KR19990022181A

KR19990022181A - 모발-보호 미용 세제 조성물 및 그의 용도

Info

Publication number: KR19990022181A
Application number: KR1019970708660A
Authority: KR
Inventors: 끌로드 드뷔프; 다니엘 꼬웨뜨-마르뗑
Original assignee: 조세 몬테이로; 로레알
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-06-13
Publication date: 1999-03-25
Also published as: CN1190341A; CA2223843C; FR2736262B1; HUP9900334A2; US6022836A; PL324398A1; EP0756860B1; WO1997002804A1; RU2147870C1; HUP9900334A3; AR002694A1; KR100272784B1; JPH11500446A; ATE156347T1; FR2736262A1; CA2223843A1; MX9709389A; BR9608501A; JP3105002B2; EP0756860A1

Abstract

세척 베이스 및 1 종 이상의 양이온성 중합체를 함유하고, 부가적으로 1 종 이상의 음이온성 탄화수소기가 그라프팅된 실리콘 주쇄를 갖는 1 종 이상의 수용성 또는 수분산성 실리콘 유도체를 함유하는 미용적으로 허용가능한 매질을 포함하는 신규한 모발-보호 조성물. 상기 조성물은 개선된 스타일링성을 가지며 모발의 세정, 컨디셔닝 및 스타일링에 사용될 수 있다.

Description

모발-보호 미용 세제 조성물 및 그의 용도

본 발명은 모발의 세정, 컨디셔닝 및 스타일링을 동시에 만족시키며 미용적으로 허용가능한 지지체내에, 세정력을 갖는 계면활성제로 이루어진 세척 베이스를 함유하는 성능이 향상된 신규한 미용 조성물에 관한 것이며, 이 때 상기물에 양이온성 중합체 형의 컨디셔닝제도 특정한 실리콘 유도체와 혼합하여 존재한다. 본 발명은 또한 상기의 화장품 분야에서의 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

통상적인 계면 활성제, 특히 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성의, 그러나 좀 더 구체적으로는 음이온성의 계면활성제를 필수 성분으로 하는 모발 세제 조성물(또는 샴푸)의 용도는 흔히 모발의 세정 및/또는 세척이다. 이러한 조성물을 젖은 모발에 도포하고, 손으로 마사지하거나 문질러서 발생된 거품은, 물로 린스한 후, 초기에 모발에 존재하는 여러 가지 오염 물질을 제거시킨다.

의심할 바 없이 이러한 기본 조성물은 양호한 세척력을 가지나, 그럼에도 불구하고, 특히 이러한 세정 처리의 상대적으로 공격적인 성질이 오랜 기간 모발 섬유에 다소 강한 손상을 줄 수 있다는 사실 때문에, 상기물에 부속된 고유의 미용 성분이 꽤 약하게 잔류하고 있으며, 이것은 특히 모발의 표면 또는 내부에 존재하고 있는 지방이나 단백질의 점진적인 제거와 관련되어 있다.

또한 상기의 세제 조성물의 미용성을 개선하기 위해, 특히 민감성 모발 (즉, 특히 분위기제의 화학 작용 및/또는 모발 처리, 예컨대 파마, 염색 또는 표백의 화학 작용에 의해 손상되거나 부서진 모발) 에 도포되는 조성물의 미용성을 개선하기 위해, 컨디셔닝제로 공지된 보강 미용제를 세제 조성물에 도입하는 것이 일반적이며, 이 때 상기 보강 미용제는 주로, 모발 섬유가 다소 반복적으로 당한 다양한 처리나 공격으로 인한 유해한 또는 바람직하지 못한 효과를 치료하고 차단하기 위한 것이다. 또한, 이러한 컨디셔닝제는 물론 자연스러운 모발의 미용성을 향상시킬 수 있다.

오늘날 샴푸에 일반적으로 사용되는 컨디셔닝제는, 컨디셔닝제가 없는 상응하는 세정 조성물로 수득될 수 있는 것보다 현저히 향상된 엉킴 풀림의 용이성, 매끄러움 및 윤기를 세척된 건조 또는 젖은 모발에 제공하는 양이온성 중합체이다.

또한, 얼마 동안, 세척된 모발에 상기에 언급한 미용성뿐만 아니라, 다소 향상된 스타일링, 외관, 모발 형태 및 스타일 유지성을 부여할 수 있는 컨디셔닝 샴푸를 획득하기 위한 시도가 있어 왔다. 일반적인 미용성이 개선된 최근의 세척 샴푸는 종종 간단히 "스타일링 효과를 갖는 샴푸" 로 불려지며, 이 표현은 또한 하기의 명세서에서 다시 언급할 것이다.

그러나, 양이온성 중합체 기재의 스타일링 효과를 갖는 샴푸의 분야에서 최근에 만들어진 공정에도 불구하고, 이것은 실제로 완전히 만족스러운 것은 아니며, 현 단계에서 상기에 언급한 하나 이상의 미용성이 좀 더 잘 표현되게 하는 신규한 제품을 가질 능력에 관한 명백한 요구 사항이 여전히 존재한다.

본 발명은 이러한 요구를 만족시키는 것을 목표로 한다.

따라서, 문제에 대해 수행된 상당한 연구 끝에, 드디어 완전히 기대밖에 그리고 놀랍게도, 특별히 그리고 적절히 선택된 실리콘 유도체를 하기에 정의한 대로 컨디셔닝제로서 양이온성 중합체를 함유하는 모발 세제 조성물로 도입함으로써, 조성물에 부속된 미용성을 실질적으로 그리고 상당히 향상시킬 수 있으며, 조성물 고유의 세척력을 유지하면서 그렇게 할 수 있다는 것을 출원인 회사에서 발견하였다.

어떤 이론에 본 발명을 한정하려 하지 않는다면, 양이온성 중합체, 본 발명에 의한 실리콘 유도체 및 모발 사이에 상호작용 및/또는 특별한 친화력이 존재하며, 이것이 상기 실리콘 유도체의 균일하고, 상당한 그리고 내구적인 침전을 촉진시키고, 이러한 질적 양적 침전이 아마도 최종적인 미용성에서 관찰된 향상, 특히 처리된 모발의 스타일링, 스타일 유지력, 생동감 및 외관에서의 향상의 원인중 하나이라는 것을 알 수 있을 것이다. 어떠한 경우에도, 본 발명에 따른 제제 조성물(양이온성 중합체/특정 실리콘 유도체)을 함유하는 세척 베이스에 부속된 미용성은 전체 농도는 동일한 상기 제제중 하나만을 사용하여 수득할 수 있는 것보다 현저히 월등하다.

본 발명은 이러한 모든 발견에 기초하고 있다.

따라서, 본 발명에 따라, 미용적으로 허용가능한 매질에서, 세척 베이스 및 1 종 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 유형의 신규한 모발 세제 조성물이 제안되었으며,

상기물은 1 개 이상의 음이온성의 탄화수소기가 그라프팅된 실리콘 주쇄를 포함하는 1 종 이상의 수용성 또는 수분산성 실리콘 유도체를 부가적으로 함유하는 것을 주된 특징으로 한다.

본 발명의 또다른 목적은모발의 세정, 컨디셔닝 및 스타일링을 위한 미용품에서의 상기 조성물의 용도이다.

