KR19990072162A - 디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및이의 제조를 위한 중간체 - Google Patents

디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및이의 제조를 위한 중간체 Download PDF

Info

Publication number
KR19990072162A
KR19990072162A KR1019980704509A KR19980704509A KR19990072162A KR 19990072162 A KR19990072162 A KR 19990072162A KR 1019980704509 A KR1019980704509 A KR 1019980704509A KR 19980704509 A KR19980704509 A KR 19980704509A KR 19990072162 A KR19990072162 A KR 19990072162A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dichloro
propenyloxy
alkyl
benzene
methyl
Prior art date
Application number
KR1019980704509A
Other languages
English (en)
Inventor
히로시 이께가미
게이이찌 이즈미
마사야 스즈끼
노리야스 사까모또
히로따까 다까노
Original Assignee
고사이 아끼오
스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 고사이 아끼오, 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 filed Critical 고사이 아끼오
Publication of KR19990072162A publication Critical patent/KR19990072162A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/14—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Abstract

살충/살진드기제의 유효 성분으로서 유용한 하기식 (Ⅰ) 의 디할로프로펜 화합물:
[화학식 Ⅰ]
[식중, R1은 치환된 알킬이고;
R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 니트로 또는 시아노이고;
A 는 O, S(O)t또는 NR14(식중, R14는 H 또는 알킬이고 t 는 0 내지 2 이다) 이고;
B 는 치환된 알킬렌, 알케닐렌 또는 알키닐렌이고;
r 은 0 내지 2 이고;
X 들은 각각 독립적으로 할로겐이고;
Y 는 O, S 또는 NH 이고;
Z 는 O, S 또는 NR25(식중, R25는 H, 아세틸 또는 알킬이다) 이다].

