【発明の詳細な説明】
水除去装置
本発明は、液体分離装置に関し、特に液体から水の分離に使用可能な装置に関
する。
ゼオライト膜が液体から水の分離に使用可能であることは公知である。欧州特
許出願第０４８１６６０には先行技術としてゼオ系膜が開示され、米国特許明細
書第３，２４４，６４３号、同３，７３０，９１０号、同４，５７８，３７２号
、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ４９（１９８９）１−２５、ＤＥ−Ａ
−３８２７０４９、ＣＡ１２３５６８４、ＪＰ−Ａ−６３２８７５０４、ＪＰ−
Ａ−６３２９１８０９及びＥＰ−Ａ−１３５０６９にも論議されている。
従来技術において、液体分離における膜の２つの使用法のうちの１つは、貫通
流法で、分離される複数の液体が膜の片側にあり、圧力差又は重力により液体混
合物中の１つの液体が膜を通過して膜の他の側に移る。
もう１つの方法として、向流分離が用いられ、混合液体が膜の表面を指向して
連続又は半連続的に流れ、膜両側の差圧により混合液体から１つの液体が分離さ
れる。これらの方法は複雑なポンプ系統及び制御系統を必要とし、複数の液体が
装置内に流れる。
発明者らは簡単で利便性が良くそれ単独で誰にでも使える液体分離手段を見い
だした。
本発明は液体分離装置の提供で、この装置は一端で閉じられ、かつ他端で開か
れている管状手段で構成され、管状体の一部分はゼオライト膜が施されている。
管状手段の断面形状は任意で、例えば円形、卵形、楕円形、長方形、正方形等
が例示でき、円形又は卵形が好ましい。管状手段の長さと断面積の比も任意で、
その適用例により決まり、広い範囲の形状が使用可能で、例えば薄くて長いもの
、幅が広くて短い管状体も使用されうる。
管状構造体のゼオライト膜を有する部分は、好ましくは上記先行技術文獻に記
載されている金属メッシュ又は金属篩い、セラミック、ポリスルホン又はポリエ
ーテルスルホンのような重合体からできた支持母材上に形成されることが望まし
い。本発明の支持膜は任意の形状に形成され、管状手段の一部を構成する。
管状手段のゼオライト膜部分は、閉端に接しているのが好ましく、望ましくは
閉端部分はゼオライト膜で形成されている。
管状構造体の他の部分は膜未形成の支持母材か又は金属、セラミック、プラス
チック等の材質で形成されている。材質は任意であるが十分な強度を有し、形態
安定性に優れている必要がある。また、多孔質又は非多孔質でありえ、それは用
途によって決まる。
ゼオライト膜は欠陥のないものが要求され、それによって効率的な分離が行わ
れ、このようなゼオライト膜は本発明者らの出願で審査中のＰＣＴ／ＧＢ９５／
０２３２１に記載されているように、好ましくは珪酸で処理、形成されている。
珪酸の調製法は英国特許出願第２，２６９，３７７号に記載されており、珪酸
ナトリウム溶液を酸性にし、続いてテトラヒドロフランのような有機溶媒を用い
た相分離による珪酸の分離が好ましい。得られた有機層は乾燥され、たとえばｎ
−ブタノールの添加により無水珪酸として分離され、実質的には無水珪酸溶液を
得る。珪酸の重合度は実際の調製条件、例えば珪酸ナトリウムが酸と接触し、有
機溶媒が添加されるまでの時間、温度等により決まる。
本発明に使用される珪酸は９６〜１０，０００、好ましくは９６〜３，２２０
の平均分子量を有する。
珪酸での処理と同様、ゼオ系材料はテトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ
）及びテトライソプロピルオルソシリケート（ＴＩＰＯＴ）のようなアルキルオ
ルソシリケート、テトラメトキシオルソシリケートのようなアルコキシオルソシ
リケートで処理可能で、ゼオ系材料にポリ珪酸を形成する。これらのアルキルオ
ルソシリケート及びアルコキシオルソシリケートは中間細孔二酸化珪素化合物を
形成し、この化合物はポリ珪酸単位を連続的に結合した構造のもので、個々の単
位は英国特許出願第２，２６９，３７７
号に記載されているようなポリ珪酸分子で構成されており、二酸化珪素原子間ま
たは二酸化珪素の水酸基間を酸素原子で結んだ二酸化珪素原子を有する構造単位
を結合した多数の三次元構造単位で構成されている。
１つの具体例としての管状構造体はゼオライト膜の支持体として使用可能であ
る母材を構成の一部とし、ゼオライト膜が支持体上又は支持体の一部に沈着され
、成長させられ、結晶させられるか又は形成され、他の部分は未処理で残る。
本発明の装置は２つの異なる方法で使用可能である。その１つは本発明の装置
が容器内に設置され、管状構造体内に混合液体が導入されて、混合液体のみがゼ
オライト膜又は管状構造体の非多孔部分と接する。ゼオライト膜を通過した液体
、例えば水は膜を通して容器にはいり、液体を分離する。好ましくは膜間に圧力
差を生じさせ、分離を促進する。
他の操作方法として混合液体が容器中に導入され、装置は管状体の一部がその
液体中にはいるように設置され、ゼオライト膜は混合液体と接する。ゼオライト
膜を通過した液体は管状構造体内に入り、除去される。膜間に圧力差が適用され
ると分離が促進される。
本発明の装置は、特に水を含んだ混合液体、例えば水の混入で品質低下がなさ
れうる溶媒、シンナー及び他の液体、生物及び薬学関連の物質並びに熱に鋭敏な
物質から水を
除去するのに有用である。一例として、水を含んだ液体がビーカー、ウインチェ
スター等のような容器に入れられ、本発明の装置がその液体内に置かれ、管状体
内を減圧にする。混合液体中の水は膜を通して引抜かれる。装置を含む系は混合
液体中の水が予定通りに引抜かれるまで運転し続けられる。本発明の装置は取り
外し、移動可能で、清浄化されて再生使用されるか、又は生物若しくは薬学関連
の物質で汚染されていれば廃棄される。
このようにして、本発明の装置は混合液体に含まれた水の除去に輸送可能な装
置として使用可能で、かつ簡単に使用できて混合液体のある場所に容易に持運び
ができる。
本発明の装置の特徴として、前記記載の従来のゼオライト膜のように膜間に高
い圧力差を適用することなく混合液体から水の除去が可能である。
以下に実施例と図面が記載されるが、実施例は膜調製の具体例を示し、図面は
膜を取り付ける装置の具体例を示す。
実施例１ 膜の成長
使用基体は図１に示されているような形の焼結ステンレス鋼多孔性管状形フイ
ルターで名称「Ｐａｌｌ ＰＳＳ（登録商標）」の型番ＣＰ １６０６ ＰＯ５
３１６Ｌで、（７）はシリンダーフイルターで、（８）はねじ部分を示す（実
施例３参照）。
シリンダーを１リットルガラス容器中に入れ、使用前にイオン交換水、アセト
ン、トルエン、最後にアセトンで洗
って清浄にし、オーブン中で９０℃、３時間乾燥した。
（ａ）コバルト前処理
シリンダーを１リットルガラス容器中に入れ、０．１モル硝酸コバルト溶液８
００ｍＬを加えて、この液にフイルターを１時間浸漬し、次に硝酸コバルト溶液
を除去し、容器を９０℃のオーブン中で乾燥し、シリンダーを容器から取り出し
て、炉中で、２５０℃、４時間処理した。シリンダーを炉から取り出し冷却した
。この操作をさらに２回繰り返して良好な酸化コバルト皮膜を得た。
（ｂ）ゼオライトの前処理
基体の外側表面には上述のごとく既にコバルト被覆がなされており、その上に
手袋を付けた手でゼオライト４Ａ粉末をこすりつけながら、表面に付かなくなる
まで塗布し、過剰のゼオライトをたたいて落とした。
５００ｍＬガラス容器２個に溶液Ａ及び溶液Ｂを下記記載の処方で別々に調製
した。
溶液Ａ
アルミン酸ナトリウム７３．４７ｇ、水酸化ナトリウム１１．２５ｇ及びイオ
ン交換水４４５．８ｇを溶解するまで機械を用いて振盪した。アルミン酸ナトリ
ウムは６２．４８％Ａｌ2Ｏ3、３５．２４％Ｎａ2Ｏ及び２．２８％Ｈ2Ｏの実質
的組成を有していた。
溶液Ｂ
組成１４．２１％Ｎａ2Ｏ、３５．５９％ＳｉＯ2及び
５０．２０％Ｈ2Ｏの珪酸ナトリウム１５１．７１ｇをイオン交換水４４５．８
０ｇに溶解した。
手で攪拌、振盪しながら溶液Ａを溶液Ｂにゆっくり加え、完全に均一になるま
で混合（ヒドロゲルの塊が形成されないことが重要である。）した。得られたも
のは均一なヒドロゲルで、２．０１Ｎａ2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：２．０ＳｉＯ2：１２０
．０Ｈ2Ｏのモル組成を有していた。
酸化コバルト被膜にゼオライトを塗布したシリンダーを成長容器中に垂直に置
き、ヒドロゲル８００ｍＬをゆっくり添加した。成長容器をヒドロゲル溶液の残
量を含む容器とともに圧力鍋に入れた。圧力鍋をあらかじめ１００℃に昇温した
オーブン中に入れ５時間加熱した。次に、オーブンから取り出して３０分間冷却
した。成長容器中の溶液は捨てられた。
容器中のシリンダーを注意して取り出した。シリンダーをガラス容器に入れ、
分析用イオン交換水８００ｍＬで３回洗い、洗う度に溶液を渦巻状に動かして残
さを完全に除去し、７０℃に昇温した空気で２時間空気乾燥した。
被覆乾燥したシリンダーの表面をレンズ磨き用ティッシュで綺麗に拭き、表面
にしっかり付いていない全ての粉末を除去した。イオン交換水で洗浄し、オーブ
ン中で７０℃、２時間乾燥した。この成長及び洗浄工程はさらに２回繰返された
。 Ｘ線回折によると、ゼオライト４Ａ回折像を示した。
実施例２ 膜後処理用ＴＥＯＳの調製
洗浄、乾燥したビーカーにＴＥＯＳを１２０ｍＬ入れ、イオン交換水５４０ｍ
Ｌ及びエタノール５４０ｍＬを加えて後処理溶液を調製した。次に、混合物を３
００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間攪拌した。
実施例３ 膜試験処方
得られたシリンダーを加熱、攪拌及び熱板付き１リットルガラス容器中に入れ
、真空用配管をシリンダー端にねじで取り付けた。ガラス容器をイソプロパノー
ル／水（ＩＰＡ／Ｈ2Ｏ）混合物（９０／１０重量％）で満たした。膜を約７０
℃で試験した。
液体から遠い膜の内部、即ちシリンダー内部の圧力が４ミリバール（０．４ｋ
Ｎ）に減じられた。８時間の間に通過したものを集め、重量を測定し、少量の分
析試料を分析し、試験中の供給水濃度を監視した。
実施例４ 膜の後処理処方
ＩＰＡ／水を用いた実施例３における装置の未処理膜試験の後、ガラス容器を
空にし、分析用エタノール１００ｍＬで２回すすぎ、分析用エタノール１００ｍ
Ｌをガラス容器に入れ、シリンダーを真空下、３０分間放置した。
エタノールをガラス容器から除去し、実施例２で調製したＴＥＯＳ後処理溶液
をガラス容器に注ぎ入れた。シリンダー容器を、その内部を真空にして、７０℃
、２４時間処理した。この後、混合物を除去し、加熱を中止し、真空を
取り除き、膜に加圧空気を１時間通過させた。
実施例５
実施例１の方法で調製した膜を実施例３記載の過蒸発（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）下で処理し、実施例４記載の後処理を行って、結果を表１に示した。 本発明の装置の使用具体例を図２に示すが、図２中、容器（１）が水を含んだ
混合液体（２）を含む。金属網で作られた管（３）は下部（４）で、ゼオライト
膜が被覆されている。
使用にあたっては、容器中にある水を含んだ液体中に本発明の管を設置し、（
５）を使用して真空にする。膜（４）を通して（６）に示されているように管に
水を引き抜き、そこから水を除去する。このようにして後に残った液体（２）は
水が除去されている。
他の使用では、水を含んだ液体を管（３）内に入れ、管の外の圧力を減少させ
る。水が膜を通過し管中の液体中の水が減少する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid separation device, and more particularly to a device that can be used for separating water from liquid. It is known that zeolite membranes can be used for separating water from liquids. European Patent Application No. 0481660 discloses zeo-based membranes as prior art, and is disclosed in U.S. Patent Nos. 3,244,643, 3,730,910, 4,578,372, Applied Catalysts 49 (1989). 1-25, DE-A-3827049, CA1235684, JP-A-6287504, JP-A-63298099 and EP-A-135069. In the prior art, one of the two uses of membranes in liquid separation is through-flow, where the liquids to be separated are on one side of the membrane and one liquid in a liquid mixture is present due to a pressure difference or gravity. Pass through the membrane to the other side of the membrane. As another method, countercurrent separation is used, in which the mixed liquid flows continuously or semi-continuously toward the surface of the membrane, and one liquid is separated from the mixed liquid by a differential pressure across the membrane. These methods require complicated pumping and control systems, and multiple liquids flow into the device. The inventors have found a simple and convenient liquid separation means which can be used by anyone on its own. The present invention provides a liquid separation device, which comprises a tubular means closed at one end and open at the other end, a part of the tubular body being provided with a zeolite membrane. The cross-sectional shape of the tubular means is arbitrary, and examples thereof include a circle, an oval, an ellipse, a rectangle, a square, and the like, and a circle or an oval is preferable. The ratio of the length to the cross-sectional area of the tubular means is also arbitrary and depends on the application, and a wide range of shapes can be used, for example thin and long tubular bodies and wide and short tubular bodies can also be used. The portion of the tubular structure having the zeolite membrane is preferably formed on a supporting matrix made of a polymer such as a metal mesh or sieve, ceramic, polysulfone or polyethersulfone, as described in the prior art literature. Is desirable. The support membrane of the present invention is formed in an arbitrary shape and constitutes a part of the tubular means. Preferably, the zeolite membrane portion of the tubular means is in contact with the closed end, and preferably the closed end portion is formed of a zeolite membrane. The other portion of the tubular structure is formed of a support base material on which no film is formed or a material such as metal, ceramic, or plastic. The material is arbitrary, but it is necessary to have sufficient strength and excellent form stability. It can also be porous or non-porous, depending on the application. Zeolite membranes are required to be defect-free, which results in efficient separation, and such zeolite membranes are described in PCT / GB95 / 02321, which is under review in our application. Preferably, it is processed and formed with silicic acid. A process for the preparation of silicic acid is described in British Patent Application No. 2,269,377, wherein acidification of the sodium silicate solution and subsequent separation of the silicic acid by phase separation with an organic solvent such as tetrahydrofuran is preferred. The resulting organic layer is dried and separated as silicic anhydride, for example by the addition of n-butanol, to give a substantially silicic anhydride solution. The degree of polymerization of silicic acid is determined by the actual preparation conditions, for example, the time, temperature, etc., until sodium silicate comes into contact with the acid and the organic solvent is added. The silicic acid used in the present invention has an average molecular weight of 96 to 10,000, preferably 96 to 3,220. Similar to the treatment with silicic acid, the zeo-based material can be treated with an alkyl orthosilicate such as tetraethylorthosilicate (TEOS) and tetraisopropylorthosilicate (TIPOT) or an alkoxyorthosilicate such as tetramethoxyorthosilicate. To form polysilicic acid. These alkylorthosilicates and alkoxyorthosilicates form mesoporous silicon dioxide compounds, which are of a structure in which polysilicic acid units are linked continuously, the individual units being of British Patent Application 2,269,377. A number of three-dimensional structural units, which are composed of polysilicic acid molecules as described in the above item, and are linked with structural units having silicon dioxide atoms in which silicon dioxide atoms are connected between silicon dioxide atoms or between hydroxyl groups of silicon dioxide by oxygen atoms. It is configured. One exemplary tubular structure comprises, as part of a matrix, a matrix that can be used as a support for a zeolite membrane, wherein the zeolite membrane is deposited and grown on or in a portion of the support, and Allowed or formed, other parts remain untreated. The device of the present invention can be used in two different ways. One is that the apparatus of the present invention is placed in a container, and the mixed liquid is introduced into the tubular structure, and only the mixed liquid contacts the zeolite membrane or the non-porous portion of the tubular structure. The liquid, eg, water, that has passed through the zeolite membrane enters the container through the membrane and separates the liquid. Preferably, a pressure difference is created between the membranes to facilitate separation. As another method of operation, the mixed liquid is introduced into the container, the apparatus is set so that a part of the tubular body is in the liquid, and the zeolite membrane is in contact with the mixed liquid. The liquid that has passed through the zeolite membrane enters the tubular structure and is removed. Separation is facilitated when a pressure difference is applied between the membranes. The device of the present invention is particularly useful for removing water from mixed liquids containing water, for example, solvents, thinners and other liquids, biological and pharmaceutical related substances and heat sensitive substances that can be degraded by the incorporation of water. Useful for As an example, a liquid containing water is placed in a container, such as a beaker, Winchester, etc., and the device of the present invention is placed in the liquid to evacuate the tubular body. Water in the mixed liquid is withdrawn through the membrane. The system including the device is operated until the water in the mixed liquid is withdrawn as scheduled. The devices of the present invention can be removed, transported, cleaned and reused, or discarded if contaminated with biological or pharmaceutical related substances. In this way, the device of the present invention can be used as a transportable device for removing water contained in a mixed liquid, and can be easily used and easily carried to a place where the mixed liquid is present. As a feature of the apparatus of the present invention, water can be removed from the mixed liquid without applying a high pressure difference between the membranes as in the conventional zeolite membrane described above. Examples and drawings are described below. The examples show specific examples of membrane preparation, and the drawings show specific examples of an apparatus for attaching a membrane. Example 1 Film Growth The substrate used was a sintered stainless steel porous tubular filter of the type shown in FIG. 1 with the model number “Pall PSS®”, model number CP 1606 PO5 316L, (7) Denotes a cylinder filter, and (8) denotes a screw portion (see Example 3). The cylinder was placed in a 1 liter glass container, cleaned by washing with ion-exchanged water, acetone, toluene and finally with acetone before use, and dried in an oven at 90 ° C. for 3 hours. (A) Cobalt pretreatment Place the cylinder in a 1 liter glass container, add 800 mL of a 0.1 molar cobalt nitrate solution, immerse the filter in this solution for 1 hour, then remove the cobalt nitrate solution and replace the container. After drying in a 90 ° C. oven, the cylinder was removed from the container and treated in an oven at 250 ° C. for 4 hours. The cylinder was removed from the furnace and cooled. This operation was further repeated twice to obtain a good cobalt oxide film. (B) Pretreatment of zeolite The outer surface of the substrate is already coated with cobalt as described above, and the zeolite 4A powder is rubbed thereon with a gloved hand until it does not adhere to the surface. The zeolite was knocked down. Solution A and solution B were separately prepared according to the following formulation in two 500 mL glass containers. Solution A The mixture was shaken using a machine until 73.47 g of sodium aluminate, 11.25 g of sodium hydroxide, and 445.8 g of ion-exchanged water were dissolved. The sodium aluminate had a substantial composition of 62.48% Al 2 O 3 , 35.24% Na 2 O and 2.28% H 2 O. Solution B 151.71 g of sodium silicate having a composition of 14.21% Na 2 O, 35.59% SiO 2 and 50.20% H 2 O were dissolved in 44580 g of ion-exchanged water. Solution A was slowly added to solution B while stirring and shaking by hand and mixed until complete homogeneity (it is important that no hydrogel clumps are formed). The result is a homogeneous hydrogel, 2.01 Na 2 O: Al 2 O 3 : 2.0 SiO 2 : 120. It had a molar composition of 0H 2 O. The cylinder coated with zeolite on the cobalt oxide film was placed vertically in a growth vessel, and 800 mL of hydrogel was slowly added. The growth vessel was placed in a pressure cooker along with the vessel containing the remaining hydrogel solution. The pressure cooker was placed in an oven heated to 100 ° C. in advance and heated for 5 hours. Next, it was taken out of the oven and cooled for 30 minutes. The solution in the growth vessel was discarded. The cylinder in the container was carefully removed. The cylinder was placed in a glass container, washed three times with 800 mL of ion-exchanged water for analysis, and after washing, the solution was swirled to completely remove the residue, and air-dried with air heated to 70 ° C. for 2 hours. The surface of the coated and dried cylinder was wiped clean with a lens polishing tissue to remove any powder not firmly attached to the surface. It was washed with ion-exchanged water and dried in an oven at 70 ° C. for 2 hours. This growth and washing step was repeated two more times. X-ray diffraction showed a zeolite 4A diffraction image. Example 2 Preparation of TEOS for post-treatment of membrane 120 mL of TEOS was placed in a washed and dried beaker, and 540 mL of ion-exchanged water and 540 mL of ethanol were added to prepare a post-treatment solution. Next, the mixture was added to 300 r. p. m. For 5 minutes. Example 3 Membrane Test Formulation The resulting cylinder was placed in a 1 liter glass container with heating, stirring, and a hot plate, and a vacuum pipe was attached to the end of the cylinder with a screw. The glass container was filled with isopropanol / water (IPA / H 2 O) mixture (90/10 wt%). The membrane was tested at about 70 ° C. The pressure inside the membrane remote from the liquid, ie inside the cylinder, was reduced to 4 mbar (0.4 kN). Those that passed during the 8 hours were collected, weighed, a small sample of the analysis was analyzed, and the feedwater concentration during the test was monitored. Example 4 Post-Treatment Formulation of Membrane After an untreated membrane test of the device in Example 3 using IPA / water, empty the glass container, rinse twice with 100 mL of ethanol for analysis, and add 100 mL of ethanol for analysis to the glass container. And the cylinder was left under vacuum for 30 minutes. The ethanol was removed from the glass container and the TEOS post-treatment solution prepared in Example 2 was poured into the glass container. The cylinder container was treated at 70 ° C. for 24 hours with the inside thereof being evacuated. After this, the mixture was removed, heating was discontinued, the vacuum was removed and pressurized air was passed through the membrane for 1 hour. Example 5 A membrane prepared by the method of Example 1 was treated under the pervaporation described in Example 3 and post-treated as described in Example 4, and the results are shown in Table 1. FIG. 2 shows a specific example of use of the device of the present invention. In FIG. 2, the container (1) contains a mixed liquid (2) containing water. The tube (3) made of metal mesh is the lower part (4) and is coated with a zeolite membrane. In use, the tube of the present invention is placed in a water-containing liquid in a container, and a vacuum is applied using (5). Water is drawn through the membrane (4) into the tube as shown in (6) and water is removed therefrom. In this manner, the remaining liquid (2) has water removed. In other uses, a liquid containing water is placed in the tube (3) to reduce the pressure outside the tube. Water passes through the membrane and the water in the liquid in the tube decreases.
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項
【提出日】１９９８年１月２３日（１９９８．１．２３）
【補正内容】
請求の範囲
１．一端が閉じられるとともに、他端が開かれている管状手段で、かつ該管体の
一部分にゼオライト膜が施されていることを特徴とする液体分離装置。
２．ゼオライト膜を含む前記管状手段が、該ゼオライト膜が形成された支持母材
であることを特徴とする請求項１記載の装置。
３．前記支持母材が、金属網若しくは篩又はセラミック若しくは重合体材料であ
ることを特徴とする請求項２記載の装置。
４．前記管状手段が、前記支持母材を任意の形に形成したものからなり、かつ支
持母材上のゼオライト膜が結晶化させられていることを特徴とする請求項３記載
の装置。
５．前記ゼオライト膜が、珪酸との接触で形成されて、実質的に孔のない膜であ
ることを特徴とする請求項１乃至４いずれか記載の装置。
６．実質的にシリンダー状支持母材であって、かつその上にゼオライト膜が沈着
させられ、さらに該ゼオライト膜が該シリンダーの少なくとも下部で、閉端に接
触して形成されていることを特徴とする請求項１乃至５いずれか記載の装置。
７．請求項１乃至６いずれか記載の装置を混合液体と接触
状態に置き、該装置の実質的水透過部分がゼオライト膜からなり、水が該ゼオラ
イト膜を通過し、かつ該混合液体から水を分離することを特徴とする混合液体か
ら水を除去する方法。
８．前記混合液体が、容器中に含まれていることを特徴とする請求項７記載の方
法。
９．前記混合液体が装置内に入れられ、水がゼオライト膜を通過することを特徴
とする請求項７記載の方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act
[Submission date] January 23, 1998 (1998.1.23)
[Correction contents]
The scope of the claims
1. A tubular means having one end closed and the other end open, and
A liquid separation device, wherein a zeolite membrane is provided on a part.
2. The tubular means including a zeolite membrane is used as a supporting base material on which the zeolite membrane is formed.
The device of claim 1, wherein:
3. The supporting base material is a metal net or a screen or a ceramic or polymer material.
3. The device according to claim 2, wherein
4. The tubular means is formed by forming the supporting base material into an arbitrary shape, and
4. The zeolite membrane on a supporting material is crystallized.
Equipment.
5. The zeolite membrane is a membrane that is formed by contact with silicic acid and has substantially no pores.
An apparatus according to any one of claims 1 to 4, characterized in that:
6. Substantially cylindrical support matrix with zeolite membrane deposited thereon
And the zeolite membrane contacts the closed end at least at the bottom of the cylinder.
The device according to any one of claims 1 to 5, wherein the device is formed by touching.
7. Contacting the device according to any one of claims 1 to 6 with a mixed liquid
And the substantial water permeable portion of the device consists of a zeolite membrane and water is
A mixed liquid characterized by passing water through the site membrane and separating water from the mixed liquid.
How to remove water from them.
8. The method according to claim 7, wherein the mixed liquid is contained in a container.
Law.
9. The mixed liquid is put into the apparatus, and water passes through the zeolite membrane.
The method according to claim 7, wherein
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ
Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ
，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ
，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ
，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ
Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ
，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(71)出願人 バック，カロン，ドレーン
イギリス国，ティーエヌ15 ６エルエッチ
ケント，ウェスト キングスダウン，キ
ングスフィールド ロード，アランクロフ
ト（番地なし)
(72)発明者 ブラットン，グラハム，ジョン
イギリス国，ディーエー15 ８エーエル
ケント，シッドカップ，オールド ファー
ム アベニュー 154
(72)発明者 ネイラー，ティモシィー デ ビリャース
イギリス国，ティーダブリュ20 ０エヌキ
ュー サリー，イングルフィールド グリ
ーン（番地なし)
(72)発明者 バック，カロン，ドレーン
イギリス国，ティーエヌ15 ６エルエッチ
ケント，ウェスト キングスダウン，キ
ングスフィールド ロード，アランクロフ
ト（番地なし)────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S
Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD
, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ
, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ,
DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I
S, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR
, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN,
MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, S
D, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT
, UA, UG, US, UZ, VN
(71) Applicant Buck, Karon, Drain
TN, UK 156 LH
Kent, West Kingsdown, Ki
Ngsfield Road, Alanklov
To (no address)
(72) Inventors Bratton, Graham, John
UK, 158 RL
Kent, Sidcup, Old Fur
Mu Avenue 154
(72) Inventor Naylor, Timothy de Billers
United Kingdom, Tiedabru 200 Enuki
By Sally, Inglefield Gris
(No address)
(72) Inventor Buck, Karon, Drain
TN, UK 156 LH
Kent, West Kingsdown, Ki
Ngsfield Road, Alanklov
To (no address)