KR19990082077A - 내화성 수선 매스의 형성 - Google Patents

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쟝-피에르 메인켄스
레옹-필리뻬 모테뜨
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토마 장 프랑소와
글라베르벨
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Abstract

본 방법 및 분말 혼합물은 심한 고온 조건에 노출되는 유리제조 및 금속로의 일부에 이용되는 것과 같은, 전주 내화성 옥사이드 물질의 세라믹 용접 수선을 위해 제공된다. 수선될 내화성 표면을 향해 산소 가스 스트림에 투사될 수 있는 분말 혼합물은 알루미늄 및 실리콘과 같은 연소성 입자 및 내화성 옥사이드 입자에 최소 한가지 성분, 예를 들어 수선 매스에 유리상을 생성하는 나트륨 카보네이트 및/또는 과량의 실리카를 포함하여, 수선된 내화성 물질과 내화성 매스간의 결합을 촉진시킨다.

Description

내화성 수선 매스의 형성
전주 내화성 물질은 일반적으로 전기로에서, 상당히 높은 온도에서 융해시킨 다음, 형성된 용융 물질을 주조시켜 수득된 임의의 조절 조성물의 옥사이드이다. 알루미나/지르코니아/실리카(AZS)와 같은 지르코니아-함유 물질, 알루미나/지르코니아/실리카/크로뮴(AZSC) 및 마그네시아/알루미나 및 크로믹 옥사이드/알루미나와 같은 첨정석을 포함한 여러 류의 전주 내화성 물질이 존재하는데, 이 중 한 브랜드는 상표명 Zac하에 입수 가능하다.
전주 내화성 물질은 다수의 전문인들 사이에 예를 들면 심한 고온 조작 조건을 받는 용광로의 일부에 대한 내화성 블록과 같이 고온 적용에 이용되는 것으로 인식되고 있다. 이러한 조건은 "글래스 라인"("플럭스 라인"), 즉 용융 글래스의 상부 표면이 특히 심한 조건을 받을 경우, 글래스 용융 탱크의 상부 구조 중의 여러 지점에서 직면하게 된다.
글래스 라인 부근에서 탱크의 내화성 물질은 액체 글래스의 최고온층과 직접적인 열 접촉을 받고 그 바로 윗부분은 주변 용광로 대기와 열 접촉을 받는다. 액체 및 주위 가스 각각은 글래스 라인 내화물에 상당량의 서로 상이한 강도를 가하게 된다. 생성 공정 과정에서 글래스 라인의 수준이 오르고 내림에 따라 그 부근의 내화물은 상당한 열적 순환을 겪게된다. 이러한 순환에 의해 야기된 다양한 열적 강도뿐만 아니라, 기계 정련 작용을 지닌 탱크를 통해 흐르는 액체 글래스에 의해 기계적 강도가 부여된다.
전주 내화성 물질의 높은 질 및 이러한 효율의 우수한 적합성에도 불구하고 사용시 상당한 부식을 겪는다. 따라서 상기 물질의 수선에 대한 점진적인 필요성 및 심한 조건에 견디도록 형성된 자가 수선의 필요성이 존재하게 된다. 용광로가 10년 이상 동안 계속적으로 작동하도록 요구될 수 있다면 수선의 장-기간 내구성이 특히 중요하다.
본 발명은 내화성 수선 매스의 형성, 및 특히 전주(electrocast) 내화성 물질의 표면상의 내화성 수선 매스의 형성에 관한 것이다.
본 발명은 세라믹 용접 수선과 관련이 있다. "세라믹 용접"은 영국 특허 명세서 1330894 중 청구항 1에서 주장된 내화성 용접 과정에 사용되는 용어인데, 이 명세서에서 내화성 옥사이드 입자 및 연소성 입자의 혼합물은 기질 물질의 표면을 향해 산소-함유 가스 스트림에 투사된다. 연소성 입자, 전형적으로는 세분된 실리콘 및/또는 알루미늄은 매우 발열적인 방법으로 표적 표면을 향해 작용하고 응집 내화성 매스를 형성하기 위해 충분한 연소열을 내는 산소와 함께 연소 연료로 작용한다. 후 사건 GB 2110200 및 GB 2170191을 포함하여, 세라믹 용접에 관한 다수의 차후 특허 명세서가 존재한다.
세라믹 용접은 개개 내화성 블록을 만들거나 내화성 부품을 서로 결합시키는데 적용될 수 있지만 대부분은 코크스 오븐, 글래스로 및 금속로와 같은 용광로의 낡거나 손상된 내화성 벽의 자체 수선을 위해 적용되어 왔다. 세라믹 용접은 장치가 실질적으로 작업 온도에 머무르고 필요시 용광로가 대체로 작업 중에 있는 동안 수선이 가능한 뜨거운 기질 표면의 수선에 특히 적합하다.
세라믹 용접 혼합물의 조성물은 상용성인 화학 조성물을 지니고 바람직하게는 용광로 구조 물질의 것과 유사한 내화성 수선 매스를 생성하기 위해 선택된다는 사실은 세라믹 용접에서 익히-설정된 경험이다. 그러나 단지 내화성 기질 물질 및 수선 매스의 화학 조성물의 단순한 매칭은 영구 수선을 보장하기에 충분치 못한 것으로 밝혀졌다. 심지어 화학 상용성조차도 수선 매스와 낡거나 손상된 내화성 기질간의 강하면서 영구 결합을 보장하는데는 여전히 문제가 될 수 있다. 수선된 표면이 매우 높은 온도나 열적 순환을 받는다면 문제는 증가되는 경향이 있다.
또한 수선 매스 및 내화성 기질의 물리적 상용성, 가장 특별하게는 결정도와 연관된 개개의 열적 팽창 정도에 관해서도 주의를 기울여야한다. 실리콘 화합물 기제 표면의 수선에 관한 동시 계류 출원 GB-A-2257136에서는, 염기 내화성 물질로부터 분리되거나 떨어지는 기존 매스의 문제점을 없애기 위해, 염기 내화성 물질의 것과 닮은 결정격자의 형성동안 수선 매스를 생성하는 단계를 택하고 있다. 이러한 실리콘-기제 수선 표면에 있어서는 수선 매스내의 유리상 형성을 피하는 것이 특히 중요하다.
놀랍게도 전주 물질의 경우에 현재 수선 표면과 수선 매스간의 물리적 상용성을 보장하기 위해 필요한 점은 유리상의 존재인 것으로 밝혀졌다. 결과적으로 우수한 영구 수선은 수선 매스내에 유리상의 존재를 보장함으로써 글래스 용융 탱크 중 글래스 라인과 같은 적대적인 위치에서 행해질 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따르면 분말 혼합물이 수선 매스에서 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 것을 특징으로 하면서, 전주 내화성 물질의 표면에 응집 내화성 수선 매스를 형성하는 공정을 제공하는데, 이 공정에서 연소성 입자와 내화성 입자의 혼합물은 내화성 표면을 향한 산소-함유 가스 스트림에 투사되고 연소성 입자는 투사된 산소와 매우 발열적인 방법으로 표면을 향해 반응하여 수선 매스를 형성할 정도의 충분한 연소열을 발산한다.
본 발명은 또한 분말 혼합물이 수선 매스내에서 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 것을 특징으로 하면서, 전주 내화성 물질의 표면상에 응집 내화성 수선 매스를 형성하기 위한 분말 혼합물을 제공하는데, 이 혼합물은 연소성 입자 및 내화성 표면을 향하여 산소-함유 가스 스트림에 투사되는 내화성 입자를 포함하고, 내화성 표면에서 연소성 입자는 투사된 산소와 매우 발열적인 방법으로 표면을 향해 반응하여 수선 매스를 형성하도록 충분한 연소열을 발산하게 된다.
본 발명은 특히 지르코니아-함유 내화성 입자를 포함한 분말 혼합물을 사용하는 전주 지르코니아 내화성 물질의 수선에 매우 적당하다.
본 발명에 따른 수선 매스에서 유리상의 생성을 촉진하는 성분을 포함하는 분말 혼합물은 수선될 전주 내화성 물질의 표면에 직접 적용된다. 수선 매스내의 유리상의 존재는 전주 내화성 표면에 수선 매스의 접착 및 접착의 유지 모두를 개선시키는 이점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 유리상은 매스의 결합상에 존재하고 표면 아래의 내화성 물질에 존재하는 유리상과 공통점이 있다.
특별한 이점은 유리상이 수선 매스 및 기질 모두에서 동일한 방식으로 팽창하고 접촉하는데 있다. 또한 지르코니아 전주 내화성 물질의 경우 유리상은 대략 1100 ℃에서 단사정계형에서 방형으로 동소체 변환이 일어나는 지르코니아(ZrO2)의 수축 및 역방향으로 일어나는 팽창 모두를 완화시킨다.
유리상의 존재는 수선 매스의 다공성을 감소시키고 지르코니아의 우수한 분산과 함께 내부식성을 향상시킨다.
본 발명의 개선된 수선 매스는 전주 물질로 형성된 용광로 상부 구조에 대해 증가된 수선 신뢰도를 제공한다. 이는 캠페인의 후반부에 이르는 글래스로의 수선에 특히 관심이 있고 전주 내화물의 전기 방식용 보호를 이용한 종래 수선은 이것이 불가능하다.
분말 혼합물에서 연료로 작용하는 연소성 입자는 바람직하게는 실리콘 및 알루미늄으로부터 선택된다. 이들의 평균 입자 크기는 50 ㎛ 이하여야하고 바람직하게는 5 내지 15 ㎛ 범위이다. 본원에서 용어 "평균 입자 크기"는 입자의 50 중량% 이상이 보다 큰 직경을 가지고 입자의 50 중량% 이하가 보다 작은 직경을 가지는 입자 직경을 나타내는 것으로 사용된다. 분말 혼합물 중 연소성 입자의 총량은 바람직하게는 8 내지 15 중량% 범위이다.
분말 혼합물 중 내화성 입자의 총량은 바람직하게는 최소 70 중량%, 가장 바람직하게는 최소 75 중량%이다. 이러한 큰 비율은 균질한 수선 매스를 생성하는데 기여한다. 분말 혼합물 중 지르코니아의 비율은 수선 매스의 내열성을 보장하기 위해 최소 25 중량%, 바람직하게는 최소 40 중량%가 되어야 한다. 지르코니아를 함유하는 것 외에 분말 혼합물은 기타 내화성 물질, 예를 들면 알루미나 또는 실리카를 함유할 수 있다.
편리한 내화성 입자원은 알루미나-지르코니아 공융 합금에 의해 제공된다. 공융 합금은 전기 용융에 의해 쉽게 생성된다. 바람직한 화학 합금 조성물은 대략 55% Al2O3및 대략 40% ZrO2의 공융 조성물에 의해 제공된다. 이러한 합금은 특히 나트륨/칼슘 글래스에 의한 부식에 내성인 AZS 41 전주(대략 ZrO2함량 41 중량%)류에서 내화물의 수선에 적당하다.
원한다면 앞서 언급된 공융 합금은 알루미나, 지르코니아 및 실리카와 같은 추가량의 내화성 물질과 배합하여 사용될 수 있다.
개별 입자로 사용할 경우, 지르코니아 및 알루미나와 같은 내화성 옥사이드의 평균 입자 크기는 바람직하게는 100 내지 200㎛ 범위이다. 분말 혼합물 중 개별 입자로 사용되는 실리카의 최대 입자 크기는 바람직하게는 1.0 내지 2.5 ㎜ 범위이다. 공융 합금의 경우 최대 입자 크기는 바람직하게는 0.8 내지 1.2 ㎜ 범위이다.
앞서 언급된 유형의 공융 합금의 사용은 매스 전체에 걸쳐 지르코니아 및 알루미나의 개선된 분산과 함께 AZS 매스의 달성을 가능케한다. 또한 공융 물질의 결정 경계에서 지르코니아의 노들이 발견되는 것으로 관찰되고 있다. 따라서 공융 합금의 사용 이점은 하기와 같다:
- 열 변환의 경우, 개선된 분산은 물질에서 국지화된 응력을 막는다. 알루미나(예: 강옥, Al2O3) 및 지르코니아가 따로따로 도입되는 매스에서 이러한 응력은 강옥 입자 주위에 미세-균열을 발생시킬 수 있다.
- 용융 글래스와 접촉할 경우, 지르코니아의 노들은 지르코니아에 의해 보호되지 않는 용접 부위에 강옥 입자가 존재하지 않는 전체 공융 입자에 보호를 제공한다.
수선 매스에서 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분은 바람직하게는 100 내지 500 ㎛의 범위에서 평균 입자 크기를 가지는 특별한 형태로 첨가된다. 본원에서 "유리화제"로도 언급되는 성분의 바람직한 예는 나트륨 카보네이트, 나트륨 설페이트, 나트륨 옥사이드, 칼륨 카보네이트, 칼륨 설페이트 및 칼륨 옥사이드이다. 일반적으로 상기 성분은 바람직하게는 옥사이드와 같은 분말 혼합물에 첨가하거나 수선 표면에서 발열 조건하에 옥사이드를 생성하는 염과 같이 첨가함으로써 달성될 수 있는 옥사이드의 형태로 유리상에 존재하게 된다.
앞서 언급된 유리화제의 양은 바람직하게는 분말 혼합물의 2 내지 10 중량% 범위이다.
수선 매스에서 처럼 유리상은 하나 이상의 붕소 또는 인 산화물에 의해 다른 방법으로 형성될 수 있지만, 일반적으로는 실리케이트상이다.
연소성 입자가 실리콘 입자를 포함할 경우 산소와의 발열 반응 산물은 수선 매스에 통합되는 실리카를 포함하고 유리상의 형성을 보조할 수 있다.
선택적이거나 추가적인 유리화제는 개념상 분말 혼합물의 내화성 성분으로 요구되는 과량으로 적용되는 실리카에 의해 제공된다. 실리카의 최대 입자 크기는 바람직하게는 1.0 내지 2.5 ㎜ 범위이다.
본 발명의 한 양태에서 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 분말 혼합물("제 1 분말 혼합물")로부터 수선 매스를 형성한 다음 추가적인 응집 내화성 수선 매스의 수선 매스상에 형성된다. 본 양태에서 본 발명에 따라 적용된 수선 매스는 수선될 물질상에서 염기 코팅으로 작용한다. 추가적인 응집 내화성 매스는 전주 내화성 표면상에 수선 샌드위치 층을 창조하는 추가 코팅을 형성한다. 염기층은 유리상을 함유하지만 제 2층은 유리상을 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 추가 코팅을 형성하기 위해 사용된 분말 혼합물은 유리화제를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않아야 한다.
본 발명은 하기의 비-제한적인 실시예를 참조하여 추가로 설명될 것이다.
실시예 1
탱크 블록에 대한 수선은 용광로의 냉각없이, 글래스 용융로의 용융 마지막에서 행해진다. 블록은 하기의 조성물을 지닌, 알루미나 및 지르코니아에 기본한 상당한 내화성 전기용융 "Zac" 벽돌이다: 50 중량% 알루미나, 33 중량% 지르코니아, 16 중량% 실리카 및 대략 1 중량% 나트륨 옥사이드. 이는 특히 "유동 라인 부식"이 일어나는 용융 글래스조의 표면에서 상당한 정도로 부식된다. 수선을 위해 이러한 표면에 접근케 하기 위해서는, 용융 글래스의 수준이 약 100 ㎜ 정도로 낮아진다.
수선을 행하기 위해, 비말 동반한 분말 혼합물을 운반하는 산소 가스 스트림은 고온 탱크 블록상에 투사된다. 분말 혼합물은 형성될 수선 매스에서 유리화제로 작용하기 위해 과량의 실리카를 적용하여, 하기(중량%)와 같이 제조된다:
실리카 32.3
α-알루미나(강옥) 28.3
안정화된 지르코니아 27.0
Si 9.3
Al 3.0
실리콘 및 알루미늄 연료 입자는 45 ㎛ 이하의 공칭 최대 입자 크기를 가진다. 실리콘의 평균 입자 크기는 6 ㎛이다. 알루미늄의 평균 입자 크기는 5 ㎛이다. 지르코니아의 평균 입자 크기는 150 ㎛이고 알루미나의 것은 100 ㎛이다. 실리카의 최대 입자 크기는 2 ㎜이다.
담체 가스에서 분산되는 입자 혼합물은 랜스에 의해 분무된다. 블록은 대략 1500 ℃의 온도이다. 혼합물은 30 N㎥/시간의 속도에서 담체 가스로 산소를 이용해 30 ㎏/시간의 유동 속도로 분무된다. 분무는 약 5 ㎜의 두께를 가진 내화성 수선 매스층이 블록상에 형성될 때까지 계속된다.
제 2 수선층은 제 1 수선층의 완성 후 적용된다. 이 경우 제 2 층을 형성하기 위한 분말 스트림은 하기와 같이(중량%) 제 1 층의 것에서 변형된다:
실리카 8.0
α-알루미나(강옥) 42.0
안정화된 지르코니아 42.0
Si 4.0
Al 4.0
제 2 분말 혼합물은 블록이 원래 프로필로 환원되도록 부식된 블록의 일부가 재구성된 기존 내화성 수선 매스와 같은 총 두께에 내화성 수선 매스의 추가층이 제 1 층 위에 만들어질 때까지 제 1 분말 혼합물과 동일한 조건하에 분무된다.
용광로가 수선된 블록에 통합되도록 제조된 글래스는 일반적인 방법으로 이용되고 수선은 일정 수준의 실리카와 분말 혼합물에 의해 수선된 유사하게 손상된 블록의 경우보다 수선이 좀더 장기간 지속되는 것으로 밝혀졌다.
실시예 2
글래스 용융로의 탱크 블록에 대한 수선이 행해진다. 블록은 AZS(41% ZrO2) 형으로, 이는 용융 글래스에 대해 매우 저항적인 것으로 익히 공지되어 있다. 이 경우 분말 혼합물은 하기의 조성을 가지는데, 유리제의 경우 100 내지 500 ㎛ 범위내의 입자 크기를 가진 나트륨 카보네이트, 및 내화성 입자의 경우 입자 크기 125 내지 250 ㎛를 지닌 지르코니아 및 입자 크기 300 ㎛ 이상을 지닌 전주 공융 합금, 350 내지 425 ㎛ 범위에서 이들 중 40% 이상 및 425 내지 500 ㎛ 범위에서 이들 중 30% 이하를 포함한다. 합금은 55 중량% Al2O3, 40 중량% ZrO2및 소량의 TiO2, Fe2O3, HfO2및 Na2O를 포함한다. 연료로 사용되는 실리콘 및 알루미늄은 10 ㎛의 평균 입자 크기를 가진다.
1차 물질 전체%
공융 합금
Al2O3/ZrO273
ZrO210
Na2CO35
Si 8
Al 4
혼합물은 27 N㎥/시간의 산소 스트림에서 55 ㎏/시간의 속도로 1450℃의 온도에서 표면을 향해 투사된다. 나타낸 수선 매스 샘플의 미세탐침 분석은 하기 표와 같은 결과를 낳는다:
용접 물질의 화학 분석
Al2O3 43.0
ZrO2 40.0
SiO2 15.5
Na2O 1.5
용접 물질의 결합상의 미세탐침 분석
Al2O3 28.0
ZrO2 2.0
SiO2 61.0
Na2O 9.0
수선 물질은 전주 AZS 물질의 것에 근접한 팽창 곡선을 지닌 것으로 밝혀졌다.
수선 물질과 내화성물의 전체적인 팽창간에 우수한 부합뿐만 아니라 샘플은 또한 중요하게는 수선 매스 및 기질 물질 중 결합 상에서 상용성 팽창을 전개한다. 이러한 상용성은 심지어 주위 온도로 냉각한 후에도 용접 물질과 내화물 자체간에 우수한 결합을 달성가능케 해준다.
본 실시예는 본 발명에 따른 성능이 내화성 기질의 것과 유사한 특성을 지닌 결합 상을 만들도록 해주어, 수선 물질과 내화물간의 우수한 결합을 보장해 준다.
실시예 3
실시예 2 과정의 변형으로 하기의 수선 공정에 의해 치환된 분말 혼합물을 실시예 2에서 기술한 바와 같이 수행하여, 유사하게 우수한 결과를 달성한다.
1차 물질 총%
공융 합금
Al2O3/ZrO274
ZrO210
Na2CO35
Si 8
Al 3
실시예 4
실시예 2 과정의 또다른 변형으로 AZS상에서 수선 공정을 위해 하기에서 사용된 내화성 물질에 의해 치환된 분말 혼합물도 또한 우수한 결과를 달성한다.
1차 물질 총%
Al2O343
ZrO241
Na2CO35
Si 8
Al 3
추가적인 변형으로 실시예 2의 혼합물은 첨정석(알루미나/지르코니아) 조성물 MONOFRAX-ER상에서 우수한 수선 효과를 위해 사용된다. 실시예 2 혼합물은 유사하게는 유형 AZSC의 전주 물질의 우수한 수선 효과를 위해 사용된다.
실시예 5
분말 혼합물을 하기 조성물(중량부)과 함께 사용하여, 매우 높은 지르코니아 함량(95% ZrO2, 5% 바인더)을 지닌 탱크 블록을 수선한다.
안정화된 지르코니아 83.0
Si 8.0
Na2CO35.0
Al 4.0
안정화된 지르코니아의 입자 크기는 125 내지 250 ㎛ 범위이고, 나트륨 카보네이트 유리제의 것은 100 내지 500 ㎛ 범위이다. 실리콘 및 알루미늄 각각은 10 ㎛의 평균 입자 크기를 가진다.
혼합물을 1450 ℃의 온도인, 표면을 향해 27 N㎥/시간의 산소 스트림에서 55 ㎏/시간의 속도로 투사한다. 이로인해 표면에는 응집 내화성 매스가 형성되고 표면에 잘 부착된다. 매스는 염기성 내화물 만큼 내부식적이고, 결정 유리 제조소에서 유도된 유리와 같은 부식 유리에 노출된 내화물의 수선에 특히 매우 적당하다.
본 실시예의 변형으로 혼합물 중 안정화된 지르코니아는 순수한 지르코니아(바델라이트)로 치환되어, 침착된 내화성 물질의 질적인 면에서 유사한 결과를 야기시킨다.
이러한 높은 지르코니아 함량 혼합물은 예를 들면 옥시-연료 글래스로에서 부식으로부터 보호하기 위해, 낮은 지르코니아 함량을 지닌 AZS 내화물상에 내부식성 코팅을 형성하도록 이용될 수 있다. 코팅 조성물은 필요시 수선 랜스의 연소적인 통과시 지르코니아 함량을 증가시켜 형성된 매스의 두께를 통해 적극적으로 변형될 수 있다.
본 실시예는 본 발명이 높은 지르코니아 함량(80% 이상 ZrO2)을 지닌 내화성 매스를 형성하기 위해 이용 가능한 방법을 보여주고 있지만, 유리제를 함유하지 않은 분말 혼합물만을 가지고는 불가능하다. 유리제의 부재하에 형성된 매스는 매우 유동적이고 냉각시 팽창하는 경향이 있다.

Claims (29)

  1. 분말 혼합물이 수선 매스에서 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 것을 특징으로 하면서, 연소성 입자와 내화성 입자의 분말 혼합물이 내화성 표면을 향해 산소-함유 가스 스트림에 투사되고 연소성 입자가 매우 발열적인 방법으로 상기 표면을 향해 투사된 산소와 반응하여 충분한 연소열을 내어 수선 매스를 형성하는 전주 내화성 물질의 표면상에서 응집 내화성 수선 매스의 형성방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 내화성 옥사이드 입자의 총량이 최소 70 중량%인 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수선될 표면이 전주 지르코니아 내화성 물질이고 분말 혼합물이 지르코니아-함유 내화성 입자를 포함하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 분말 혼합물에서 처럼 지르코니아-함유 내화성 입자의 총량이 최소 40 중량%인 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 내화성 옥사이드 입자의 평균 입자 크기가 100 내지 200 ㎛ 범위인 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 내화성 입자의 최소 부위가 알루미나-지르코니아 공융 합금에 의해 제공되는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 합금이 대략 55 중량% Al2O3및 대략 40 중량% ZrO2조성물을 가지는 방법.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 공융 합금의 최대 입자 크기가 0.8 내지 1.2 ㎜ 범위인 방법.
  9. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 공융 합금이 추가량의 기타 내화성 물질과 함께 사용되는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 100 내지 500 ㎛ 범위의 평균 입자 크기를 가지는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 나트륨 카보네이트, 나트륨 설페이트, 나트륨 옥사이드, 칼륨 카보네이트, 칼륨 설페이트 및 칼륨 옥사이드로부터 선택되는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 분말 혼합물의 2 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 분말 혼합물의 내화성 성분과 같이 이론상 요구되는 양을 초과하는 양으로 적용되는 실리카를 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 실리카의 최대 입자 크기가 1.0 내지 2.5 ㎜ 범위인 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 분말 혼합물("제 1 분말 혼합물")로부터 수선 매스를 형성한 후 유리상의 생성을 촉진하는 성분이 없거나 제 1 분말 혼합물보다 상기 성분을 적게 함유한 분말 혼합물로부터 수선 매스상에서 응집 내화성 수선 매스를 형성하는 방법.
  16. 분말 혼합물이 수선 매스에 유리상의 생성을 촉진하는 최소 한가지 성분을 포함하는 것을 특징으로 하면서, 혼합물이 연소성 입자 및 산소-함유 가스 스트림에 내화성 입자를 향해 투사되는 내화성 입자를 포함하고, 여기서 연소성 입자가 매우 발열적인 방법으로 상기 표면을 향해 투사된 산소와 반응하여, 충분한 연소열을 내어 수선 매스를 형성하는 전주 내화성 물질의 표면상에 응집 내화성 수선 매스를 형성하는 분말 혼합물.
  17. 제 16 항에 있어서, 내화성 옥사이드 입자의 총량이 최소 70 중량%인 분말 혼합물.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 수선될 표면이 전주 지르코니아 내화성 물질이고 분말 혼합물이 지르코니아-함유 내화성 입자를 포함하는 분말 혼합물.
  19. 제 18 항에 있어서, 분말 혼합물에서 처럼 지르코니아-함유 내화성 입자의 총량이 최소 40 중량%인 분말 혼합물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 내화성 옥사이드 입자의 평균 입자 크기가 100 내지 200 ㎛ 범위인 분말 혼합물.
  21. 제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 내화성 입자의 최소 부위가 알루미나-지르코니아 공융 합금에 의해 제공되는 분말 혼합물.
  22. 제 21 항에 있어서, 합금이 대략 55 중량% Al2O3및 대략 40 중량% ZrO2조성물을 가지는 분말 혼합물.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 공융 합금의 최대 입자 크기가 0.8 내지 1.2 ㎜ 범위인 분말 혼합물.
  24. 제 21 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 공융 합금이 추가량의 기타 내화성 물질과 함께 사용되는 분말 혼합물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 100 내지 500 ㎛ 범위의 평균 입자 크기를 가지는 분말 혼합물.
  26. 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 나트륨 카보네이트, 나트륨 설페이트, 나트륨 옥사이드, 칼륨 카보네이트, 칼륨 설페이트 및 칼륨 옥사이드로부터 선택되는 분말 혼합물.
  27. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 분말 혼합물의 2 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 분말 혼합물.
  28. 제 16 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항, 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 수선 매스 중 유리상의 생성을 촉진하는 분말 성분이 분말 혼합물의 내화성 성분과 같이 이론상 요구되는 양을 초과하는 양으로 적용되는 실리카를 포함하는 분말 혼합물.
  29. 제 28 항에 있어서, 실리카의 최대 입자 크기가 1.0 내지 2.5 ㎜ 범위인 분말 혼합물.
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