그러나, 본 발명의 다른 특징, 측면 및 잇점은 이어지는 명세서와 그것을 설명하나 제한하는 것은 아닌 구체적인 실시예를 읽음에 따라 훨씬 더 명백해질 것이다.

상기에 지적하였듯이, 본 발명의 모발 제품의 조성물을 시작하는 주요 성분은 (ⅰ) 세척 베이스를 형성할 목적의 세척력을 갖는 계면 활성제, (ⅱ) 양이온성 중합체 형의 컨디셔닝제 및 (ⅲ) 특정한 수용성 또는 수분산성 실리콘 유도체이다.

A- 세척 베이스:

본 발명에 의한 조성물은, 일반적으로 수성인, 세척 베이스를 필수적으로 함유한다.

세척 베이스를 형성하는 계면활성제는 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면 활성제 단독으로 또는 그의 혼합물로부터 선택할 수 있다.

세척 베이스의 최소량은 최종 조성물에 충분한 거품성 및/또는 세정력을 부여하기에 충분할 정도의 양이고, 과량의 세척 베이스로 인한 부가적인 잇점은 실제로 없다.

따라서, 본 발명에 의한 세척 베이스는 최종 조성물 총중량에 대해 4 중량% 내지 30 중량% 로, 바람직하게 10 중량% 내지 25 중량% 로, 좀 더 바람직하게 12 중량% 내지 20 중량% 로 존재할 수 있다.

본 발명에 이용하기에 적합한 계면 활성제는 특히 하기의 것이다:

(ⅰ) 음이온성 계면 활성제:

상기물의 성질은 본 발명의 배경 내에서 실제로 중대한 특성을 나타내지는 않는다.

따라서, 본 발명의 배경하에, 단독으로 또는 혼합물로 사용가능한 음이온성 계면 활성제의 예로서 특히 (비제한적 목록) 하기의 화합물의 염 (특히, 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노알콜염 또는 마그네슘염) 을 언급할 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드술포네이트, 알킬아릴술포네이트, α-올레핀술포네이트, 파라핀술포네이트, 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미도술포숙시네이트, 알킬술포숙시나메이트, 알킬술포아세테이트, 알킬 에테르 포스페이트, 아실사르코시네이트, 아실리세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 바람직하게 탄소수가 12 내지 20 인 모든 다른 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게 페닐 또는 벤질기를 의미하는 아릴 라디칼. 또한 사용할 수 있는 음이온성 계면 활성제의 예로는 지방산의 염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코프라유 또는 수소화된 코프라유의 산, 및 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20 인 아실락틸레이트의 염이 있다. 또한 알킬-D-갈락토시듀론산 및 그의 염, 그리고 특히 2 내지 50 의 에틸렌 옥시드기를 함유하고 있는 폴리옥시알킬렌화된 카르복실산 에스테르 및 그의 염, 그리고 그의 혼합물과 같은 약음이온성 계면 활성제를 사용할 수 있다. 폴리알콕시알킬렌화된 카르복실산 에테르 산 또는 염 유형의 음이온성 계면 활성제는 특히 하기식 (1) 에 상응하는 것이다:

R₁-(-OC₂H₄-)_n-OCH₂COOA

[식중, R₁은 알킬 또는 알카릴기를 의미하고, n 은 2 내지 24 의, 바람직하게 3 내지 10 의 정수 또는 십진수 (평균값) 이고, 이 때 알킬 라디칼은 대략 6 내지 20 의 탄소수를 갖고 아릴은 바람직하게 페닐을 의미하며,

A 는 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에타놀아민 또는 트리에타놀아민 잔기를 의미한다].

또한 식 (1) 의 화합물의 혼합물을 사용할 수 있으며, 특히 R₁이 다른 혼합물을 사용할 수 있다.

식 (1) 의 화합물은 예컨대 Chem Y 사에서 상표명 Akypos (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ38 NV, RLM45, RLM45 NV, RLM100, RLM100 NV, RO20, RO90, RCS60, RS60, RS100 및 RO50) 로, 또는 Sandoz 사에서 상표명 Sandopan (DTC산, DTC) 으로 시판된다.

(ⅱ) 비이온성 계면 활성제:

비이온성 계면 활성제는 또는 그 자체로 잘 공지된 화합물이며 (참고 : "Handbook of Surfactants", M.R. Poster, Blackie & Son 사 출판 (Glasgow 및 London), 1991, 116-178쪽), 본 발명의 배경하에서 상기물의 성질은 중요한 특성을 결정하지 않는다. 따라서 상기물은 특히 알콜, 알파-디올, 알킬페놀, 또는 지방 사슬의 탄소수가 8 내지 18 인 폴리에톡실화된, 폴리프로폭실화된 또는 폴리글리세롤화된 지방산으로부터 선택할 수 있으며, 이 때 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 수는 특히 2 내지 50 일 수 있으며 글리세롤기의 수는 특히 2 내지 30 이다. 에틸렌 옥시드와 프로필렌의 공중합체, 및 에틸렌 옥시드 및 프로필렌과 지방 알콜의 축합물도 또한 언급될 수 있으며, 그 예로는 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리에톡실화된 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5 내지 4 의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화된 지방 아미드, 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유한 폴리에톡실화된 지방 아민, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 소르비탄 지방산의 옥시에틸렌화된 에스테르, 지방산의 수크로스 에스테르, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 알킬폴리글리코사이드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 C₁₀-C₁₄-알킬아민 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드가 있다. 알킬폴리글리코사이드는 본 발명의 범위내로 들어오는 비이온성 계면 활성제를 구성하는 것에 특히 주목해야 할 것이다.

(ⅲ) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면 활성제:

그것의 성질이 본 발명의 배경하에서 중요한 특성을 나타내지 않는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면 활성제는 특히 (비제한적 목록), 지방족 라디칼이 1 종 이상의 수용성 음이온기(예, 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트); 알킬 (C₈-C₂₀)베타인, 술포베타인, 알킬 (C₈-C₂₀)아미도알킬 (C₁-C₆)베타인 또는 알킬 (C₈-C₂₀)아미도알킬 (C₁-C₆)술포베타인을 함유하고 상기 라디칼의 탄소수가 8 내지 18 인, 직쇄 또는 측쇄의 지방족 2차 또는 3차 아민의 유도체일 수 있다.

상기 아민 유도체 중에서 미국 특허 제 2,528,378 호 및 제 2,781,354 호에 기술되어 있고 문헌 [CTFA 사전, 3판, 1982] 에 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트란 이름으로 구체화되고, 각각 식 (2) 및 식 (3) 의 구조를 갖는, 상표명 Miranol 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:

R₂-C0NHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^-)

[식중, R₂는 가수분해된 코프라유에 존재하는 R₂-COOH 산의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 의미하고, R₃는 베타-히드록시에틸기를 의미하고, R₄는 카르복시메틸기를 의미한다],

R₂'-C0NHCH₂CH₂-N(B)(C)

[식중, B 는 -CH₂CH₂OX'- 의미하고, C는 -(CH₂)_z-Y' 를 의미하고, 여기에서 z 는 1 또는 2 이며,

X' 는 -CH₂CH₂-COOH 기 또는 수소 원자를 의미하고,

Y' 는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 의미하며,

R₂' 는 가수분해된 아마인유 또는 코프라유에 존재하는 R₉-COOH 산의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C₇, C₉, C₁₁, C₁₃또는 C₁₇알킬 라디칼 및 그의 이소형(iso form) 또는 불포화 C₁₇라디칼을 의미한다].

예로서 Miranol 사에서 농축되고 상표명 Miranol C2M 으로 시판되는 코코암포카르복시글리시네이트를 언급할 수 있다.

(ⅳ) 양이온성 계면 활성제:

양이온성 계면 활성제 중에서, 특히 하기의 것을 언급할 수 있다(비제한적 목록): 폴리옥시알킬렌화될 수도 있는 1차, 2차 또는 3차 지방 아민, 4차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드, 이미다졸 유도체, 또는 양이온성 아민 옥시드.

양이온성 계면 활성제는, 사용이 금지되지는 않지만, 본 발명에 이용하기에 바람직한 계면 활성제를 구성하지 않는다는 것을 주목해야 한다.

B- 양이온성 중합체:

본 발명에 의한 조성물은 또한 양이온성 중합체를 반드시 함유한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체 유형의 컨디셔닝제는, 그 자체로서, 세제 조성물로 처리된 모발의 미용성을 향상시키는 것으로 공지된 모든 것, 즉 구체적으로 유럽 특허 제 EP-A-0,337,354 호 및 프랑스 특허 제 FR-A-2,270,846 호, 2,383,660 호, 2,598,611 호, 2,470,596 호 및 2,519,863 호에 기술된 것으로부터 선택할 수 있다.

본 발명의 의미내에서, 아주 일반적으로, "양이온성 중합체" 란 표현은 양이온성기 또는 양이온성기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 모든 중합체를 의미한다.

바람직한 양이온성 중합체는, 주쇄 중합체의 일부를 형성할 수 있거나 주쇄 중합체에 직접 결합된 측면 치환기에 붙어 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위를 함유하는 중합체로부터 선택할 수 있다.

사용되는 양이온성 중합체는 통상적으로 약 500 내지 5×10³사이, 바람직하게 약 10³내지 3×10⁶사이의 분자량을 갖는다.

양이온성 중합체 중에서, 좀 더 특별히 4차 단백질(또는 단백수해물), 4차 폴리실록산, 및 4차 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리암모늄 유형의 중합체를 언급할 수 있다. 상기물은 공지된 화합물이다.

4차 단백질 또는 단백수해물은 특히 사슬의 말단에 붙어 있거나 그라프팅된 4차 암모늄기를 갖는 화학적으로 개질된 폴리펩티드이다. 그의 분자량은 예컨대, 1500 내지 10000 사이, 특히 약 2000 내지 5000 사이에서 변화할 수 있다. 이 화합물 중에서 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 트리에틸암모늄기를 갖는 콜라겐 수해물, 예컨대 Maybrook 사에서 상표명 "Quat-Pro E" 로 시판되며 CTFA 사전에 "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" 로 명명된 제품;

- 트리메틸암모늄 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이트기를 갖는 콜라겐 수해물로서, Maybrook 사에서 상표명 "Quat-Pro S" 로 시판되며 CTFA 사전에 "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" 으로 명명된 제품;

- 트리메틸벤질암모늄기를 갖는 동물 단백수해물, 예컨대 Croda 사에서 상표명 "Crotein BTA" 로 시판되며 CTFA 사전에 "Benzyltrimonium Hydrolyzed animal protein" 으로 명명된 제품;

- 폴리펩티드 사슬상에, 탄소수가 1 내지 18 인 1 종 이상의 알킬 라디칼을 함유하는 4차 암모늄기를 갖는 단백수해물.

이러한 단백수해물 중에서 앞서와 다른 하기의 것을 언급할 수 있다:

- 4차 암모늄기가 C₁₂알킬기를 함유하는 "Croquat L";

- 4차 암모늄기가 C₁₀-C₁₈알킬기를 함유하는 "Croquat M";

- 4차 암모늄기가 C₁₈알킬기를 함유하는 "Croquat S";

- 4차 암모늄기가 C₁-C₁₈알킬기를 1 종 이상 함유하는 "Crotein Q".

상기의 다양한 제품은 Croda 사에서 시판하고 있다.

기타 4차화된 단백질 또는 수해물은 예컨대, 하기식 (Ⅰ) 에 상응하는 것이다:

[식중, X- 는 유기 또는 무기산의 음이온이고,

A 는 콜라겐 단백수해물로부터 유도된 단백질 잔기를 의미하고,

R₅는 탄소수가 30 이하인 친유성 기를 의미하며,

R₆는 탄소수가 1 내지 6 인 알킬렌기를 의미한다].

예컨대, Inolex 사에서 상표명 "Lexein QX 3000" 으로 시판되고 CTFA 사전에서 "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate" 로 명명된 제품이 언급될 수 있다.

또한, 밀, 옥수수 또는 콩 단백질과 같은 4차의 식물성 단백질을 언급할 수 있다. 4차화된 밀 단백질로서 Croda 사에서 상표명 "Hydrotriticum WQ 또는 QM" 으로 시판되고 CTFA 사전에서 "Cocodimonium hydrolysed wheat protein" 으로 명명된, 상표명 "Hydrotriticum QL" 로 시판되고 CTFA 사전에서 "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" 으로 명명된, 그리고 상표명 ""Hydrotriticum QS" 로 시판되고 CTFA 사전에서 "Steardimonium hydrolysed wheat protein" 으로 명명된 것들을 언급할 수 있다.

또다른 양이온성 중합체군은 실리콘 양이온성 중합체의 군이다. 상기 중합체 중에서 하기의 것들을 언급할 수 있다:

(a) 하기식 (Ⅱ) 에 상응하는, CTFA 사전에서 "amodimethicone" 으로 명명된 4차 폴리실록산:

[식중, X' 및 Y' 는 분자량에 따른 정수이고, 통상적으로 상기 분자량은 약 5000 내지 10000 사이이다];

(b) 하기식 (Ⅲ) 의 실리콘 양이온성 중합체:

R'_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_2-b)_m-O-SiG_3-a-R'_a

[식중, G 는 수소 원자 또는 페닐기, OH 또는 C₁-C₈알킬기, 예컨대 메틸기이고,

a 는 0 또는 1 내지 3 의 정수, 특히 0 이며,

b 는 0 또는 1, 특히 1 이며,

m 과 n 은 (n + m) 의 합이 구체적으로 1 내지 2000 사이이고, 특히 50 내지 150 사이에서 변화할 수 있는 범위의 수이며, 이 때 n 은 0 내지 1999 사이, 특히 49 내지 149 사이의 수를 의미할 수 있으며 m 은 1 내지 2000 사이, 특히 1 내지 10 사이의 수를 의미할 수 있으며,

R' 은 식 -C_qH_2qL 의 1가 라디칼로서, 식중에서 q 는 2 내지 8 사이의 수이고 L 은 하기의 기로부터 선택된 4차화될 수도 있는 아민기이다:

(식중, R'' 는 수소, 페닐, 벤질 또는 1가 포화 탄화수소 라디칼, 예컨대 탄소수가 1 내지 20 인 알킬 라디칼을 의미할 수 있으며,

A^-는 할라이드 이온, 예컨대 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드를 의미한다)].

상기의 정의에 상응하는 생성물은 "트리메틸실릴아모디메티콘" 이라 칭하는 중합체이며, 하기식 (Ⅳ) 에 상응한다:

[식중, n 및 m 은 상기에 주어진 의미를 갖는다 (cf. 식 Ⅲ)]

이러한 중합체는 예컨대 특허 출원 제 EP-A-95238 호에 기술되어 있다.

(c) 하기식 (Ⅴ) 에 상응하는 실리콘 양이온성 중합체:

[식중, R₇은 탄소수 1 내지 18 의 1가 탄화수소 라디칼, 특히 C₁-C₁₈알킬 또는 C₂-C₁₈알케닐 라디칼, 예컨대 메틸기를 의미하고;

R₈은 2가 탄화수소 라디칼, 특히 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼 또는 2가 C₁-C₁₈, 예컨대 C₁-C₈, 알킬렌옥시 라디칼을 의미하고;

Q^-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드를 의미하고;

r 은 2 내지 20 의, 특히 2 내지 8 의 평균 통계값을 의미하고;

s 는 20 내지 200 의, 특히 20 내지 50 의 평균 통계값을 의미한다].

이러한 중합체는 미국 특허 제 4,185,087 호에 좀 더 자세히 기술되어 있다.

상기의 군의 범위에 들어가는 중합체는 Union Carbide 사에서 상표명 "Ucar Silicone ALE 563" 으로 시판되는 중합체이다.

이러한 실리콘 중합체를 사용할 경우, 특히 유리한 구현예는 양이온성 및/또는 비이온성 계면 활성제와 함께 사용하는 것이다. 예컨대, Dow Corning 사에서 상표명 "Emulsion Cationique DC 929" 으로 시판되는, 아모디메티콘 외에 하기 첫 번째 식의 생성물의 혼합물을 포함하는 양이온성 계면 활성제와 혼합된, 상표명 "Nonoxynol 10" 으로 공지된 하기 두 번째 식의 비이온성 계면 활성제를 함유하는 생성물을 사용할 수 있다:

[식중, R₁은 수지(獸脂) 지방산으로부터 유도된 탄소수 14 내지 22 의 알케닐 및/또는 알킬 라디칼을 의미한다];

C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH

본 발명에 따라 사용될 수 있는 또다른 제품은 Dow Corning 사에서 상표명 "Dow Corning Q2 7224" 로 시판되는 제품으로서, 식 (Ⅳ) 의 트리메틸실릴아모디메티콘, octoxynol-40 으로eh 불리는 하기 첫 번째 식의 비이온성 계면활성제, 이소라우레트-6 으로 불리는 하기 두 번째 식의 또다른 비이온성 계면 활성제 및 글리콜의 혼합물을 함유한다:

C₈H₁₇-C₆H₄-(OC₂H₄)_n-OH (n = 40)

C₁₂H₂₅-(OC₂H₄)_n-OH (n = 6)

본 발명에 사용될 수 있으며, 특별히 언급할 수 있는 폴리아민, 폴리아미도아미드 및 4차 폴리암모늄 유형의 중합체는 프랑스 특허 제 2,505,348 호 또는 2,542,997 호에 기술되어 있다. 상기 중합체 중에서 하기의 것을 언급할 수 있다:

(1) 4차화된 또는 4차화되지 않은 디알킬아미노알킬 비닐피롤리돈아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 GAF Corporation 사에서 상표명 "Gafquat" 으로 시판되는 제품, 예컨대 Gafquat 734, 755 또는 HS 100 혹은 "Copolymer 937" 이라 불리는 제품. 이 중합체는 프랑스 특허 제 2,077,143 호 및 2,393,573 호에 자세히 기술되어 있다.

(2) 프랑스 특허 제 1,492,597 호에 기술된, 4차 암모늄 기를 함유하고 있는 셀룰로오스 에테르 유도체, 특히 Union Carbide 사에서 상표명 "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M) 로 시판되는 중합체. 또한 이 중합체는 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸 셀룰로오스 4차 암모늄으로 CTFA 사전에 정의되어 있다.

(3) 4차 암모늄 수용성 단량체로 그라프팅된 셀룰로오스 유도체 또는 셀룰로오스 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로오스 유도체, 특히 미국 특허 제 4,131,576 호에 기술된 히드록시알킬 셀룰로오스, 예컨대 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프팅된 히드록시메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 셀룰로오스.

상기 정의에 상응하는 시판 제품의 좀 더 구체적인 예로는 National Starch 사에서 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 으로 시판되는 제품이 있다.

(4) 좀 더 구체적으로 미국 특허 제 3,589,578 호 및 제 4,031,307 호에 기술된 양이온성 폴리사카라이드, 좀 더 구체적으로 Meyhall 사에서 상표명 "Jaquar C13S" 로 시판되는 제품.

(5) 피페라지닐 단위, 및 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 2가 라디칼로 이루어지고, 경우에 따라서 산소, 황 또는 질소원자 혹은 방향족 또는 복소환 고리가 중간에 끼어 있는 중합체, 그리고 이 중합체의 산화 및/또는 4차화된 제품. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,162,025 호 및 제 2,280,361 호에 기술되어 있다.

(6) 특히 산 화합물과 폴리아민의 중축합반응에 의해 만들어진 수용성 폴리아미노아미드;

상기 폴리아미노아미드는, 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 이불포화 유도체, 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스할로아실디아민, 알킬비스할라이드와 가교되거나, 혹은 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스할로아실디아민, 알킬비스할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 이불포화 유도체에 반응하는 이작용기성 화합물의 반응에 의해 생성된 올리고머와 가교될 수 있다;

가교제는 폴리아미노아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 의 몰분율로 사용되며; 상기 폴리아미노아미드는 알킬화되거나, 혹은 상기물이 1 종 이상의 3차 아민 작용기를 함유할 경우, 4차화될 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,252,840 호 및 제 2,368,508 호에 기술되어 있다.

(7) 폴리알킬렌폴리아민과 폴리알킬렌폴리아민의 축합반응에 이은, 이작용기제(difunctional agent)와의 알킬화로 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예로서 알킬 라디칼이 1 내지 4 의 탄소 원자를 함유하는(바람직하게 메틸, 에틸 또는 프로필을 의미한다) 아디프산-디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체fmf 언급할 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1,583,363 호에 기술되어 있다.

이러한 중합체 중에서, 특히 Sandoz 사에서 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.

(8) 2 개의 1차 아민기 및 1 종 이상의 2차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌폴리아민과, 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산의 반응에 의해 수득된 중합체로서, 폴리알킬렌폴리아민 대 디카르복실산의 몰비가 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 인 중합체;

이로부터 생성된 폴리아미노아미드를 에피클로로히드린과, 에피클로로히드린 대 폴리아미노아미드의 2차 아민기의 몰비를 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 로 하여 반응시킨다. 이러한 중합체는 특히 미국 특허 제 3,227,615 호 및 제 2,961,347 호에 기술되어 있다.

이러한 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에서 상표명 "Hercosett 57" 로 시판되며, 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민의 공중합체의 경우에는 Hercules 사에서 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 시판된다.

(9) 메틸디알릴아민 또는 디메틸디알릴암모늄의 고리단일중합체, 예컨대 주쇄 성분으로서 하기식 (Ⅵ) 또는 (Ⅵ') 에 상응하는 단위를 함유하는 단일중합체:

[식중, k 와 t 는 0 또는 1 이고, (k + t) 의 합은 1 이며;

R₁₂는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 의미하고;

R₁₀과 R₁₁은, 각각 독립적으로, 탄소수가 1 내지 22 인 알킬기, 바람직하게 탄소수가 1 내지 5 인 알킬기를 함유하는 히드록시알킬기, 또는 저급 아미도알킬기를 의미하거나, 혹은 R₁₀과 R₁₁은, 그들이 결합된 질소 원자와 함께, 복소환기, 예컨대 피페리디닐 또는 모르폴리닐을 의미할 수 있으며;

Y^-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르타레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다].

상기의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,080,759 호 및 그에 부가적으로 증명된 제 2,190,406 호에 기술되어 있다.

상기에 정의된 중합체 중에서, 특히 Merck 사에서 상표명 "Merquat 100" 으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체를 언급할 수 있다.

(10) 하기식 (Ⅶ) 에 상응하는 반복 단위를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:

[식중, R₁₃, R₁₄, R₁₅및 R₁₆은 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼, 혹은 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 의미하며, 또 달리 R₁₃, R₁₄, R₁₅및 R₁₆은, 함께 또는 각각, 그들이 결합된 질소 원자와 함께 질소가 아닌 두 번째 헤테로 원자를 함유할 수도 있는 복소환 고리를 형성하며; 또 다르게 R₁₃, R₁₄, R₁₅및 R₁₆은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 또는 -CO-O-R₁₇-D 혹은 -CO-NH-R₁₇-D 기(식중, R₁₇은 알킬렌이고 D 는 4차 암모늄기이다)로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C₁-C₆알킬 라디칼을 의미하며;

A₁과 B₁은 직쇄 또는 측쇄의, 포화 또는 불포화일 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기로서, 상기 폴리메틸렌기는, 주쇄에 결합되거나 삽입되어, 하나 또는 몇 개의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자, 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있으며;

X^-는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온을 의미하며;

A₁, R₁₃및 R₁₅는 그들이 결합된 두 개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; A₁이 포화 또는 불포화 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 의미할 경우, B₁도 또한 (CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- 기를 의미할 수 있으며: (상기식에서, D 는,

a) 하기식의 글리콜 잔기: -O-Z-O-

(상기식에서, Z 는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼 또는 하기식중의 하나에 상응하는 기를 의미하며:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

(식중, x 와 y 는 1 지 4 의 정수를 의미하고, 이것은 정의되고 유일한 중합도를 의미하거나, 중합도의 평균값을 의미한다);

b) 피페라진 유도체와 같은 두 2차(disecondary) 디아민 잔기;

c) 하기식의 두 1차(diprimary) 디아민 잔기: -NH-Y-NH-

(식중, Y 는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼 또는 2가 라디칼 -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- 를 의미한다);

d) 하기식의 우레일렌기: -NH-CO-NH- ;

X^-는 바람직하게 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다].

상기의 중합체는 통상적으로 1000 내지 100,000 의 분자량을 갖는다.

이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,320,330 호, 2,270,846 호, 2,316,271 호, 2,336,434 호 및 2,413,907 호와 미국 특허 제 2,273,780 호, 2,375,853 호, 2,388,614 호, 2,454,547 호, 3,206,462 호, 2,261,002 호, 2,271,378 호, 3,874,870 호, 4,001,432 호, 3,929,990 호, 3,966,904 호, 4,005,193 호, 4,025,617 호, 4,025,627 호, 4,025,653 호, 4,026,495 호 및 4,027,020 호에 기술되어 있다.

(11) 하기식 (Ⅷ) 로 이루어진 4차 폴리암모늄 중합체:

[식중, R₁₈, R₁₉, R₂₀및 R₂₁은, 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH 라디칼을 의미하고 (식중, p 는 0 또는 1 내지 6 의 정수이다), 단 R₁₈, R₁₉, R₂₀및 R₂₁은 동시에 수소 원자를 나타내지는 않으며,

r 과 s 는 동일하거나 상이하게 1 내지 6 의 정수이고,

q 는 0 또는 1 내지 34 의 정수이고,

X 는 할로겐 원자를 의미하고,

A 는 디할라이드의 라디칼 또는, 바람직하게 -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- 를 의미한다].

이러한 화합물은 특히 특허 출원 제 EP-A-122,324 호에 기술되어 있다.

상기물 중에서, 예컨대 Miranol 사에서 상표명 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.

(12) 하기의 단위를 함유하며 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도된 단일중합체 또는 공중합체

[식중, R₂₂는 독립적으로 H 또는 CH₃를 의미하고,

A₁은 독립적으로 탄소수가 1 내지 6 인 직쇄 또는 측쇄 알킬기, 또는 탄소수가 1 내지 4 인 히드록시알킬기를 의미하고,

R₂₃, R₂₄및 R₂₅는, 동일하거나 상이하며, 독립적으로 탄소수가 1 내지 18 인 알킬기, 또는 벤질 라디칼을 의미하고,

R₂₆및 R₂₇은 수소 원자 또는 탄소수가 1 내지 6 인 알킬기를 의미하고,

X₂ ^-는 음이온, 예컨대 메토술페이트, 또는 클로라이드나 브로마이드와 같은 할라이드를 의미한다].

상응하는 공중합체의 제조에 사용할 수 있는 공단량체는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 질소하에 저급 알킬, 알킬 에스테르, 아크릴산 혹은 메타크릴산, 비닐피롤리돈 또는 비닐 에스테르로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드의 군에 속한다.

(13) 4차 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸 중합체, 예컨대 B.A.S.F. 사에서 상표명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 시판되는 제품.

(14) Henkel 사에서 시판되는 Polyquat H 와 같은, CTFA 사전에서 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 수지(獸脂) 폴리아민" 이란 이름으로 언급되는 폴리아민.

(15) 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단일중합반응 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합반응에 의해 수득된 중합체이며, 상기의 단일 또는 공중합반응에 이어서 올레핀계 불포화기, 특히 메틸렌비스아크릴아미드를 함유하는 화합물과 가교반응을 한다. 좀 더 구체적으로, 미네랄유중에 50 중량% 의 상기 공중합체를 함유하는 분산 형태의 가교된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (중량비로 20/80)를 사용할 수 있다. 상기의 분산액은 Allied Colloids 사에서 상표명 "Salcare SC 92" 으로 시판된다. 또한 미네랄유중에 약 50 중량% 의 단일중합체를 함유하는 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단일중합체를 사용할 수 있다. 상기의 분산액은 Allied Colloids 사에서 상표명 "Salcare SC 95" 으로 시판된다.

본 발명의 범위내에서 사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체로는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4 차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체가 있다.

본 발명에 따라, 좀 더 구체적으로 미라폴, 즉 R₁₃, R₁₄, R₁₅및 R₁₆은 메틸 라디칼을 의미하며, A₁은 -(CH₂)₃- 라디칼을 의미하고, B₁은 직-(CH₂)₆- 라디칼을 의미하며, X^-는 클로라이드 음이온을 의미하는 식 (Ⅶ) 의 화합물 (이후 Mexomere PO 로 불림); 및 R₁₃및 R₁₄는 에틸 라디칼을 의미하고, R₁₅및 R₁₆은 메틸 라디칼을 의미하며, A₁과 B₁은 -(CH₂)₃- 라디칼을 의미하고, X^-는 브로마이드 음이온을 의미하는 또다른 식 (7) 의 화합물 (이후 Mexomere PAK 로 불림)로부터 선택된 중합체를 사용할 수 있다.

본 발명의 범위내에서 사용할 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, Union Carbide Corporation 사에서 상표명 "JR 400" 으로 시판되는 제품과 같은 4차 셀룰로오스 에테르 유도체; 고리중합체, 특히 Merck 사에서 상표명 "Merquat 550" 및 "Merquat S" 로 시판되는, 분자량이 500,000 이상인 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체; 특히 Meyhall 사에서 상표명 "Jaquar C13S" 로 시판되는 양이온성 폴리사카라이드; 및 마지막으로 실리콘 양이온성 중합체가 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 양이온성 중합체는 최종 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게 0.05 내지 5 중량%, 좀 더 바람직하게 0.1 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.

C- 실리콘 유도체:

본 발명에 따른 모발 세제 조성물의 필수적인 특성에 따라, 상기물은 부가적으로 수용성 또는 수분산성 특정 실리콘 유도체를 1 종 이상 함유한다.

따라서, 일반적인 이해와 일치하는 실리콘은,

적절히 기능화된 실란의 중합 및/또는 중축합반응에 의해 수득되며, 규소 원자가 산소 원자와 결합하고(≡Si-O-Si≡ 실록산 결합), 경우에 따라서는 치환된 탄화수소 라디칼이 상기 규소 원자에 직접 또는 탄소 원자를 사이에 두고 결합하는 주단위의 반복을 기본으로 하여 이루어진 선형 또는 고리형, 분지 또는 가교된 구조의 다양한 분자량을 갖는 모든 유기규소 중합체 또는 올리고머를 의미한다. 가장 일반적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C₁-C₁₀의, 특히 메틸, 플루오로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 특히 페닐, 및 알케닐 라디칼, 특히 비닐이고; 실록산 사슬에 직접 또는 탄화수소 라디칼을 사이에 두고 결합할 수 있는 다른 유형의 라디칼은 특히 수소, 할로겐, 구체적으로 염소, 브롬 또는 플루오르, 티올, 알콕시 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼(또는 폴리에테르), 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌, 히드록시 또는 히드록시알킬 라디칼, 치환된 또는 치환되지 않은 아민기, 아미드기, 아실옥시 또는 아실옥시알킬 라디칼, 히드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4차 암모늄기, 양쪽성 또는 베타인기, 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 술포숙시네이트, 티오술페이트, 포스페이트 및 술페이트이며, 어쨌든 상기 목록에 한정되는 것은 아니다(소위 "유기개질" 실리콘).

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 유도체는, 사슬 내에, 경우에 따라서는 하나 이상의 말단에, 1 개 이상의 음이온 특성의 탄화수소기가 그라프팅된 실리콘(또는 폴리실록산 (≡Si-O)_n) 주쇄를 함유하는 것이다. 본 발명의 의미에서의 "음이온 특성"의 탄화수소기는 1 종 이상의 음이온성 단위 또는 음이온성 단위로 이온화될 수 있는 1 종 이상의 단위를 함유하는 모든 탄화수소기를 의미한다. 본 발명의 주된 특성에 따라, 실리콘 사슬에 그라프팅되는 음이온 특성의 상기 탄화수소기의 성질 및/또는 양은, 상응하는 실리콘 유도체가 알칼리화제(alkaline agent)에 의한 음이온성기의 가능한 중화후에, 수용성 또는 수분산성이 되도록 선택해야 한다. 이러한 특별한 실리콘 유도체는 시판 제품으로 존재할 수 있거나, 당업계의 기술자들에게 공지된 방법, 특히 (ⅰ) 하나 이상의 상기 규소 원자 위에 정확히 기능화된 출발 실리콘 및 (ⅱ) 공유 결합을 형성하여 상기 실리콘에 달린 작용기와 반응할 수 있는 작용기에 의해 정확히 기능화된 음이온성 화합물 사이의 반응으로 수득할 수 있다. 상기 반응의 전형적인 예로는 ≡Si-H 기와 CH₂=CH- 비닐기 사이의 히드로실릴화 반응, 또는 상기와 동일한 비닐기를 갖는 -SH 티오작용기 사이의 반응이다.

본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 음이온 특성의 상기 탄화수소기는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체의 라디칼 (단일)중합반응의 결과물을 포함한다.

본 발명의 또다른 특히 바람직한 구현예에서, 사용되는 실리콘 유도체는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체와, 공유 결합에 의해 상기 음이온성 단량체의 상기 에틸렌계 불포화기와 반응할 수 있는 1 개 이상의, 바람직하게는 몇몇의 작용기, 특히 티오작용기를 사슬내에 함유하는 실리콘 사이의 라디칼 공중합 반응의 결과이다.

본 발명에 따라, 에틸렌계 불포화기를 갖는 상기 음이온성 단량체는, 단독으로 또는 혼합물로, 경우에 따라서 부분적으로 또는 완전히 염의 형태로 중성화된 직쇄 또는 측쇄, 불포화 카르복실산으로부터 선택되며, 이 카르복실산은 좀 더 구체적으로 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산일 수 있다. 적절한 염은 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 암모늄염이다. 유사하게, 최종 실리콘 유도체에서, 불포화 카르복실산 유형의 음이온성 단량체 1 종 이상의 라디칼 (단일)중합반응의 결과물을 포함하는 음이온 특성의 탄화수소기는, 염의 형태로 수득하기 위해 반응후 염기(수산화 나트륨, 암모니아수 등)로 후-중화될 수 있다.

본 발명에 이용하기에 적당한 실리콘 유도체의 예 및 그의 구체적인 제조 방법은 특허 출원 제 EP-A-0,582,152 호 및 WO 93/23009 호에 기술되어 있으며, 상기 문헌의 내용은 비제한적인 참고예로서 본 발명의 명세서에 완전히 포함된다. 상기의 두 문헌에 기술된 실리콘 유도체 중에서, 상기에 지적하였듯이 폴리실록산 사슬이 최종 생성물에 수용성 또는 수분산성 성질을 부여할 수 있는 음이온성 중합 그라프팅물을 함유하는 경우에만 계속 사용할 수 있다.

본 발명에 이용하기에 특히 적당한 실리콘 유도체의 부류는 하기식 (Ⅸ) 의 단위를 함유하는 실리콘 유도체로 이루어진다:

[식중, G₁은 수소 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼, 혹은 페닐 라디칼을 의미하고;

G₂는 C₁-C₁₀알킬렌기를 의미하며;

G₃는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체의 (단일)중합반응에 의해 생긴 음이온성 중합 잔기를 의미하고;

n 은 0 또는 1 이고, a 는 1 내지 50 의 정수이며, b 는 10 내지 350 의 정수이다].

상기의 식 (Ⅸ) 의 단위는 하기의 특징을 하나 이상, 더 바람직하게는 혼합하여 나타낸다:

- G₁은 알킬 라디칼, 바람직하게 메틸 라디칼이고,

- n 은 0 이 아니며, G₂는 C₁-C₃2가 라디칼, 바람직하게 프로필렌 라디칼을 의미하고,

- G₃는 불포화 카르복실산 유형, 바람직하게 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 단량체 1 종 이상의 (단일)중합반응으로 생긴 중합 라디칼을 의미한다.

최종 중합체의 카르복실레이트기 함량은 바람직하게 중합체 200 g 당 1 몰의 카르복실레이트 내지 중합체 5000 g 당 1 몰의 카르복실레이트이다.

실리콘 중합체의 수평균 분자량은 바람직하게 대략 10,000 내지 1,000,000 이고, 좀 더 바람직하게 약 10,000 내지 100,000 이다.

본 발명을 수행하는데 특히 적당한 실리콘 유도체의 예는 특히 3M 사에서 상표명 "Silicone "Plus" Polymer VS 80" 으로 시판되는 것이다. 이 화합물은 폴리(메트)아크릴산 형과 부틸 폴리(메트)아크릴레이트 에스테르 형의 혼합 중합체 단위가 티오프로필렌 형의 연결 고리를 사이에 두고 그라프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS) 이다. 이러한 생성물은 통상적으로, 미리 티오프로필기로 기능화된 폴리디메틸실록산의 실리콘과, (메트)아크릴산 및 부틸 (메트)아크릴레이트로 구성된 단량체의 혼합물 사이의 라디칼 공중합 반응에 의해 수득될 수 있다.

본 발명에 의한 모발 조성물은 상기에 정의된 실리콘 유도체를 조성물의 총중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게 0.1 중량% 내지 5 중량%, 좀 더 바람직하게 0.2 중량% 내지 3 중량% 의 함량으로 함유한다.

본 발명에 의한 세제 조성물의 담체 또는 지지체는 바람직하게 저급 알콜, 예컨대 에탄올, 이소프로파놀 또는 부타놀의 히드로알콜 용액 또는 물이다.

본 발명에 의한 세제 조성물은 통상적으로 3 내지 10 의 최종 pH 를 갖는다. 상기 pH 는 바람직하게 5.5 내지 8 이다. pH 값을 목적하는 값으로 맞추는 것은 통상적으로 조성물에 염기(유기 또는 무기), 예컨대 암모니아수 또는 1차, 2차 또는 3차 (폴리)아민, 예컨대 모노에타놀아민, 디에타놀아민, 트리에타놀아민, 이소프로파놀아민 또는 1,3-프로판디아민을 첨가함으로써, 혹은 산, 바람직하게 카르복실산, 예컨대 시트르산을 첨가함으로써 이루어진다.

본 발명에 의한 세제 조성물은, 물론, 샴푸 분야에서 마주치는 일반적인 보조제, 예컨대 향료, 보존제, 분리제, 농축제, 연화제, 거품 개질제, 착색제, 진주 광택제, 수화제, 비듬 방지제 또는 지루 방지제 , 비타민, 햇볕 방지제 등을 부가적으로 함유할 수 있다.

당업계의 기술자등은 물론, 본 발명에 의한 3 개 조합물 (세척 베이스 + 양이온성 중합체 + 특정 실리콘 유도체) 에 고유하게 부속된 유리한 특성이 예견된 첨가에 의해 실질적으로 손상당하지 않도록, 이러한 선택적 추가 화합물 및/또는 그의 양을 선택하는데 주의한다.

이러한 조성물은 다소 농축된 액체, 크림 또는 겔의 형태일 수 있으며, 주로 모발의 세척, 보호 및/또는 스타일링에 적합하다. 이들은 또한 헹굼 로션의 형태로 존재할 수 있다.

본 발명에 의한 조성물이 통상적인 샴푸로 사용될 때, 간단히 이들을 젖은 모발에 도포하고, 이어서 손으로 마사지하거나 문지르는 것을 통해 발생된 거품을 적당한 기간이 지난 후 물로 헹궈서 제거하며, 상기 조작은 1 회 이상 반복할 수 있다.

상기에 지적하였듯이, 본 발명의 조성물은 린스후 모발에, 외관과 경쾌함을 줄뿐만 아니라, 특히 현저히 향상된 스타일링과 스타일 유지력으로 반영되는 놀라운 스타일링 효과를 부여한다.

본 발명을 설명하는 구체적인 예가 하기에 주어지나, 본 발명이 거기에 제한되지는 않는다.

실시예 1

사용된 실리콘 유도체의 성질이 서로 다른 두 개의 샴푸 조성물, 즉 본 발명에 따른 조성물 (조성물 A) 과 다른 비교예 (조성물 B) 를 제조한다:

	조성물	조성물
	A	B
- 2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 소듐 라우릴 에테 르 술페이트 ( C₁₂/C₁₄, 70/30) (AS = 활성 물질)	11.8 g AS	11.8 g AS
- 코코일베타인	2.56 g AS	2.56 g AS
- 크산탄 고무	1g	1 g
- 양이온성 중합체 (^*)	0.5 g AS	0.5 g AS
- 실리콘 유도체 1 (^**)	0.5 g AS	-
- 실리콘 유도체 2 (^***)	-	0.5 g AS
- 미네랄을 제거한 물	q.s. 100 g	q.s. 100 g
(^) : Calgon 사에서 상표명 Merquat 550 의 수용액으로 시판되는 디메틸디알릴암 모늄 클로라이드/아크릴아미드 (50/50) 공중합체.(^) : 3M 사에서 상표명 VS 80 의 수용액으로 시판되고, 암모니아수로 미리 중화 된, 프로필 티오 3 폴리메타크릴산/폴리이소부틸메타크릴레이트기를 함유 하는 폴리디메틸/메틸실록산.(^**) : 3M 사에서 상표명 VS 70 의 실리콘 D4 용액으로 시판되는, 프로필 티오 3 폴리이소부틸메타크릴레이트를 함유하는 폴리디메틸/메틸실록산.

길이가 24 cm 인 2.7 g 의 표백된 모발 가닥 (15.7 % 알칼리 용해도) 을 미리 젖게 하여, 1 g 의 본 발명에 의한 조성물 A 와 10 분간 접촉 상태로 두고 나서, 물로 린스한다. 여전히 젖은 가닥을 직경이 2 cm 이고 길이가 7 cm 인 컬러(curler)위에서 감는다. 이 가닥을 헬멧 헤어드라이어로 30 분간 건조시키고 컬러로부터 조심스럽게 제거한다. 이렇게 하여 컬된 건조 가닥을 수득한다.

비교 조성물 B 에 대해서도 상기와 동일한 방법을 수행한다.

그들의 중량에 의해서만 매달린 컬된 가닥의 길이 (L) 는 자격을 갖춘 패널 앞에서 측정한다.

상기물을, 여전히 매달린 채로, 주위 온도에서 4 시간 동안 이완시킨다.

매달린 가닥의 길이는 특정한 길이 (ΔL) 만큼 증가된다. 증가된 길이 ΔL 이 작을수록, 시간에 따른 스타일 유지력이 좋아진다.

이렇게 하여, 증가된 길이는 조성물 A 가 3 cm 인 반면, 조성물 B 는 3.6 cm 이고, 이것은 길이 증가률의 감소가 16 % 이상 이라는 측면에서 개선된 것이며, 이것은 본 발명에 따른 샴푸에 의해 획득된 스타일 유지력이 더 나아진 것을 반영한다.

실시예 2

단지 본 발명에 의한 실리콘 유도체의 존재 유무면에서 서로 다른 두 개의 샴푸 조성물, 즉 본 발명에 따른 조성물 (조성물 C) 과 다른 비교예 (종래 기술에 의한 조성물 D) 를 제조한다:

	조성물	조성물
	C	D
- 2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 소듐 라우릴 에테 르 술페이트 ( C₁₂/C₁₄, 70/30) (AS = 활성 물질)	11.8 g AS	11.8 g AS
- 코코일베타인	2.56 g AS	2.56 g AS
- 양이온성 중합체 (^*)	0.5 g AS	2.5 g AS
- 실리콘 유도체 1 (^**)	2 g AS	-
- 미네랄을 제거한 물	q.s. 100 g	q.s. 100 g
(^) : 실시예 1 과 동일함 (Merquat 550).(^*) : 실시예 1 과 동일함 (VS 80) .

길이가 24 cm 인 2.7 g 의 표백된 모발 가닥 (15.7 % 알칼리 용해도) 을 미리 젖게 하여, 먼저 1 차로 1 g 의 본 발명에 의한 조성물 C 와 10 분간 접촉 상태로 두고 물로 린스한 다음, 2 차로 1 g 의 조성물 C 와 10 분간 접촉 상태로 두어 최종적으로 2 회 린스한다. 여전히 젖은 가닥을 직경이 2 cm 이고 길이가 7 cm 인 컬러(curler)위에서 감는다. 이 가닥을 헬멧 헤어드라이어로 30 분간 건조시키고 컬러로부터 조심스럽게 제거한다. 이렇게 하여 컬된 건조 가닥을 수득한다.

종래 기술에 의한 비교 조성물 D 에 대해서도 상기와 동일한 방법을 수행한다.

10 명의 전문가 패널이 가닥의 압축성을 비교한다. 손에 의한 변형이 쉬울수록, 스타일 유지 효과는 덜 만족스럽다.

10 명의 전문가에 대하여, 본 발명에 의한 조성물 C 로 처리한 가닥은 비교 조성물 D 로 처리한 것 보다 더 변형되기 어려우며, 이것은 본 발명에 의한 샴푸에 부속된 스타일링 효과가 월등함을 반영한다.

Claims

미용적으로 허용가능한 매질내에, 세척 베이스 및 1 종 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 형의 모발 세정 조성물로서,

상기 조성물이 부가적으로, 1 개 이상의 음이온성의 탄화수소기가 그라프팅된 실리콘 주쇄를 포함하는 1 종 이상의 수용성 또는 수분산성 실리콘 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기의 세척 베이스가 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양이온성 계면활성제 및 그의 혼합물로부터 선택된 1 종 이상의 계면 활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 세척 베이스가 조성물의 총중량에 대해 4 중량% 내지 30 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 3 항에 있어서, 상기 함량이 10 % 내지 25 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 4 항에 있어서, 상기 함량이 12 % 내지 20 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 중합체가 4차 셀룰로오스 에테르 유도체, 고리중합체, 양이온성 폴리사카라이드, 실리콘 양이온성 중합체 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 상기 고리중합체가 분자량이 500,000 이상인 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 중합체가 조성물 총중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 상기 함량이 0.05 % 내지 5 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 상기 함량이 0.1 % 내지 3 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 음이온성의 탄화수소기가 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체의 라디칼 (단일)중합반응의 결과물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 실리콘 유도체가 (ⅰ) 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체 및 (ⅱ) 사슬내에, 공유 결합에 의해 상기의 음이온성 단량체의 에틸렌계 불포화기와 반응할 수 있는 1 종 이상의, 바람직하게는 몇몇의 작용기를 함유하는 실리콘 사이의 라디칼 공중합 반응의 결과물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기의 실리콘에 달린 상기의 작용기가 티오작용기인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항, 제 12 항 또는 제 13 항중의 어느 한 항에 있어서, 에틸렌계 불포화기를 함유하고 있는 상기의 음이온성 단량체가, 부분적으로 또는 완전히 중성화될 수도 있는 염의 형태의, 직쇄 또는 측쇄의, 불포화 카르복실산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 14 항에 있어서, 상기의 카르복실산이 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 15 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 실리콘 유도체가 구조내에 하기의 단위를 함유하는 실리콘 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물:

[식중, G₁은 수소 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 의미하고,

G₂는 C₁-C₁₀알킬렌기를 의미하며,

G₃는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 1 종 이상의 음이온성 단량체의 (단일)중합반응으로 생긴 음이온성 중합 잔기를 의미하고,

n 은 0 또는 1 이고,

a 는 1 내지 50 의 정수이며,

b 는 10 내지 350 의 정수이다].
제 17 항에 있어서, G₁이 알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 17 항에 있어서, 상기 알킬 라디칼이 메틸 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항 내지 제 18 항중의 어느 한 항에 있어서, n 이 0 이 아니고 G₂는 C₁-C₃2가 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, 상기의 2가 라디칼이 프로필렌 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항 내지 제 20 항중의 어느 한 항에 있어서, G₃가 불포화 카르복실산 유형의 1 종 이상의 단량체의 (단일)중합반응으로 생긴 중합 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 21 항에 있어서, 상기의 불포화 카르복실산이 아크릴산 및/또는 메타크릴산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 21 항 및 제 22 항에 있어서, 실리콘 유도체의 카르복실레이트기 함량이 200 g 의 실리콘 유도체 당 1 몰의 카르복실레이트 내지 5000 g 의 실리콘 유도체 당 1 몰의 카르복실레이트 사이인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 23 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 실리콘 유도체가 대략 10,000 내지 1,000,000 사이의 수평균 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 24 항에 있어서, 상기의 분자량이 대략 10,000 내지 100,000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 25 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 실리콘 유도체가 프로필 티오 3 폴리메타크릴산/폴리이소부틸 메타크릴레이트기를 함유하는 폴리디메틸/메틸실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 26 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기의 실리콘 유도체가 조성물 총중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 27 항에 있어서, 상기 함량이 0.1 % 내지 5 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 28 항에 있어서, 상기 함량이 0.2 % 내지 3 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 29 항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 3 내지 10 의 pH 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 30 항에 있어서, 상기 pH 가 5.5 내지 8 인 것을 특징으로 하는 조성물.
모발의 세정, 보호, 컨디셔닝 또는 스타일링을 위한 제 1 항 내지 제 31 항중의 어느 한 항에서 정의된 조성물의 용도.
1 종 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 모발 세제 조성물의 스타일링 효과의 개선을 위한 제 1 항 내지 제 32 항중의 어느 한 항에서 정의된 실리콘 유도체의 용도.