Description

디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및 이의 제조를 위한 중간체
예로서 JP-A 49-1526/1974 에 개시되었듯이, 몇몇 종류의 디할로프로펜 화합물은 살충제의 활성 성분으로서 사용될 수 있음이 잘 알려져 있다.
그러나 이들의 살충/살진드기적 활성의 관점에서는, 이들 화합물이 해충, 진드기 및 틱(tick)의 방제에 항상 만족스러울만큼 효과적이라고는 말할 수는 없다.
본 발명은 디할로프로펜 화합물, 이의 용도 및 이의 제조를 위한 중간체에 관한 것이다.
발명의 개시
본 발명자들은 우수한 살충/살진드기적 활성을 갖는 화합물을 찾기 위해 집중적으로 연구하였다. 결과로서, 이들은 특정한 디할로프로펜 화합물이 해충, 진드기 및 틱의 방제에 만족스러울 정도의 살충/살진드기적 활성을 갖는다는 것을 발견하였고, 이렇게 하여 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기식 (Ⅰ) 의 디할로프로펜 화합물 (이후 본 화합물이라 지칭함) 및 이를 활성 성분으로 함유하는 살충/살진드기제를 제공한다:
[식중, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 원자 또는 기로 치환된 C1-C8알킬기:
할로겐; C1-C6알콕시; C2-C6할로알콕시; C3-C6알케닐옥시; C3-C6할로알케닐옥시; C3-C6알키닐옥시; C3-C6할로알키닐옥시; C1-C6알킬티오; C2-C6할로알킬티오; C3-C6알케닐티오; C3-C6할로알케닐티오; C3-C6알키닐티오; C3-C6할로알키닐티오; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노; (C1-C6알콕시)카르보닐; (C2-C6할로알콕시)카르보닐; (C3-C6알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6알키닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐; 시아노; 니트로; 히드록실; C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노; 및 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일;
또는 R1은 하기식 Q1, Q2또는 Q3이고:
(식중, R5및 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고,
R7은 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
R8및 R9는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일; (C1-C6알콕시)카르보닐; (C2-C6할로알콕시)카르보닐; (C3-C6알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6알키닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐; 시아노; 니트로; 또는 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일이고,
R10은 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이며,
n 은 1 내지 5 의 정수이다);
R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 니트로 또는 시아노이고;
A 는 산소, S(O)t또는 NR14(식중, R14는 수소 또는 C1-C3알킬이고 t 는 0 내지 2 의 정수이다) 이고;
B 는 하기식 B1, B2또는 B3이고:
(식중, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23및 R24는 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬 또는 트리플루오로메틸이고, j 는 0 내지 5 의 정수이고, k 및 l 은 각각 독립적으로 0 내지 2 의 정수이다);
r 은 0 내지 2 의 정수이고;
X 들은 각각 독립적으로 할로겐이고;
Y 는 산소, 황 또는 NH 이고;
Z 는 산소, 황 또는 NR25(식중, R25는 수소, 아세틸 또는 C1-C3알킬이다) 이다].
본 발명은 또한 본 화합물중 일부의 제조를 위한 중간체로서 유용한 하기식 (Ⅳ) 의 화합물을 제공한다:
[식중, R33은 하기식 P1또는 P2이고:
(식중, R34및 R35는 각각 독립적으로 C1-C6알킬 또는 C2-C3할로알킬이고,
R37및 R38는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C3할로알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐 또는 시아노이고,
R36은 수소, C1-C6알킬 또는 C1-C3할로알킬이고,
R42는 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C3할로알킬이고,
G 는 산소 또는 황이고,
u 는 1 내지 3 의 정수이다);
R40및 R41은 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고;
i 는 2 내지 7 의 정수이다].
본 발명은 또한 본 화합물중 일부의 제조를 위한 중간체로서 유용한 하기식 (Ⅵ) 의 화합물을 제공한다:
[식중, R40및 R41은 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고;
X 들은 각각 독립적으로 할로겐이고;
u 는 1 내지 3 의 정수이고;
i 는 2 내지 7 의 정수이다].
발명의 상세한 설명
본 화합물 및/또는 일반식 (Ⅳ) 또는 (Ⅵ) 의 화합물에 대한 상기식에서의 변수들은 하기의 구체적인 예를 취할 수 있다.
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R37, R38, R40, R41, R42또는 X 에 표현되거나 R1에 존재하는 할로겐 원자의 예로는 불소, 염소, 브롬 및 요오드가 포함될 수 있다.
R2, R3, R4, R5, R6, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R40또는 R41에 표현된 C1-C3알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소프로필이 포함될 수 있다.
R7, R8, R9, R10, R34, R35, R36, R37, R38또는 R42에 표현된 C1-C6알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 1-에틸프로필, n-헥실, 이소헥실, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 1-에틸부틸, 3-메틸펜틸 및 1,3-디메틸부틸이 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C1-C8알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 1-에틸프로필, n-헥실, 이소헥실, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 1-에틸부틸, 3-메틸펜틸 및 1,3-디메틸부틸, n-헵틸, n-옥틸 및 1-메틸헵틸이 포함될 수 있다.
R2, R3, R4, R5, R6, R37, R38또는 R42에 표현된 C1-C3할로알킬기의 예로는 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 브로모디플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 1-플루오로프로필, 2-클로로프로필 및 3-브로모프로필이 포함될 수 있다.
R34또는 R35에 표현된 C2-C3할로알킬기의 예로는 2,2,2-트리플루오로에틸, 퍼플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디클로로에틸, 2-브로모-1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸, 2-브로모-1,1,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 3-플루오로프로필, 3-요오도프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 2-클로로프로필, 1-클로로-1-메틸에틸, 1-브로모-1-메틸에틸, 2-플루오로-1-(플루오로메틸)에틸, 2-클로로-1-(클로로메틸)에틸, 2-브로모-1-브로모메틸-에틸, 2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸 및 2,3-디브로모프로필이 포함될 수 있다.
R7, R8, R9또는 R10에 표현된 C1-C6할로알킬기의 예로는 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 브로모디플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 퍼플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디클로로에틸, 2-브로모-1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸, 2-브로모-1,1,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,2-트리브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 3-플루오로프로필, 3-요오도프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 2-클로로프로필, 1-클로로-1-메틸에틸, 1-브로모-1-메틸에틸, 2-플루오로-1-(플루오로메틸)에틸, 2-클로로-1-(클로로메틸)에틸, 2-브로모-1-브로모메틸에틸, 2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸, 2,3-디브로모프로필, 4-플루오로부틸, 4-브로모부틸, 4-클로로부틸, 4-요오도부틸, 4-브로모메틸프로필, 3-클로로-2-디메틸-n-프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸, 3-브로모-1-브로모메틸프로필, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸, 6-클로로헥실 및 6-브로모헥실이 포함될 수 있다.
R2, R3또는 R4에 표현된 C1-C3알콕시기의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시 및 이소프로필옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C2-C6할로알콕시기의 예로는 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디클로로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 2,2,2-트리브로모에톡시, 3-클로로프로필옥시, 3-브로모프로필옥시, 3-플루오로프로필옥시, 3-요오도프로필옥시, 3,3,3-트리플루오로프로필옥시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필옥시, 2-클로로프로필옥시, 2-클로로-1-(클로로메틸)에톡시, 2-브로모-1-브로모메틸-에톡시, 2,2,2-트리플루오로-l-(트리플루오로메틸)에톡시, 2,3-디브로모프로필옥시, 4-플루오로부틸옥시, 4-브로모부틸옥시, 4-클로로부틸옥시, 4-요오도부틸옥시, 4-브로모메틸프로필옥시, 3-클로로-2-디메틸-n-프로필옥시, 3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸, 3-브로모-l-브로모메틸프로필옥시, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸옥시, 6-클로로헥실옥시 및 6-브로모헥실옥시가 포함될 수 있다.
R2, R3또는 R4에 포현된 C1-C3할로알콕시기의 예로는 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2,2,2,1,1-펜타플루오로에톡시, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시, 2-브로모-1,1,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 및 3,3,3,2,2,1-헥사플루오로프로폭시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6알케닐옥시기의 예로는 알릴옥시, 호모알릴옥시, 2-부테닐옥시, 1-메틸-2-프로페닐옥시, 프레닐옥시, 3-메틸-3-부테닐옥시, 1-에틸-2-프로페닐옥시, 2-에틸-2-프로페닐옥시, 2-펜테닐옥시, 2-메틸-2-부테닐옥시, 1-메틸-2-부테닐옥시, 2-메틸-3-부테닐옥시, 4-펜테닐옥시, 1-메틸-3-부테닐옥시, 1-에틸-2-프로페닐옥시, 1-프로필-2-프로페닐옥시, 3-헥세닐옥시, 2-이소프로필-2-프로페닐옥시, 2-에틸-2-부테닐옥시, 2-메틸-2-펜테닐옥시, 1-에틸-2-부테닐옥시, 1-메틸-4-펜테닐옥시, 1,3-디메틸-2-부테닐옥시, 2-헥세닐옥시, 4-헥세닐옥시, 5-헥세닐옥시 및 1 -n-프로필-2-프로페닐옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6할로알케닐옥시기의 예로는 3-클로로-2-프로페닐옥시, 3-브로모-2-프로페닐옥시, 2-클로로-2-프로페닐옥시, 2-브로모-2-프로페닐옥시, 3,3-디클로로-2-프로페닐옥시, 3,3-디브로모-2-프로페닐옥시, 3,3-디플루오로-2-프로페닐옥시, 2-클로로메틸-2-프로페닐옥시, 4-클로로-2-부테닐옥시, 4-클로로-2-부테닐옥시, 3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시, 4-브로모-3-플루오로-4,4-디플루오로-2-부테닐옥시, 3,4,4,4-테트라플루오로-2-부테닐옥시, 4,4-디클로로-3-부테닐옥시, 4,4-디브로모-3-부테닐옥시, 3-클로로-2-부테닐옥시 및 6,6-디클로로-5-헥세닐옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6알키닐옥시기의 예로는 2-프로피닐옥시, 1-메틸-2-프로피닐옥시, 2-부티닐옥시, 3-부티닐옥시, 2-메틸-3-부티닐옥시, 1-메틸-3-부티닐옥시, 2-펜티닐옥시, 4-펜티닐옥시, 3-펜티닐옥시, 1-에틸-2-프로피닐옥시, 2-헥시닐옥시, 3-헥시닐옥시 및 5-헥시닐옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6할로알키닐옥시기의 예로는 3-클로로-2-프로피닐옥시, 3-브로모-2-프로피닐옥시, 4-클로로-2-부티닐옥시, 3-클로로-l메틸-2-프로피닐옥시, 3-브로모-l-메틸-2-프로피닐옥시, 4-클로로-3-부티닐옥시, 4-브로모-3-부티닐옥시, 4-클로로-2-메틸-3-부티닐옥시, 4-브로모-2-메틸-3-부티닐옥시, 1-메틸-4-클로로-3-부티닐옥시, 1-메틸-4-브로모-3-부티닐옥시, 5-클로로-4-펜티닐옥시, 5-브로모-4-펜티닐옥시, 1-에틸-3-클로로-2-프로페닐옥시, 1-에틸-3-브로모-2-프로피닐옥시, 6-클로로-5-헥시닐옥시 및 6-브로모-5-헥시닐옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C1-C6알킬티오기의 예로는 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오, n-펜틸티오, 이소펜틸티오, 네오펜틸티오, tert-펜틸티오, 1-에틸프로필티오, n-헥실티오, 이소헥실티오, 2-에틸부틸티오, 1-메틸펜틸티오, 1-에틸부틸티오, 3-메틸펜틸티오 및 1,3-디메틸부틸티오가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C2-C6할로알킬티오기의 예로는 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2-클로로에틸티오, 2-브로모에틸티오, 2-요오도에틸티오, 2,2-디클로로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 2,2,2-트리브로모에틸티오, 3-클로로프로필티오, 3-브로모프로필티오, 3-플루오로프로필티오, 3-요오도프로필티오, 3,3,3-트리플루오로프로필티오, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필티오, 2-클로로-l-(클로로메틸)에틸티오, 2-브로모-l브로모메틸-에틸티오, 2,2,2-트리플루오로-l-(트리플루오로메틸)에틸티오, 2,3-디브로모프로필티오, 4-플루오로부틸티오, 4-브로모부틸티오, 4-클로로부틸티오, 4-요오도부틸티오, 4-브로모메틸프로필티오, 3-클로로-2-디메틸-n-프로필티오, 3-브로모-2,2-디메틸프로필티오, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸티오, 3-브로모-l-브로모메틸프로필티오, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸티오, 6-클로로헥실티오 및 6-브로모헥실티오가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6알케닐티오기의 예로는 알릴티오, 호모알릴티오, 2-부테닐티오, 1-메틸-2-프로페닐티오, 프레닐티오, 3-메틸-3-부테닐티오, 1-메틸-2-프로페닐티오, 2-에틸-2-프로페닐티오, 2-펜테닐티오, 2-메틸-2-부테닐티오, 1 -메틸-2-부테닐티오, 2-메틸-3-부테닐티오, 4-펜테닐티오, 1 -메틸-3-부테닐티오, 1-에틸-2-프로페닐티오, 1-프로필-2-프로페닐티오, 3-헥세닐티오, 2-이소프로필-2-프로페닐티오, 2-에틸-2-부테닐티오, 2-메틸-2-펜테닐티오, 1 -에틸-2-부테닐티오, 1-메틸-4-펜테닐티오, 1,3-디메틸-2-부테닐티오, 2-헥세닐티오, 4-헥세닐티오, 5-헥세닐티오 및 1-n-프로필-2-프로페닐티오가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6할로알케닐티오기의 예로는 3-클로로-2-프로페닐티오, 3-브로모-2-프로페닐티오, 2-클로로-2-프로페닐티오, 2-브로모-2-프로페닐티오, 3,3-디클로로-2-프로페닐티오, 3,3-디브로모-2-프로페닐티오, 3,3-디플루오로-2-프로페닐티오, 2-클로로메틸-2-프로페닐티오, 4-클로로-2-부테닐티오, 4-클로로-2-부테닐티오, 3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐티오, 4-브로모-3-플루오로-4,4-디플루오로-2-부테닐티오, 3,4,4,4-테트라플루오로-2-부테닐티오, 4,4-디클로로-2-부테닐티오, 4,4-디브로모-3-부테닐티오, 3-클로로-2-부테닐티오 및 6,6-디클로로-5-헥세닐티오가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6알키닐티오기의 예로는 2-프로피닐티오, 1-메틸-2-프로피닐티오, 2-부티닐티오, 3-부티닐티오, 2-메틸-3-부티닐티오, 1-메틸-3-부티닐티오, 2-펜티닐티오, 4-펜티닐티오, 3-펜티닐티오, 1-에틸-2-프로피닐티오, 2-헥시닐티오, 3-헥시닐티오 및 5-헥시닐티오가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C3-C6할로알키닐티오기의 예로는 3-클로로-2-프로피닐티오, 3-브로모-2-프로피닐티오, 4-클로로-2-부티닐티오, 3-클로로-l-메틸-2-프로피닐티오, 3-브로모-1-메틸-2-프로피닐티오, 4-클로로-3-부티닐티오, 4-브로모-3-부티닐티오, 4-클로로-2-메틸-3-부티닐티오, 4-브로모-2-메틸-3-부티닐티오, 1-메틸-4-클로로-3-부티닐티오, 1-메틸-4-브로모-3-부티닐티오, 5-클로로-4-펜티닐티오, 5-브로모-4-펜티닐티오, 1-에틸-3-클로로-2-프로피닐티오, 1-에틸-3-브로모-2-프로피닐티오, 6-클로로-5-헥시닐티오 및 6-브로모-5-헥시닐티오가 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일기의 예로는 아세틸, 트리플루오로아세틸, 트리클로로아세틸, 플루오로아세틸, 클로로아세틸, 프로피오닐, 펜타플루오로프로피오닐, 2-클로로프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 발레릴, 피발로일 및 헥사노일이 포함될 수 있다.
R1에 존재하는, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시기의 예로는 아세틸옥시, 트리플루오로아세틸옥시, 트리클로로아세틸옥시, 플루오로아세틸옥시, 클로로아세틸, 프로피오닐옥시, 펜타플루오로프로피오닐옥시, 2-클로로프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 이소부티릴옥시, 발레릴옥시, 피발로일옥시 및 헥사노일옥시가 포함될 수 있다.
R1에 존재하는, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노기의 예로는 아세틸아미노, 트리플루오로아세틸아미노, 트리클로로아세틸아미노, 플루오로아세틸아미노, 클로로아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 테트라플루오로프로피오닐아미노, 2-클로로프로피오닐옥시, 부티릴아미노, 이소부티릴아미노, 발레릴아미노, 피발로일아미노 및 헥사노일아미노가 포함될 수 있다.
R8, R9, R37또는 R38에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (Cl-C6알콕시)카르보닐기의 예로는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로필옥시카르보닐, 이소프로필옥시카르보닐, n-부틸옥시카르보닐, 이소부틸옥시카르보닐, sec-부틸옥시카르보닐, tert-부틸옥시카르보닐, n-펜틸옥시카르보닐, 이소펜틸옥시카르보닐, 네오펜틸옥시카르보닐, tert-펜틸옥시카르보닐, 1-에틸프로필옥시카르보닐, n-헥실옥시카르보닐, 이소헥실옥시카르보닐, 2-에틸부틸옥시카르보닐, 1-메틸펜틸옥시카르보닐, 1-에틸부틸옥시카르보닐, 3-메틸펜틸옥시카르보닐 및 1,3-디메틸부틸옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (C2-C6할로알콕시)카르보닐기의 예로는 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐, 2-플루오로에톡시카르보닐, 2-클로로에톡시카르보닐, 2-브로모에톡시카르보닐, 2-요오도에톡시카르보닐, 2,2-디클로로에톡시카르보닐, 2,2,2-트리클로로에톡시카르보닐, 2,2,2-트리브로모에톡시카르보닐, 3-클로로프로필옥시카르보닐, 3-브로모프로필옥시카르보닐, 3-플루오로프로필옥시카르보닐, 3-요오도프로필옥시카르보닐, 3,3,3-트리플루오로프로필옥시카르보닐, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필옥시카르보닐, 2-클로로-l-(클로로메틸)에톡시카르보닐, 2-브로모-l-브로모메틸에톡시카르보닐, 2,2,2-트리플루오로-l-(트리플루오로메틸)에톡시카르보닐, 2,3-디브로모프로필옥시카르보닐, 4-플루오로부틸옥시카르보닐, 4-브로모부틸옥시카르보닐, 4-클로로부틸옥시카르보닐, 4-요오도부틸옥시카르보닐, 4-브로모메틸프로필옥시카르보닐, 3-클로로-2-디메틸-n-프로필옥시카르보닐, 3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시카르보닐, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸옥시카르보닐, 3-브로모-l-브로모메틸프로필옥시카르보닐, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸옥시카르보닐, 6-클로로헥실옥시카르보닐 및 6-브로모헥실옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (C3-C6알케닐옥시)카르보닐기의 예로는 알릴옥시카르보닐, 호모알릴옥시카르보닐, 2-부테닐옥시카르보닐, 1-메틸-2-프로페닐옥시카르보닐, 프레닐옥시카르보닐, 3-메틸-3-부테닐옥시카르보닐, 1-에틸-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-에틸-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-펜테닐옥시카르보닐, 2-메틸-2-부테닐옥시카르보닐, 1-메틸-2-부테닐옥시카르보닐, 2-메틸-3-부테닐옥시카르보닐, 4-펜테닐옥시카르보닐, 1-메틸-3-부테닐옥시카르보닐, 1-에틸-2-프로페닐옥시카르보닐, 1-프로필-2-프로페닐옥시카르보닐, 3-헥세닐옥시카르보닐, 2-이소프로필-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-에틸-2-부테닐옥시카르보닐, 2-메틸-2-펜테닐옥시카르보닐, 1-에틸-2-부테닐옥시카르보닐, 1-메틸-4-펜테닐옥시카르보닐, 1,3-디메틸-2-부테닐옥시카르보닐, 2-헥세닐옥시카르보닐, 4-헥세닐옥시카르보닐, 5-헥세닐옥시카르보닐 및 1-n-프로필-2-프로페닐옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐기의 예로는 3-클로로-2-프로페닐옥시카르보닐, 3-브로모-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-클로로-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-브로모-2-프로페닐옥시카르보닐, 3,3-디클로로-2-프로페닐옥시카르보닐, 3,3-디브로모-2-프로페닐옥시카르보닐, 3,3-디플루오로-2-프로페닐옥시카르보닐, 2-클로로메틸-2-프로페닐옥시카르보닐, 4-클로로-2-부테닐옥시카르보닐, 4-클로로-2-부테닐옥시카르보닐, 3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시카르보닐, 4-브로모-3-플루오로-4,4-디플루오로-2-부테닐옥시카르보닐, 3,4,4,4-테트라플루오로-2-부테닐옥시카르보닐, 4,4-디클로로-3-부테닐옥시카르보닐, 4,4-디브로모-3-부테닐옥시카르보닐, 3-클로로-2-부테닐옥시카르보닐 및 6,6-디클로로-5-헥세닐옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (C3-C6알키닐옥시)카르보닐기의 예로는 2-프로피닐옥시카르보닐, 1 -메틸-2-프로피닐옥시카르보닐, 2-부티닐옥시카르보닐, 3-부티닐옥시카르보닐, 2-메틸-3-부티닐옥시카르보닐, 1-메틸-3-부티닐옥시카르보닐, 2-펜티닐옥시카르보닐, 4-펜티닐옥시카르보닐, 3-펜티닐옥시카르보닐, 1-에틸-2-프로피닐옥시카르보닐, 2-헥시닐옥시카르보닐, 3-헥시닐옥시카르보닐 및 5-헥시닐옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐기의 예로는 3-클로로-2-프로피닐옥시카르보닐, 3-브로모-2-프로피닐옥시카르보닐, 4-클로로-2-부티닐옥시카르보닐, 3-클로로-1-메틸-2-프로피닐옥시카르보닐, 3-브로모-1-메틸-2-프로피닐옥시카르보닐, 4-클로로-3-부티닐옥시카르보닐, 4-브로모-3-부티닐옥시카르보닐, 4-클로로-2-메틸-3-부티닐옥시카르보닐, 4-브로모-2-메틸-3-부티닐옥시카르보닐, 1-메틸-4-클로로-3-부티닐옥시카르보닐, 1-메틸-4-브로모-3-부티닐옥시카르보닐, 5-클로로-4-펜티닐옥시카르보닐, 5-브로모-4-펜티닐옥시카르보닐, 1-에틸-3-클로로-2-프로피닐옥시카르보닐, 1-에틸-3-브로모-2-프로피닐옥시카르보닐, 6-클로로-5-헥시닐옥시카르보닐 및 6-브로모-5-헥시닐옥시카르보닐이 포함될 수 있다.
R1에 존재하는 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노기의 예로는 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, (2,2,2-트리플루오로에틸)아미노, 알릴아미노, 3-클로로-2-프로페닐아미노, 3,3-디클로로-2-프로페닐아미노, 2-프로피닐아미노, 3-클로로-2-프로피닐아미노, N,N-디메틸아미노, N-에틸-N-메틸아미노, 디알릴아미노, N-알릴-N-메틸아미노, N-(3,3-디클로로-2-프로페닐)-N-메틸아미노 및 N,N-디프로파르길아미노가 포함될 수 있다.
R8또는 R9에 표현된, 또는 R1에 존재하는 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일기의 예로는 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 2,2,2-트리플루오로에틸카르바모일, 알릴카르바모일, 3-클로로-2-프로페닐카르바모일, 3,3-디클로로-2-프로페닐카르바모일, 2-프로피닐카르바모일, 3-클로로-2-프로피닐카르바모일, N,N-디메틸카르바모일, N-에틸-N-메틸카르바모일, 디알릴카르바모일, N-알릴-N-메틸카르바모일, N-3,3-디클로로-2-프로페닐-N-메틸카르바모일 및 N,N-디프로파르길카르바모일이 포함될 수 있다.
하기는 본 화합물의 바람직한 예이다:
Y 및 Z 모두 산소인 디할로프로펜 화합물;
R2, R3및 R4가 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬인 디할로프로펜 화합물;
R2및 R3가 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고, r 은 0 인 디할로프로펜 화합물;
R2및 R3가 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고, r 은 0 인 디할로프로펜 화합물;
A 가 산소인 디할로프로펜 화합물;
B 가 B1이고, X 가 염소 또는 브롬인 디할로프로펜 화합물;
B 가 B1(식중, R15, R16, R17및 R18은 모두 수소이다) 이고, X 가 염소 또는 브롬인 디할로프로펜 화합물;
R1이 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환된 C1-C8알킬인 디할로프로펜 화합물:
C1-C6알콕시; C2-C6할로알콕시; C3-C6알케닐옥시; C3-C6할로알케닐옥시; C3-C6알키닐옥시; C3-C6할로알키닐옥시; C1-C6알킬티오; C2-C6할로알킬티오; C3-C6알케닐티오; C3-C6할로알케닐티오; C3-C6알키닐티오; C3-C6할로알키닐티오; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노; 및 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노;
R1이 C1-C6알콕시 및 C2-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환된 C1-C8알킬인 디할로프로펜 화합물;
R1이 Q1인 디할로프로펜 화합물;
R1이 Q1, Q2또는 Q3(식중, R5및 R6모두 수소이다) 인 디할로프로펜 화합물;
Y 및 Z 모두 산소이고, R2및 R3는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고, A 는 산소이고, B 는 B1(식중, R15, R16, R17및 R18은 모두 수소이다) 이고, R1은 Q1(식중, R5및 R6모두 수소이고, n 은 1 이고, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C3할로알킬이다) 인 디할로프로펜 화합물;
본 화합물은 예컨대 하기의 제조 공정 A 내지 S 에 의해 제조될 수 있다.
(제조 공정 A)
이 방법에서, 하기식 (Ⅶ) 의 화합물을 하기식 (Ⅷ) 의 할라이드 화합물과 반응시킨다:
[식중, R1, R2, R3, R4, A, B, r, Y 및 Z 는 상기 정의와 같다],
[식중, X 는 상기 정의와 같고 L 은 할로겐 (예, 염소, 브롬, 요오드), 메실옥시 또는 토실옥시이다].
반응은 불활성 용매중에서 적절한 염기의 존재하에 수행되는 것이 바람직하다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 시클로헥사논; 에테르, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디알킬(예, C1-C4)에테르 (예, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르); N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드, 술포란, 아세토니트릴, 니트로메탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 및 물이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 알콕시드(예, C1-C4), 예컨대 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨 및 tert-부톡시화 칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 피리딘이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 암모늄 염 (예, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드) 과 같은 촉매가 일반식 (Ⅶ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 +100 ℃ 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 염기의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 가 산소인 본 화합물의 제조 공정 B)
이 방법에서, 일반식 (Ⅶ) 의 화합물을 하기식 (Ⅸ) 의 알콜 화합물과 반응시킨다:
[식중, X 는 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 탈수제의 존재하에 필요할 경우 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 탈수제의 예로는 디시클로헥실카르보디이미드, 및 디알킬(예, C1-C4)아조디카르복실레이트(예, 디에틸 아조디카르복실레이트, 디이소프로필 아조디카르복실레이트)-트리알킬(예, C1-C20)포스핀 또는 트리아릴포스핀(예, 트리페닐포스핀, 트리옥틸포스핀, 트리부틸포스핀)이 포함될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 및 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +200 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 탈수제의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 가 산소이고 R1은 Q3이 아닌 본 화합물의 제조 공정 C)
이 방법에서, 하기식 (Ⅹ) 의 알데히드 화합물을 하기식 (ⅩⅠ) 의 할로겐화 화합물과 반응시킨다:
[식중, R1, R2, R3, R4, A, B, r 및 Z 는 상기 정의와 같다],
[식중, X 는 상기 정의와 같고 L1은 염소 또는 브롬이다].
반응은 적절한 트리알킬포스핀 또는 트리아릴포스핀의 존재하에, 그리고 필요할 경우 금속 아연의 존재하에, 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디글림; 및 할로겐화 탄화수소 (사브롬화 탄소 및 사염화 탄소 제외), 예컨대 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +200 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용될 수 있는 트리알킬(예, C1-C20)포스핀 또는 트리아릴포스핀의 예로는 트리페닐포스핀 및 트리옥틸포스핀이 포함될 수 있다. 필요할 경우 사용되는 금속 아연은 더스트(dust) 형태가 바람직하다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 일반식 (ⅩⅠ) 의 할로겐화 화합물, 트리알킬포스핀 또는 트리아릴포스핀, 및 아연이 사용될 경우의 아연이, 일반식 (Ⅹ) 의 알데히드 화합물 1 몰당 각각 1 내지 5 몰, 2 내지 10 몰, 및 1 내지 5 몰이 될 정도가 바람직하거나, 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 유리하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소인 본 화합물의 제조 공정 D)
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅡ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅢ) 의 화합물과 반응시킨다:
[식중, R2, R3, R4, r, X, Y 및 Z 는 상기 정의와 같다],
[식중, R1, A, B 및 L 은 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 염기의 존재하에 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 시클로헥사논; 에테르, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디알킬(예, C1-C4)에테르 (예, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르); N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드, 술포란, 아세토니트릴, 니트로메탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 및 물이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 알콕시드(예, C1-C4), 예컨대 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨 및 tert-부톡시화 칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 피리딘이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 암모늄 염 (예, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드) 과 같은 촉매가 일반식 (ⅩⅡ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 +100 ℃ 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 염기의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소인 본 화합물의 제조 공정 E)
이 방법에서, 일반식 (ⅩⅡ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅣ) 의 화합물과 반응시킨다:
[식중, R1은 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 탈수제의 존재하에 필요할 경우 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 탈수제의 예로는 디시클로헥실카르보디이미드, 및 디알킬(예, C1-C4)아조디카르복실레이트(예, 디에틸 아조디카르복실레이트, 디이소프로필 아조디카르복실레이트)-트리알킬(예, C1-C20)포스핀 또는 트리아릴포스핀(예, 트리페닐포스핀, 트리옥틸포스핀, 트리부틸포스핀)이 포함될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 및 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +200 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 탈수제의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 A 는 A1(식중, A1은 SO 및 SO2가 아닌 A 이고, A 는 상기 정의와 같다) 인 본 화합물의 제조 공정 F)
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅤ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅥ) 의 화합물과 반응시킨다:
[식중, R2, R3, R4, B, X, L 및 r 은 상기 정의와 같다],
R1-A1H [ⅩⅥ]
[식중, R1및 A1은 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 염기의 존재하에 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디알킬(예, C1-C4)에테르 (예, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르); N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드, 술포란, 아세토니트릴, 니트로메탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 및 물이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 알콕시드(예, C1-C4), 예컨대 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨 및 tert-부톡시화 칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 피리딘이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 암모늄 염 (예, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드) 과 같은 촉매가 일반식 (ⅩⅤ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 +100 ℃ 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 염기의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 A 는 A1(식중, A1은 상기 정의와 같다) 인 본 화합물의 제조 공정 G)
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅦ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅧ) 의 화합물과 반응시킨다:
[식중, R2, R3, R4, A1, B, X 및 r 은 상기 정의와 같다],
[식중, R1및 L 은 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 염기의 존재하에 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디알킬(예, C1-C4)에테르 (예, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르); N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드, 술포란, 아세토니트릴, 니트로메탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 및 물이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 알콕시드(예, C1-C4), 예컨대 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨 및 tert-부톡시화 칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 피리딘이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 암모늄 염 (예, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드) 과 같은 촉매가 일반식 (ⅩⅦ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 +100 ℃ 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 염기의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 R1은 하기식 (ⅩⅨ) 인 본 화합물의 제조 공정 H:
[식중, R26은 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐이고, R27은 수소, C1-C6알킬 또는 C3-C6할로알킬이고, G, R5, R6및 n 은 상기 정의와 같다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물과 반응시킨다:
[식중, R26및 G 는 상기 정의와 같다],
[식중, R2, R3, R4, R5, R6, R27, A, B, X, r 및 n 은 상기 정의와 같다].
반응은 적절한 산촉매의 존재하에 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 산촉매의 예로는 염산, 황산, 염화 수소, 브롬화 수소, 염화 칼슘, 염화 암모늄, p-톨루엔술폰산, 피리디늄 p-톨루엔술포네이트, 트리메틸실릴 클로라이드, 알루미늄 클로라이드 및 알루미나가 포함될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 헥산 및 시클로헥산; 및 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
또 다르게는, 상기 반응은 또한 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물에 대해 과량인 일반식 (ⅩⅩ) 의 화합물로 수행될 수도 있다.
필요할 경우, 부생성물로 형성된 물은, 공비 혼합물로서 벤젠 등과 함께 제거되거나 탈수제 (예, 황산 칼슘, 산화 알루미늄, 황산 구리, 분자체) 를 사용하여 제거될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +200 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 R1은 하기식 (ⅩⅩⅡ) 인 본 화합물의 제조 공정 J:
[식중, R26, R27, R5, R6및 n 은 상기 정의와 같다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅢ) 의 화합물을 환원시킨다:
[식중, R2, R3, R4, R5, R6, R26, R27, A, B, X, r 및 n 은 상기 정의와 같다].
사용될 수 있는 환원제의 예로는 수소화 리튬 알루미늄, 수소화 알루미늄 디이소부틸, 수소화붕소 나트륨 및 트리에틸실란이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 루이스산 (예, 염화 알루미늄, 사염화 티타늄, 삼플루오르화 붕소) 과 같은 촉매를 일반식 (ⅩⅩⅢ) 의 화합물 1 몰당 0.1 내지 10 몰의 비율로 반응계에 첨가할 수 있다.
반응은 통상 불활성 용매중에서 수행된다. 사용될 수 있는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 크실렌 및 헥산; 및 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 R1은 하기식 (ⅩⅩⅣ) 인 본 화합물의 제조 공정 K:
[식중, R26, R27, R5, R6및 n 은 상기 정의와 같다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅤ) 의 화합물을 하기식 (ⅩⅩⅥ) 의 티올 화합물 또는 하기식 (ⅩⅩⅦ) 의 아민 화합물과 반응시킨다:
[식중, R2, R3, R4, R5, R6, R27, X, A, B, L, r 및 n 은 상기 정의와 같다],
[식중, R26은 상기 정의와 같다],
[식중, R26은 상기 정의와 같다].
반응은 불활성 용매중에서 적절한 염기의 존재하에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디알킬(예, C1-C4)에테르 (예, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르); N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포릭 트리아미드, 술포란, 아세토니트릴, 니트로메탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 크실렌; 및 물이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 예컨대 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염, 예컨대 탄산 리튬, 탄산 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼슘; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 예컨대 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘; 알칼리 금속 알콕시드(예, C1-C4). 예컨대 메톡시화 나트륨, 에톡시화 나트륨 및 tert-부톡시화 칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 피리딘이 포함될 수 있다. 필요할 경우, 암모늄 염 (예, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드) 과 같은 촉매가 일반식 (ⅩⅩⅤ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 +100 ℃ 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 염기의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 R1은 하기식 (ⅩⅩⅧ) 인 본 화합물의 제조 공정 L:
[식중, R5, R6, R27및 n 은 상기 정의와 같고, G1은 산소 또는 NH 이고, R28은 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일이다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅨ) 의 산 무수물을 하기식 (ⅩⅩⅩ) 의 화합물과 반응시킨다:
[식중, R28은 상기 정의와 같다],
[식중, 모든 기호는 상기 정의와 같다].
반응은 불활성 용매중에서 적절한 염기의 존재하에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 및 피리딘; 탄화수소, 예컨대 n-헥산, n-헵탄 및 시클로헥산; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화 탄소 및 1,2-디클로로에탄; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 메틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드; 및 이들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점, 바람직하게는 0 ℃ 내지 +50 ℃로 설정된다.
반응은 통상 일반식 (ⅩⅩⅩ) 의 화합물 1 몰당 1 내지 10 몰 비율의 염기, 예컨대 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재하에서 수행된다.
필요할 경우 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘이 촉매로서 일반식 (ⅩⅩⅨ) 의 산 무수물 1 몰당 0.001 내지 1 몰의 비율로 첨가될 수 있다.
반응에 사용되는 식 (ⅩⅩⅨ) 의 산 무수물과 식 (ⅩⅩⅩ) 의 화합물의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고 R1은 하기식 (ⅩⅩⅩⅠ) 인 본 화합물의 제조 공정 M:
[식중, R5, R6, R26및 n 은 상기 정의와 같다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅩⅡ) 의 산 무수물 또는 일반식 (ⅩⅩⅦ) 의 아민 화합물을 하기식 (ⅩⅩⅩⅢ) 의 카르복실산 화합물과 반응시킨다:
[식중, R26은 상기 정의와 같다],
[식중, R2, R3, R4, R5, R6, A, B, X, r 및 n 은 상기 정의와 같다].
반응은 불활성 용매중에서 적절한 탈수제의 존재하에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 탈수제의 예로는 카르보디이미드, 예컨대 디시클로헥실카르보디이미드 및 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드; 및 무기 탈수제, 예컨대 사염화 규소가 포함될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 비방향족 탄화수소, 예컨대 n-펜탄, n-헥산, n-헵탄 및 시클로헥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화 탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 메틸 아세테이트; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 및 피리딘이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 탈수제의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고, R1은 Q1(식중, R7은 R27이고, R8및 R9가 모두 X 이다 (식중, Q1, X 및 R27은 상기 정의와 같다)) 인 본 화합물의 제조 공정 N)
이 방법에서, 일반식 (ⅩⅠ) 의 할로겐화 화합물을 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물과 반응시킨다.
반응은 적절한 트리알킬포스핀 또는 트리아릴포스핀의 존재하에, 그리고 필요할 경우 금속 아연의 존재하에서, 불활성 용매중에서 바람직하게 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디글림; 할로겐화 탄화수소 (사브롬화 탄소 및 사염화 탄소는 제외), 예컨대 디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +200 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용될 수 있는 트리알킬(예, C1-C20)포스핀 또는 트리아릴포스핀의 예로는 트리페닐포스핀 및 트리옥틸포스핀이 포함될 수 있다. 필요할 경우 사용되는 금속 아연은 더스트 형태가 바람직하다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 일반식 (ⅩⅠ) 의 할로겐화 화합물, 트리알킬포스핀 또는 트리아릴포스핀, 및 아연이 사용될 경우의 아연이, 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물 1 몰당 각각 1 내지 5 몰, 2 내지 10 몰, 및 1 내지 5 몰이 될 정도가 바람직하거나, 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 유리하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(제조 공정 O)
이 제조 공정은 하기의 반응식 1 에 따른다:
상기에서 X1은 염소 또는 브롬이고, R29는 트리플루오로메틸, 시아노 또는 COOR30(식중, R30은 C1-C3알킬이다) 이고, 그 외의 다른 기호는 상기 정의와 같다. 일반식 (ⅩⅩⅩⅦ) 의 화합물에서, R29가 소속된 이중 결합상의 기하 이성질체는 E 또는 Z 형, 또는 그의 혼합물일 수 있다.
각 단계 (ⅰ) 내지 (ⅴ) 는 하기에서 자세히 설명된다.
(ⅰ) 금속 아연 및 아세트산 무수물을 사용하여, 또는 금속 아연을 사용하여 불활성 용매중에서 반응시킨다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산이 포함될 수 있다. 금속 아연은 바람직하게 더스트 형태로 사용된다. 필요할 경우, 촉매 (예, 염화제1구리 (CuCl), 염화 알루미늄) 가 일반식 (ⅩⅩⅩⅣ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 일반식 (ⅩⅩⅩⅣ) 의 화합물, 아세트산 무수물이 사용될 경우의 아세트산 무수물, 및 금속 아연이, 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물 1 몰당 각각 1 내지 1.5 몰, 1 내지 1.5 몰, 및 2 내지 3 몰이 될 정도가 바람직하다.
(ⅱ) 일반식 (ⅩⅩⅩⅤ) 의 본 화합물은 금속 아연을 사용하여 상기에 서술한 대로 일반식 (ⅩⅩⅩⅣ) 의 화합물을 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물과 반응시킴으로써 수득될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산이 포함될 수 있다. 금속 아연은 바람직하게 더스트 형태로 사용된다. 필요할 경우, 촉매 (예, 염화제1구리 (CuCl), 염화 알루미늄) 가 일반식 (ⅩⅩⅩⅣ) 의 화합물 1 몰당 0.01 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 일반식 (ⅩⅩⅩⅣ) 의 화합물 및 금속 아연이, 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물 1 몰당 각각 1 내지 1.5 몰 및 1 내지 1.5 몰이 될 정도가 바람직하다.
(ⅲ) 일반식 (ⅩⅩⅩⅥ) 의 본 화합물은 상기 제조 공정 L 에 기술된 방법에 따라 일반식 (ⅩⅩⅩⅤ) 의 본 화합물을 아세트산 무수물과 반응시킴으로써 수득될 수 있다.
(ⅳ) 일반식 (ⅩⅩⅩⅦ) 의 본 화합물은 일반식 (ⅩⅩⅩⅥ) 의 본 화합물을 금속 아연으로 처리함으로써 수득될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 및 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올이 포함될 수 있다. 금속 아연은 바람직하게 더스트 형태로 사용된다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 금속 아연이 일반식 (ⅩⅩⅩⅥ) 의 본 화합물 1 몰당 1 내지 1.5 몰이 될 정도가 바람직하다.
(ⅴ) 일반식 (ⅩⅩⅩⅦ) 의 본 화합물은 아세트산 무수물 및 금속 아연을 사용하여 일반식 (ⅩⅩⅩⅤ) 의 본 화합물을 불활성 용매중에서 반응시킴으로써 수득될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 및 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올이 포함될 수 있다. 금속 아연은 바람직하게 더스트 형태로 사용된다.
반응 온도는 통상 -30 ℃ 내지 +150 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용된 용매의 비점으로 설정된다.
필요할 경우, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘이 촉매로서 아세트산 무수물 1 몰당 0.001 내지 1 몰의 비율로 반응계에 첨가될 수 있다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 그 비율은 아세트산 무수물 및 금속 아연이, 일반식 (ⅩⅩⅩⅤ) 의 본 화합물 1 몰당 각각 1 내지 1.5 몰 및 1 내지 1.5 몰이 될 정도가 바람직하다.
각 단계 (ⅰ) 내지 (ⅴ) 의 반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고, R1은 Q1(식중, R7은 R27이고, R8은 X1이고, R9는 CF2X2(식중, X2는 불소, 염소 또는 브롬이다) 이며, R27은 상기 정의와 같다) 인 본 화합물의 제조 공정 R)
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅩⅧ) 의 알릴 알콜 화합물을 하기에 정의되는 할로겐화제와 반응시킨다:
[식중, R2, R3, R4, R5, R6, R27, A, B, X, X1, r 및 n 은 상기 정의와 같다].
반응은 하기의 방법 (ⅰ) 또는 (ⅱ) 로 수행될 수 있다.
(ⅰ) X2가 불소인 경우:
할로겐화제로서 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드(DAST)를 사용하여 반응시킨다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 클로로포름 및 디클로로메탄; 에테르, 예컨대 디글림; 및 탄화수소, 예컨대 이소옥탄이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -100 ℃ 내지 +50 ℃ 의 범위로 설정되나, 이 온도는 -80 ℃ 에서 0 ℃ 로 서서히 승온된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(ⅱ) X2가 염소 또는 브롬인 경우:
피리딘의 존재하에 할로겐화제로서 티오닐 클로라이드 또는 티오닐 브로마이드를 사용하여 반응시킨다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 클로로포름 및 디클로로메탄; 에테르, 예컨대 디글림, 디에틸 에테르 및 THF; 및 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 0 ℃ 내지 +100 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용되는 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(Y 및 Z 가 모두 산소이고, R1은 하기식 (ⅩⅩⅩⅨ) 인 본 화합물의 제조 공정 S:
[식중, R5, R6, R27, X2및 n 은 상기 정의와 같다])
이 방법에서, 하기식 (ⅩⅩⅩⅩ) 의 알콜 화합물을 하기에 정의되는 할로겐화제와 반응시킨다:
[식중, 모든 기호는 상기 정의와 같다].
반응은 하기의 방법 (ⅰ) 또는 (ⅱ) 로 수행될 수 있다.
(ⅰ) X2가 불소인 경우:
할로겐화제로서 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드(DAST)를 사용하여 반응시킨다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화 탄소, 클로로포름 및 디클로로메탄; 에테르, 예컨대 디글림; 및 탄화수소, 예컨대 이소옥탄이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 -100 ℃ 내지 +50 ℃ 의 범위로 설정되나, 이 온도는 -80 ℃ 에서 0 ℃ 로 서서히 승온된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
(ⅱ) X2가 염소 또는 브롬인 경우:
할로겐화제로서 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 삼염화인, 삼브롬화인, 오염화인 등을 사용하여 반응시킨다.
또 다르게는, 트리페닐포스핀의 존재하에 사염화 탄소 또는 사브롬화 탄소를 사용하여 반응시킬 수도 있다.
사용될 수 있는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름 및 디클로로메탄; 에테르, 예컨대 디글림, 디에틸 에테르 및 THF; 및 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌이 포함될 수 있다.
반응 온도는 통상 0 ℃ 내지 +100 ℃ 의 범위 또는 반응에 사용되는 용매의 비점으로 설정된다.
반응에 사용되는 출발 물질과 시약의 몰비는 자유롭게 결정될 수 있으나, 동몰비 또는 이에 근접한 비율로 반응시키는 것이 바람직하다.
반응이 종결된 후, 반응 혼합물을 유기 용매 추출 및 농축과 같은 통상적인 후처리를 시켜서, 목적하는 본 발명의 화합물을 분리할 수 있다. 또한, 필요할 경우 크로마토그래피, 증류 또는 재결정과 같은 통상적인 기술에 의해 정제할 수 있다.
본 화합물중 임의의 하나가 비대칭 탄소 원자를 갖는 경우, 생물학적 활성을 갖는 그의 광학 활성 이성체 (즉, (+)-형 및 (-)-형) 및 그들의 혼합물을 임의의 비율로 포함하는 것으로 생각된다. 본 화합물중 임의의 하나가 기하 이성질 현상을 나타내는 경우, 그의 기하 이성체 (즉, 시스-형 및 트랜스-형) 및 그들의 혼합물을 임의의 비율로 포함하는 것으로 생각된다.
하기는 본 화합물의 구체적인 예이다; 그러나, 본 발명은 이 예들에 국한되지는 않는다.
이들 예에서, R1-A-B 는 하기와 같다.
식중, R1은 표 1 내지 3 에서 정의한 바와 같다 ("Ac" 는 아세틸을 의미한다).
본 화합물 제조를 위한 중간체인 일반식 (Ⅹ) 의 알데히드 화합물은 예컨대 하기 반응식 2 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인 일반식 (Ⅶ) 의 화합물은 예컨대 하기 반응식 3 내지 9 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인 일반식 (ⅩⅡ) 의 화합물은 하기의 반응식 10 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인 일반식 (ⅩⅤ) 또는 (ⅩⅦ) 의 화합물은 하기의 반응식 11 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인 일반식 (Ⅷ) 의 할라이드 화합물 및 일반식 (Ⅸ) 의 알콜 화합물은 시판하는 원료로부터 수득되거나 하기의 반응식 12 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인 일반식 (ⅩⅢ), (ⅩⅣ) 및 (ⅩⅧ) 의 화합물은 예컨대 하기 반응식 13 또는 14 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인, 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물 (일반식 (Ⅵ) 의 화합물을 포함하여), 일반식 (ⅩⅩⅩ) 의 화합물, 일반식 (ⅩⅩⅩⅢ) 의 카르복실산 화합물 및 일반식 (ⅩⅩⅩⅩ) 의 화합물은 예컨대 하기 반응식 15 또는 16 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물의 제조를 위한 중간체인, 일반식 (ⅩⅩⅥ) 또는 일반식 (ⅩⅩⅦ) 의 화합물은 시판하는 원료로부터 수득되거나 하기 반응식 17 에 따라 제조될 수 있다:
일반식 (ⅩⅩⅩⅧ) 의 화합물은 예컨대 하기 반응식 18 에 따라 제조될 수 있다:
본 화합물은 하기의 예와 같은 각종 해충, 진드기 및 틱의 방제에 아주 효과적이다:
노린재목(Hemiptera):
멸구과(Delphacidae), 예컨대 애멸구(Ladelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens) 및 흰등멸구(Sogatella furcifera); 델토세팔리데(Deltocephalidae), 예컨대 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps) 및 네포테틱스 비레센스(Nephotettix virescens); 진딧물과(Aphididae); 노린재과(Pentatomidae), 가루이상과(Aleyrodidae); 밀깍지벌레과(Coccidae); 방패벌레과(Tingidae); 나무이과(Psyllidae) 등.
나비목(Lepidoptera):
명나방과(Pyralidae), 예컨대 이화명나방(Chilo suppressalis), 흑명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파라페디아시아 테테렐라(Parapediasia teterrella), 나목화명방(Notarcha derogata) 및 화랑곡나방(Plodia interpunctella); 밤나방과(Noctuidae), 예컨대 담배거세미나방(Spodoptera litura), 사탕무우도둑나방(Spodoptera exigua), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 멸강나방(Pseudaletia separata), 도둑나방(Mamestra brassicae), 검거세미나방(Agrotis ipsilon), 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬리코베르파 종(Heliocoverpa spp.) 및 에아리아스 종 (Earias spp.); 흰나비과(Pieridae), 예컨대 피에리스 라파에 크루시보라(Pieris rapae crucivora); 잎말이나방상과(Tortricidae), 예컨대 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.); 심식나방과(Carposinidae), 예컨대 복숭아순나방(Grapholita molesta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) 및 복숭아심식나방(Carposina niponensis); 굴나방과(Lyonetiidae), 예컨대 리오네티아 종(Lyonetia spp.); 독나방과(Lymantriidae), 예컨대 리만트리아 종(Lymantria spp.) 및 유프로크티스 종(Euproctis spp.); 집나방과(Yponomeutidae), 예컨대 배추좀나방(Plutella xylostella); 뿔나방과(Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방(Pectinophora gossypiella); 불나방과(Arctiidae), 예컨대 미국흰불나방(Hyphantria cunea); 곡식좀나방과(Tineidae), 예컨대 옷좀나방(Tinea translucens) 및 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella) 등.
파리목(Diptera):
쿨렉스(Culex), 예컨대 쿨렉스 피피엔스 팔렌스(Culex pallens) 및 쿨레스 트리타에니오르힌쿠스(Cules tritaeniorhynchus); 아에데스(Aedes), 예컨대 아에데스 아에집티(Aedes aegypti) 및 아에데스 알보피크투스(Aedes albopictus); 아노펠레스(Anopheles), 예컨대 아노펠리나에 시넨시스(Anophelinae sinensis); 치로노미데(Chironomidae); 무스시데(Muscidae), 예컨대 무스카 도메스티카(Musca domestica) 및 무스시나 스타불란스(Muscina stabulans); 칼리포리데(Calliphoridae); 사르콥파지데(Sarcophagidae); 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis); 꽃파리과(Anthomyiidae), 예컨대 씨고자리파리(Delia Platura) 및 고자리파리(Delia antigua); 트리페티데(Tripetidae); 드로소필리데(Drosophilidae); 시코디데(Psychodidae); 시물리데(Simuliidae); 타바니데(Tabanidae); 스토목시나에(Stomoxyinae); 굴파리과(Agromyzidae) 등.
딱정벌레목(Coleoptera):
