KR19990071526A - Water removal device - Google Patents

Water removal device Download PDF

Info

Publication number
KR19990071526A
KR19990071526A KR1019980703799A KR19980703799A KR19990071526A KR 19990071526 A KR19990071526 A KR 19990071526A KR 1019980703799 A KR1019980703799 A KR 1019980703799A KR 19980703799 A KR19980703799 A KR 19980703799A KR 19990071526 A KR19990071526 A KR 19990071526A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
membrane
zeolite membrane
water
zeolite
liquid mixture
Prior art date
Application number
KR1019980703799A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
존 브래튼 그레이엄
드 빌리어스 네일러 티모시
도린 벅 캐런
Original Assignee
존 브래튼 그레이엄
드 빌리어스 네일러 티모시
도린 벅 캐런
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 존 브래튼 그레이엄, 드 빌리어스 네일러 티모시, 도린 벅 캐런 filed Critical 존 브래튼 그레이엄
Publication of KR19990071526A publication Critical patent/KR19990071526A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02Inorganic material
    • B01D71/028Molecular sieves
    • B01D71/0281Zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/36Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
    • B01D61/362Pervaporation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/06Tubular membrane modules
    • B01D63/062Tubular membrane modules with membranes on a surface of a support tube
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02Inorganic material
    • B01D71/028Molecular sieves

Abstract

본 발명은 튜브형 수단의 한쪽 단부가 지지 매트릭스로 형성되어 폐쇄 상태에 있으며, 이 단부에서 적어도 그 수단의 하부상에서 제올라이트 막이 결정화되어 있으며, 사용시에 실린더는 액체 혼합물과 접촉되도록 제올라이트 막과 함께 액체 혼합물내에 배치시켜 물이 막을 통해 실린더로 들어가게 하고, 임의로 실린더 내부에서 감압이 발생할 수 있도록 하는 것을 포함하여 액체 혼합물로부터 물을 제거하는 장치에 관한 것이다.The present invention is in the closed state where one end of the tubular means is formed of a support matrix, at which end the zeolite membrane is crystallized at least on the bottom of the means, and in use the cylinder is brought into the liquid mixture together with the zeolite membrane such that And a device for removing water from the liquid mixture, including placing the water through the membrane into the cylinder and optionally allowing decompression to occur within the cylinder.

Description

물 제거 장치Water removal device

제올라이트 막은 기타 액체로부터 물을 분리하는데 사용할 수 있는 것으로 공지되어 있다. 유럽 특허 출원 제0481660호에는 종래의 제오-형 막이 개시 및 논의되어 있으며, 이 특허 출원은 특히 종래 기술로서 미국 특허 제3244643호, 제3730910호 및 제4578372호, 참고 문헌[Applied Catalysts 49 (1989) 1-25], DE-A-3827049, CA1235684, JP-A-63287504, JP-A-63291809, EP-A-135069을 언급하고 있다.It is known that zeolite membranes can be used to separate water from other liquids. European Patent Application No. 0481660 discloses and discusses conventional zeo-type membranes, which are described in particular as US Pat. Nos. 3244643, 3730910 and 4578372, Applied Catalysts 49 (1989). 1-25, DE-A-3827049, CA1235684, JP-A-63287504, JP-A-63291809, EP-A-135069.

액체 분리에 막을 사용하는 통상적인 방식은 관통(through-flow) 기법을 포함하는데, 이 기법은 분리하고자 하는 액체를 막의 한쪽에 둔 뒤, 압력차 또는 중력을 이용하여 그 액체를 막을 통해 통과시켜 막의 다른쪽에서 액체 혼합물을 배출시키는 것이다.Conventional methods of using membranes for liquid separation include through-flow techniques, which place the liquid to be separated on one side of the membrane and then pass the liquid through the membrane using a pressure difference or gravity to To drain the liquid mixture from the other side.

또한, 직교류(cross-flow) 분리법도 사용할 수 있는데, 이는 액체 혼합물을 연속 또는 반연속 흐름으로 막의 표면을 통과시키고, 막 전체에 가해진 압력차에 의해 한 액체를 흐름으로부터 제거하는 기법이다.Cross-flow separation can also be used, a technique in which the liquid mixture is passed through the surface of the membrane in a continuous or semi-continuous flow and the liquid is removed from the flow by the pressure difference across the membrane.

이러한 용도에 사용되는 장치는 특별한 목적을 위해 만들어진 것으로서, 복합 펌프 및 조절 시스템을 포함할 수 있으며, 액체를 장치에 붓도록 되어 있다.The device used for this purpose is designed for a particular purpose and may include a combination pump and a regulating system and is intended to pour liquid into the device.

본 출원인은 동일계로 사용하기에 더욱 용이하도록 더 단순하고 더 간편한 액체 분리 장치를 착안했다.Applicant has envisioned a simpler and simpler liquid separation device to make it easier to use in situ.

