KR19990044254A - 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸 및 제초제로서의 그의 용도 - Google Patents

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칼-하인즈 링커
쿠르트 핀다이젠
빌헬름 하스
마르쿠스 돌링거
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빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 하기 화학식(I)의 신규한 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸 및 이들의 제조 방법 및 제초제로서 이들의 용도에 관한 것이다:
화학식 I
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸 및 제초제로서의 그의 용도
본 발명은 신규한 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸, 그의 제조 방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
치환된 피라졸릴피라졸은 강력한 제초제로서 이미 공지되어 있다(참조: EP 542388, WO 9408999). 그러나, 이러한 화합물을 어떤 특별한 중요성도 제공하지 못했다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식(I)의 신규한 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 제공한다:
상기 식에서,
R1은 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
R2는 알킬, 알콕시 및 알킬티오로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-을 나타내고,
R3는 수소 또는 할로겐을 나타내며,
R4는 수소를 나타내거나 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 치환된 알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 아릴을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
R6는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
R7은 알킬, 알케닐 및 알키닐로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내며,
R8은 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내고,
R9은 수소를 나타내거나, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 및 아르알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 또는 R8과 함께 알칸디일을 나타내며,
R10은 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐 및 알키닐로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내고,
R11은 수소를 나타내거나, 임의로 치환된 알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
Y 는 O 또는 S를 나타낸다.
화학식(I)의 신규한 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸은 하기 화학식(II)의 4-시아노-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 황화수소, 티오아세트산 또는 티오아세트아미드와 반응시킴으로써 수득된다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식(I)의 신규한 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸은 강한 제조적 활성을 갖는다.
정의에서, 포화 또는 불포화 탄화수소쇄, 예를 들면 알킬, 알칸디일, 알케닐 또는 알키닐은 헤테로 원자, 예를 들면 알콕시 또는 알킬티오와 결합하는 경우에도 각각 직쇄 또는 측쇄이다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소를 나타낸다.
본 발명은 바람직하게는 화학식(I)의 화합물을 제공하며,
여기에서,
R1은 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내며,
R2는 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시 및 알킬티오로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 라디칼을 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-를 나타내고,
R3는 수소 또는 할로겐을 나타내며,
R4는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내고,
R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시- 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
R6는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
R7은 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내며,
R8은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 부분에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이크로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4--할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
R9은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알콕시를 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 각각의 경우에 사이클로알킬 부분에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나, 또는 R8과 함께 탄소원자 2 내지 6개인 알칸디일을 나타내며,
R10은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 및 알키닐을 나타내고,
R11은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시를 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐을 나타내며,
m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
Y 는 O 또는 S를 나타낸다.
본 발명은 특히 화학식(I)의 화합물을 제공하며,
여기에서,
R1은 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸을 나타내며,
R2는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-를 나타내고,
R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내며,
R4는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸을 나타내고,
R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
R6는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내고,
R7은 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내며,
R8은 수소를 나타내거나 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐 치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R9은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐 치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시를 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 R8과 함께 프로판-1,3-디일(트리메틸렌) 또는 부탄-1,4-디일(테트라메틸렌)을 나타내며,
R10은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내고,
R11은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐을 나타내며,
m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
Y 는 O 또는 S를 나타낸다.
상기 기재된 라디칼의 정의는, 일반적이거나 바람직한 범위내에서든지 간에 화학식(I)의 최종 생성물뿐만 아니라, 각각의 제조의 경우에 필요한 출발 물질 및/또는 중간체에도 적용된다. 라디칼의 정의는 지정된 바람직한 범위내에서의 결합을 포함하여 바람직한 것으로서 서로 결합될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물의 예는 하기 그룹들이다:
그룹 1
예를 들면, R5는 CH3, C2H5, CF3, C2F5, CH(CH3)2, CH2CH2CH3, C(CH3)3, CH2OCH3, CH2CH2OCH3, Cl, Br, F, CN, CSNH2, Ph, NO2, NH2, NHCH3, NHC2H5, NHCH(CH3)2, NHCH2CH2CH3, NHCH2CH=CH2, NHCH2C≡CH, NHCH(CH3)C≡CH, NHCH2CH2CH3, NHSO2CH3, NHSO2C2H5, NHSO2CH(CH3)2, NHSO2CH2CH2CH3, NHCH2Ph, NHCH2CH2N(CH3)2, N(CH3)2, N(CH3)C2H5, N(CH3)CH(CH3)2, N(CH3)CH(CH3)CH2OCH3, N(CH3)CH2CH2N(CH3)2, N(CH3)SO2CH3, N(CH3)SO2C2H5, N(CH3)CH2CH=CH2, N(CH3)CH2C≡CH,
,,,
NHCOCH3, NHCOCF3, NHCO-사이클로프로필, NHCO(CH2)2Cl, NHCOPh, N(COCH3)2, N(CH3)COCF3, N(CH2CH=CH2)COCF3, N(CH2C≡CH)COCF3, N(CH3)COCH2Cl, N(CH3)CO-사이클로프로필, OCH3, OC2H5, OCH2CH2CH3, OCH(CH3)2, OCH2CH2OCH3, OCH2CH=CH2, OCH2C≡CH, OCH2COOC2H5, OCH(CH3)COOC2H5, OCH(CH3)C≡CH, SCH3, SOCH3, SO2CH3, SC2H5, SCH(CH3)2, SCH2COOC2H5, SCH(CH3)COOC2H5, SCH2CH=CH2, SCH2C≡CH 이다.
그룹 2
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 3
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 4
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 5
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 6
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 7
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 8
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 9
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 10
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 11
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 12
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 13
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 14
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 15
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 16
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 17
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 18
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 19
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 20
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 21
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 22
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 23
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 24
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 25
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 26
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
그룹 27
R5는, 예를 들면 그룹 1에 기재된 의미를 갖는다.
예를 들면, 5-아미노-4-시아노-3-클로로-1-(1-메틸-5-트리플루오로메틸-3-피라졸릴)-피라졸 및 황화수소를 출발 물질로서 사용하여, 본 발명에 따른 방법에서 반응 과정은 하기 반응식으로 설명될 수 있다:
화학식(I)의 화합물을 제조하기 위하여 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로서 사용되는 4-시아노-1-(3-피라졸릴)-피라졸의 일반적인 정의는 화학식(II)에 의해 주어진다. 화학식(II)에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 바람직하거나 특히는 본 발명에 따라 제조되는 화학식(I)의 화합물의 정의와 관련하여 R1, R2, R3, R4및 R5에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 언급된 의미를 갖는다.
화학식(II)의 출발 물질은 공지 되었으며/되었거나 그 자체로서 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: EP 542388, WO 9408999).
화학식(I)의 화합물을 제조하기 위하여 본 발명에 따른 방법은 경우에 따라 희석제의 존재하에서 수행된다. 적합한 희석제는 일반적으로 통상적인 유기 용매이다. 지방족, 지환족 및 방향족, 임의로 할로겐화 탄환수소, 예를 들면, 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르, 리그로인, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 사이클로벤젠, 디클로로벤젠, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 디클로로메탄(메틸렌 클로라이드), 트리클로로메탄(클로로포름) 또는 사염화탄소, 디알킬에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르(MTBE), 에틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-펜틸 에테르(TAME), 에틸 t-펜틸 에테르, 테트라하이드로푸란(THF), 1,4-디옥산, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에텔렌 글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 디알킬 케톤, 예를 들면, 아세톤, 부탄논, (메틸에틸 케톤), 메틸 i-프로필 케톤 또는 메틸 i-부틸 케톤, 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들면 N,N-디메틸-포름아미드(DMF), N,N-디메틸-아세트아미드, N-메틸-포름아닐리드, N-메틸-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들면 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n- 또는 i-프로필 아세테이트, n-, i- 또는 s-부틸 아세테이트; 설폭시드, 예를 들면 디메틸 설폭시드; 알칸올, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, s- 또는 t-부탄올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; 물 또는 정제수와 그의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
화학식(I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 적합한 반응 보조제의 존재하에서 수행된다. 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상의 무기 또는 유기 염기 또는 산수용체이다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화염, 수산화염 또는 알콕시드, 예를들면 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 나트륨 아미드, 칼륨 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 또는 탄산 칼슘, 중탄산 나트륨, 중탄산 칼륨 또는 중탄산 칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 나트륨 메톡시드 또는 칼륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 또는 칼륨 에톡시드, 나트륨 n- 또는 i-프록폭시드 또는 칼륨 n- 또는 i-프록폭시드, 나트륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드 또는 칼륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들면 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸-디이소프로필아민, N,N-디메틸-사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸-아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]-옥탄(DABCO), 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]-논-5-엔(DBN), 및 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-운덱-7-엔(DBU)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 반응온도는 비교적 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 120℃ 사이에서, 바람직하게는 10℃ 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 또한 본 발명에 따른 방법은 승압하 또는 감압하에서-일반적으로 0.1바 내지 10바 사이에서 수행할 수 있다.
본 발명에 다른 방법의 수행에서, 화학식(II)의 출발 물질은 일반적으로 반응 보조제의 존재하에서 적합한 희석제에 도입하고, 황화수소 또는 티오아세트산 또는 티오아세트아미드를 천천히 개량하여 첨가한다. 반응 혼합물을 각각의 경우에 필요한 온도에서 반응이 종결될 때까지 교반한다. 본 발명에 따른 반응의 후처리는 각각의 경우에 통상적인 방법에 의해 수행한다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 활성 화합물은 낙엽제, 건조제, 광엽 식물 사멸제 및 특히 잡초-제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 화합물이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다 :
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않지만, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 장식 및 스포츠 잔디 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물은 단자엽 작물 및 쌍자엽 작물 배양에서 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 단자엽 잡초를 선택적으로 구제하는데 적합하다.
특정 정도까지는 화학식(I)의 화합물은 또한 살충 작용을 가지고 있다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭시드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.
고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 구제하기 위하여, 그 제제 또는 이들의 제형으로서 본 발명에 따른 활성 화합물들은 또한 공지된 제초제와 혼합하여 사용될 수 있으며 완성된 제형 또는 탱크(tank) 혼합물이 사용될 수 있다.
혼합물의 성분으로는 공지된 제초제, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 예를 들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루록시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산 ; 예를 들어 디클로포프-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르 ; 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트 ; 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 예를 들어 클로로톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 예를 들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 이옥시닐과 같은 니트릴 ; 예를 들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아 ; 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트와 같은 티오카바메이트 ; 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논 ; 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것이 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 공지된 화합물, 예를 들면 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 퇴치제, 식물 영양소, 및 토양 구조 개선제와 혼합할 수 있다.
활성화합물은 예를 들면, 이들 제형 형태 또는 현탁액, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제와 희석하여 이들로부터 제조된 사용 형태로 사용할 수 있다. 이들은 통상의 방법, 예를 들면 분무, 분사, 살포 또는 산포에 의해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성화합물은 식물의 발아 전후에 사용될 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양에 혼입시킬 수 있다.
활성화합물의 양은 상당한 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이것은 본질적으로 목적하는 효과의 특성따라 달라진다. 일반적으로, 사용되는 양은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1g 내지 10kg, 바람직하게는 5g 내지 5kg이다.
본 발명에 따른 활성화합물의 제조 및 용도는 하기 실시예에서 알 수 있다.
제조 실시예
실시예 1
5-아미노-4-시아노-1-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸-3-피라졸릴)-피라졸 2.9g(10mmol)을 피리딘 20ml 및 트리에틸아민 10ml에 도입하고 황화수소를 혼합물에 통과시키는 동안에 70℃까지 가열하였다. 황화수소를 이 용액에 70℃에서 2시간 동안 계속해서 통과시키고, 혼합물에 질소를 플러싱시킨 다음, 냉각시키고 수 진공 펌프를 사용하여 농축시켰다. 잔류물을 물과 함께 교반하고 진한 염산으로 산성화시키고, 결정 생성물을 여과에 의해 분리하였다.
융점 156℃인 5-아미노-1-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸-3-피라졸릴)-4-티오카바모일-피라졸 2.7g(이론치의 84%)을 수득하였다.
실시예 2
5-브로모-4-시아노-1-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸-3-피라졸릴)-피라졸 2.5g(7mmol) 및 티오아세트산 2.2g(29mmol)을 환류온도에서 45분 동안 교반하고, 혼합물을 회전 증발기를 사용하여 수 진공 펌프하에서 농축시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르와 함께 교반하고 결정 생성물을 여과하여 분리하였다.
융점 175℃인 5-브로모-1-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸-3-피라졸릴)-4-티오카바모일-피라졸 2.1g(이론치의 78%)을 수득하였다.
실시예 1 및 2의 방법을 사용하여, 또한 화학식(I)의 화합물-표 1 참조-을 제조할 수 있다:
화학식(I)의 화합물의 예
실시예 번호 R1 R2 R3 R4 R5 융점 (℃)
3 CH3 OCHF2 Cl H CH3 133
4 CH3 OCHF2 Cl H H 140
5 CH3 OCHF2 Cl CH3 NH2 170
사용 실시예
실시예 A
발아전 시험
용매 : 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물의 적합한 제제를 만들기 위해서, 활성화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켰다.
시험 식물의 종자를 보통의 토양에 파종하였다. 24시간 후, 토양에 활성화합물의 제제를 분무하였다. 유리하게, 단위 면적당 물의 양을 일정하게 유지시켰다. 제제에서 활성화합물의 농도는 중요하지 않고 단지 단위 면적당 적용되는 활성화합물의 양이 결정적이었다.
3주 후, 식물에 대한 손상 정도를 비처리 대조군의 발달과 비교하여 % 손상율로 나타내었다.
수치 표시:
0% = 작용 않함(비처리 대조군과 유사)
100% = 전부 파괴
이 시험에서, 예를 들면, 제조 실시예 1의 화합물은 적용 비율 125g/ha에서 작물, 예를 들면 보리 및 목화(0-10%)와 같은 작물에 대한 우수한 내성과 함께 디지타리아(80%), 에키노클로아(95%), 아부틸론(100%), 아마란투스(100%) 및 케노포디움(100%)과 같은 잡초에 대하여 매우 강력한 활성을 나타내었다.
실시예 B
발아후 시험
용매 : 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물의 적합한 제제를 만들기 위해서, 활성화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켰다.
5-15cm의 키를 가진 시험 식물에 단위 면적당 바람직한 활성화합물을 특정 농도로 적용시키는 방법으로 활성화합물의 제제를 분사하였다. 분사액의 농도를 선택하여 바람직한 활성화합물의 특정 양을 1000ℓ 물/ha로 적용시켰다.
3주 후, 식물에 대한 손상 정도를 비처리 대조군의 발달과 비교하여 % 손상율로 나타내었다.
수치 표시:
0% = 작용 않함(비처리 대조군과 유사)
100% = 전부 파괴
이 시험에서, 예를 들면, 제조 실시예 1의 화합물은 적용 비율 250g/ha에서 작물, 예를 들면 밀(10%)과 같은 작물에 대한 우수한 내성과 함께 에키노클로아(100%), 세타리아(95%), 아부틸론(100%), 아마란투스(100%) 및 케노포디움(100%)과 같은 잡초에 대하여 매우 강력한 활성을 나타내었다.

Claims (8)

  1. 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸:
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1은 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
    R2는 알킬, 알콕시 및 알킬티오로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-를 나타내고,
    R3는 수소 또는 할로겐을 나타내며,
    R4는 수소를 나타내거나 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
    R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 치환된 알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 아릴을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
    R6는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
    R7은 알킬, 알케닐 및 알키닐로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내며,
    R8은 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내고,
    R9은 수소를 나타내거나, 알킬, 알콕시, 알케닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 및 아르알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 또는 R8과 함께 알칸디일을 나타내며,
    R10은 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐 및 알키닐로 구성된 그룹 중에서 선택되고 각각 임의로 치환된 라디칼을 나타내고,
    R11은 수소를 나타내거나, 임의로 치환된 알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
    m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
    n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
    X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
    Y 는 O 또는 S를 나타낸다.
  2. 하기 화학식(II)의 4-시아노-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 황화수소, 티오아세트산 또는 티오아세트아미드와 반응시킴을 특징으로 하여 하기 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)피라졸을 제조하는 방법:
    화학식 I
    화학식 II
    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 제 1항에 정의된 바와 같다.
  3. 제 1항에 있어서,
    R1은 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내며,
    R2는 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시 및 알킬티오로 구성된 그룹 중에서 선택되며 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 라디칼을 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-를 나타내고,
    R3는 수소 또는 할로겐을 나타내며,
    R4는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내고,
    R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
    R6는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
    R7은 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내며,
    R8은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 부분에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
    R9은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시 치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알콕시를 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 부분에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내거나, 또는 R8과 함께 탄소원자 2 내지 6개인 알칸디일을 나타내며,
    R10은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시카보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 및 알키닐을 나타내고,
    R11은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시를 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐을 나타내며,
    m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
    n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
    X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
    Y 는 O 또는 S를 나타냄을 특징으로 하는 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸.
  4. 제 1항에 있어서,
    R1은 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸을 나타내며,
    R2는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i--프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나, 또는 R1과 함께 그룹 -(CH2)m-X-를 나타내고,
    R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내며,
    R4는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i, s- 또는 t-부틸을 나타내고,
    R5는 수소, 시아노, 니트로, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐을 나타내거나, 그룹 -O-R6, 그룹 -S(O)n-R7, 그룹 -NR8R9또는 그룹 -NR10-CY-R11을 나타내며,
    R6는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내고,
    R7은 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내며,
    R8은 수소를 나타내거나 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐 치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프록폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    R9은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시를 나타내거나, 그룹 -S(O)n-R7을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 티오카바모일-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 또는 R8과 함께 프로판-1,3-디일(트리메틸렌) 또는 부탄-1,4-디일(테트라메틸렌)을 나타내며,
    R10은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 아세틸-, 프로피오닐-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내고,
    R11은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 임의로 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐을 나타내며,
    m 은 숫자 2 또는 3을 나타내고,
    n 은 숫자 0, 1 또는 2를 나타내며,
    X 는 CH2, O, S, S(O)n, NH 또는 NCH3를 나타내고,
    Y 는 O 또는 S를 나타냄을 특징으로 하는 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸.
  5. 제 1항 내지 제 4항에 따른 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 4항에 따른 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 원치 않는 식물 및/또는 이들의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하여 원치 않는 식물을 구제하는 방법.
  7. 원치 않는 식물을 구제하기 위한 제 1항 내지 제 4항에 따른 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸의 용도.
  8. 제 1항 내지 제 4항에 따른 화학식(I)의 4-티오카바모일-1-(3-피라졸릴)-피라졸을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 제초제 조성물을 제조하는 방법.
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