KR19980066933A - 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법 - Google Patents

유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 분자량이 600 ∼ 3000인 폴리에틸렌글리콜, 분자량이 500 ∼ 3000인 폴리에테르형 폴리올 및 분자량이 500 ∼ 3000인 폴리에스테르형 폴리올 중에서 선택된 폴리올, 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트 및 3급 아미노 말단 디올을 반응시켜 프리폴리머를 제조한 후, 여기에 쇄연장제, 중화제, 변색방지제 및 증류수를 차례로 투입하여 접착성 및 제반물성이 우수하고 특히 유리섬유용 수성 사이징 조제와의 혼화안정성 및 내열비변색성 등이 우수한 양이온성 폴리우레탄 제조방법에 관한 것이다.

Description

유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법
본 발명은 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 분자량이 600 ∼ 3000인 폴리에틸렌글리콜, 분자량이 500 ∼ 3000인 폴리에테르형 폴리올 및 분자량이 500 ∼ 3000인 폴리에스테르형 폴리올 중에서 선택된 폴리올, 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트 및 3급 아미노 말단 디올을 반응시켜 프리폴리머를 제조한 후, 여기에 쇄연장제, 중화제, 변색방지제 및 증류수를 차례로 투입하여 접착성 및 제반물성이 우수하고 특히 유리섬유용 수성 사이징 조제와의 혼화안정성 및 내열비변색성 등이 우수한 양이온성 폴리우레탄 제조방법에 관한 것이다.
유리섬유는 불연성, 내열성 및 강도 등이 우수하여 합성수지 성형품 예를들면 자동차 및 각종 전자제품 등의 보강재로서 사용되어 열적 기계적 특성을 부여하고 있다. 수백 내지 수천본의 단섬유(mono filament)로 제조되는 유리섬유를 수지의 보강재로 사용하기 위해서는 일정한 부피의 섬유가닥(strand)으로 만들어야 하는데, 이때 섬유처리제로 사용되는 것이 사이징제(sizing agent)이다. 따라서 사이징제는 일차적으로 가공조제이지만, 유리섬유의 방련(紡練)성, 미끄럼성, 마모특성 및 섬유의 형태를 보전하는데 영향을 주고 유리섬유 표면과 수지와의 접착을 좌우하므로써 유리섬유로 보강된 수지의 역학적 물성에 영향을 주게 된다. 이러한 사이징제는 필름형성제, 윤활제 및 첨가제 등으로 구성되어 있으며, 여기에서 필름형성제는 단섬유를 결합시키는 역할을 하여 건조 후에 섬유가닥이 다시 단섬유화되는 것을 방지함으로써 섬유가닥의 형태를 유지하게 한다. 종래에는 필름형성제로서 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 또는 에폭시 수지 등의 수분산체가 사용되었으나, 점착 가공성, 접착성 및 강화수지의 물성이 우수한 폴리우레탄 수분산체의 사용이 증가되고 있는 추세에 있다. 자기유화성 폴리우레탄 수분산체의 경우 입자경을 작게 조절할 수 있고 유화제를 사용하지 않기 때문에 필름형성 능력이 우수하며 전단 저항강도가 우수하여 유리섬유의 방련성을 증가시키며, 또한 미끄럼성, 마모특성 및 섬유형태를 보전하는데 있어서 우수한 물성을 나타낸다. 특히, 유리섬유는 음이온성 성질을 띄기 때문에 양이온성의 폴리우레탄 접착제는 유리섬유와의 접착이 우수하여 유리하게 사용되고 있으나, 이러한 양이온성의 폴리우레탄은 전해질에 의해 겔화(gelation)되는 경향이 심하여 사이징 조제로 사용되는 결합제나 윤활제를 첨가할 경우 수분산체의 안정성이 저하되므로 양이온성의 함량에 대한 주의 깊은 선택이 필요하다.
한편, 가공면에서 볼 때 빠른 속도로 사출되어진 유리섬유는 알맞은 장치(롤, 스프레이)를 사용하여 사이징이 이루어지게 되는데, 건조과정은 통상 100 ℃ 이상에서 진행되므로 물 또는 휘발성 용매의 건조뿐 아니라 특히 필름형성과 사이징 성분을 견고하게 하는 것까지 포함하며, 사이징 성분이 완전히 고체화로 되면 건조과정은 끝나게 된다. 종래의 방향족 이소시아네이트를 기본으로 하여 제조된 폴리우레탄 수분산체의 경우, 상기와 같은 고온조건의 사이징 공정중에 심한 변색을 초래하고 사이징된 유리섬유를 보강재로 사용할 경우 폴리아미드 등과 같은 물질에서 흰색보다는 갈색 또는 초록색으로 되어 성형품의 외관을 손상시키게 된다. 따라서 이를 개선하기 위해 방향족 이소시아네이트 대신에 지방족 또는 지환족 이소시아네이트를 사용하여 만든 폴리우레탄 수분산체를 사용하게 되었으나, 이는 방향족 이소시아네이트를 사용했을 경우에 비해 물성이 열악한 문제가 있다.