본 발명에 의하면, 튜브형 수단의 한쪽 단부는 폐쇄되고, 다른 한쪽 단부는 개방되어 있으며, 튜브의 일부분은 제올라이트 막으로 구성된, 튜브형 수단을 포함하는 액체를 분리하기 위한 장치가 제공된다.According to the present invention, there is provided an apparatus for separating a liquid comprising tubular means, wherein one end of the tubular means is closed, the other end is open, and a portion of the tube consists of a zeolite membrane.

튜브형 수단은 임의의 단면 형태, 예를 들면, 원형, 달걀형, 타원체형, 직사각형, 정사각형 등을 띨 수 있으며, 이중에서 원형 또는 달걀형 단면 형태가 바람직하다. 튜브형 수단의 길이 대 단면적 비는 그리 중요한 것은 아니나, 이의 용도에 따라 광범위한 형태, 예를 들면, 길고 가는 튜브로부터 짧고 넓은 튜브 정도의 형태가 사용될 수 있다.The tubular means can take any cross-sectional shape, for example round, oval, ellipsoidal, rectangular, square, etc., of which a round or oval cross-sectional shape is preferred. The length to cross sectional area ratio of the tubular means is not very important, but a wide range of shapes can be used depending on its use, for example, short and wide tube shapes from long and thin tubes.

제올라이트 막을 포함하는 튜브형 수단의 일부분은 상기 문헌들에 개시된 바와같은 폴리설폰 또는 폴리에테르 설폰 등과 같은 중합체, 세라믹, 체 또는 금속 메쉬와 같은 지지 매트릭스 상의 제올라이트 막인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 지지 막은 소정의 형태로 형성되어 튜브형 수단의 일부를 포함할 수 있다.Part of the tubular means comprising the zeolite membrane is preferably a zeolite membrane on a support matrix such as a polymer, ceramic, sieve or metal mesh such as polysulfone or polyether sulfone or the like as disclosed in the above documents. In the present invention, the support membrane may be formed in a predetermined shape and include a part of the tubular means.

튜브형 수단의 일부분인 제올라이트 막은 폐단부에 이웃하는 것이 바람직하고, 필요할 경우, 이 단부는 제올라이트 막으로 형성될 수 있다.The zeolite membrane which is part of the tubular means is preferably adjacent to the closed end and, if necessary, this end may be formed of the zeolite membrane.

튜브형 수단의 다른쪽 부분은 비코팅 막 지지체를 포함할 수 있거나 또는 금속, 세라믹, 플라스틱 등의 재료로 형성될 수 있다. 재료가 무엇이냐는 그리 중요하지 않으나, 이는 사용하기에 적합하도록 충분하게 강하고 치수적으로 안정해야만 한다. 이는 사용되는 방법에 따라 다공성 또는 비다공성일 수 있다.The other part of the tubular means may comprise an uncoated membrane support or may be formed of a material such as metal, ceramic, plastic or the like. It is not so important what the material is, but it must be strong enough and dimensionally stable to be suitable for use. It may be porous or nonporous depending on the method used.

제올라이트 막은 흠이 실질적으로 없어서 분리가 효율적으로 이루어져야 하며, 본 출원인의 동시계류중인 출원 PCT/GB95/02221 에 기재된 바와같이 제올라이트 막이 규산으로 처리된 제올라이트 막이 바람직하다.Zeolite membranes are substantially free of flaws and must be separated efficiently, and zeolite membranes in which the zeolite membranes have been treated with silicic acid are preferred, as described in our co-pending application PCT / GB95 / 02221.

규산을 제조하는 방법은 영국 특허 출원 제2269377호에 기재되어 있으며, 바람직한 방법은 규산나트륨 용액을 산성화시킨 후, 테트라히드로푸란과 같은 유기 용매를 사용하여 상 분리에 의해 규산을 분리한다. 그후, 유기 상을 건조시키고, 예를 들면 n-부탄올을 첨가하여 무수 규산을 분리하면 실질적으로 무수 상태인 규산 용액을 얻을 수 있다. 규산의 중합도는 예컨대, 유기 용매의 첨가 이전에 산과 규산나트륨 용액과의 접촉 시간, 온도 등과 같은 실질적인 조건에 따라 다르게 된다.A process for preparing silicic acid is described in British patent application 2269377, where a preferred method is to acidify the sodium silicate solution and then separate the silicic acid by phase separation using an organic solvent such as tetrahydrofuran. The organic phase is then dried and, for example, n-butanol is added to separate silicic anhydride to obtain a substantially anhydrous silicic acid solution. The degree of polymerization of the silicic acid will depend, for example, on practical conditions such as the contact time of the acid with the sodium silicate solution, the temperature, etc. before the addition of the organic solvent.

본 발명은 액체 분리 장치에 관한 것으로서, 상세하게는 기타 액체로부터 물을 제거하는데 사용할 수 있는 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid separation device, and more particularly to a device that can be used to remove water from other liquids.

본 발명에 사용된 규산은 평균 분자량이 바람직하게는 96∼10,000, 더욱 바람직하게는 96∼3220 이다.The silicic acid used in the present invention preferably has an average molecular weight of 96 to 10,000, more preferably 96 to 3220.

규산을 사용한 처리 뿐 아니라, 제오-형 재료에 가하는 경우, 폴리규산을 형성하는 알킬오르토규산염, 예를 들면 테트라에틸 오르토규산염(TEOS) 및 테트라이소프로필 오르토규산염(TIPOT), 알콕시오르토규산염, 예를 들면, 테트라메톡시오르토규산염으로 제오-형 재료를 처리할 수 있다. 이러한 알킬오르토규산염 및 알콕시오르토규산염은 함께 결합된 일련의 폴리규산 단위로 주로 구성되며, 각각의 단위는 영국 특허 출원 제2269377호에 기재된 바와같은 폴리규산 분자를 포함하며, 각각의 규소 원자사이에 존재하는 산소 원자나 또는 규소 원자상의 히드록실 기와 가교를 갖는 규소 원자 각각의 종과 함께 결합된 다수의 입체형 종을 포함한다.In addition to treatment with silicic acid, alkylorthosilicates that form polysilicates, such as tetraethyl orthosilicate (TEOS) and tetraisopropyl orthosilicate (TIPOT), alkoxyorthosilicates, for example, when added to zeo-type materials For example, a tetramethoxyorthosilicate can be used to treat a zeo-type material. These alkylorthosilicates and alkoxyorthosilicates consist mainly of a series of polysilicate units bonded together, each unit comprising a polysilicate molecule as described in British Patent Application No. 2269377, present between each silicon atom. And a plurality of conformational species bonded together with the species of each of the silicon atoms having a crosslink with a hydroxyl group on an oxygen atom or a silicon atom.

한 실시태양에 있어서, 튜브형 수단은 제올라이트 막에 대한 지지체로서 사용될 수 있는 매트릭스로부터 형성되고, 이후 여기에 제올라이트 막이 부착되어 성장하고, 결정화되거나 또는 지지체의 일부로서 형성된다. 한편, 처리되지 않은 기타의 다른 부분은 그대로 있다.In one embodiment, the tubular means is formed from a matrix that can be used as a support for the zeolite membrane, which is then attached to the zeolite membrane to grow, crystallize or form as part of the support. On the other hand, other parts that are not processed remain intact.

본 발명의 장치는 두가지의 다른 방법으로 사용될 수 있다. 첫 번째 방법으로, 본 발명의 장치를 용기 내에 배치한 뒤, 액체 혼합물을 튜브형 수단내에 넣어 혼합물이 제올라이트 막 또는 튜브형 수단의 비-다공성 부분과만 접촉되도록 한다. 제올라이트 막을 통과할 수 있는 액체, 예를 들면 물은 막을 통해 용기로 통과되어 액체를 분리한다. 분리를 촉진시키도록 하기 위해 막에 압력차를 가하는 것이 바람직하다.The device of the present invention can be used in two different ways. In a first method, after placing the device of the invention in a container, the liquid mixture is placed in tubular means such that the mixture is only in contact with the non-porous portion of the zeolite membrane or tubular means. Liquids that can pass through the zeolite membrane, such as water, are passed through the membrane into the vessel to separate the liquid. It is desirable to apply a pressure differential to the membrane to facilitate separation.

작동의 또다른 방법으로, 액체 혼합물을 용기내에 포함시켜 장치를 그 액체내에 배치하고, 튜브형 수단의 일부분이 액체 혼합물과 접촉하는 제올라이트 막을 포함하도록 한다. 막을 통과할 수 있는 액체는 튜브형 수단을 통과하여 배출될 수 있다. 막에 압력차를 가하여 분리를 촉진시킬 수 있다.In another method of operation, a liquid mixture is included in a container such that the device is placed in the liquid and a portion of the tubular means comprises a zeolite membrane in contact with the liquid mixture. Liquid that can pass through the membrane can be discharged through the tubular means. A pressure difference can be applied to the membrane to facilitate separation.

본 장치는 예를 들면 물로 오염될 수 있는 용매, 희석제, 기타의 액체 및, 생물학적 및 약학적 재료 및 기타의 감열 재료중에서 물 함량을 허용가능한 정도로 낮게 감소시키는 방식에 의해, 물 함유 액체 혼합물에서 물을 제거하는데 특히 적합하게 사용된다. 한 실시태양으로서, 비이커(윈체스터 등)와 같은 용기내에 물 함유 액체를 넣은 뒤, 그 액체내에 본 발명의 장치를 배치하고, 튜브형 수단에 진공을 가한다. 그후, 액체 혼합물내의 물을 막을 통해 배출시킨다. 액체 혼합물의 탈수가 원하는 정도로 얻어질 때까지 시스템을 작동시킨다. 이어서, 장치를 꺼내 이를 세정시킨 뒤, 다시 사용하거나, 또는 생물학적 또는 약학적 재료로 오염되어 있는 경우, 이를 폐기시킨다.The device can be used in water-containing liquid mixtures by reducing the water content to an acceptable level, for example in solvents, diluents, other liquids, and biological and pharmaceutical materials and other thermosensitive materials that may be contaminated with water. It is particularly suitably used to remove the. In one embodiment, a water-containing liquid is placed in a container such as a beaker (such as Winchester), and then the device of the present invention is placed in the liquid and a vacuum is applied to the tubular means. The water in the liquid mixture is then drained through the membrane. The system is operated until dehydration of the liquid mixture is obtained to the desired degree. The device is then taken out, cleaned and reused, or discarded if contaminated with biological or pharmaceutical material.

운반이 용이한 장치는 물 함유 액체 혼합물로부터 물을 제거할 수 있으며, 변형가능하고, 사용하기 편리하며, 액체 혼합물의 사용 시점에서 사용할 수 있다.Easy to transport devices can remove water from a water-containing liquid mixture, are deformable, convenient to use, and can be used at the point of use of the liquid mixture.

본 발명의 특징은 기존의 제올라이트 막 사용시와 같이 막에 높은 압력차를 가하지 않고도 액체 혼합물로부터 물을 제거할 수 있다는데 있다.It is a feature of the present invention that water can be removed from the liquid mixture without adding a high pressure differential to the membrane as in the case of conventional zeolite membranes.

본 발명은 하기의 실시예 및 도면을 통해 예시된다. 실시예는 막의 제조에 관한 것이고, 도면은 막을 사용하는 장치를 도시한 것이다.The invention is illustrated by the following examples and figures. Embodiments relate to the manufacture of membranes, and the figures show devices using membranes.

실시예 1Example 1

막 성장Membrane growth

사용된 기재는 도 1에 예시된 바와같은 Pall PSS(상표명) CP 1606 PO5 316L 다공성 소결된 스테인레스 스틸 실린더 필터이며, 이때, 도면 부호 7 은 실린더 필터이며, 도면 부호 8 은 스크류형 나사이다(실시예 3 참조).The substrate used is a Pall PSS ™ CP 1606 PO5 316L porous sintered stainless steel cylinder filter as illustrated in FIG. 1, wherein 7 is a cylinder filter and 8 is a screw thread (Example 3).

탈이온수, 아세톤, 톨루엔으로 세척하고, 마지막으로 아세톤으로 세척한 후, 90℃ 오븐에서 3시간동안 건조시켜 미리 세정시킨 1ℓ 유리 용기에 실린더 필터를 배치한다.The cylinder filter is placed in a 1 L glass vessel which is washed with deionized water, acetone, toluene, finally washed with acetone and dried in a 90 ° C. oven for 3 hours beforehand.

(a) 코발트 예비처리(a) cobalt pretreatment

질산코발트 용액의 상부 용액을 따라 버리고, 비이커를 90℃의 오븐내에서 무수 상태로 만든 후, 800㎖의 0.1M 질산코발트 용액을 첨가한 1ℓ 유리 용기에 실린더를 넣고, 이를 1시간동안 침지시키고, 실린더를 비이커로부터 꺼내고, 250℃에서 4시간동안 연소시켰다. 실린더를 로에서 꺼내고, 냉각시켰다. 이 절차를 2회 이상 반복하여 우수한 산화코발트 코팅물을 수득했다.Discard the top solution of the cobalt nitrate solution, make the beaker anhydrous in an oven at 90 ° C., place the cylinder in a 1 L glass container to which 800 ml of 0.1 M cobalt nitrate solution is added and immerse it for 1 hour, The cylinder was removed from the beaker and burned at 250 ° C. for 4 hours. The cylinder was removed from the furnace and cooled. This procedure was repeated two more times to obtain a good cobalt oxide coating.

(b) 제올라이트 예비처리(b) zeolite pretreatment

상기와 같이 미리 코발트 코팅된 기재의 외부에서 장갑을 낀 손가락으로 더 이상의 제올라이트가 표면에 묻지 않을때까지 제올라이트 4A 분말을 문질러서 과량의 제올라이트를 떼어버린다.Excess zeolite is rubbed off by rubbing zeolite 4A powder until no more zeolite is applied to the surface with a gloved finger outside the cobalt-coated substrate as above.

2개의 500㎖의 유리병에서 두가지 용액 A 및 B 를 하기와 같이 별도로 제조했다.Two solutions A and B were prepared separately in two 500 ml vials as follows.

용액 ASolution A

73.47g의 알루민산나트륨, 11.25g의 수산화나트륨 및 445.8g의 탈이온수를 용해될때까지 기계 교반한다. 알루민산나트륨은 실질 조성이 62.48%의 Al2O3; 35.24%의 Na2O; 및 2.28%의 H2O 이다.Mechanically stir until 73.47 g sodium aluminate, 11.25 g sodium hydroxide and 445.8 g deionized water are dissolved. Sodium aluminate is Al 2 O 3 having a substantial composition of 62.48%; 35.24% Na 2 O; And 2.28% of H 2 O.

용액 BSolution B

조성이 14.21%의 Na2O, 35.59%의 SiO2및 50.20%의 H2O 인 규산나트륨 151.71g을 445.80g의 탈이온수에 용해시켰다.151.71 g of sodium silicate having a composition of 14.21% Na 2 O, 35.59% SiO 2 and 50.20% H 2 O was dissolved in 445.80 g of deionized water.

용액 A를 둘다 교반하면서 용액 B 에 서서히 첨가하고, 손으로 교반하여 완전하고 균일한 혼합을 확인했다(이때 히드로겔 덩어리가 형성되지 않는 것이 중요하다). 몰 조성이 2.01 Na2O:Al2O3:2.0 SiO2:120.0 H2O 인 히드로겔이 생성되었다.Both solution A was slowly added to solution B with stirring and stirred by hand to ensure complete and uniform mixing (it is important that no hydrogel mass is formed at this time). A hydrogel with a molar composition of 2.01 Na 2 O: Al 2 O 3 : 2.0 SiO 2 : 120.0 H 2 O was produced.

800㎖의 히드로겔을 처리된 산화코발트를 포함하는 성장 용기에 서서히 붓고, 제올라이트를 수직 위치에서 실린더에 문지른다. 나머지 히드로겔 용액을 포함하는 비이커와 함께 가압 조리기내에 성장 용기를 넣는다. 가압 조리기를 100℃로 예열된 오븐내에서 5시간동안 넣는다. 그후, 이를 오븐에서 꺼내고, 30분동안 냉각시킨다. 성장 용기를 꺼내고, 용액을 따라 버린다.800 ml of hydrogel is slowly poured into a growth vessel containing treated cobalt oxide and the zeolite is rubbed into the cylinder in a vertical position. The growth vessel is placed in a pressure cooker with a beaker containing the remaining hydrogel solution. The pressure cooker is placed in an oven preheated to 100 ° C. for 5 hours. Then it is taken out of the oven and cooled for 30 minutes. Take out the growth container and pour out the solution.

실린더를 용기로부터 조심스럽게 꺼낸다. 실린더를 유리 용기에 넣고, 800㎖의 탈이온수 분액으로 3회 세척시키고, 용액을 매번 흔들어서 잔류물을 완전 제거하고, 막을 70℃에서 2시간동안 공기 건조시킨다.Carefully remove the cylinder from the container. The cylinder is placed in a glass vessel, washed three times with 800 ml of deionized water aliquots, the solution is shaken each time to completely remove the residue, and the membrane is air dried at 70 ° C. for 2 hours.

이어서 건조 코팅된 실린더의 표면을 렌즈 세정 티슈로 깨끗하게 닦아서 표면에 형성될 수 있는 어떠한 임의의 유리된 분말상 침전물도 제거했다. 그후, 탈이온수로 세척하고, 70℃ 오븐내에서 2시간동안 방치했다. 이러한 성장 및 세척 공정을 2회 이상 반복했다.The surface of the dry coated cylinder was then wiped clean with a lens cleaning tissue to remove any free powdery precipitate that could form on the surface. Thereafter, the mixture was washed with deionized water and left for 2 hours in an oven at 70 ° C. This growth and washing process was repeated two more times.

X-선 분석으로 이것이 제올라이트 4A 이라는 것을 확인했다.X-ray analysis confirmed that this was zeolite 4A.

실시예 2Example 2

막의 후처리를 위한 TEOS 의 제조Preparation of TEOS for Post Treatment of Membranes

120㎖의 TEOS 를 깨끗하고 건조한 비이커에 넣고, 540㎖의 탈이온수 및 540㎖의 에탄올을 첨가하여 후처리 용액을 제조했다. 그후, 혼합물을 300rpm 으로 5분동안 교반했다.120 ml of TEOS was placed in a clean dry beaker and 540 ml of deionized water and 540 ml of ethanol were added to prepare a work up solution. Thereafter, the mixture was stirred at 300 rpm for 5 minutes.

실시예 3Example 3

막 테스트 절차Membrane testing procedure

가열기/교반기 핫 플레이트상에서 1ℓ의 유리 용기내에 실린더를 넣고, 진공 라인을 스크류형 나사로 실린더의 단부에 부착시킨다. 유리 용기 셀에 이소프로판올/물(IPA/H2O) 혼합물(각각 90/10중량%)로 채운다. 막을 대략 70℃에서 테스트했다.The cylinder is placed in a 1 liter glass jar on a heater / stirrer hot plate and a vacuum line is attached to the end of the cylinder with screwed screws. Fill a glass vessel cell with an isopropanol / water (IPA / H 2 O) mixture (90/10% by weight each). The membrane was tested at approximately 70 ° C.

액체로부터 떨어진, 즉, 실린더 내부의 막의 한 면상에서 압력을 4mbar(0.4kN)로 감압시킨다. 8시간동안 침투물을 수집하고, 평량하고, 소량의 분액을 분석하고, 공급 수 농도를 계속 모니터한다.Pressure is reduced to 4 mbar (0.4 kN) away from the liquid, ie on one side of the membrane inside the cylinder. Permeate is collected for 8 hours, weighed, analyzed for small fractions, and the feed water concentration is continuously monitored.

실시예 4Example 4

막의 후처리 절차Membrane Post-Treatment Procedures

IPA/물을 사용한 실시예 3 장치상에서 비처리 막을 초기 테스트한 후, 유리 용기를 비우고, 이를 2×100㎖의 에탄올 분액으로 세척하였다. 그후, 다른 100㎖의 에탄올 분액을 유리 용기에 넣고, 실린더를 진공하에 30분동안 두었다.Example 3 Using IPA / Water After initial testing of the untreated membrane on the apparatus, the glass vessel was emptied and washed with 2 × 100 mL of ethanol aliquots. Thereafter, another 100 ml of ethanol aliquot was placed in a glass container and the cylinder was placed under vacuum for 30 minutes.

에탄올을 유리 용기로부터 꺼내고, 실시예 2에서와 같이 제조한 TEOS 후처리 용액을 유리 용기에 부었다. 진공하의 실린더의 내부에서 실린더 셀을 70℃에서 24시간동안 처리했다. 이 기간 후, 혼합물을 제거하고, 열을 차단하고, 진공을 제거한 후, 압축 공기를 1시간동안 막에 통과시켰다.Ethanol was taken out of the glass container and the TEOS work-up solution prepared as in Example 2 was poured into the glass container. The cylinder cell was treated at 70 ° C. for 24 hours inside the cylinder under vacuum. After this period, the mixture was removed, the heat was cut off and the vacuum removed, then compressed air was passed through the membrane for 1 hour.

실시예 5Example 5

실시예 1 의 방법에 의해 제조된 막을 실시예 3 에 기재된 투과기화 조건하에서 처리하였다. 후처리는 실시예 4 에 기재된대로 행하였다. 결과가 하기 표 1 에 기재되어 있다.The membrane prepared by the method of Example 1 was treated under the pervaporation conditions described in Example 3. Post-treatment was carried out as described in Example 4. The results are shown in Table 1 below.

70℃의 이소프로판올/물 혼합물Isopropanol / water mixture at 70 ° C 흐름상의 시간Time in flow 공급수Feed water 침투수Infiltration 침투수 플럭스Permeate Flux (시)(city) (중량%)(weight%) (중량%)(weight%) (J)㎏/㎡/일(J) kg / ㎡ / day 0.50.5 7.997.99 82.1882.18 27.2527.25 1.01.0 7.607.60 80.4080.40 23.2623.26 1.51.5 7.357.35 78.1478.14 22.3922.39 2.02.0 6.456.45 75.3875.38 21.1421.14 2.52.5 5.845.84 72.5272.52 19.7919.79 3.03.0 5.235.23 69.4569.45 18.3618.36 3.53.5 4.884.88 66.1466.14 18.4618.46 4.04.0 4.414.41 60.9060.90 16.1416.14 4.54.5 3.753.75 57.6157.61 15.0515.05 5.05.0 3.463.46 57.3257.32 13.2513.25 5.55.5 3.163.16 48.2648.26 13.1813.18 6.06.0 2.692.69 45.9345.93 12.3012.30 6.56.5 2.192.19 42.1642.16 8.768.76 7.07.0 1.901.90 38.4238.42 8.278.27 7.57.5 1.591.59 33.1533.15 8.448.44 8.08.0 1.471.47 29.5129.51 7.897.89 8.58.5 1.181.18 26.4426.44 6.986.98 9.09.0 1.161.16 25.7725.77 6.446.44 9.59.5 1.001.00 22.0222.02 5.565.56 10.010.0 0.860.86 21.3121.31 4.874.87 10.510.5 0.750.75 20.3420.34 4.354.35 11.011.0 0.660.66 18.1618.16 3.913.91 11.511.5 0.600.60 16.0616.06 3.263.26 12.012.0 0.520.52 13.9813.98 2.682.68 12.512.5 0.440.44 10.5910.59 1.891.89

장치의 사용예를 나타내고 있는 본 발명의 실시태양은 도 2에 예시되어 있는데, 이 도면에는 용기(1)가 물 함유 액체 혼합물(2)을 포함하는 것으로 예시되어 있다. 금속 메쉬로 제조된 튜브(3)는 제올라이트 막이 부착되어 있는 하부 부분(4)을 구비하고 있다.An embodiment of the present invention showing an example of the use of the device is illustrated in FIG. 2, in which the vessel 1 comprises a water-containing liquid mixture 2. The tube 3 made of metal mesh has a lower portion 4 to which a zeolite membrane is attached.

사용시에, 튜브는 용기중의 물 함유 액체내에 위치하며, (5)를 통해 진공을 가한다. 막(4)을 통해 튜브로 물을 송출시키고, (6)으로 도시한 바와같이, 튜브로부터 물을 배출시킨다. 그 결과, 액체(2)가 남게 되고, 이 액체는 소량의 물을 포함한다.In use, the tube is placed in a water-containing liquid in the vessel and vacuumed through (5). Water is sent out through the membrane (4) into the tube, and as shown in (6), water is drained from the tube. As a result, the liquid 2 remains, and this liquid contains a small amount of water.

다른 용도로서, 물 함유 액체는 튜브(3)내에 배치되며, 튜브의 외부에서 감압된다. 물이 막을 통과하게 되면 튜브내에는 물 함량이 감소된 액체만이 남게 된다.As another use, the water containing liquid is disposed in the tube 3 and is decompressed outside of the tube. As water passes through the membrane, only the liquid with reduced water content remains in the tube.

Claims (9)

튜브형 수단의 한쪽 단부는 폐쇄되어 있으며, 다른 한쪽 단부는 개방되어 있고, 튜브의 일부분이 제올라이트 막을 구비한 튜브형 수단을 포함하는 액체를 분리하기 위한 장치.An apparatus for separating a liquid, wherein one end of the tubular means is closed and the other end is open and the portion of the tube comprises tubular means with a zeolite membrane. 제1항에 있어서, 제올라이트 막을 포함하는 튜브형 수단은 지지 매트릭스상에 형성된 제올라이트 막인 장치.The device of claim 1, wherein the tubular means comprising the zeolite membrane is a zeolite membrane formed on a support matrix. 제2항에 있어서, 지지 매트릭스는 금속 메쉬 또는 체 또는 세라믹 또는 중합체성 재료인 장치.The device of claim 2, wherein the support matrix is a metal mesh or sieve or a ceramic or polymeric material. 제3항에 있어서, 지지 매트릭스는 소정의 형태로 형성되고, 제올라이트 막은 지지 매트릭스 상에 결정화되어 있는 장치.4. The apparatus of claim 3, wherein the support matrix is formed into a predetermined shape and the zeolite film is crystallized on the support matrix. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트 막은 규산과 접촉되어 처리되므로써 구멍이 실질적으로 없는 막을 형성하는 장치.The device according to any one of claims 1 to 4, wherein the zeolite membrane is treated in contact with silicic acid to form a membrane substantially free of pores. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트 막이 부착되어 있는 실질적으로 실린더형인 지지 매트릭스를 포함하여 제올라이트 막이 폐쇄 단부에 이웃한 장치의 적어도 하부상에서 형성되는 장치.6. The device of any one of the preceding claims, wherein the zeolite membrane is formed on at least the bottom of the device adjacent to the closed end, including a substantially cylindrical support matrix to which the zeolite membrane is attached. 액체 혼합물과 접촉하는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 의한 장치를 배치하는 단계, 그 장치의 수투과성 부분만이 제올라이트 막을 포함하도록 하는 단계, 물을 제올라이트 막에 통과시켜 전술한 액체 혼합물로부터 제거하는 단계를 포함하여 액체 혼합물로부터 물을 제거하는 방법.Placing a device according to any one of claims 1 to 6 in contact with a liquid mixture, ensuring that only the water-permeable portion of the device comprises a zeolite membrane, passing water through the zeolite membrane and the above-mentioned liquid mixture Removing water from the liquid mixture. 제7항에 있어서, 액체 혼합물이 용기내에 포함되어 있는 방법.8. The method of claim 7, wherein the liquid mixture is contained in the container. 제7항에 있어서, 액체 혼합물은 장치내에 있어 물이 제올라이트 막을 통해 통과되도록 하는 방법.8. The method of claim 7, wherein the liquid mixture is in the device to allow water to pass through the zeolite membrane.
KR1019980703799A 1995-11-22 1996-11-20 Water removal device KR19990071526A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9523854.9A GB9523854D0 (en) 1995-11-22 1995-11-22 Water removal device
GB9523854.9 1995-11-22
PCT/GB1996/002861 WO1997018886A1 (en) 1995-11-22 1996-11-20 Water removal device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990071526A true KR19990071526A (en) 1999-09-27

Family

ID=10784255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980703799A KR19990071526A (en) 1995-11-22 1996-11-20 Water removal device

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0863791A1 (en)
JP (1) JP2000500394A (en)
KR (1) KR19990071526A (en)
CN (1) CN1202839A (en)
AU (1) AU713866B2 (en)
CA (1) CA2237436A1 (en)
GB (1) GB9523854D0 (en)
WO (1) WO1997018886A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9723253D0 (en) * 1997-11-04 1998-01-07 Bratton Graham J Water treatment process
GB9821706D0 (en) * 1998-10-07 1998-12-02 Bratton Graham J Membrane structure
BRPI0915547A2 (en) * 2008-07-10 2016-01-26 Univ Texas water purification membranes with better contamination resistance
CN101898089B (en) * 2009-05-27 2013-11-06 三菱重工业株式会社 Dehydration system
CN103861459A (en) * 2014-03-25 2014-06-18 湖州森诺氟材料科技有限公司 Filtering device with polytetrafluoroethylene membrane

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4995967A (en) * 1987-11-06 1991-02-26 Akzo N.V. Separator for cell-containing liquids
DE3827049A1 (en) * 1988-08-10 1990-02-15 Schulten Rudolf Prof Dr Zeolite molecular sieve for separating fluids
GB9022836D0 (en) * 1990-10-19 1990-12-05 British Petroleum Co Plc Membranes
SE469031B (en) * 1991-10-31 1993-05-03 Electrolux Ab DEVICE FOR WATER PURIFICATION MEDIUM REVERSE OSMOS
JP3431973B2 (en) * 1993-12-27 2003-07-28 三井造船株式会社 Method for producing liquid mixture separation membrane
US5464798A (en) * 1994-02-24 1995-11-07 Jia; Meng-Dong Ceramic-zeolite composite membranes and use for separation of vapor/gas mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
EP0863791A1 (en) 1998-09-16
GB9523854D0 (en) 1996-01-24
CN1202839A (en) 1998-12-23
AU713866B2 (en) 1999-12-09
JP2000500394A (en) 2000-01-18
WO1997018886A1 (en) 1997-05-29
CA2237436A1 (en) 1997-05-29
AU7631896A (en) 1997-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5250184A (en) Procedure for the preparation of microporous ceramic membranes for the separation of gas and liquid mixtures
JPH0543218A (en) Film
EP1666416A1 (en) Method and apparatus for manufacturing zeolite membrane, and zeolite tubular separation membrane provided by the method
DK157604B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ANISOTROPIC MEMBRANES OF SULPHONATED POLYARYLETHERSULPHON AND THEIR USE
WO2007077646A1 (en) Process for producing composite membrane
CN110252141A (en) Contaminate salt seperation film and preparation method thereof
KR19990071526A (en) Water removal device
CN113117536B (en) Composite nanofiltration membrane and preparation method and application thereof
Chiang et al. Separation of liquid mixtures by using polymer membranes. I. Water–alcohol separation by pervaporation through PVA‐g‐MMA/MA membrane
Mohammadi et al. Making zeolite A membrane from kaolin by electrophoresis
JP2001521823A (en) Water treatment process
CN109876680A (en) A kind of preparation method, the processing method of oily waste water of novel TB ultrafiltration membrane
CN109433028A (en) A kind of polyamide reverse osmose membrane and its application in field of seawater desalination
JP3754551B2 (en) Production method of zeolite membrane
CN101524627B (en) Preparing method of cross-linking polyvinyl alcohol permeation evaporating compound film
JPH10212117A (en) Formation of nax type zeolite film
EP1300187A1 (en) Method for controlling permeability by high frequency wave and method for producing organic membrane for separation
RU2206393C2 (en) Method of preparing sorbent for treating water to remove organic impurities
CN1102417C (en) Process for preparing osmotic vaporizing membrane penetrated preferably by organic substances
JP2011115691A (en) Method for manufacturing zeolite separation membrane
Kazemimoghadam Preparation of nanopore HS zeolite membranes for reverse osmosis processes
CN1669625A (en) Process for preparing protein contamination resistant lecithin-polyethersulfone blended ultrafiltration membrane
RU77273U1 (en) INSTALLATION FOR OBTAINING ULTRA-FILTRATION HEAT-RESISTANT POLYMERIC MEMBRANE
JPH074508B2 (en) Separation method of mixed solution
CN114471184B (en) Cation modified molecular sieve membrane, preparation method and application thereof in dehydration of high-boiling-point organic solvent

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid