기를 사용하여 온도-제어되는 환경에서 용액을 혼합하였다. 일정한 간격을 두고, 상기 용액의 분획(1 ml)을 채집하였다. 곧, 상기 분획을 0.01 N 디-n-부틸아민 용액 5 ml와 혼합하였다. 이 샘플을 자기 교반기를 사용하여 30분 이상 동안 혼합하였다. 이후, 상기 샘플을 샘플 내 모든 액체가 증발할 때까지 밤새 55℃ 오븐에 두었다. 다음, 이 샘플을 계량하고 또 그 중량을 기록하였다. 모든 샘플 바이엘의 바닥에서 투명한 백색 잔류물을 볼 수 있었다. 다음, 물 10 ml를 각 바이엘에 부가하고 또 1시간 이상 동안 방치하였다. 이후, 샘플의 액체 부분을 바이엘로부터 제거하고 또 사전 계량한 알루미늄 계량 접시에 놓았다. 이후, 계량 접시 및 바이엘을 55℃ 오븐에 두고 또 밤새 오븐에 유지하였고 또 물을 증발시켰다. 각 샘플을 재차 계량하고 또 새로운 중량을 기록하였다. 이후, 초기 값으로부터 중량 변화를 계산하였다. 이 자료는 바이엘에서 건조시키고 또 물 10 ml에서 용해시킨 초기 용액의 비율은 반응이 진행함에 따라 감소하였음을 보여주고 있다. 반응 종결시에 채집한 샘플은 친수성이고 또 부분적으로 수용성인 투명하고 안정한 겔을 형성하였다.
실시예 42
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 24g을 계량하여 용기에 넣고 또 탈이온수 276g에 용해시켰다. 이후, 이 용액을 온도가 25℃로 일정하게 유지되는 자켓식 비이커에 두었다. 자기 교반기를 사용하여 온도-제어되는 환경에서 용액을 혼합하였다. 일정한 간격을 두고, 상기 용액의 분획(1 ml)을 채집하였다. 곧, 상기 분획을 0.01 N 디-n-부틸아민 용액 5 ml와 혼합하였다. 이 샘플을 자기 교반기를 사용하여 30분 이상 동안 혼합하였다. 이후, 상기 샘플을 샘플 내 모든 액체가 증발할 때까지 밤새 55℃ 오븐에 두었다. 다음, 이 샘플을 계량하고 또 그 중량을 기록하였다. 모든 샘플 바이엘의 바닥에서 투명한 백색 잔류물을 볼 수 있었다. 다음, 물 10 ml를 각 바이엘에 부가하고 또 1시간 이상 동안 방치하였다. 이후, 샘플의 액체 부분을 바이엘로부터 제거하고 또 사전 계량한 알루미늄 계량 접시에 놓았다. 이후, 계량 접시 및 바이엘을 55℃ 오븐에 두고 또 밤새 오븐에 유지하였고 또 물을 증발시켰다. 각 샘플을 재차 계량하고 또 새로운 중량을 기록하였다. 이후, 초기 값으로부터 중량 변화를 계산하였다. 이 자료는 바이엘에서 건조시키고 또 물 10 ml에서 용해시킨 초기 용액의 비율은 반응이 진행함에 따라 감소하였음을 보여주고 있다. 반응 종결시에 채집한 샘플은 친수성이고 또 부분적으로 수용성인 투명하고 안정한 겔을 형성하였다.
실시예 43
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 24g을 계량하여 용기에 넣고 또 탈이온수 276g에 용해시켰다. 이후, 이 용액을 온도가 25℃로 일정하게 유지되는 자켓식 비이커에 두었다. 자기 교반기를 사용하여 온도-제어되는 환경에서 용액을 혼합하였다. 일정한 간격을 두고, 상기 용액의 분획(1 ml)을 채집하였다. 곧, 상기 분획을 0.01 N 디-n-부틸아민 용액 5 ml와 혼합하였다. 이 샘플을 자기 교반기를 사용하여 30분 이상 동안 혼합하였다. 이후, 상기 샘플을 샘플 내 모든 액체가 증발할 때까지 밤새 55℃ 오븐에 두었다. 다음, 이 샘플을 계량하고 또 그 중량을 기록하였다. 모든 샘플 바이엘의 바닥에서 투명한 백색 잔류물을 볼 수 있었다. 다음, 물 10 ml를 각 바이엘에 부가하고 또 1시간 이상 동안 방치하였다. 이후, 샘플의 액체 부분을 바이엘로부터 제거하고 또 사전 계량한 알루미늄 계량 접시에 놓았다. 이후, 계량 접시 및 바이엘을 55℃ 오븐에 두고 또 밤새 오븐에 유지하였고 또 물을 증발시켰다. 각 샘플을 재차 계량하고 또 새로운 중량을 기록하였다. 이후, 초기 값으로부터 중량 변화를 계산하였다. 이 자료는 바이엘에서 건조시키고 또 물 10 ml에서 용해시킨 초기 용액의 비율은 반응이 진행함에 따라 감소하였음을 보여주고 있다. 반응 종결시에 채집한 샘플은 친수성이고 또 부분적으로 수용성인 투명하고 안정한 겔을 형성하였다.
실시예 44
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 8g을 100℃의 물 92g에 용해시키고, 또 이 용액을 7시간 동안 혼합하였다. 다음, 6.5%의 트리포린을 함유하는 살진균제 FUNGINEX 14.19g을 예비 중합체/물 용액의 50g에 부가하였다. 이 용액을 혼합하고 또 외관상 균일하였고 또 24 시간 후에도 계속 균일하였다. 상기 용액의 분획을 알루미늄 계량 접시에 두고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
물/트리포린 용액 3.2g을 물 200g에 묽혔다. 트리포린의 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다. 안정한 용액을 얻었고 또 분획을 알루미늄 계량 접시에 두고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 45
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 8g을 25℃의 물 92g에 용해시키고, 또 이 용액을 7시간 동안 혼합하였다. 다음, 21.3%의 카르바릴을 함유하는 살곤충제 SEVIN 56.76g을 예비 중합체/물 용액 150g에 부가하였다. 이 용액을 혼합하고 또 외관상 균일하였고 또 24 시간 후에도 계속 균일하였다. 상기 용액의 분획을 알루미늄 계량 접시에 놓고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
물/카르바릴 용액 2.06g을 물 120g에 묽혔다. 이때의 카르바릴 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다. 안정한 용액을 얻었고 또 분획을 알루미늄 계량 접시에 두고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 탄성중합체 막을 얻었다.
실시예 46
HYPOLRPreMARG-50 친수성 예비 중합체 8g을 25℃의 물 92g에 용해시키고, 또 이 용액을 7시간 동안 혼합하였다. 다음, 29.6%의 클로로탈로닐을 함유하는 살진균제 DACONIL 28.38g을 예비 중합체/물 용액 75g에 부가하였다. 이 용액을 혼합하고 또 외관상 균일하였고 또 24시간 후에도 계속 균일하였다. 상기 용액의 분획을 알루미늄 계량 접시에 놓고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 강한 탄성중합체 막을 얻었다.
물/클로로탈로닐 용액 2.06g을 물 120g에 묽혔다. 이때의 클로로탈로닐 농도는 상기 제품의 상용 권장 농도와 동일하였다. 안정한 용액을 얻었고 또 분획을 알루미늄 계량 접시에 두고 또 60℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 탄성중합체 막을 얻었다.

Claims (13)

  1. 살충 유효량의 살충제 및 폴리우레아-우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레탄으로 구성된 군으로부터 선정된 친수성 중합체를 포함하는 살충제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 친수성 중합체가 톨루엔 디이소시아네이트-폴리에틸렌 글리콜-트리메틸올프로판, 메틸렌 디이소시아네이트-메틸렌 디이소시아네이트 동종 중합체-중합체 메틸렌 디이소시아네이트-폴리에틸렌 글리콜, 톨루엔 디이소시아네이트 및 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 트리메틸올프로판의 중합체, 이소포론 디이소시아네이트 및 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드-트리메틸올프로판의 중합체, 톨루엔 디이소시아네이트 폴리에틸렌 글리콜 트리락테이트, 및 톨루엔 디이소시아네이트로 말단 캐핑된 폴리에틸렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선정된 예비 중합체로부터 형성된 살충제 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 활성화 계면활성제를 더 포함하는 살충제 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 계면활성제가 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 술포네이트, 알킬 페놀 폴리옥시에틸렌, 황산화 지방 알코올, 아민, 산 아미드, 이세티온산 나트륨의 긴 사슬의 산 에스테르, 술포숙신산 나트륨의 에스테르, 황산화 또는 술폰화된 지방산 에스테르 석유 술포네이트, N-아실 아미노산, 알킬 폴리글리코시드, 알킬 에톡시화 아민, 알킬에톡시화 알코올, 및 알킬 또는 알킬아릴 4차 아민으로 구성된 군으로부터 선정되는 살충제 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, n-프로판올, 부탄올, 헥산올 및 헵탄올로 구성된 군으로부터 선정된 첨가제를 더 포함하는 살충제 조성물.
  6. 살충 유효량의 살충제 및 폴리우레아-우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레탄으로 구성된 군으로부터 선정된 친수성 중합체를 포함하는 유효량의 조성물을 해충 또는 이들의 서식지에 투여하는 것을 포함하는 해충 방제 방법.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 조성물이 활성화 계면활성제를 더 포함하는 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 계면활성제가 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 술포네이트, 알킬 페놀 폴리옥시에틸렌, 황산화 지방 알코올, 아민, 산 아미드, 이세티온산 나트륨의 긴 사슬의 산 에스테르, 술포숙신산 나트륨의 에스테르, 황산화 또는 술폰화된 지방산 에스테르 석유 술포네이트, N-아실 아미노산, 알킬 폴리글리코시드, 알킬 에톡시화 아민, 알킬에톡시화 알코올, 및 혼합된 알킬 또는 알킬아릴 4차 아민으로 구성된 군으로부터 선정되는 방법.
  9. 폴리우레아-우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레탄으로 구성된 군으로부터 선정된 친수성 중합체, 살충 유효량의 살충제, 및 상기 중합체 및 상기 살충제를 기재에 전달하기 위한 수단을 포함하는, 살충제 조성물을 전달하기 위한 전달계.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 살충제가 살곤충제, 제초제, 살선충제, 살진균제, 식물 조절제, 낙엽제 및 건조제로 구성된 군으로부터 선정되는 전달계.
  11. 제 9항에 있어서, 활성화 계면활성제를 더 포함하는 전달계.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 계면활성제가 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 술포네이트, 알킬 페놀 폴리옥시에틸렌, 황산화 지방 알코올, 아민, 산 아미드, 이세티온산 나트륨의 긴 사슬의 산 에스테르, 황산화 또는 술폰화된 지방산 에스테르 석유 술포네이트, N-아실 아미노산, 알킬 폴리글리코시드, 알킬 에톡시화 아민, 알킬에톡시화 알코올, 및 혼합된 알킬 또는 알킬아릴 4차 아민으로 구성된 군으로부터 선정되는 전달계.
  13. 폴리우레아-우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레탄으로 구성된 군으로부터 선정된 예비 중합체로부터 생성된 친수성 중합체 및 계면활성제의 반응 생성물을 형성시키고; 또 상기 반응 생성물에 살충 유효량의 살충제를 부가하는 것을 포함하는 살충제 조성물의 제제화 방법.
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