본 발명에서는 접착성 및 역학적 물성이 우수하고 특히 사이징 조제와의 혼화안정성 및 고온에서의 내변색성이 우수한 폴리우레탄 수분산체의 제조를 위해 연구 검토한 결과, 에테르계와 에스테르계 폴리올을 병용하여 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트와 반응시켜 이소시아네이트 말단 폴리우레탄 프리폴리머를 합성한 다음, 3급 아미노기를 갖는 디올 화합물과 반응시키고 쇄연장하여 제조한 폴리우레탄 중합체를 중화제로 중화시켜 자기유화형으로 만든 후 변색방지제와 함께 물을 가하고 분산시켜 양이온성 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
본 발명은 사이징 조제와의 혼화안정성 및 고온에서의 내변색성이 우수하여 유리섬유용 수성 사이징제로 유용한 폴리우레탄 수분산체의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 분자량 600 ∼ 3000의 폴리에틸렌 글리콜 5 ∼ 70 중량%와 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에테르 폴리올 및 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에스테르 폴리올 중에서 선택된 것 30 ∼ 95 중량%로 이루어진 폴리올 100 중량부에 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트 15 ∼ 40 중량부 및 N-메틸디에탄올아민 0.5 ∼ 7 중량부를 반응시켜 폴리우레탄 프리폴리머를 합성한 다음, 여기에 쇄연장제, 중화제 및 변색방지제를 차례로 투입하고 교반하는 것을 특징으로 하는 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법을 그 특징으로 한다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 사용되는 이소시아네이트형 폴리우레탄 프리폴리머(이하, 폴리우레탄 프리폴리머라 약칭함)는 통상의 폴리우레탄 제조방법에 따라 제조되는데, 폴리올과 디이소시아네이트를 먼저 반응시킨 후 양이온성 친수기 도입물질을 반응시켜 친수기가 도입된 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하거나 또는 폴리올, 디이소시아네이트 및 양이온성 친수성 부여물질을 동시에 반응시켜 제조할 수도 있다. 이때 폴리우레탄 프리폴리머는 이소시아노기(NCO)/수산기(OH) 비율이 1.05 ∼ 1.55로 되도록 하며, 반응중에 이소시아네이트와 반응하지 않는 비활성 유기용제 예를들면 아세톤, 메틸에틸케톤, 다이메틸포름아마이드 또는 디메틸포름아세트아미드를 첨가하여 용도에 맞도록 점도를 조절한다. 폴리우레탄 프리폴리머 내의 NCO/OH 비율이 1.05 미만이면 필름형성이 안되고 점착성이 있어 사이징제로 사용할 수 없는 문제가 있고, 1.55를 초과하면 필름이 탄성을 잃고 사이징제로서 효과가 떨어지며, 변색이 심한 문제가 있다.
상기 폴리우레탄 프리폴리머 제조시 사용되는 폴리올은 분자량이 600 ∼ 3000인 폴리에틸렌 글리콜 5 ∼ 70 중량%와 다른 폴리올 30 ∼ 95 중량%를 병용하여 사용하는데, 폴리에틸렌 글리콜과 병용할 수 있는 폴리올로는 화합물 중에 적어도 2개의 수산기를 갖는 화합물로서 예를들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등의 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에테르형 폴리올 ; 폴리카프로락톤디올 및 아디프산과 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 또는 1,6-헥산디올의 반응에 의해 제조된 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에스테르 폴리올 등이다. 폴리에틸렌 글리콜과 다른 폴리올과의 병용시 전체 폴리올 성분중에 폴리에틸렌 글리콜은 5 ~ 7 중량% 범위로 함유되는 것이 바람직한데, 만약 전체 폴리올 중에 폴리에틸렌 글리콜의 함량이 5 중량% 미만이면 결합제로 사용되는 실란계 화합물과의 상용성이 떨어져 유화가 파괴되고, 70 중량%를 초과하면 물성이 저하된다.
그리고, 디이소시아네이트로는 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트를 사용한다. 이소시아네이트는 상기 폴리올 전체 사용량 100 중량부에 대하여 15 ∼ 40 중량부 사용하는데, 만약 그 사용량이 15 중량부 미만이면 다음에 언급되는 양이온성 친수기 도입물질이 적게 도입되어 수분산체 제조와 필름이 형성되지 않고 점착이 심한 폴리우레탄이 제조되는 문제가 있고, 40 중량부를 초과하면 황변현상이 일어날 가능성이 커지고 폴리우레탄의 필름이 부숴지기 쉬운 상태가 된다.
그리고 본 발명에서는 양이온성 친수기 도입물질로서, 3급 아미노 말단 디올 예를들면 N-메틸디에탄올아민을 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 ∼ 7 중량부 사용한다. 양이온성 친수기 도입물질의 사용량이 0.5 중량부 미만이면 폴리우레탄 수분산체의 안정성 및 접착력이 저하되고, 7 중량부를 초과 사용하면 사이징 조제와의 혼화성이 좋지 못하여 혼합도중 겔화될 수 있으며, 산화방지제 사용으로도 황변을 방지할 수 없게 되고 필름형성이 잘 안되는 문제가 있다.
상기와 같은 제조방법에 의해 제조된 폴리우레탄 프리폴리머에 쇄연장제를 첨가하여 고분자량의 폴리우레탄 중합체를 제조하는데, 그 사용량은 폴리올 100 중량부에 대하여 0.9 ∼ 5 중량부이다. 본 발명에서 사용되는 쇄연장제는 말단에 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물로서 예를들면 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 물, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)프로판, 디에틸렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 1,6-헥산디올 또는 1,12-도데칸디올 등을 사용한다.
그리고 나서, 폴리우레탄 중합체에 중화제를 첨가하여 자기 유화형으로 만드는데, 이때 중화제로는 아세트산, 붕산, 글리콜산, 말레인산 등의 1가 또는 2가의 산을 사용하며, 이는 양이온성 친수기로 도입된 3급 아민과 염을 형성하는데, 그 사용량은 3급 아민의 당량과 같은 당량을 사용한다.
그리고, 중화된 폴리우레탄 중합체에 변색방지제를 첨가하고, 고속 교반하면서 서서히 물을 적하하여 유화물을 제조한 후 감압증류로 용제를 제거하여 고형분 30±2%의 본 발명의 폴리우레탄 수분산체를 얻는다.
이때 변색방지제로는 페놀계, 살리실레이트계, 힌더드아민계의 산화방지제, 예를들면 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT), 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트(IRGANOX 1076), 테트라키스[메틸렌-3-(3,3-디부틸-4-하이드록시페닐)프로피온네이트]메탄(IRGANOX 1010), 1,6-헥사메틸렌 비스(3,5-디부틸-4-하이드로신나메이트)(IRGANOX 259), 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트(IRGANOX 1035), 옥타데실 3,5-디부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트(IRGANOX 1076) 및 페놀 살리실레이트(phenyl salicylate) 중에서 선택된 것과, 자외선 흡수제(벤조트리아졸계) 예를들면 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸(틴빈 9), 2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(틴빈 327) 또는 2-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)-벤조트리아졸(틴빈 328)를 사용한다. 그 사용량은 충분한 변색방지 효과를 위해서 폴리우레탄 중합체에 대하여 0.5 ∼ 10 중량%를 사용하는데, 0.5 중량% 미만 사용하면 변색방지 효과가 저하되고, 10 중량%를 초과 사용하면 변색방지 효과가 더 이상 향상되지 않을 뿐만 아니라 수분산성이 좋지 않아 산화방지제 입자가 석출되는 경우가 발생한다.
본 발명의 제조방법에 의해 제조된 폴리우레탄 수분산체는 물성 및 접착력이 우수할 뿐만 아니라 사이징 조제와의 혼화안정성 및 고온에서의 내변색성이 극히 우수하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
아디프산과 네오펜틸 글리콜로부터 제조한 폴리올(평균 분자량 2000) 87.5 g과 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량 2000) 12.5 g을 반응기에 주입하여 60 ∼ 65 ℃로 승온시킨 후, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 25 g을 적하시켜 1시간 30분간 반응을 진행시킨다. N-메틸디에탄올아민 8.9 g을 가하여 3시간동안 반응시켜 프리폴리머를 제조한 후, 물 0.45 g을 투입시켜 60분간 쇄연장시켜 폴리우레탄 중합체를 합성한다. 반응기의 온도를 실온으로 낮추어 붕산 4.67 g을 첨가하여 60분간 중화시킨다. 중화된 폴리우레탄 용액에 산화방지제 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT, 유니로얄(Uniroyall)사) 5 g을 첨가하여 고속교반기로 교반시키면서 증류수 317 g을 서서히 투입하여 유화시킨 후 감압증류로 용제를 제거하여 고형분 농도 30%의 유백색 양이온성 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
실시예 2
폴리테트라메틸렌 글리콜(분자량 2000) 90 g, 폴리에틸렌 글리콜(분자량 2000) 10 g과 이소포론디이소시아네이트 33 g 및 실온에서 아세트산 6 g으로 중화시키는 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 중합체를 제조하였다. 그리고 이르가녹스 1010(IRGANOX 1010, Ciba Geigy 제조회사) 7 g을 폴리우레탄 용액에 첨가시켜 고속 교반기로 교반하면서 증류수 290 g을 서서히 투입하여 유화시킨 후, 감압증류로 용제를 제거하여 고형분 농도 33%의 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
실시예 3
아디프산과 네오펜틸 글리콜로부터 제조한 폴리올(평균 분자량 2000) 87.5 g과 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량 2000) 12.5 g, 그리고 N-메틸디에탄올아민 6 g을 반응기에 주입하여 60 ℃로 승온시킨 다음, 4,4'-디사이클로메탄 디이소시아네이트 40 g을 적하한다. 다시 1시간 30분간 반응을 진행시킨 후, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)프로판 4.5 g을 아세톤 20 g에 녹여 서서히 적하시켜 2시간동안 반응시켜 폴리우레탄 중합체를 제조한다. 반응기의 온도를 45 ℃로 낮추고 붕산 3.1 g을 첨가하여 1시간동안 중화시키고 틴빈 770(Tinvin 770, Ciba Geigy 제조회사) 7 g을 첨가한 후, 교반시키면서 증류수 340 g을 서서히 투입하고 유화시킨 후 감압증류로 용제를 제거하여 고형분 농도 31%의 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
비교예 1
폴리테트라메틸렌 글리콜(분자량 2000) 95 g, 폴리에틸렌 글리콜(분자량 2000) 5 g 및 N-메틸디에탄올아민 2.38 g을 반응기에 가해 60 ∼ 65 ℃로 승온시킨 다음, 4,4'-디사이클로메탄 디이소시아네이트 28.4 g을 적하하여 1시간 30분동안 반응시킨 후 1,4-부탄디올 3 g을 가해 3시간동안 쇄연장시킨다. 폴리우레탄 중합반응이 끝나면 아세트산 1.2 g을 실온에서 첨가하여 1시간동안 중화시키고, 고속으로 교반시키면서 증류수 320 g을 서서히 투입시켜 유화시킨 후, 감압증류로 용매를 제거하여 고형분 농도 30%의 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
비교예 2
폴리카프로락톤 디올(분자량 2000) 90 g, 폴리에틸렌 글리콜(분자량 2000) 10 g 및 N-메틸디에탄올아민 12 g을 반응기에 가하여 60 ∼ 65 ℃로 승온시킨 다음, 4,4'-디사이클로메탄 디이소시아네이트 41.9 g을 적하하여 3시간동안 반응시킨 후 아세트산 6 g을 가하여 1시간동안 중화시킨다. 중화된 폴리우레탄 용액에 이르가녹스 1076(IRGANOX 1076, Ciba Geigy 제조회사) 6 g을 가해 고속 교반기로 교반시키면서 증류수 370 g을 가해 고형분 농도 29%의 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 아디프산과 네오펜틸 글리콜로부터 제조한 폴리올(평균분자량 2000) 15 g과 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량 2000) 85 g을 사용하는 것을 제외하고는 동일하게 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 디이소시아네이트로 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 37.0 g을 사용하는 것을 제외하고는 동일하게 폴리우레탄 수분산체를 제조하였다.
실험예
상기 실시예 1 ∼ 3과 비교예 1 ∼ 4에서 제조된 폴리우레탄 수분산체는 다음과 같은 방법에 의해 특성을 검토하였으며, 그 결과는 다음 표 1과 2에 나타내었다.
- 색차값 측정 -
제조된 폴리우레탄 수분산체의 고온에서의 변색정도를 측정하기 위해 미놀타(Minolta) 회사의 CR-231 크로마미터(chromameter)를 사용하였다. 시편은 수분산체 원액을 아트지 표면에 3 mil(75 ㎛)의 두께로 균일하게 도포하여 120 ℃ 오븐에서 2시간 방치하여 변색 경향을 측정하였다. 색차는 표준백판(standard white plate)를 기준으로 하여 그 차이 값으로 나타내었다.
- 실란계 사이징 조제와의 혼화안정성 -
제조된 폴리우레탄 수분산체를 유리섬유의 사이징제로 사용할 때 물성 보강용으로 함께 사용되고 있는 각종 실란계 화합물과의 상용성을 검토하기 위하여 유니온 카바이드(union carbide) 회사의 γ-아미노프로필트리에톡시실란(γ-aminopropyl-triethoxysilane)과 γ-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(γ-methacryloxy-propyltrimethoxysilane) 및 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(γ-glycidoxy-propyltrimethoxysilane)을 폴리우레탄 중합체 양의 10 중량%로 첨가하여 혼화안정성을 검토하였다.
- 인장강도 및 신장율 측정 -
폴리우레탄 수분산체를 건조시켜 필름을 만든 후, 인장강도는 KSM 6518에 준하여 측정하였다. 시험편은 아령형으로서 1호형을 사용하여 시험편 4개를 제조하고 두께 측정기로 0.01 mm까지 두께를 측정하였다. 시험편에 표선간 40 mm 지점에 표선을 하고 인장시험기에 장착한 후 500 mm/분의 속도로 절단될 때까지의 길이와 절단하중을 측정하였으며 계산방법은 다음 수학식 1과 2에 의한다.
[수학식 1]
[수학식 2]
- 필름형성 검토 -
폴리우레탄 수분산체 원액을 아트지에 3 mil(75 ㎛) 두께로 도포한 후 120 ℃에서 5분간 방치 후 필름이 형성되는지 확인하였다.
[표 1]
폴리우레탄 수분산체의 물성
항목시료 색차값 입자크기(nm) 인장강도(kg/㎠) 신장율(%)
△E △b
실시예 1 5.99 1.05 490 115 1300
실시예 2 6.02 1.68 750 110 1000
실시예 3 7.11 0.68 940 139 1200
비교예 1 10.15 5.72 2500 75 900
비교예 2 12.42 6.37 120 5 500
비교예 3 7.01 1.28 620 45 1100
비교예 4 10.27 6.34 850 120 1100
[표 2]
폴리우레탄 수분산체와 결합제의 혼화안정성
항목시료 필름형성 여부 결합제 첨가
결합제 1(1) 결합제 2(2) 결합제 3(3)
실시예 1 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 좋음
실시예 2 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 보통
실시예 3 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 좋음
비교예 1 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 보통
비교예 2 필름형성 안됨 수분산체 파괴 수분산체 파괴 수분산체 파괴
비교예 3 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 좋음
비교예 4 필름 형성 상용성 좋음 상용성 좋음 상용성 좋음
(1) 결합제 1 : γ-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(2) 결합제 2 : γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(3) 결합제 3 : γ-아미노프로필트리에톡시실란
본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조된 폴리우레탄 수분산체는 접착성 및 역학적 물성이 우수하고 특히 유리섬유용 수성 사이징 조제와의 혼화안정성 및 고온에서의 내변색성이 우수하다.

Claims (2)

  1. 분자량 600 ∼ 3000의 폴리에틸렌 글리콜 5 ∼ 70 중량%와 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에테르 폴리올 및 분자량 500 ∼ 3000의 폴리에스테르 폴리올 중에서 선택된 것 30 ∼ 95 중량%로 이루어진 폴리올 100 중량부에 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트 15 ∼ 40 중량부 및 N-메틸디에탄올아민 0.5 ∼ 7 중량부를 반응시켜 폴리우레탄 프리폴리머를 합성한 다음, 여기에 쇄연장제, 중화제 및 변색방지제를 차례로 투입하고 교반하는 것을 특징으로 하는 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 변색방지제로는 페놀계, 살리실레이트계, 벤조트리아졸계, 힌더드아민계를 사용하는 것을 특징으로 하는 유리섬유용 양이온성 폴리우레탄 수분산체의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100674798B1 (ko) * 2005-06-15 2007-01-29 현대모비스 주식회사 파우더 슬러쉬 몰딩 공정에 사용되는 열가소성 폴리우레탄제조용 조성물
KR100829541B1 (ko) * 2006-12-22 2008-05-19 주식회사 그린폴리머 수분산성 폴리우레탄의 제조방법과 이를 이용한 인조피혁용수성 폴리우레탄 탄성체 조성물
KR20220157135A (ko) * 2021-05-20 2022-11-29 동아대학교 산학협력단 양이온성 수분산 폴리우레탄 분산액의 제조방법 및 그 분산액으로 제조된 생분해성 폴리우레탄 필름

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