디아브로티카(Diabrotica), 예컨대 디아브로티카 비르지페라(Diabrotica virgifera) 및 디아브로티카 운데심푼크타타(Diabrotica undecimpunctata); 풍뎅이과(Scarabaeidae), 예컨대 구리풍뎅이(Anomala cuprea) 및 애풍뎅이(Anomala rufocuprea); 바구미과(Curculionidae), 예컨대 쌀바구미(Sitophilus oryzae), 리소폽트루스 오리조필루스(Lissorphoptrus oryzophilus) 및 팥바구미(Callosobruchus chinensis); 거저리과(Tenebrionidae), 에컨대 갈색거저리(Tenebrio molitor) 및 밤빛쌀도둑(Tribolium castaneum); 잎벌레과(Chrysomelidae), 예컨대 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata) 및 오이잎벌레(Aulacophora femoralis); 권연벌레과(Anobiidae); 에필라크나 종(Epilachna spp.), 예컨대 에필라크나 비진티오크토푼크타타(Epilachna vigintioctopunctata); 넓적나무좀과(Lyctidae); 개나무좀과(Bostrchidae); 하늘소과(Cerambycidae); 파에데루스 푸스시페스(Paederus fuscipes) 등.
딕티옵테라(Dictyoptera):
바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴(Periplaneta fuliginosa), 이질바퀴(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 잔날개바퀴(Blatta orientalis) 등.
총채벌레목(Thysanoptera):
트립스 팔미(Thrips palmi), 하와이총채벌레(Thrips hawaiiensis) 등.
벌목(Hymenoptera):
개미과(Formicidae), 말벌과(Vespidae), 잎벌과(Tenthredinidae), 예컨대 무우잎벌(Athalia rosae japonensis) 등.
메뚜기목(Orthoptera):
땅강아지과(Gryllotalpidae), 메뚜기과(Acrididae) 등.
벼룩목(Siphonaptera):
푸렉스 이리탄스(Purex irritans) 등.
직시류(Anoplura):
페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 프티루스 푸비스(Phthirus pubis) 등.
흰개미목(Isoptera)(termites):
흰개미(Reticulitermes speratus), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus) 등.
응애목(Acarina):
식물에 기생하는 응애상과(Tetranychidae), 예컨대 점박이응애(Tetranychus uriticae), 귤응애(Panonychus citri), 점박이응애붙이(Tetranychus cinnabarinus) 및 사과응애(Panonychus ulmi), 흑응애과(Eriophyidae), 예컨대 아카필라 테에(Acaphylla theae) 및 귤녹응애(Aculops pelekassi), 동물에 기생하는 익소디데(Ixodidae), 예컨대 부필루스 마이크로푸스(Boophilus microphus), 집진드기 등.
본 화합물은 또한 통상적인 살충제 및 살진드기제에 내성을 갖고 있는 각종 해충, 진드기 및 틱의 방제에 효과적이다.
본 화합물이 살충/살진드기제의 활성 성분으로서 사용될 경우, 이들은 어떠한 다른 성분의 첨가도 없이 그대로 사용될 수 있다. 그러나 본 화합물은 통상 오일 분무물, 유화성 농축물, 습윤성 분말, 유동성 농축물, 과립, 더스트, 에어로졸, 훈증약 (연무), 독미끼 등의 투여 형태로 조제된다. 이러한 투여 형태는 통상 본 화합물을 고체 담체, 액체 담체, 기체 담체 또는 미끼와 혼합하고, 필요할 경우 계면활성제 및 조제에 사용되는 다른 보조제를 첨가함으로써 제조된다.
각 투여 형태는 통상 활성 성분으로서 1 종 이상의 본 화합물을 0.01 중량% 내지 95 중량% 로 함유한다.
조제에 사용되는 고체 담체의 예로는 점토 재료의 미분 또는 과립, 예컨대 카올린 점토, 규조토, 합성 수화 산화 규소, 벤토나이트, 푸바사미 점토 및 산 점토; 각종 활성, 세라믹류 및 다른 무기 재료, 예컨대 견운모, 석영, 황, 활성 탄소, 탄산 칼슘 및 수화 실리카; 및 화학 비료, 예컨대 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 요소 및 염화 암모늄이 포함될 수 있다.
액체 담체의 예로는 물; 알콜, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 및 메틸나프탈렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 시클로헥산, 케로신 및 가스 오일; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴; 에테르, 예컨대 디이소프로필 에테르 및 디옥산; 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 트리클로로에탄 및 사염화 탄소; 디메틸 술폭시드; 및 식물성 오일, 예컨대 콩유 및 목화씨유가 포함될 수 있다.
기체 담체 또는 추진제의 예로는 플론 가스, 부탄 가스, LPG (liquefied petroleum gas, 액화석유가스), 디메틸 에테르 및 이산화 탄소가 포함될 수 있다.
계면활성제의 예로는 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 아릴술포네이트, 알킬 아릴 에테르 및 그의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리에틸렌글리콜 에테르, 다가 알콜 에스테르 및 당알콜 유도체가 포함될 수 있다.
정착제(fixing agent) 또는 분산제와 같은 조제용 보조제의 예로는 카제인, 젤라틴, 다당류, 예컨대 녹말, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산, 리그닌 유도체, 벤토나이트, 슈가, 및 합성 수용성 고분자, 예컨대 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리아크릴산이 포함될 수 있다.
안정제의 예로는 PAP(이소프로필 산 포스페이트), BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA(2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 오일, 광물성 오일, 계면활성제, 지방산 및 그의 에스테르가 포함될 수 있다.
독미끼에 사용되는 기재 물질의 예로는 미끼 물질, 예컨대 곡물 분말, 식물성 오일, 슈가 및 결정성 셀룰로오스; 산화방지제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산; 보존제, 예컨대 데히드로아세트산; 오식방지제, 예컨대 붉은 고추 분말; 유인향, 예컨대 치즈향 또는 양파향이 포함될 수 있다.
이렇게 수득된 약제는 그대로 또는 물에 희석하여 사용된다. 또한 약제는 다른 살충제, 살선충제, 살진드기제, 살균제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 상승제(synergist), 비료, 토질 개량제 및/또는 비혼합 조건 또는 프리믹싱(pre-mixing) 조건하의 동물 먹이와 조합하여 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 살충제, 살선충제 및/또는 살진드기제의 예로는 유기인계 화합물, 예컨대 페니트로티온[O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오에이트], 펜티온[O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-(메틸티오)페닐)포스포로티오에이트], 디아지논[O,O-디에틸-O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일-포스포로티오에이트], 클로르피리포스[O,O-디에틸-O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스포로티오에이트], 아세페이트[O,S-디메틸아세틸포스포르아미도티오에이트], 메티다티온[S-2,3-디히드로-5-메톡시-2-옥소-1,3,4-티아디아졸-3-일메틸 O,O-디메틸포스포로디티오에이트], 디술포톤[O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸포스포로티오에이트], DDVP[2,2-디클로로비닐디메틸포스페이트], 술프로포스[O-에틸 O-4-(메틸티오)페닐 S-프로필 포스포로디티오에이트], 시아노포스[O-4-시아노페닐 O,O-디메틸포스포로티오에이트], 디옥사벤조포스[2-메톡시-4H-1,3,2-벤조디옥사포스피닌-2-술피드], 디메토에이트[O,O-디메틸-S-(N-메틸카르바모일메틸)디티오포스페이트], 펜토에이트[에틸 2-디메톡시포스피노티오일티오(페닐)아세테이트], 말라티온[디에틸(디메톡시포스피노티오일티오)숙시네이트], 트리클로르폰[디메틸 2,2,2-트리클로로-1-히드록시에틸포스포네이트], 아진포스-메틸[S-3,4-디히드로-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진-3-일메틸 O,O-디메틸포스포로디티오에이트], 모노크로토포스[디메틸 (E)-1-메틸-2-(메틸카르바모일)비닐포스페이트], 에티온[O,O,O',O'-테트라에틸 S,S'-메틸렌비스(포스포로디티오에이트)] 및 프로페노포스[O-4-브로모-2-클로로페닐 O-에틸 S-프로필 포스포로티오에이트]; 카르바메이트 화합물, 예컨대 BPMC[2-sec-부틸페닐메틸카르바메이트], 벤푸라카르브[에틸 N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라니네이트], 프로폭수르[2-이소프로폭시페닐 N-메틸카르바메이트], 카르보술판[2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐 N-디부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트], 카르바릴[1-나프틸-N-메틸카르바메이트], 메토밀[S-메틸-N-[(메틸카르바모일)옥시]티오아세트이미데이트], 에티오펜카르브[2-(에틸티오메틸)페닐메틸카르바메이트], 알디카르브[2-메틸-2-(메틸티오)프로판알데히드-O-메틸카르바모일옥심], 옥사밀[N,N-디메틸-2-메틸카르바모일옥시이미노-2-(메틸티오)아세트아미드], 페노티오카르브[S-(4-페녹시부틸)-N,N-디메틸티오카르바메이트], 티오디카르브[3,7,9,13-테트라메틸-5,11-디옥사-2,8,14-트리티아-4,7,9,12-테트라아자펜타데카-3,12-디엔-6,10-디온] 및 알라닐카르브[에틸 (Z)-N-벤질-N-{[메틸(1-메틸티오에틸리덴아미노옥시카르보닐)아미노]티오}-β-알라니네이트]; 피레트로이드 화합물, 예컨대 에토펜프록스[2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질에테르], 펜발레레이트[(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 에스펜발레레이트[(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 펜프로파트린[(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질-2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트], 시페메트린[(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS,3RS)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 페메트린[3-페녹시벤질 (1RS,3RS)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 시할로트린[(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 델타메트린[(S)-α-시아노-m-페녹시벤질 (1R,3R)-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 시클로프로트린[(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트], 플루발리네이트[α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트], 비펜트린[2-메틸비페닐-3-일-메틸)(Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 아크리나트린[(S)-α-시아노-(3-페녹시페닐)메틸[1R-{1α(S*),3α(Z)}]-2,2-디메틸-3-[3-옥소-3-(2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에톡시-1-프로페닐]시클로프로판카르복실레이트], 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로메톡시페닐)프로필(3-페녹시벤질)에테르, 트라로메트린[(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R,3R)-[(1'RS)-(1',1',2',2'-테트라브로모에틸)]-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트] 및 실라플루오펜[4-에톡시페닐 [3-(4-플루오로-3-페녹시페닐)프로필]디메틸실란]; 티아디아진 유도체, 예컨대 부프로페진[2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아진-4-온]; 니트로이미다졸리딘 유도체, 예컨대 이미다클로프리드[1-(6-클로로-3-프리딜메틸)-N-니트로이미다졸리딘-2-일리덴아민]; 네레이스톡신 유도체, 예컨대 카르탑[S,S'-(2-디메틸아미노트리메틸렌)비스티오카르바메이트], 티오시클람[N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민] 및 벤술탑[S,S'-2-디메틸아미노트리메틸렌 디(벤젠티오술포네이트)]; N-시아노아미딘 유도체, 예컨대 아세트아미프리드[N-시아노-N'-메틸-N'-(6-클로로-3-피리딜메틸)아세트아미딘]; 염소화된 탄화수소 화합물, 예컨대 엔도술판[6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5a,6,9,9a-헥사히드로-6,9-메타노-2,4,3-벤조디옥사티에피녹사이드], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-헥사클로로시클로헥산] 및 켈탄[1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올]; 벤조일페닐우레아 화합물, 예컨대 클로르플루아주론[1-(3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아], 테플루벤주론[[1-(3,5-디클로로-2,4-디플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아] 및 풀페녹스론[1-(4-(2-클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-2-플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아]; 포르마미딘 유도체, 예컨대 아미트레즈[N,N'-[(메틸이미노)디메틸리딘]-디-2,4-크실리딘] 및 클로르디메포름[N'-(4-클로로-2-메틸페닐)-N,N-디메틸메탄이미다미드]; 티오우레아 유도체, 예컨대 디아펜티우론[N-(2,6-디이소프로필-4-페녹시페닐)-N'-tert-부틸카르보디이미드]; 브로모프로필레이트[이소프로필 4,4'-디브로모벤질레이트], 테트라디폰[4-클로로페닐-2,4,5-트리클로로페닐술폰], 퀴노메티오네이트[S,S-6-메틸퀴녹살린-2,3-디일디티오카르보네이트], 프로파기트[2-(4-tert-부틸페녹시)시클로헥실 프로프-2-일 술파이트], 펜부타틴 옥시드[비스[트리스(2-메틸-2-페닐프로필)틴]옥사이드], 헥시티아족스[(4RS, 5RS)-5-(4-클로로페닐)-N-클로로헥실-4-메틸-2-옥소-1,3-티아졸리딘-3-카르복사미드], 클로펜테진[3,6-비스(2-클로로페닐)-1,2,4,5-테트라진], 피리다벤[2-tert-부틸-5-(4-tert-부틸벤질티오)-4-클로로피리다진-3(2H)-온], 펜피록시메이트[tert-부틸 (E)-4-[(1,3-디메틸-5-페녹시피라졸-4-일)메틸렌아미노옥시메틸]벤조에이트], 테브펜피라드[N-(4-tert-부틸벤질)-4-클로로-3-에틸-1-메틸-5-피라졸레카르복스아미드], 테트라나크틴, 디나크틴 및 트리나크틴을 포함하는 폴리나크틴 착물; 미베메크틴, 아베메크틴, 이베메크틴, 아자디라크틴[AZAD], 피리미디펜[5-클로로-N-[2-{4-(2-에톡시에틸)-2,3-디메틸페녹시}에틸]-6-에틸피리미딘-4-아민], 클로르페나필[4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-에톡시메틸-5-트리플루오로메틸피롤-3-카르보니트릴], 테브페노지드[N-tert-부틸-N'-(4-에틸벤조일)-3,5-디메틸벤조히드라지드] 및 페닐피라졸 유도체가 있다.
본 화합물이 농업용 살충/살진드기제의 활성 성분으로서 사용될 경우, 그의 적용량은 통상 10 에이커당 0.1 내지 100 g 의 범위로 한다. 물로 희석한 후 사용되는 유화성 농축물, 습윤성 분말 및 유동성 농축물의 경우, 그의 적용 농도는 통상 1 내지 10,000 ppm 의 범위로 한다. 과립 및 더스트의 경우, 이들은 어떠한 희석도 하지 않고 그대로 적용한다. 본 화합물이 전염병 방지를 위한 살충/살진드기제의 활성 성분으로서 사용될 경우, 이들은 유화성 농축물, 습윤성 분말 및 유동성 농축물과 같은 투여 형태로 조제되어, 0.1 내지 500 ppm 의 전형적인 농도로 물에 희석된 후 적용되거나; 아니면 이들은 오일 분무물, 에어로졸, 훈증약 또는 독미끼와 같은 투여 형태로 조제되어, 어떠한 희석도 없이 그대로 적용된다.
적용량 및 적용농도는 투여 형태의 종류, 적용 시간, 장소 및 방법, 해충, 진드기 및 틱의 종류, 및 손상 정도를 포함하는 조건들에 따라 다를 수 있으며, 그 양 및 농도는 상기 범위에 한정되지 않고 증가되거나 감소될 수 있다.
본 발명은 하기의 제조예, 조제예 및 시험예에 의해 좀 더 자세히 설명될 것이다. 그러나, 본 발명은 이 예들에 한정되지는 않는다.
하기는 여러 제조 공정에 따른 본 발명의 화합물의 제조예이다.
제조예 1
제조 공정 E 에 의한 화합물 (2) 의 제조
3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로판올 1.30 g, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 2.02 g, 트리페닐포스핀 1.89 g 및 테트라히드로푸란 20 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 1.42 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠 0.15 g 을 수득한다 (수율, 4.7 %), nD 18.51.5530.
제조예 2
제조 공정 E 에 의한 화합물 (3) 의 제조
4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부탄올 0.30 g, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 0.43 g, 트리페닐포스핀 0.39 g 및 테트라히드로푸란 15 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 0.30 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.34 g 을 수득한다 (수율, 73 %), nD 24.51.5519.
제조예 3
제조 공정 E 에 의한 화합물 (14) 의 제조
4-(2-프로페닐옥시)펜탄올 0.22 g, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 0.43 g, 트리페닐포스핀 0.39 g 및 테트라히드로푸란 15 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 0.30 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 0.54 g 을 수득한다 (수율, 87 %), nD 23.51.5378.
제조예 4
제조 공정 A 에 의한 화합물 (12) 의 제조
반응 용기에 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀 0.30 g, 1,1,3-트리클로로-1-프로펜 0.16 g, 탄산 칼륨 0.15 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 를 충전시킨다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.28 g 을 수득한다 (수율, 70 %), nD 24.21.5168.
제조예 5
제조 공정 A 에 의한 화합물 (11) 의 제조
반응 용기에 3,5-디에틸-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀 0.35 g, 1,1,3-트리클로로-1-프로펜 0.16 g, 탄산 칼륨 0.15 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 를 충전시킨다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.33 g 을 수득한다 (수율, 72 %), nD 24.41.5311.
제조예 6
제조 공정 N 에 의한 화합물 (34) 의 제조
4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 1.21 g, 트리페닐포스핀 0.87 g 및 디글림 10 ml 의 혼합물을 160 ℃ 에서 교반하고, 여기에 디글림에 녹인 소듐 클로로디플루오로아세테이트 0.69 g 용액 (5 ml) 을 적가한다. 160 ℃ 에서 1.5 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 실온으로 되돌린 후, 물에 쏟아붓고, 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.21 g 을 수득한다 (수율, 16 %), nD 23.01.5219.
제조예 7
제조 공정 R 의 방법 (ⅰ) 에 의한 화합물 (17) 의 제조
디클로로메탄 5 ml 에 녹인 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)- 4-(4-(3-클로로-4,4-디플루오로-2-히드록시-3-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.36 g 의 용액에 디클로로메탄 10 ml 중의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드(DAST) 0.12 g 의 용액을 -78 ℃ 에서 교반하면서 적가한다. 적가의 종결후, 반응 혼합물을 30 분에 걸쳐 실온으로 되돌린 후, 물에 쏟아붓는다. 디클로로메탄층을 분리하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.20 g 을 수득한다 (수율, 55 %), nD 23.71.5160.
제조예 8
제조 공정 O 의 방법 (ⅰ) 에 의한 화합물 (38) 의 제조
5-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시아세트알데히드 1.21 g, 아연 더스트 0.57 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물에 1,1,1-트리클로로트리플루오로에탄 0.82 g 을 첨가한다. 실온에서 1.5 시간동안 교반한 후, 아세트산 무수물 0.44 g 을 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하고 여과한다. 여액을 묽은 염산 20 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠 0.21 g 을 수득한다 [19F-NMR (CDCl3/CFCl3) 로 결정한 Z/E 의 CF3적분(integarated) 시그널 비 = 94/6] (수율, 14 %), nD 26.51.5123.
제조예 9
제조 공정 O 의 방법 (ⅴ) 에 의한 화합물 (43) 의 제조
3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로-3-히드록시펜틸옥시)부틸옥시)벤젠 0.57 g, 피리딘 0.16 g, 아세트산 무수물 0.12 g, N,N-디메틸-4-아미노피리딘 10 mg 및 N,N-디메틸포름아미드 20 ml 의 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하고, 여기에 아연 더스트 0.078 g 을 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 1 시간동안 더 교반하고, 묽은 염산 20 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.41 g 을 수득한다 [19F-NMR (CDCl3/CFCl3) 로 결정한 Z/E 의 CF3적분 시그널 비 = 94/6] (수율, 79 %), nD 30.01.5057.
제조예 10
제조 공정 R 의 방법 (ⅱ) 에 의한 화합물 (39) 의 제조
3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4-디플루오로-2-히드록시-3-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.50 g, 피리딘 0.17 g 및 클로로포름 10 ml 의 혼합물에 티오닐 클로라이드 0.13 g 을 첨가한다. 50 ℃ 에서 6 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 묽은 염산 10 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르 50 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,4-디클로로-4,4-디플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.21 g 을 수득한다 (수율, 40 %), nD 26.51.5295.
제조예 11
제조 공정 O 의 방법 (ⅰ) 에 의한 화합물 (48) 의 제조
4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 0.60 g, 아연 더스트 0.29 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물에 에틸 트리클로로아세테이트를 실온에서 교반하면서 첨가한다. 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 묽은 염산 10 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-3-에톡시카르보닐-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.04 g 을 수득한다 (수율, 5 %), nD 23.01.5348.
제조예 12
제조 공정 O 의 방법 (ⅴ) 에 의한 화합물 (49) 의 제조
3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-시아노-3,3-디클로로-2-히드록시프로필옥시)부틸옥시)벤젠 0.26 g, 피리딘 0.079 g, 아세트산 무수물 0.077 g, N,N-디메틸-4-아미노피리딘 10 mg 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하고, 여기에 아연 더스트 0.065 g 을 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 1 시간동안 더 교반하고, 묽은 염산 20 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-3-시아노-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.19 g 을 수득한다 (수율, 83 %), nD 23.01.5410.
제조예 13
제조 공정 E 에 의한 화합물 (23) 의 제조
4-(3-클로로-2-프로피닐옥시)부탄올 0.20 g, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 0.32 g, 트리페닐포스핀 0.32 g 및 테트라히드로푸란 15 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 0.27 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-2-프로피닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.38 g 을 수득한다 (수율, 71 %), nD 23.51.5511.
제조예 14
제조 공정 H 에 의한 화합물 (47) 의 제조
4-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 0.39 g, 1-프로판올 0.24 g 및 시클로헥산 10 ml 의 혼합물을 실온에서 교반하고, 여기에 p-톨루엔술폰산 0.038 g 및 분말상 분자체 5Å 0.40 g 을 첨가한다. 실온에서 30 분간 교반한 후, 반응 혼합물을 여과한다. 여액을 물에 첨가하고 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠 0.38 g 을 수득한다 (수율, 77 %), nD 23.51.4975.
제조예 15
제조 공정 E 에 의한 화합물 (25) 의 제조
4-(2,2-디에톡시에톡시)부탄올 2.30 g, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 2.94 g, 트리페닐포스핀 2.94 g 및 테트라히드로푸란 30 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 2.48 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 4.48 g 을 수득한다 (수율, 73 %), nD 24.51.5165.
제조예 16
제조 공정 A 에 의한 화합물 (53) 의 제조
반응 용기에 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)페놀 19.9 g, 1,1,3-트리클로로-1-프로펜 9.20 g, 탄산 칼륨 9.15 g 및 N,N-디메틸포름아미드 200 ml 를 충전시킨다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 25.4 g 을 수득한다 (수율, 91 %), nD 26.01.4991.
제조예 17
제조 공정 O 의 방법 (ⅱ) 에 의한 화합물 (37) 의 제조
4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 2.01 g, 아연 더스트 1.31 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물에 1,1,1-트리클로로트리플루오로에탄 4.12 g 을 첨가한다. 실온에서 1.5 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 여과한다. 여액을 묽은 염산 20 ml 에 쏟아붓고, 에틸 아세테이트 50 ml 로 2 회 추출한다. 에틸 아세테이트층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-히드록시부틸옥시)부틸옥시)벤젠 1.76 g 을 수득한다 (수율, 63 %), nD 24.21.5188.
제조예 18
제조 공정 O 의 방법 (ⅱ) 에 의한 화합물 (50) 의 제조
4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 0.60 g, 아연 더스트 0.29 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물에 트리클로로아세토니트릴 0.040 g 을 실온에서 교반하면서 첨가한다. 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 묽은 염산 10 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4- (3-시아노-3,3-디클로로-2-히드록시프로필옥시)부틸옥시)벤젠 0.35 g 을 수득한다 (수율, 46 %), nD 24.01.5460.
제조예 19
제조 공정 L 에 의한 화합물 (51) 의 제조
3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-히드록시부틸옥시)부틸옥시)벤젠 (제조예 17 에서 제조된 본 발명에 의한 화합물중의 하나) 0.28 g, 피리딘 0.079 g, 아세트산 무수물 0.077 g, N,N-디메틸-4-아미노피리딘 (DMAP) 10 mg 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물을 실온에서 30 분간 교반한다. 반응 혼합물을 묽은 염산 20 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-아세톡시부틸옥시)부틸옥시)벤젠 0.28 g 을 수득한다 (수율, 94 %), nD 23.01.4958.
제조예 20
제조 공정 O 의 방법 (ⅰ) 에 의한 화합물 (55) 의 제조
알루미늄 클로라이드 0.12 g 및 N,N-디메틸포름아미드 50 ml 의 혼합물에 1,1,1-트리클로로트리플루오로에탄 3.04 g 을 첨가한다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 5-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시아세트알데히드 1.21 g 을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 4 시간 더 교반하고, 여기에 아세트산 무수물 1.38 g 을 첨가한다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 아연 더스트 0.88 g 을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 12 시간동안 교반하고 여과한다. 여액을 묽은 염산 50 ml 에 쏟아붓고, 디에틸 에테르 100 ml 로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 (Z)-3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠 2.91 g 을 수득한다 (수율, 72 %), nD 26.01.4958.
제조예 21
제조 공정 H 에 의한 화합물 (109) 의 제조
4-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 0.39 g, 1-프로판티올 0.16 g 및 클로로포름 10 ml 의 혼합물에 실온에서 교반하면서 트리메틸실릴 클로라이드 0.16 g 을 천천히 적가한다. 실온에서 3 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 5% 탄산 나트륨 수용액에 쏟아붓고, 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 증발시켜 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4- (2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)벤젠 0.20 g 을 수득한다 (수율, 41 %), nD 26.41.5300.
제조예 22
제조 공정 F 에 의한 화합물 (104) 의 제조
반응 용기에 3,5-디클로로-4-(4-브로모부틸옥시)부틸옥시)-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)벤젠 0.42 g, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 0.25 g, 탄산 칼륨 0.17 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 를 충전시킨다. 실온에서 48 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시)부틸옥시)벤젠 0.077 g 을 수득한다 (수율, 15 %), nD 24.01.4805.
제조예 23
제조 공정 H 에 의한 화합물 (102) 의 제조
먼저 4-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 0.39 g 을 무수 메탄올 10 ml 에 녹이고, 여기에 암모늄 클로라이드 5 mg 을 첨가하고, 이 혼합물을 환류하에서 3 시간동안 가열한다. 냉각되도록 방치한 후, 반응 혼합물을 탄산수소 나트륨 포화 수용액 10 ml 와 혼합한다. 메탄올을 증류제거하고, 잔류물을 디에틸 에테르로 2 회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 0.31 g 을 수득한다 (수율, 71 %), nD 24.01.5068.
하기에 본 발명에 의한 화합물의 구체적인 예를 그의 화합물 번호 및, 측정될 경우, 그의 물리적 성질과 함께 기술하였다.
(1) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)에톡시)벤젠 nD 25.21.5474.
(2) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠 nD 18.51.5530.
(3) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.51.5519.
(4) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 29.41.5382.
(5) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(6-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)헥실옥시)벤젠
(6) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3-메틸-2-부테닐옥시)프로필옥시)벤젠
(7) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.31.5348
(8) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 20.01.5464
(9) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 20.01.5503
(10) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.41.5325
(11) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2--프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.41.5311
(12) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.21.5168
(13) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(14) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 23.51.5378
(15) 3,5-디클로로-l-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 22.51.5705
(16) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.01.5660
(17) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.71.5160
(18) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-트리플루오로메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(19) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 21.71.5390
(20) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.41.5501
(21) 3,5-디에틸-1-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.41.5491
(22) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-(2-에톡시에톡시)에톡시)벤젠 nD 20.51.5311
(23) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-2-프로피닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.51.5511
(24) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.41.5378
(25) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 23.71.5166
(26) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2-클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.71.5450
(27) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-2-부테닐옥시)벤젠 nD 23.71.5640
(28) 3,5-디클로로-1-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 22.51.5676
(29) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 22.51.5252
(30) .3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 22.51.5230
(31) 3,5-디에틸-1-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 22.51.5341
(32) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 22.51.5391
(33) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠 nD 23.81.5148
(34) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.01.5219
(35) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 25.01.5502
(36) (E)-3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 25.01.5502
(37) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-히드록시부틸옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.21.5188
(38) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 26.51.5123
(39) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,4-디클로로-4,4-디플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 26.51.5295
(40) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디에톡시-프로필옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 26.51.5090
(41) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디에톡시-프로필옥시)부틸옥시)벤젠 nD 26.51.5064
(42) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 30.01.5028
(43) (Z)-3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 30.01.5057
(44) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로-3-히드록시펜틸옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 30.01.5122
(45) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로-3-히드록시펜틸옥시)부틸옥시)벤젠 nD 30.01.5161
(46) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(47) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 23.51.4955
(48) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-3-에톡시카르보닐-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.01.5348
(49) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-3-시아노-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.01.5410
(50) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-시아노-3,3 -디클로로-2-히드록시프로필옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.01.5460
(51) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-아세톡시부틸옥시)부틸옥시)벤젠 nD 23.01.4958
(52) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 26.01.4991
(53) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠 nD 26.01.4982
(54) (Z)-3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 nD 26.01.4975
(55) (Z)-3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠 nD 26.01.4958
(56) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠
(57) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디브로모2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠
(58) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(59) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(60) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디브로모2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(61) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(62) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(63) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(64) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(65) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(66) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(67) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(68) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(69) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(70) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(71) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(72) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 23.51.4975
(73) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(74) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(75) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(76) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(77) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠
(78) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(79) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디에톡시프로필옥시)부틸옥시)벤젠
(80) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디에톡시프로필옥시)부틸옥시)벤젠
(81) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디에톡시프로필옥시)펜틸옥시)벤젠
(82) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(3,3-디에톡시프로필옥시)펜틸옥시)벤젠
(83) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(84) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(85) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(86) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(87) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(88) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(89) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(2,2,2-트리클로로에톡시)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(90) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(2,2,2-트리클로로에톡시)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(91) 3-에틸-5-메틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(2,2, 2-트리클로로에톡시)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(92) 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(93) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(94) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)벤젠
(95) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(96) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 22.51.4950
(97) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)벤젠
(98) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(99) 3,5-디에틸-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(100) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)벤젠
(101) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)벤젠
(102) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 24.01.5068
(103) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)벤젠
(104) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시)부틸옥시)벤젠 nD 24.01.4805
(105) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시)펜틸옥시)벤젠
(106) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2,2-트리플루오로에톡시)부틸옥시)벤젠
(107) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(5-(2,2,2-트리플루오로에톡시)펜틸옥시)벤젠
(108) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)벤젠
(109) 3,5-디에틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)벤젠 nD 26.41.5300
(110) 3-에틸-5-메틸-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)벤젠
(111) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3-클로로-4,4, 4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)벤젠
(112) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(113) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠
(114) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4, 4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(115) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(116) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)벤젠
(117) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠
(118) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3-클로로-4,4, 4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(119) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠
(120) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2,2-디메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)벤젠
(121) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2,2-디메틸-3-(3, 3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠
(122) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-에틸-2-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)벤젠
(123) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-에틸-2-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠
(124) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(125) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)벤젠
(126) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(l-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(127) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(1-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)벤젠
(128) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠
(129) 3,5-디클로로-l-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(2-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)벤젠
하기는 일반식 (ⅩⅣ) 의 중간체 화합물의 제조예이다.
중간체 제조예 1
1,3-프로판디올 7.61 g 을 함유하는 반응용기에 60% 수소화 나트륨 (오일중) 2.20 g 을 넣고 수소 기체의 발생이 멈출 때까지 교반하고, 여기에 1,1,3-트리클로로-1-프로펜 7.28 g 을 빙냉하에 적가한다. 반응 혼합물을 천천히 가열하고 60 ℃ 에서 3 시간동안 교반한 다음, 이것을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로판올 5.48 g 을 수득한다 (수율 60%).
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.85 (2H, dt), 3.63 (2H, t), 3.77 (2H, t), 4.11 (2H, d), 6.04 (1H, t).
중간체 제조예 2
1,4-부탄디올 9.02 g 을 함유하는 반응용기에 60% 수소화 나트륨 (오일중) 2.20 g 을 넣고 수소 기체의 발생이 멈출 때까지 교반하고, 여기에 1,1,3-트리클로로-1-프로펜 7.28 g 을 빙냉하에 적가한다. 반응 혼합물을 천천히 가열하고 60 ℃ 에서 3 시간동안 교반한 다음, 이것을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부탄올 1.40 g 을 수득한다 (수율 14%).
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.66 (4H, br s), 3.48 (2H, t), 3.66 (2H, t), 4.11 (2H, d), 6.03 (1H, t).
중간체 제조예 3
1,5-펜탄디올 10.42 g 을 함유하는 반응용기에 60% 수소화 나트륨 (오일중) 2.20 g 을 넣고 수소 기체의 발생이 멈출 때까지 교반하고, 여기에 3-클로로-1-프로펜 3.83 g 을 빙냉하에 적가한다. 반응 혼합물을 천천히 가열하고 60 ℃ 에서 3 시간동안 교반한 다음, 이것을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 5-(3-클로로-1-프로페닐옥시)펜탄올 1.50 g 을 수득한다 (수율 21%).
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.4-1.7 (6H, m), 3.44 (2H, t), 3.65 (2H, t), 3.96 (2H, d), 5.17 (1H, d), 5.26 (1H, d), 5.92 (1H, m).
중간체 제조예 4
1,4-부탄디올 56.3 g 및 N,N-디메틸포름아미드 400 ml 의 혼합물에 60% 수소화 나트륨 (오일중) 11.0 g 을 빙냉하에 교반하면서 천천히 첨가한다. 실온에서 12 시간동안 교반한 후, 브로모아세트알데히드 디에틸아세탈 49.3 g 을 반응 혼합물에 적가하고 60 ℃ 에서 8 시간동안 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 쏟아붓고 에틸 아세테이트로 2회 추출한다. 에틸 아세테이트층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-(2,2-디에톡시에톡시)부탄올 21.6 g 을 수득한다 (수율 41%), nD 23.21.4314.
중간체 제조예 5
N,N-디메틸포름아미드 10 ml 및 60% 수소화 나트륨 (오일중) 0.088 g 을 함유하는 반응용기에 메탄올 0.070 g 을 빙냉하에 넣고, 수소 기체의 발생이 멈출 때까지 반응 혼합물을 교반하고, 여기에 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부탄올 0.40 g 을 첨가한다. 50 ℃ 에서 3 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 묽은 염산에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-(3-클로로-2-프로피닐옥시)부탄올 0.20 g 을 수득한다 (수율 62%), nD 24.61.4720.
하기는 일반식 (ⅩⅡ) 의 중간체 화합물의 제조예이다.
중간체 제조예 6
반응 용기에 4-히드록시페닐 벤조에이트 30.5 g, 탄산 칼륨 21.6 g, 1,1,3-트리클로로프로펜 20.8 g 및 N,N-디메틸포름아미드 100 ml 를 충전시킨다. 실온에서 15 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르 150 ml 로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페닐 벤조에이트 44.1 g 을 수득한다 (수율 96%).
반응 용기에 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페닐 벤조에이트 44.1 g 및 메탄올 400 ml 를 충전시키고, 여기에 30% 수산화 칼륨 용액 33 g 을 빙냉하에 천천히 적가한다. 1 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가하여 약산성화하고, 염석하면서 디에틸 에테르 150 ml 로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 26.0 g 을 수득한다 (수율 87%).
반응 용기에 4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 26.0 g 및 사염화 탄소 500 ml 를 충전시키고, 여기에 사염화 탄소 20 ml 중의 tert-부틸 하이포클로라이트 27.1 g 용액을 천천히 적가한다. 24 시간 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 유기층 (사염화 탄소층) 을 분리한다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 11.0 g 을 수득한다 (수율 32%), nD 22.51.5895.
하기는 일반식 (Ⅶ) (일반식 (Ⅳ) 의 화합물을 포함하여) 의 중간체 화합물의 제조예이다.
중간체 제조예 7
중간체 화합물 12 의 제조
2-에틸-6-메틸아닐린 27 g, 진한 황산 36 ml 및 물 100 ml 의 혼합물을 0 ℃ 내지 5 ℃ 의 온도에서 교반하는 동안, 50 ml 의 물에 녹인 아질산 나트륨 16.1 g 의 용액을 혼합물에 적가한다. 적가가 끝난 후, 150 g 의 냉각수, 요소 1.5 g 및 얼음 150 g 을 여기에 첨가한다.
135 ℃ 로 가열한 황산 100 ml, 물 100 ml 및 황산 나트륨 150 g 의 혼합물에 상기 수용액을 교반과 함께 적가한다. 적가와 동시에, 수증기 증류를 수행한다. 적가가 끝난 후, 수증기 증류에 의해 수득된 수용액을 염화 나트륨으로 염석하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 2-에틸-6-메틸페놀 16 g 을 수득한다 (수율 59%).
그 다음 클로로포름 200 ml 에 2-에틸-6-메틸페놀 16 g 을 녹이고, 테트라부틸암모늄 트리브로마이드 56.6 g 을 0 ℃ 에서 교반하면서 조금씩 첨가한다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 용매를 감압하에 증류제거한다. 잔류물을 디에틸 에테르 300 ml 에 녹이고, 10% 염산 및 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-브로모-2-에틸-6-메틸페놀 23 g 을 수득한다 (수율 92%).
4-브로모-2-에틸-6-메틸페놀 26 g, 벤질 브로마이드 24.8 g 및 N,N-디메틸포름아미드 200 ml 의 혼합물에 탄산 칼륨 21.7 g 을 실온에서 교반하면서 첨가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 빙수에 쏟아붓고 디에틸 에테르 500 ml 로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 4-브로모-2-에틸-6-메틸-1-벤질옥시벤젠 35.6 g 을 수득한다 (수율 97%).
그 다음 4-브로모-2-에틸-6-메틸-1-벤질옥시벤젠 35.6 g 을 테트라히드로푸란 250 ml 에 녹이고, 여기에 헥산중의 n-부틸 리튬 용액 (1.69 몰/리터) 69 ml 를 -70 ℃ 에서 교반하면서 적가한다. -70 ℃ 에서 2 시간을 더 교반한 후, 반응 용액에 테트라히드로푸란 50 ml 중의 트리메톡시보란 12.1 g 용액을 적가한다. 적가가 끝난 후, 반응 혼합물을 실온으로 되돌리고 1 시간동안 교반한 후, 빙수에 쏟아붓고, 10% 염산을 첨가하여 약산성화하고, 디에틸 에테르 500 ml 로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축한다. 잔류물에 120 ml 의 톨루엔을 첨가하고, 교반하에 0 ℃ 에서 가열하면서 여기에 30% 과산화수소 수용액 33 ml 를 적가한다. 환류하에 1 시간동안 가열한 후, 반응 혼합물을 실온으로 되돌리고, 물로 1회, 10% 황산제일철 암모늄 수용액으로 2회 및 다시 물로 1회 세척하고, 톨루엔층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 4-벤질옥시-3-에틸-5-메틸페놀 26.2 g 을 수득한다 (수율, 93%).
4-벤질옥시-3-에틸-5-메틸페놀 6.3 g, 트리에틸아민 3.2 g 및 클로로포름 50 ml 의 혼합물에 벤조일 클로라이드 4.0 g 을 0 ℃ 에서 교반과 함께 적가한다. 실온에서 6 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 감압하에 농축한다. 잔류물에 10% 염산 100 ml 를 첨가하고, 에틸 아세테이트 100 ml 로 추출한다. 에틸 아세테이트층을 10% 염산, 탄산수소 나트륨 수용액 및 염화 나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 감압하에 농축하여, 조악한 4-벤질옥시-3-에틸-5-메틸페닐 벤조에이트 8.4 g 을 수득한다 (수율, 93%).
그 다음 조악한 4-벤질옥시-3-에틸-5-메틸페닐 벤조에이트 8.4 g 을 에틸 아세테이트 100 ml 에 녹이고, 이 용액을 반응 용기에 넣는다. 반응용기내의 공기를 질소 기체로 대치한다. 용기에 10% 팔라듐/탄소 0.5 g 을 첨가하고, 용기내의 질소 기체를 수소 기체로 대치한 다음, 실온에서 24 시간동안 격렬하게 교반시킨다. 용기내의 수소 기체를 질소 기체로 대치하고, 반응 혼합물을 세라이트로 여과한다. 여액을 감압하에 농축하여 2-에틸-6-메틸-4-벤조일옥시페놀 5.9 g 을 수득한다 (수율, 95%).
4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부탄올 0.52 g, 2-에틸-6-메틸-4-벤조일옥시페놀 0.77 g, 트리페닐포스핀 0.87 g 및 테트라히드로푸란 20 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 0.73 g 을 빙냉하에 교반과 함께 적가한다. 실온에서 6 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 3-에틸-5-메틸-1-벤조일옥시-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.94 g 을 수득한다 (수율, 79%), nD 20.01.5361.
메탄올 10 ml 중의 3-에틸-5-메틸-1-벤조일옥시-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 0.94 g 용액에 물 1.5 g 중의 수산화 칼륨 0.17 g 용액을 첨가한다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하여 산성화한 다음 농축한다. 잔류물에 물을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출한다. 에틸 아세테이트층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀 0.60 g 을 수득한다 (수율, 87%), nD 24.51.5064.
중간체 제조예 8
중간체 화합물 (45) 의 제조
4-(2,2-디에톡시에톡시)부탄올 16.0 g, 2,6-디에틸-4-벤조일옥시페놀 18.9 g, 트리페닐포스핀 20.2 g 및 테트라히드로푸란 200 ml 의 혼합물에 디이소프로필 아조디카르복실레이트 17.0 g 을 빙냉하에 교반과 함께 적가한다. 실온에서 6 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 3,5-디에틸-1-벤조일옥시-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 31.4 g 을 수득한다 (수율, 88%), nD 24.81.5129.
메탄올 100 ml 중의 3,5-디에틸-1-벤조일옥시-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 31.0 g 용액에 물 25 g 중의 수산화 칼륨 5.1 g 용액을 첨가한다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하여 산성화한 다음 농축한다. 잔류물에 물을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출한다. 에틸 아세테이트층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)페놀 0.60 g 을 수득한다 (수율, 94%), nD 25.01.4890.
하기에 일반식 (Ⅶ) (일반식 (Ⅳ) 의 화합물을 포함하여) 의 중간체 화합물의 몇몇 구체적인 예를 그의 화합물 번호 및, 측정될 경우 물리적 성질과 함께 기술하였다.
1) 3,5-디클로로-4-(2-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)에톡시)페놀
2) 3,5-디클로로-4-(3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)페놀
3) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
4) 3,5-디클로로-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
5) 3,5-디클로로-4-(6-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)헥실옥시)페놀
6) 3,5-디클로로-4-(3-(3-메틸-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
7) 3,5-디클로로-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
8) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
9) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
10) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
nD 18.71.5315
11) 3,5-디에틸-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
nD 19.01.5308
12) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
nD 24.51.5064
13) 3,5-디에틸-4-(4-(3-메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
14) 3,5-디클로로-4-(5-(2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
15) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
16) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
17) 3,5-디클로로-4-(4-(3-트리플루오로메틸-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
18) 3,5-디클로로-4-(2-(2-에톡시에톡시)에톡시)페놀
19) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-2-프로피닐옥시)부틸옥시)페놀
20) 3,5-디클로로-4-(4-(2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
21) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)페놀
22) 3,5-디클로로-4-(4-(2-클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
23) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-2-부테닐옥시)페놀
24) 3,5-디에틸-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
nD 22.51.5230
25) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
26) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
27) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
28) (Z)-3,5-디클로로-4-(4-(2,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
29) (E)-3,5-디클로로-4-(4-(2,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
30) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-히드록시부틸옥시)부틸옥시)페놀
31) 3,5-디클로로-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)페놀
32) 3,5-디클로로-4-(4-(3,4-디클로로-4,4-디플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
33) 3,5-디클로로-4-(5-(3,3-디에톡시프로필옥시)펜틸옥시)페놀
34) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디에톡시프로필옥시)부틸옥시)페놀
35) 3,5-디클로로-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)페놀
36) 3,5-디클로로-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)페놀
37) 3,5-디클로로-4-(5-(4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로-3-히드록시펜틸옥시)펜틸옥시)페놀
38) 3,5-디클로로-4-(4-(4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로-3-히드록시펜틸옥시)부틸옥시)페놀
39) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
40) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
41) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-3-에톡시카르보닐-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
42) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-3-시아노-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
43) 3,5-디클로로-4-(4-(3-시아노-3,3-디클로로-2-히드록시프로필옥시)부틸옥시)페놀
44) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로-2-아세톡시부틸옥시)부틸옥시)페놀
45) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)페놀
nD 25.01.4890
46) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
nD 25.21.4910
47) 3,5-디에틸-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
48) 3,5-디에틸-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)페놀
49) 3,5-디에틸-4-(4-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
50) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
51) 3,5-디클로로-4-(5-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
52) 3,5-디에틸-4-(5-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
53) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(3,3-디브로모-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
54) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
55) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)페놀
56) 3,5-디에틸-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)페놀
57) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)부틸옥시)페놀
58) 3,5-디에틸-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)페놀
59) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(4-클로로-5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐옥시)펜틸옥시)페놀
60) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
61) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
62) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
63) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디이소프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
64) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
65) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
66) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디프로필옥시에톡시)부틸옥시)페놀
67) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
68) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
69) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디프로필옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
70) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)페놀
71) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디에톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
72) 3,5-디에틸-4-(4-(3,3-디에톡시프로필옥시)부틸옥시)페놀
73) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(3,3-디에톡시프로필옥시)부틸옥시)페놀
74) 3,5-디에틸-4-(5-(3,3-디에톡시프로필옥시)펜틸옥시)페놀
75) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(3,3-디에톡시프로필옥시)프로필옥시)페놀
76) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
77) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
78) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디메톡시에톡시)펜틸옥시)페놀
79) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
80) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
81) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디(프로필티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
82) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디(2,2,2-트리클로로에톡시)에톡시)펜틸옥시)페놀
83) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디(2,2,2-트리플루오로에톡시)에톡시)펜틸옥시)페놀
84) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디(2,2,2-트리클로로에톡시)에톡시)펜틸옥시)페놀
85) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
86) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
87) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디(에틸티오)에톡시)펜틸옥시)페놀
88) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)페놀
89) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)페놀
90) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디부틸옥시에톡시)부틸옥시)페놀
91) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
92) 3,5-디에틸-4-(5-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
93) 3-에틸-5-메틸-4-(5-(2,2-디부틸옥시에톡시)펜틸옥시)페놀
94) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)페놀
95) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)페놀
96) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디메톡시에톡시)부틸옥시)페놀
97) 3,5-디클로로-4-(4-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시)부틸옥시페놀
98) 3,5-디클로로-4-(5-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시)펜틸옥시)페놀
99) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2,2-트리플루오로에톡시)부틸옥시)페놀
100) 3,5-디클로로-4-(5-(2,2,2-트리플루오로에톡시)펜틸옥시)페놀
101) 3,5-디클로로-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)페놀
102) 3,5-디에틸-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)페놀
103) 3-에틸-5-메틸-4-(4-(2,2-디(프로필티오)에톡시)부틸옥시)페놀
104) 3,5-디클로로-4-(3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
105) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
106) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
107) 3,5-디클로로-4-(4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)페놀
108) 3,5-디클로로-4-(4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
109) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
110) 3,5-디클로로-4-(l-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)페놀
111) 3,5-디클로로-4-(3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
112) 3,5-디클로로-4-(3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
113) 3,5-디클로로-4-(2,2-디메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
114) 3,5-디클로로-4-(2,2-디메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)페놀
115) 3,5-디클로로-4-(2-에틸-2-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
116) 3,5-디클로로-4-(2-에틸-2-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)페놀
117) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-4-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)펜틸옥시)페놀
118) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)펜틸옥시)페놀
119) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)부틸옥시)페놀
120) 3,5-디클로로-4-(1-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)부틸옥시)페놀
121) 3,5-디클로로-4-(2-메틸-3-(3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시)프로필옥시)페놀
122) 3,5-디클로로-4-(2-메틸-3-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)프로필옥시)페놀
하기는 R27이 수소인 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 카르보닐 화합물인 중간체 화합물 (일반식 (Ⅵ) 의 화합물을 포함) 의 제조예이다.
중간체 제조예 9
중간체 화합물 (126) 의 제조
먼저 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(2,2-디에톡시에톡시)부틸옥시)벤젠 1.81 g 을 아세트산 10 ml 및 진한 염산 1 ml 의 혼합물에 빙냉하의 교반과 함께 첨가한다. 15 분간 더 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물, 탄산수소 나트륨 수용액 및 염화 나트륨 포화 수용액으로 세척한다. 취합된 디에틸 에테르층을 황산 마그네슘으로 건조시키고, 디에틸 에테르를 증류제거하여, 4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 1.51 g 을 수득한다 (y1eld, 94%).
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.94 (4H, m), 3.65 (2H, t), 3.99 (2H, t), 4.58 (2H, d), 6.11 (1H, d), 6.84 (2H, s), 9.75 (1H, s).
하기는 R27이 수소인 일반식 (ⅩⅩⅠ) 의 중간체 화합물 (일반식 (Ⅵ) 의 화합물을 포함) 의 몇몇 구체적인 예를 그의 화합물 번호 및, 측정될 경우 그의 물리적 성질과 함께 기술하였다.
123) 3-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)프로필옥시아세트알데히드
124) 3-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)프로필옥시아세트알데히드
125) 3-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)프로필옥시아세트알데히드
126) 4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.92 (4H, m), 3.65 (2H, t), 3.99 (2H, t), 4.58 (2H, d), 6.11 (1H, d), 6.48 (2H, s), 9.75 (1H, s).
127) 4-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.22 (6H, t), 1.88 (4H, m), 2.63 (4H, q), 3.63 (2H, t), 3.74 (2H, t), 4.09 (2H, s), 4.61 (2H, d), 6.14 (1H, t), 6.57 (2H, s), 9.75 (1 H, s).
128) 4-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드
129) 5-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시아세트알데히드
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.59-1.77 (4H, m), 1.86 (2H, m), 3.58 (2H, t), 3.96 (2H, t), 4.07 (2H, s), 4.58 (2H, d), 6.11 (1H, t), 6.83 (2H, s), 9.74 (1H, s).
130) 5-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시아세트알데히드
1H-NMR (CDC13/TMS) δ(ppm): 1.22 (6H, t), 1.60-1.82 (6H, m), 2.63 (4H, q), 3.58 (2H, t), 3.71 (2H, t), 4.07 (2H, s), 4.61 (2H, d), 6.14 (1H, t), 6.57 (2H, s), 9.74 (1H, s).
131) 5-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시아세트알데히드
132) 6-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)헥실옥시아세트알데히드
133) 6-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)헥실옥시아세트알데히드
134) 6-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)헥실옥시아세트알데히드
135) 3-(4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시)프로피온알데히드
136) 3-(4-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시)프로피온알데히드
137) 3-(4-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시)프로피온알데히드
138) 3-(5-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시)프로피온알데히드
139) 3-(5-(2,6-디에틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시)프로피온알데히드
140) 3-(5-(2-에틸-6-메틸-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)펜틸옥시)프로피온알데히드
하기는 일반식 (ⅩⅩⅩⅨ) 의 중간체 화합물의 제조예이다.
중간체 제조예 10
4-(2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페녹시)부틸옥시아세트알데히드 19.54 g 을 N,N-디메틸포름아미드 200 ml 에 녹이고, 여기에 1,1,1-트리클로로트리플루오로에탄 25.3 g, 아연 더스트 17.6 g 및 염화 알루미늄 2.0 g 을 첨가한다. 실온에서 1.5 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 여과한다. 여액을 묽은 염산에 쏟아붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-(4-(3-클로로-4,4-디플루오로-2-히드록시-3-부테닐옥시)부틸옥시)벤젠 8.46 g 을 수득한다 (수율, 38%), nD 22.51.5302.
하기는 일반식 (ⅩⅤ) 의 중간체 화합물의 제조예이다.
중간체 제조예 11
반응용기를 1,4-디브로모부탄 22.67 g, 탄산 칼륨 11.06 g 및 N,N-디메틸포름아미드 200 ml 로 충전시키고, 여기에 N,N-디메틸포름아미드 80 ml 에 녹인 2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)페놀 20.16 g 용액을 천천히 적가한다. 실온에서 24 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 쏟아붓고 디에틸 에테르 300 ml 로 2회 추출한다. 디에틸 에테르층을 취합하고, 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축하여 조생성물을 수득한다. 조생성물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 3,5-디클로로-4-(4-브로모부틸옥시)-1-(3,3 -디클로로-2-프로페닐옥시)벤젠 21.77 g 을 수득한다 (수율, 74%), nD 25.01.5666.
하기는 조제예로서, 여기에서 "부" 는 중량부이고 본 화합물은 상기에 기술한 대로의 화합물 번호로 나타낸다.
조제예 1 : 유화성 농축물
본 화합물 (1) 내지 (129) 각 10 부를 크실렌 35 부 및 N,N-디메틸포름아미드 35 부에 녹이고, 여기에 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 14 부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 부를 첨가하고, 혼합물을 잘 교반하여 각 화합물의 10% 유화성 농축물을 수득한다.
조제예 2 : 습윤성 분말
본 화합물 (1) 내지 (129) 각 20 부를 소듐 라우릴 술페이트 4 부, 칼슘 리그닌 술포네이트 2 부, 합성 수화 산화 규소 미분 20 부 및 규조토 54 부의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 믹서로 교반하여 각 화합물의 20% 습윤성 분말을 수득한다.
조제예 3 : 과립
본 화합물 (1) 내지 (129) 각 5 부에 합성 수화 산화 규소 미분 5 부, 소듐 도데실벤젠술포네이트 5 부, 벤토나이트 30 부 및 점토 55 부를 첨가하고, 혼합물을 잘 교반한다. 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 더 교반하고, 과립기로 과립화하고, 공기-건조시켜 각 화합물의 5% 과립을 수득한다.
조제예 4 : 더스트
본 화합물 (1) 내지 (129) 각 1 부를 적당량의 아세톤에 녹이고, 여기에 합성 수화 산화 규소 미분 5 부, PAP 0.3 부 및 점토 93.7 부를 첨가하고, 혼합물을 믹서로 교반한다. 증발에 의해 아세톤을 제거하여 각 화합물의 1% 더스트를 수득한다.
조제예 5 : 유동성물
본 화합물 (1) 내지 (129) 각 20 부를 폴리비닐 알콜 2 부를 함유하는 수용액 28.5 부 및 소르비탄 트리올레에이트 1.5 부와 혼합하고, 샌드 그라인더(sand grinder)를 사용하여 이 혼합물을 3 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 미립자로 분쇄하고, 여기에 크산탄 검 0.05 부를 함유하는 수용액 40 부 및 알루미늄 마그네슘 실리케이트 0.1 부를 첨가하고, 프로필렌 글리콜 10 부를 첨가한다. 이 혼합물을 교반하여 각 화합물의 20% 물-기재 현탁물을 수득한다.
조제예 6 : 오일 분무물
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 0.1 부를 크실렌 5 부 및 트리클로로에탄 5 부에 녹인다. 그 다음 용액을 탈취 케로신 89.9 부와 혼합하여, 각 화합물의 0.1% 오일 분무물을 수득한다.
조제예 7 : 오일-기재 에어로졸
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 0.1 부, 테트라메트린 0.2 부, d-페노트린 0.1 부 및 트리클로로에탄 10 부를 탈취 케로신 59.6 부에 녹이고, 용액을 에어로졸 용기에 넣는다. 용기에 밸브를 장치하고, 이를 통해 추진제(액화 석유 가스) 30 부를 증압하에서 충전시켜, 각 화합물의 오일-기재 에어로졸을 수득한다.
조제예 8 : 물-기재 에어로졸
에어로졸 용기를 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 0.2 부, d-알레트린 0.2 부, d-페노트린 0.2 부, 크실렌 5 부, 탈취 케로신 3.4 부 및 유화제 [ATMOS 300 (Atlas Chemical Co. 사 등록상표명)] 1 부의 혼합물 및 순수한 물 50 부로 충전시킨다. 용기에 밸브를 장치하고, 이를 통해 추진제(액화 석유 가스) 40 부를 증압하에서 충전시켜, 각 화합물의 물-기재 에어로졸을 수득한다.
조제예 9 : 모기향
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 0.3 g 을 d-알레트린 0.3 g 과 혼합하고, 이 혼합물을 아세톤 20 ml 에 녹인다. 용액을 교반하에 모기향용 담체 (타부(Tabu) 분말, 피레트럼 마크 분말(pyrethrum marc powder) 및 나무 반죽(wood flour)을 4:3:3 의 비율로 혼합하여 제조) 99.4 g 과 균일하게 혼합한다. 이 혼합물을 물 120 ml 와 잘 혼합 반죽하고, 성형하고, 건조시켜, 각 화합물의 모기향을 수득한다.
조제예 10 : 전자 모기향
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 0.4 g, d-알레트린 0.3 부 및 피페닐 부톡시드 0.4 g 을 아세톤에 녹여 전체 부피를 10 ml 로 만든다. 그 후, 0.5 ml 의 용액을 2.5 cm × 1.5 cm × 0.3 cm 의 크기를 갖는 전자 모기향용 기질에 균일하게 흡수시켜, 각 화합물의 전자 모기향을 수득한다.
조제예 11 : 가열 연무 제제
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 100 mg 을 적당량의 아세톤에 녹인다. 용액을 4.0 cm × 4.0 cm × 1.2 cm 의 크기를 갖는 다공성 세라믹판에 흡수시켜, 각 화합물의 가열 연무 제제를 수득한다.
조제예 12 : 독미끼
먼저, 본 화합물 (1) 내지 (129) 각 10 mg 을 0.5 ml 의 아세톤에 녹이고, 용액을 동물용 고체 미끼 분말 (Breeding Solid Feed Powder CE-2, Japan Clea Co., Ltd. 의 상표명) 5 g 과 균일하게 혼합한다. 이어서 공기 건조에 의해 아세톤을 제거하여, 각 화합물의 0.5% 독미끼를 수득한다.
하기의 시험예는 본 발명이 살충/살진드기제의 활성 성분으로서 유용하다는 것을 보여준다. 이 시험예에서, 본 화합물은 상기에 기술한 그들의 화합물 번호로 표시되고, 비교로 사용되는 화합물은 표 4 에 보여진 화합물 기호로 표시된다.
화합물 화학 구조 비고
(A) JP-A-49-1526/1974, 22쪽에 개시된 화합물
시험예 1 : 담배거세미나방에 대한 살충 시험
조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물을 물에 200-배 희석한 것 (500 ppm) 을, 직경 11 cm 의 폴리에틸렌 컵에 준비된 담배거세미나방용 사료 13 g 중에 2 ml 부피로 흡수시킨다. 담배거세미나방의 네번째-인스타(instar) 유충 10 마리를 컵에 방사시킨다. 6 일 후, 유충의 생사를 조사하여 사망률을 결정한다. 시험을 2회 실시한다.
결과로서, 본 화합물 (1)-(4), (7)-(12), (14)-(17), (19)-(21), (23)-(45), (47)-(55), (72), (96), (102), (104) 및 (109) 는 80% 이상의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 2 : 배추좀나방에 대한 살충 시험
조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물을 물 및 전착제(spreading agent) RINOU (Nihon Noyaku K.K.제) 를 사용하여, 활성 성분의 농도가 200 ppm 이 되고 전착제가 100-배로 희석되도록 희석한다. 화분에 심은 다섯잎 단계의 양배추에 상기 희석물을 화분당 25 ml 부피로 분무한다. 공기 건조후, 각 화분에 배추좀나방의 세번째-인스타 유충 10 마리를 방사시킨다. 4 일 후, 사망률을 결정한다.
결과로서, 본 화합물 (2)-(4), (7)-(11), (14), (16), (17), (21), (23)-(33), (35), (36), (38)-(44), (47), (51), (54), (55), (72), (96), (104) 및 (109) 는 80% 이상의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 3 : 집파리에 대한 살충 시험
직경이 5.5 cm 인 폴리에틸렌 컵의 바닥에 동일 크기를 갖는 여과지를 한 장 깐다. 조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물의 물 희석물 (500 ppm) 0.7 ml 를 여과지상에 떨어뜨리고, 그 위에 먹이로서 수크로오스 약 30 mg 을 균일하게 놓는다. 피레트로이드 살충제에 대한 민감성(sensitivity)이 낮은 집파리(Musca domestica) 성충 암컷 10 마리를 컵에 방사시키고, 뚜껑을 덮어둔다. 1 일 후, 성충의 생존율을 조사하여 사망률을 결정한다.
결과로서, 본 화합물 (10), (11), (14), (33), (40), (44), (45), (47), (52), (53), (72) 및 (96) 은 100% 의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 4 : 헬리오티스 비레센스에 대한 살충 시험
조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물의 1000-배 물 희석물 (100 ppm) 을, 30 ml 플라스틱 컵에 준비된 사료 3 g 중에 0.2 ml 부피로 흡수시킨다. 헬리오티스 비레센스의 두번째-인스타 유충 1 마리를 컵에 방사시킨다. 10 마리의 유충을 한 번의 처리에 사용한다. 6 내지 7 일 후, 유충의 사망률을 결정한다.
결과로서, 본 화합물 (3), (8)-(11), (14), (17), (26), (27), (38), (42), (43), (54) 및 (55) 는 80% 의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 5 : 아독소피예스 오라나 파시아타(Adoxophyes orana fasciata)에 대한 살충 시험
조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물의 500-배 물 희석물 (200 ppm) 을, 직경이 6 cm 인 폴리에틸렌 컵에 준비된 사료 5 g 중에 1 ml 부피로 흡수시킨다. 아독소피예스 오라나 파시아타의 네번째-인스타 유충 10 마리를 컵에 방사시킨다. 7 일 후, 유충의 사망률을 결정한다.
결과로서, 본 화합물 (3), (4), (17), (25), (29) 및 (33) 은 80% 의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 6 : 헬리코베르파 아르미게라에 대한 살충 시험
조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물의 1000-배 물 희석물 (100 ppm) 에 목화잎 조각 (직경, 5 cm) 을 침지시킨다. 이 조각을 희석물로부터 빼내고, 공기 건조시킨 다음, 직경이 6 cm 인 폴리에틸렌 컵에 넣는다. 헬리코베르파 아르미게라의 세번째-인스타 유충 1 마리를 컵에 방사시킨다. 10 마리의 유충을 한 번의 처리에 사용한다. 5 일 후, 유충의 사망률을 결정한다.
결과로서, 본 화합물 (3), (14), (38) 및 (53) 은 80% 의 사망률을 나타내었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 0% 의 사망률을 나타내었다.
시험예 7 : 점박이응애에 대한 살진드기 시험
파종후 7 일간 플라스틱 컵에서 키운 첫번째 잎 단계의 브러시 빈(brush bean, Phaseolus vulgaris) 상에 점박이응애 성충 암컷 약 20 마리를 방사시킨다. 6 일 후, 조제예 1 에 따라 수득된 시험 화합물의 유화성 농축물의 200-배 물 희석물 (500 ppm) 을 식물 전체에 걸쳐 15 ml 부피로 분무한다. 8 일 후, 시험 화합물의 살진드적 활성을 하기의 기준으로 그 평가한다.
- : 거의 손실이 없이 생존한 진드기가 하나도 없음
± : 약간의 손실과 몇몇의 진드기
+ : 꽤 작은 손실과 비처리 경우보다 꽤 적은 진드기
++ : 비처리 경우와 동일함
결과로서, 본 화합물 (25), (40), (44), (72) 및 (109) 는 "±" 로 평가되었다. 반대로, 비교로 사용된 화합물 (A) 는 "+" 로 평가되었다.
본 화합물은 우수한 살충/살진드기 활성을 가지고 있어서, 해충, 진드기 및 틱의 방제에 만족스러울만큼 효과적이다.

Claims (23)

  1. 하기식 (Ⅰ) 의 디할로프로펜 화합물:
    [화학식 Ⅰ]
    [식중, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 원자 또는 기로 치환된 C1-C8알킬기:
    할로겐; C1-C6알콕시; C2-C6할로알콕시; C3-C6알케닐옥시; C3-C6할로알케닐옥시; C3-C6알키닐옥시; C3-C6할로알키닐옥시; C1-C6알킬티오; C2-C6할로알킬티오; C3-C6알케닐티오; C3-C6할로알케닐티오; C3-C6알키닐티오; C3-C6할로알키닐티오; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노; (C1-C6알콕시)카르보닐; (C2-C6할로알콕시)카르보닐; (C3-C6알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6알키닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐; 시아노; 니트로; 히드록실; C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노; 및 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일;
    또는 R1은 하기식 Q1, Q2또는 Q3이고:
    (식중, R5및 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고,
    R7은 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
    R8및 R9는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일; (C1-C6알콕시)카르보닐; (C2-C6할로알콕시)카르보닐; (C3-C6알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6알키닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐; 시아노; 니트로; 또는 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일이고,
    R10은 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이며,
    n 은 1 내지 5 의 정수이다);
    R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 니트로 또는 시아노이고;
    A 는 산소, S(O)t또는 NR14(식중, R14는 수소 또는 C1-C3알킬이고 t 는 0 내지 2 의 정수이다) 이고;
    B 는 하기식 B1, B2또는 B3이고:
    (식중, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23및 R24는 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬 또는 트리플루오로메틸이고, j 는 0 내지 5 의 정수이고, k 및 l 은 각각 독립적으로 0 내지 2 의 정수이다);
    r 은 0 내지 2 의 정수이고;
    X 들은 각각 독립적으로 할로겐이고;
    Y 는 산소, 황 또는 NH 이고;
    Z 는 산소, 황 또는 NR25(식중, R25는 수소, 아세틸 또는 C1-C3알킬이다) 이다].
  2. 제 1 항에 있어서, Y 및 Z 가 모두 산소인 디할로프로펜 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬인 디할로프로펜 화합물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R2및 R3는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고, r 은 0 인 디할로프로펜 화합물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R2및 R3는 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고, r 은 0 인 디할로프로펜 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중의 어느 한 항에 있어서, A 가 산소인 디할로프로펜 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 한 항에 있어서, B 는 B1이고 X 는 염소 또는 브롬인 디할로프로펜 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서, R15, R16, R17및 R18이 모두 수소인 디할로프로펜 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 원자 또는 기로 치환된 C1-C8알킬인 디할로프로펜 화합물:
    할로겐; C1-C6알콕시; C2-C6할로알콕시; C3-C6알케닐옥시; C3-C6할로알케닐옥시; C3-C6알키닐옥시; C3-C6할로알키닐옥시; C1-C6알킬티오; C2-C6할로알킬티오; C3-C6알케닐티오; C3-C6할로알케닐티오; C3-C6알키닐티오; C3-C6할로알키닐티오; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노; (C1-C6알콕시)카르보닐; (C2-C6할로알콕시)카르보닐; (C3-C6알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알케닐옥시)카르보닐; (C3-C6알키닐옥시)카르보닐; (C3-C6할로알키닐옥시)카르보닐; 시아노; 니트로; 히드록실; C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노; 및 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 카르바모일.
  10. 제 9 항에 있어서, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환된 C1-C8알킬인 디할로프로펜 화합물:
    C1-C6알콕시; C2-C6할로알콕시; C3-C6알케닐옥시; C3-C6할로알케닐옥시; C3-C6알키닐옥시; C3-C6할로알키닐옥시; C1-C6알킬티오; C2-C6할로알킬티오; C3-C6알케닐티오; C3-C6할로알케닐티오; C3-C6알키닐티오; C3-C6할로알키닐티오; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일옥시; 할로겐으로 치환될 수도 있는 C2-C6알카노일아미노; 및 C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐로 치환된 아미노.
  11. 제 9 항에 있어서, R1은 C1-C6알콕시 및 C2-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환된 C1-C8알킬인 디할로프로펜 화합물.
  12. 제 1 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, R1은 Q1인 디할로프로펜 화합물.
  13. 제 12 항에 있어서, R5및 R6가 모두 수소인 디할로프로펜 화합물.
  14. 제 1 항에 있어서, Y 및 Z 는 모두 산소이고; R1은 Q1(식중, R5및 R6는 모두 수소이고, n 은 1 이며, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C3할로알킬이다) 이고; R2및 R3은 각각 독립적으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이고; A 는 산소이고; B 는 B1(식중, R15, R16, R17및 R18은 모두 수소이다) 인 디할로프로펜 화합물.
  15. 제 1 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, R1은 Q2인 디할로프로펜 화합물.
  16. 제 15 항에 있어서, R5및 R6가 모두 수소인 디할로프로펜 화합물.
  17. 제 1 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, R1은 Q3인 디할로프로펜 화합물.
  18. 제 17 항에 있어서, R5및 R6가 모두 수소인 디할로프로펜 화합물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항중의 어느 한 항에 따른 디할로프로펜 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 살충/살진드기제.
  20. 하기식 (Ⅳ) 의 화합물:
    [화학식 Ⅳ]
    [식중, R33은 하기식 P1또는 P2이고:
    (식중, R34및 R35는 각각 독립적으로 C1-C6알킬 또는 C2-C3할로알킬이고,
    R37및 R38은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C3할로알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐 또는 시아노이고,
    R36은 수소, C1-C6알킬또는 C1-C3할로알킬이고,
    R42는 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C3할로알킬이고,
    G 는 산소 또는 황이고,
    u 는 1 내지 3 의 정수이다);
    R40및 R41은 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고;
    i 는 2 내지 7 의 정수이다].
  21. 제 20 항에 있어서, R33은 P1인 화합물.
  22. 제 20 항에 있어서, R33은 P2인 화합물.
  23. 하기식 (Ⅵ) 의 화합물:
    [화학식 Ⅵ]
    [식중, R40및 R41은 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이고;
    X 들은 각각 독립적으로 할로겐이고;
    u 는 1 내지 3 의 정수이고;
    i 는 2 내지 7 의 정수이다].
KR1019980704509A 1996-01-30 1997-01-23 디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및이의 제조를 위한 중간체 KR19990072162A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1412096 1996-01-30
JP96-14120 1996-01-30
JP33044396 1996-11-25
JP96-330443 1996-11-25
PCT/JP1997/000141 WO1997028112A1 (en) 1996-01-30 1997-01-23 Dihalopropene compounds, their use as insecticides/acaricides and intermediates for their production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990072162A true KR19990072162A (ko) 1999-09-27

Family

ID=26350024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980704509A KR19990072162A (ko) 1996-01-30 1997-01-23 디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및이의 제조를 위한 중간체

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6140274A (ko)
EP (1) EP0888270B1 (ko)
KR (1) KR19990072162A (ko)
CN (1) CN1209798A (ko)
AR (1) AR009452A1 (ko)
AU (1) AU709705B2 (ko)
CO (1) CO4770918A1 (ko)
DE (1) DE69712048T2 (ko)
TW (1) TW353013B (ko)
WO (1) WO1997028112A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160126799A (ko) 2015-04-24 2016-11-02 (주)일광비티 축산 폐수 분해 촉진용 조성물 및 이를 이용한 축산 분뇨 처리용 폭기조 내 거품 제거 또는 약취 저감 방법

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10155385A1 (de) * 2001-11-10 2003-05-28 Bayer Cropscience Gmbh Dihalogenpropen-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP4045795B2 (ja) * 2001-12-20 2008-02-13 住友化学株式会社 ２，６−ジクロロフェノール化合物の製造法
TW200406370A (en) * 2002-06-28 2004-05-01 Syngenta Participations Ag 4-(3,3-Dihalo-allyloxy)phenoxy alkyl derivatives
AR043048A1 (es) * 2002-08-30 2005-07-13 Syngenta Participations Ag Derivados de 4-(3,3-dihalo- aliloxi) fenol con propiedades pesticidas
AR042344A1 (es) * 2002-12-11 2005-06-15 Syngenta Participations Ag Derivados de 4-(3,3 - dihalo - aliloxi) fenol con propiedades pesticidas
AR042649A1 (es) * 2002-12-23 2005-06-29 Syngenta Participations Ag Derivados de alcohol 2,6-dihalo-4-(2,3-dicloro-aliloxi)-bencilico que tienen propiedades insecticidas y acaricidas
CN102442969B (zh) * 2010-10-11 2014-05-14 中国中化股份有限公司 一种丁炔醚类化合物及其应用
CN103039458A (zh) * 2011-10-17 2013-04-17 南京华洲药业有限公司 一种含唑虫酰胺和啶虫丙醚的杀虫组合物及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW306864B (ko) * 1993-10-19 1997-06-01 Sumitomo Chemical Co
JPH07330651A (ja) * 1994-06-14 1995-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd ジハロプロペン化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤
AU692894B2 (en) * 1994-08-04 1998-06-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production
TW307746B (ko) * 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
DE69610204T2 (de) * 1995-04-18 2001-05-03 Sumitomo Chemical Co Dihalopropen-verbindungen, diese enthaltende insektizide und intermediate zu ihrer herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160126799A (ko) 2015-04-24 2016-11-02 (주)일광비티 축산 폐수 분해 촉진용 조성물 및 이를 이용한 축산 분뇨 처리용 폭기조 내 거품 제거 또는 약취 저감 방법

Also Published As

Publication number Publication date
TW353013B (en) 1999-02-21
CN1209798A (zh) 1999-03-03
AR009452A1 (es) 2000-04-26
DE69712048T2 (de) 2002-12-12
EP0888270A1 (en) 1999-01-07
AU1319997A (en) 1997-08-22
CO4770918A1 (es) 1999-04-30
EP0888270B1 (en) 2002-04-17
US6140274A (en) 2000-10-31
AU709705B2 (en) 1999-09-02
WO1997028112A1 (en) 1997-08-07
DE69712048D1 (de) 2002-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100354359B1 (ko) 디할로프로펜화합물,그를함유하는곤충/진드기살충제및그를생성하기위한중간물
KR100343834B1 (ko) 디할로프로펜화합물,그를함유한살충제/살비제및그제조용중간산물
RU2130008C1 (ru) Соединение дигалогенпропена, способы его получения (варианты), промежуточные соединения, инсектицидно-акарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми
KR100247217B1 (ko) 옥사졸린 유도체, 이의 제조방법 및 용도
EP0824514B1 (en) Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients, and intermediates for their production
KR19990072162A (ko) 디할로프로펜 화합물, 살충제/살진드기제로서의 이의 용도 및이의 제조를 위한 중간체
WO1997027173A2 (en) Dihalopropene compounds, their use as insecticides/acaricides and intermediates for their production
RU2139279C1 (ru) Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола
EP0975586B1 (en) Oxime compounds, their use, and intermediates for their production
EP0787710B1 (en) Fluoropropene compound, an insecticide containing the same and an intermediate for production thereof
JP3834911B2 (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
US5536748A (en) Hydrazone compound and insecticide containing the same as active ingredient
US5563174A (en) Hydrazone compound and insecticide containing said compound as active ingredient

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid