KR102657078B1 - 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 합성방법은 다양한 니트론 화합물을 높은 수율로 합성할 수 있으며, 이러한 합성방법은 단일 단계 반응으로 쉽고 효율적으로 니트론 화합물을 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 방법이다.
Description
본 발명은 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법에 관한 것이다.
니트론(Nitrone)은 1,3-쌍극자 구조의 라디칼 소거 효과로 인해 강력한 신경 보호제로 활발히 연구되어 왔으며, 다양한 화학적 변형을 통해 이소사졸리딘(isoxazolidine), 이소사졸린(isoxazoline) 및 β-락탐(β-lactam)과 같은 생물학적 활성 헤테로사이클을 제조하는 데 필수적인 중간체이다. 게다가, 니트론은 다른 1,3-쌍극자 또는 이에 상응하는 이민과 비교할 때 반응성이 빠름에도 불구하고 상대적으로 안정적이고, 취급하기 쉽기 때문에, 특히 유용하다. 이러한 생물학적 및 화학적 중요성 때문에 하이드록실아민(hydroxylamine), 2차 아민(secondary amine), 이민(imine) 및 니트로 화합물(nitro compound)로부터 니트론을 합성하는 많은 산화적 또는 환원적 접근법이 보고되었다. 이와 대조적으로, 니트로소(Nitroso) 화합물에서 시작되어 니트론을 합성하는 방법은 거의 없는 실정이며, 니트로소 화합물에서 니트론을 합성하는 매우 고전적인 Krohnke 산화방법이 널리 알려져 있다. Krohnke 산화는 1 차 또는 2 차 할로겐화물을 피리디늄 염으로 전환하는 단계, 피리디늄 염에서 니트로소아렌(Nitrosoarene)을 이용하여 니트론을 합성하는 단계, 니트론을 알데히드 또는 케톤으로 가수 분해하는 단계의 세 단계를 포함한다(도 1). 니트론을 제조하기 위해 물론 상기 Krohnke 산화 방법을 적용할 수 있지만, 이는 다단계 반응으로 이루어지며, 다단계 순차적 반응에는 최소 1.0 당량의 피리딘이 필요하다는 문제점이 있어왔다.
따라서, 니트론 화합물을 보다 쉽고 효율적으로 합성할 수 있는 합성방법이 여전히 필요한 실정이다.
1. Angew. Chem. Int. Ed. 1963, 2, 380-393(1963.07.)
본 발명의 목적은 보다 쉽고 효율적인 합성방법으로 손쉽게 니트론 화합물을 제조하는 합성방법 및 상기 합성방법에 따른 신규한 니트론 화합물을 제공하는 데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 니트론 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
화학식 1에서,
상기 R1 내지 R3는 각각 동일하거나 다르며, 수소 및 (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기에서 선택되거나, 니트로기 및 할로겐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 벤질 할라이드 화합물을 포함하는 용매에 촉매, 탄산염 및 니트로소 화합물을 첨가하고, 반응시켜 화학식 1로 표시되는 니트론 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 1]
화학식 1에서,
상기 R1은 다이(C1 내지 C4)알킬아민, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C1 내지 C4)알킬카르보닐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 및 (C4 내지 C6)알킬로 이루어진 군에서 선택됨.
R2 내지 R3는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 나프틸, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C5 내지 C10)아릴 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 니트로기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, R2와 R3가 결합하여 형성된 옥소-인돌린 또는 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택됨.
본 발명에 따르면 벤질 할라이드 화합물을 포함하는 용매에 촉매, 탄산염 및 니트로소 화합물을 첨가하고, 반응시켜 다양한 니트론 화합물을 높은 수율로 합성할 수 있다는 장점이 있으며, 이러한 합성방법은 단일 단계 반응으로 쉽고 효율적으로 니트론 화합물을 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 합성방법이다.
도 1은 종래 니트론의 다단계 합성반응을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 벤질할라이드와 니트로소 화합물로부터 니트론의 단일단계 4-디메틸아미노피리딘 촉매화 합성반응을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 벤질할라이드와 니트로소 화합물로부터 니트론의 단일단계 4-디메틸아미노피리딘 촉매화 합성반응을 나타낸 도면이다.
이하에서는 본 발명을 구체적으로 설명한다.
본 발명자들은 벤질 할라이드 화합물을 포함하는 용매에 촉매, 탄산염 및 니트로소 화합물을 첨가하고, 반응시켜 다양한 니트론 화합물을 높은 수율로 합성하였으며, 이러한 합성방법은 단일 단계 반응으로 쉽고 효율적으로 니트론 화합물을 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 합성방법임을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다(반응식 1).
[반응식 1]
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 니트론 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
화학식 1에서,
상기 R1 내지 R3는 각각 동일하거나 다르며, 수소 및 (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기에서 선택되거나, 니트로기 및 할로겐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 니트론 화합물은 (Z)-1-(4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드, (Z)-1-(3-플루오로-4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드 및 1,3-디에톡시-1,3-다이옥소-N-페닐프로판-2-이민 옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 벤질 할라이드 화합물을 포함하는 용매에 촉매, 탄산염 및 니트로소 화합물을 첨가하고, 반응시켜 화학식 1로 표시되는 니트론 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 1]
화학식 1에서,
상기 R1은 다이(C1 내지 C4)알킬아민, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C1 내지 C4)알킬카르보닐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 및 (C4 내지 C6)알킬로 이루어진 군에서 선택됨.
R2 내지 R3는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 나프틸, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C5 내지 C10)아릴 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 니트로기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, R2와 R3가 결합하여 형성된 옥소-인돌린 또는 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 벤질 할라이드 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 1-1]
화학식 1-1에서,
상기 R1 또는 R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 나프틸, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C5 내지 C10)아릴 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 니트로기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, R1과 R2가 결합하여 형성된 옥소-인돌린 또는 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택됨.
상기 X는 Cl, Br 및 I로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 니트로소 화합물은 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 1-2]
화학식 1-2에서,
상기 R은 다이(C1 내지 C4)알킬아민, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C1 내지 C4)알킬카르보닐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 및 (C4 내지 C6)알킬로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 촉매는 4-디메틸아미노피리딘(4-dimethylaminopyridine) 또는 피리딘인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 4-디메틸아미노피리딘일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 탄산염은 Li2CO3, K2CO3, Na2CO3 및 Cs2CO3로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 니트론 화합물은 (E)-2-에톡시-2-옥소-N,1-다이페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(나프탈렌-1-일)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(나프탈렌-2-일)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-1-(4-브로모페닐)-2-에톡시-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(4-(에톡시카르보닐)페닐)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-메톡시-2-옥소-N,1-다이페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-옥소-N-페닐인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-2-옥소-N,1,2-트리페닐에탄-1-이민 옥사이드, N-페닐-9H-플루오렌-9-이민 옥사이드, (Z)-N,1-다이페닐메탄이민 옥사이드, (Z)-1-(4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드, (Z)-1-(3-플루오로-4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드, 1,3-디에톡시-1,3-다이옥소-N-페닐프로판-2-이민 옥사이드, (E)-N-(4-(디메틸아미노)페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-메톡시페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-브로모페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-(에톡시카르보닐)페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-아세틸페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(2-브로모페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (Z)-N-tert-부틸-1-(4-니트로페닐)메탄이민 옥사이드 및 (Z)-N-tert-부틸-1-(3-플루오로-4-니트로페닐)메탄이민 옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
따라서 본 발명은 도 2의 반응식에서와 같이 4-디메틸아미노피리딘(DMAP)을 촉매로 활용하여 Krohnke 산화반응을 단일 단계로 단축하는 새롭고, 효율적인 니트론 합성방법을 밝혀냈다. 다양한 벤질 할라이드에서 DMAP의 강한 친핵성 반응은 상응하는 일라이드를 유도할 수 있으며, 이는 친전자성 니트로소 종과 반응한다. 반응 결과, 니트론 화합물이 생성되면 DMAP 촉매는 재생되고, 다시 촉매 순환을 거친다. 이러한 본 발명의 새로운 유기 촉매 시스템과 온화한 반응 조건은 벤질 할라이드와 니트로소아렌에서 직접 니트론 화합물을 합성하는 간단하고, 효과적인 방법이다. 또한, 이러한 반응 시스템에서 N-아릴 니트론 화합물뿐만 아니라 N-tert-부틸 니트론 화합물도 생산할 수 있음을 밝혀냈다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.
<
실시예
1> 니트론 화합물 합성 및
수율확인
반응 조건을 최적화하기 위해 하기 표 1의 조건을 적용하여 2 차 벤질 브로마이드(secondary benzyl bromide)인 1ab 및 니트로소벤젠(nitrosobenzene)인 2A에서 니트론(nitrone)인 3aA 합성 반응을 조사하였다(표 1).
과량의 2A (5.0 당량)를 사용한 DMAP(4-디메틸아미노피리딘; 4-dimethylaminopyridine) 촉매는 성공적으로 3aA(entry 1, 93 %)를 합성했지만, 피리딘은 동일한 조건(entry 2, 17 %)에서 촉매로 잘 작동하지 않았다. 이는, 피리딘 촉매는 치환 반응에 의해 1ab로 피리디늄 염(pyridinium salt)을 만들고, 염은 온화한 염기성 조건에서 피리디늄 일라이드(pyridinium ylide)를 생성하기 때문이다. 하기 표 1의 entry 1과 2의 결과는 피리딘에 비해 DMAP의 더 높은 친핵성이 니트론 3aA의 성공적인 합성을 위한 핵심 요소임을 나타낸다. 가장 높은 수율(97 %)은 entry 3에서 더 적은 양의 2A(2.0 당량)를 사용하여 얻어졌지만, 2A(1.2 당량) 또는 Li2CO3(1.0 당량)를 추가로 줄이는 것은 효율적이지 않았다 (entry 4, 83 %; entry 5, 79 %). 또한, 니트론 3aA는 피리딘 촉매 또는 염기(Li2CO3)가 없는 상태에서는 니트론 화합물이 합성되지 않는 것으로 확인되었다 (entry 6 및 7).
이후, 상기 최적의 반응 조건에서 화합물 내 할로겐화물의 반응 범위(X=Cl, Br, I)를 조사하였다(표 2). 페닐 α-할로 에스테르(phenyl α-halo ester) 1aa-c에서 니트론 3aA를 합성할 때, 염화물(chloride)(1aa, 90 %) 및 브롬화물(bromide)(1ab, 95 %)은 효과적인 이탈기(leaving group)로 밝혀졌지만, 요오드화물(iodide)(1ac, 68 %)은 그렇지 않았다.
다양한 벤질 브로마이드(benzyl bromide) 1b-n을 사용하여 아릴기(Ar) 및 기타 작용기(R)의 반응 범위도 조사하였다(표 3). Ar 그룹을 변경한 결과, 입체 장애 1-나프틸기(1-naphthyl)를 가진 1b는 매우 낮은 수율(3bA, 19 %)을 보였으나, 1b보다 입체장애가 적은 2-나프틸기(2-naphthyl)를 가진 1c는 상대적으로 좋은 수율(3cA, 81 %)을 나타냈다. 전자 공여 그룹(electron donation group; EDG)인 4-OMe에서는 감소된 수율 (3dA, 62 %)을 보였지만, 전자를 끌어당기는 그룹(electron withdrawing group; EWG)인 4-Br 및 4-CO2Et은 우수한 수율(3eA, 87 %; 3fA, 99 %)로 니트론 화합물을 합성했다.
또한, R 그룹을 변경한 결과, 메틸 에스테르(methyl ester)를 가진 1g 및 사이클릭 아미드(cyclic amide)를 가진 1h는 해당 니트론 화합물을 높은 수율(3gA, 94 %; 3hA, 98 %)로 성공적으로 합성했지만, 케톤기(ketone)를 가진 1i는 감소된 수율(3iA, 44 %)을 보였다. 그러나, 카르보닐기(carbonyl)가 없는 9-브로모플루오렌(9-bromofluorene)(1j)은 예상했던 것보다 더 높은 수율을 보여주었다(3jA, 73 %). 옥신돌(oxindole)을 가진 니트론 화합물 3hA의 매우 높은 수율(98 %)과 플루오렌(fluorene)을 가진 니트로 화합물 3jA의 예상치 못한 높은 수율(73 %)은 입체 장애를 최소화하는 고리형(cyclic) 화합물에서 비롯된 것으로 예측된다. 예상대로 EWG가 없는 1 차 할로겐화물인 벤질 브로마이드(benzyl bromide) 1k는 1k와 DMAP 사이의 치환 반응을 통해 생성된 피리디늄 염의 상대적으로 높은 pKa 값으로 인해 매우 낮은 수율(3kA, 25 %)을 나타냈다. 따라서, 4-NO2-벤질 브로마이드 1l 및 1m은 Cs2CO3 염기 (1.0 당량) 하에서 반응이 이루어지는 것으로 조사되었고, 이에 상응하는 니트론 화합물을 증가된 수율(3lA, 57 %; 3mA, 85 %)로 수득하였다. 또한, 아릴기가 없는데도 불구하고, 다이에틸 브로모말로네이트(diethyl bromomalonate)(1n)에 상응하는 니트론 화합물(3nA, 58 %)이 생성됨을 확인하였다.
3-브로모인돌린-2-온(3-Bromoindolin-2-one)(1h)은 니트로소아렌(nitrosoarene)인 화합물 2의 치환기 범위에 대한 추가 조사를 위한 화합물로 선택되었으며, 이는 1h가 옥신돌(oxindole) 구조를 포함하여 매우 매력적인 니트론 화합물을 생성할 수 있기 때문이다. 니트로소벤젠(nitrosobenzene)의 4-위치에 있는 모든 치환기는 해당 니트론 화합물인 3hB-F를 원활하게 합성했지만, EDG는 EWG(3hD, 99 %, 3hE, 99 %; 3hF, 99 %) 보다 약간 더 낮은 수율(3hB, 89%; 3hC, 89%)을 나타냈다. 또한, 입체 장애를 일으키는 2-Br은 현저하게 감소된 수율(3hG, 64 %)을 보였다.
본 발명의 합성 메커니즘은 하기 반응식 2로 확인할 수 있다(반응식 2). DMAP 촉매는 화합물 1의 할로겐화물을 대체하여 피리디늄 염 4를 만든다. 탄산염은 4의 벤질 수소를 일라이드(ylide) 5로 생성시킨다. 그런 다음, 일라이드 5는 니트로소아렌(nitrosoarene) 2와 반응하여 중간체 6을 통해 니트론 화합물 3을 합성한다. 재생된 DMAP는 촉매 순환을 다시 겪게 된다. 중간체 6에서 DMAP를 제거할 때 주요 이성질체는 O 원자 (R = 카르보닐기) 사이의 전자적 반발 또는 아릴기(R = H) 사이의 입체 장애를 최소화하기 위해 Ar1과 Ar2 사이는 trans-관계를 선호하는 것으로 보인다.
따라서, 상기 실험을 기반으로 성공적인 촉매 사이클을 위해 i) 벤질 할라이드 1의 높은 친전자성, ii) 일라이드 5를 생성하는 피리디늄 염 4의 낮은 pKa 값 및 iii) 입체 장애를 피하기 위해 작은 크기의 화합물 1과 2를 필요로 한다.
[반응식 2]
또한, 벤질 브로마이드 1l 및 1m을 2-메틸-2-니트로소프로판(2-methyl-2-nitrosopropane)(2H)과 반응시켰으며, 이에 상응하는 N-tert-부틸 니트론(N-tert-butyl nitrone) 화합물인 3lH (52 %) 및 3mH (71 %)가 N-아릴 니트론 화합물인 3lA 및 3mA (표 3)에 비해 상당한 수율 감소 없이 동일한 반응 시스템에서 성공적으로 합성되었다.
<
합성예
> 니트론 화합물의 합성방법
1. 일반적인 분석방법
모든 시약 및 용매는 구입하여 추가 정제 없이 사용되었다. 반응은 UV 광 검출기(254 nm)에서 사전 코팅된 실리카 겔 플레이트 60 F254(Merck)를 사용하여 박막 크로마토그래피(thin-layer chromatography; TLC)로 모니터했다. 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(Flash column chromatography)는 Merck에서 구입한 실리카겔(70-230 mesh)로 수행했다. 융점(mp)은 보정 없이 Buchi B-540에 의해 열린 모세관(opened capillary)에서 측정했다. 1H NMR 및 13C{1H} NMR 스펙트럼은 Varian VNMRS500(500MHz) 분광계로 분석했다. 화학적 이동(Chemical shifts)은 백만분율 (ppm, δ)로 기록되며, 잔류 용매 또는 테트라메틸실란(tetramethylsilane; TMS)을 참조했다. 고분해능 질량 스펙트럼(High-resolution mass spectra; HRMS)은 JEOL JMS-AX 505wA, JEOL JMS-HX / HX 110A 분광계에서 얻었다.
2.
벤질
할라이드
화합물 1의 합성
에틸 2-브로모-2-(나프탈렌-1-일)아세테이트(1b), 에틸 2-브로모-2-(나프탈렌-2-일)아세테이트(1c), 에틸 2-브로모-2-(4-메톡시페닐)아세테이트(1d), 에틸 4-(1-브로모-2-에톡시-2-옥소에틸)벤조에이트(1f) 및 3-브로모인돌린-2-온(1h)을 제외한 모든 화합물 1은 상업적으로 구매했다. 화합물 1b-d, 1f 및 1h는 문헌(ACS Omega 2020, 5, 22951-22957, ChemistrySelect 2017, 2, 1117-1121) 절차에 의해 준비했다.
3.
니트로소
화합물 2의 합성
1-메톡시-4-니트로소벤젠(2C), 1-브로모-4-니트로소벤젠(2D), 에틸 4-니트로소벤조에이트(2E), 1-(4-니트로소페닐)에탄-1-온(2F) 및 1-브로모-2-니트로소벤젠(2G)을 제외한 니트로소 화합물 2는 상업적으로 구매했다. 니트로소아렌 2C-G는 문헌(Chem. Commun. 2014, 50, 10853-10856, J. Org . Chem. 2005, 70, 2350-235, Organometallics 2011, 30, 4910-4923) 절차에 의해 준비했다.
4. 니트론 화합물 3의 일반적인 합성방법
DMA(디메틸아세트아마이드; dimethylacetamide) (1.0 mL) 중 화합물 1 (0.2 mmol) 용액에 실온에서 촉매(DMAP 또는 피리딘) (2.4 mg, 0.02 mmol), Li2CO3 (29.6 mg, 0.4 mmol) 및 화합물 2 (0.4 mmol)를 첨가했다. 24 시간 후, 반응 혼합물을 H2O로 희석하고, EtOAc로 추출하였다. 추출물을 H2O로 세척하고 무수 MgSO4로 건조시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여액의 용매를 진공에서 제거하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-헥산 : EtOAc = 10 : 1)로 정제하여 상응하는 니트론 화합물 3을 수득했다. 화합물 3의 구조는 문헌(Chem . Commun. 2014, 50, 10853-10856, Tetrahedron 2018, 74, 4182-4187, Eur . J. Org . Chem. 2018, 150-159)에 따라 E 또는 Z로 분석되었다.
4-1. (E)-2-
에톡시
-2-옥소-
N,1
-다이
페닐에탄
-1-이민
옥사이드
[(
E
)-2-
ethoxy
-2-oxo-
N
,1-diphenylethan-1-imine oxide](
3aA
).
Yield: 51.0 mg, 95%; yellow solid; mp 67℃; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.22-8.16 (m, 2H), 7.58-7.40 (m, 8H), 4.04 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 0.94 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ163.9, 148.4, 140.8, 130.9, 130.1, 129.2, 128.6, 128.4, 124.4, 123.4, 62.4, 13.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C16H16NO3 270.1130; found: 270.1136.
4-2. (E)-2-에톡시-1-(나프탈렌-1-일)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드[(
E
)-2-Ethoxy-1-(naphthalen-1-yl)-2-oxo-
N
-phenylethan-1-imine oxide](3bA).
Yield: 12.1 mg, 19%; yellow solid; mp 117 oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.92 (dd, J = 7.9, 1.5 Hz, 1H), 7.74 (ddd, J = 7.5, 2.0, 0.8 Hz, 1H), 7.69 (dd, J = 7.1, 1.2 Hz, 1H), 7.65-7.61 (m, 2H), 7.59-7.49 (m, 6H), 4.04 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 0.94 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 163.4, 148.7, 133.7, 130.8, 130.4, 129.2, 129.0, 128.0, 127.1, 126.4, 125.3, 124.7, 123.3, 62.2, 13.6 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C20H18NO3 320.1287; found: 320.1285.
4-3. (E)-2-
에톡시
-1-(나프탈렌-2-일)-2-옥소-N-
페닐에탄
-1-이민
옥사이
드[(
E
)-2-Ethoxy-1-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-
N
-phenylethan-1-imine oxide](3cA).
Yield: 51.7 mg, 81%; yellow solid; mp 108oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.27-8.21 (m, 2H), 8.15-8.11 (m, 2H), 7.56-7.50 (m, 2H), 7.47 (qd, J = 4.1, 2.3 Hz, 3H), 4.40 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.05 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.41 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 0.93 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 164.0, 148.5 134.2 132.8, 130.2 129.5, 129.3, 129.2, 128.0, 127.9 126.6 124.9 123.5 62.5, 13.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C20H18NO3 320.1287; found: 320.1283.
4-4. (E)-2-
에톡시
-1-(4-
메톡시페닐
)-2-옥소-N-
페닐에탄
-1-이민
옥사이
드[(
E
)-2-Ethoxy-1-(4-methoxyphenyl)-2-oxo-
N
-phenylethan-1-imine oxide](3dA).
Yield: 37.1 mg, 62%; yellow solid; mp 79oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.29-8.22 (m, 2H), 7.51 (ddd, J = 8.1, 4.9, 3.6 Hz, 2H), 7.43 (p, J = 3.6, 3.1 Hz, 3H), 7.00-6.95 (m, 2H), 4.02 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 0.92 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 164.1, 161.4, 148.3, 140.6, 130.6, 129.9, 129.1, 123.5, 121.7, 113.8, 62.4, 55.4, 13.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C17H18NO4 300.1236; found: 300.1233.
4-5. (E)-1-(4-
브로모페닐
)-2-
에톡시
-2-옥소-N-
페닐에탄
-1-이민
옥사이
드[(
E
)-1-(4-Bromophenyl)-2-ethoxy-2-oxo-
N
-phenylethan-1-imine oxide](3eA).
Yield: 60.6 mg, 87%; yellow solid; mp 98oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.17-8.05 (m, 2H), 7.61-7.58 (m, 2H), 7.52-7.42 (m, 5H), 4.03 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 163.6, 148.4, 139.9, 131.7, 130.3, 130.1, 129.2, 128.0, 125.0, 123.3, 62.6, 13.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C16H15BrNO3 348.0235; found: 348.0231.
4-6. (E)-2-
에톡시
-1-(4-(
에톡시카르보닐
)페닐)-2-옥소-N-
페닐에탄
-1-이민 옥사이드[(
E
)-2-Ethoxy-1-(4-(ethoxycarbonyl)phenyl)-2-oxo-
N
-phenylethan-1-imine oxide](
3fA
).
Yield: 67.6 mg, 99%; yellow solid; mp 64oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.27-8.21 (m, 2H), 8.15-8.11 (m, 2H), 7.56-7.50 (m, 2H), 7.47 (qd, J = 4.1, 2.3 Hz, 3H), 4.40 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.05 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.41 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 0.93 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 165.7, 163.5, 148.4, 140.0, 133.1, 131.9, 130.4, 129.5, 129.2, 128.5, 123.3, 62.6, 61.3, 14.3, 13.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C19H20NO5 342.1341; found: 342.1344.
4-7. (E)-2-
메톡시
-2-옥소-
N,1
-
다이페닐에탄
-1-이민
옥사이드
[(
E
)-2-Methoxy-2-oxo-
N
,1-diphenylethan-1-imine oxide](
3gA
).
Yield: 48.0 mg, 94%; yellow solid; mp 88oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.16-8.11 (m, 2H), 7.53-7.43 (m, 8H), 3.56 (s, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 164.5, 148.4, 140.5, 130.9, 130.2, 129.2, 128.6, 128.5, 124.4, 123.2, 53.0 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C15H14NO3 256.0974; found: 256.0978.
4-8. (E)-2-옥소-N-
페닐인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-2-
Oxo
-
N
-
phenylindolin
-3-imine oxide](3hA).
Yield: 46.9 mg, 98%; orange solid; mp 197oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.75 (s, 1H), 8.27 (dd, J = 7.6, 1.3 Hz, 1H), 7.60-7.47 (m, 5H), 7.40 (td, J = 7.7, 1.3 Hz, 1H), 7.07 (td, J = 7.6, 1.0 Hz, 1H), 6.90 (d, J = 7.8 Hz, 1H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 160.4, 146.9, 141.5, 135.0, 132.8, 130.7, 129.3, 124.7, 124.4, 122.3, 118.9, 110.3 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C14H11N2O2 239.0821; found: 239.0818.
4-9. (E)-2-옥소-
N,1
,2-
트리페닐에탄
-1-이민
옥사이드
[(
E
)-2-
Oxo
-
N
,1
,2-triphenylethan-1-imine oxide](
3iA
).
Yield: 24.0 mg, 44%; yellow solid; mp 138oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.26-8.19 (m, 2H), 7.74-7.70 (m, 2H), 7.49 (ddt, J = 7.8, 7.1, 1.3 Hz, 1H), 7.46-7.43 (m, 3H), 7.37-7.32 (m, 4H), 7.26-7.20 (m, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 191.2, 147.5, 136.6, 134.2, 131.0, 130.4, 130.0, 129.5, 129.3, 129.0, 128.9, 128.8, 128.7, 128.5, 127.8, 124.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C20H16NO2 302.1181; found: 302.1185.
4-10. N-페닐-9H-
플루오렌
-9-이민
옥사이드
[
N
-Phenyl-9
H
-
fluoren
-9-
imine
oxide](3jA).
Yield: 39.8 mg, 73%; yellow solid; mp 189oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.93 (ddd, J = 7.6, 1.3, 0.7 Hz, 1H), 7.70-7.67 (m, 1H), 7.63 (dt, J = 7.6, 1.0 Hz, 1H), 7.62-7.58 (m, 3H), 7.55-7.51 (m, 2H), 7.49 (td, J = 7.5, 1.3 Hz, 1H), 7.42 (td, J = 7.6, 1.2 Hz, 1H), 7.23 (td, J = 7.5, 1.0 Hz, 1H), 6.89 (ddd, J = 8.0, 7.4, 1.1 Hz, 1H), 5.89 (dt, J = 8.0, 0.8 Hz, 1H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 147.1, 145.5, 139.3, 139.1, 132.4, 131.2, 130.8, 130.4, 130.2, 129.2, 128.9, 127.3, 127.1, 123.9, 120.2, 119.7 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C19H14NO 272.1075; found: 272.1072.
4-11. (Z)-
N,1
-
다이페닐메탄이민
옥사이드
[(
Z
)-
N
,1
-
Diphenylmethanimine
oxide](3kA).
Yield: 9.9 mg, 25%; yellow solid; mp 97oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.43-8.37 (m, 2H), 7.93 (s, 1H), 7.78 (dd, J = 7.6, 2.1 Hz, 2H), 7.48 (dt, J = 6.4, 3.2 Hz, 6H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 134.6, 131.0, 130.7, 129.9, 129.2, 129.1, 128.7, 121.8 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C13H12NO 198.0919; found: 198.0920.
4-12. (Z)-1-(4-
니트로페닐
)-N-
페닐메탄이민
옥사이드
[(
Z
)-1-(4-Nitrophenyl)-
N
-phenylmethanimine oxide](
3lA
)
.
Yield: 27.6 mg, 57%; yellow solid; mp 175-176oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.56 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.31 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.08 (s, 1H), 7.83-7.75 (m, 2H), 7.56-7.48 (m, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 148.9, 148.0, 136.2, 132.3, 130.7, 129.4, 129.2, 123.9, 121.7 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C13H11N2O3 243.0770; found: 243.0775.
4-13. (Z)-1-(3-
플루오로
-4-
니트로페닐
)-N-
페닐메탄이민
옥사이드
[(
Z
)-1-(3-Fluoro-4-nitrophenyl)-
N
-phenylmethanimine oxide](3mA).
Yield: 44.2 mg, 85%; yellow solid; mp 162oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.73 (dd, J = 12.8, 1.7 Hz, 1H), 8.14 (t, J = 8.1 Hz, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.95 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 7.81-7.74 (m, 2H), 7.57-7.49 (m, 3H) ppm; 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 156.7, 154.6, 148.8, 137.3, 137.2, 131.2, 131, 129.5, 126.2, 126.2, 124.6, 124.5, 121.7, 117.5, 117.3 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C13H10FN2O3 261.0675; found: 261.0679.
4-14. 1,3-
디에톡시
-1,3-
다이옥소
-N-
페닐프로판
-2-이민
옥사이드
[1,3-Diethoxy-1,3-dioxo-
N
-phenylpropan-2-imine oxide](3nA).
Yield: 30.9 mg, 58%; yellow oil; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.53-7.49 (m, 1H), 7.49-7.39 (m, 4H), 4.45 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.12 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.40 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.12 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, CDCl3) δ 160.3, 158.7, 147.2, 130.9, 129.1, 123.0, 62.7, 62.3, 14.0, 13.7 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C13H16NO5 266.1028; found: 266.1029.
4-15. (E)-N-(4-(디메틸아미노)페닐)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(4-(Dimethylamino)phenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hB
).
Yield: 50.1 mg, 89%; maroon solid; mp 202oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.68 (s, 1H), 8.24 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.34 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.02 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.70 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 3.01 (s, 6H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 160.7, 152.2, 140.7, 135.8, 133.1, 131.8, 126.0, 124.1, 122.0, 119.9, 110.9, 110.0, 40.3 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C16H16N3O2 282.1243; found: 282.1248.
4-16. (E)-N-(4-
메톡시페닐
)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(4-Methoxyphenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hC
).
Yield: 47.8 mg, 89%; orange solid; mp 202oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.73 (s, 1H), 8.29-8.24 (m, 1H), 7.56-7.53 (m, 2H), 7.38 (td, J = 7.7, 1.3 Hz, 1H), 7.06-7.00 (m, 3H), 6.89 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 3.84 (s, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 161.0, 160.6, 141.2, 140.1, 134.6, 132.5, 126.2, 124.5, 122.2, 119.2, 114.1, 110.2, 56.0 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C15H13N2O3 269.0926; found: 269.0930.
4-17. (E)-N-(4-
브로모페닐
)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(4-Bromophenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hD
).
Yield: 62.8 mg, 99%; orange solid; mp 205oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.79 (s, 1H), 8.25 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.76-7.68 (m, 2H), 7.60-7.53 (m, 2H), 7.41 (td, J = 7.7, 1.3 Hz, 1H), 7.07 (td, J = 7.6, 1.0 Hz, 1H), 6.89 (d, J = 7.8 Hz, 1H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 160.5, 145.8, 141.6, 135.3, 133.0, 132.3, 126.7, 124.7, 123.8, 122.4, 118.8, 110.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C14H8BrN2O2 316.9926; found: 316.9916.
4-18. (E)-N-(4-(
에톡시카르보닐
)페닐)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(4-(Ethoxycarbonyl)phenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hE
).
Yield: 62.1 mg, 99%; orange solid; mp 201oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.82 (s, 1H), 8.27 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.41 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.08 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.91 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 4.37 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.36 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 165.3, 160.5, 149.8, 141.7, 135.5, 133.1, 131.7, 130.3, 125.0, 124.8, 122.4, 118.6, 110.4, 61.6, 14.6 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C17H15N2O4 311.1032; found: 311.1033.
4-19. (E)-N-(4-
아세틸페닐
)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(4-Acetylphenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hF
).
Yield: 55.5 mg, 99%; orange solid; mp 197oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.81 (s, 1H), 8.27 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.42 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 7.08 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.91 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 2.66 (s, 3H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 197.7, 160.5, 149.7, 141.7, 138.3, 135.5, 133.1, 129.4, 125.0, 124.8, 122.4, 118.7, 110.4, 27.4 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C16H13N2O3 281.0926; found: 281.0927.
4-20. (E)-N-(2-
브로모페닐
)-2-
옥소인돌린
-3-이민
옥사이드
[(
E
)-
N
-(2-Bromophenyl)-2-oxoindolin-3-imine oxide](
3hG
).
Yield: 40.6 mg, 64%; orange solid; mp 205oC; 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.84 (s, 1H), 8.27 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.80-7.77 (m, 1H), 7.62 (dd, J = 7.8, 1.6 Hz, 1H), 7.58-7.53 (m, 1H), 7.45 (dtd, J = 13.4, 7.8, 1.5 Hz, 2H), 7.10 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.93 (d, J = 7.9 Hz, 1H) ppm; 13C{1H} NMR (125 MHz, DMSO) δ 160.2, 146.1, 141.9, 135.7, 133.6, 133.4, 131.8, 129.4, 126.4, 125.0, 122.6, 117.9, 116.2, 110.6 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C14H10BrN2O2 316.9926; found: 316.9921.
4-21. (Z)-N-
tert
-부틸-1-(4-
니트로페닐
)
메탄이민
옥사이드
[(
Z
)-
N
-
tert
-Butyl-1-(4-nitrophenyl)methanimine oxide](
3lH
).
Yield: 25.3 mg, 52%; yellow solid; mp 138oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.48-8.41 (m, 2H), 8.29-8.23 (m, 2H), 7.70 (s, 1H), 1.64 (s, 9H) ppm; 13C NMR (125 MHz, CDCl3) 147.6, 136.7, 128.9, 127.9, 123.7, 72.4, 28.3 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C11H15N2O3 223.1083; found: 223.1085.
4-22. (Z)-N-
tert
-부틸-1-(3-
플루오로
-4-
니트로페닐
)
메탄이민
옥사이드
[(
Z
)-
N
-
tert
-Butyl-1-(3-fluoro-4-nitrophenyl)methanimine oxide](3mH).
Yield: 34.2 mg, 71%; pale yellow solid; mp 162oC; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.66 (dd, J = 13.1, 1.8 Hz, 1H), 8.08 (t, J = 8.2 Hz, 1H), 7.84-7.79 (m, 1H), 7.68 (s, 1H), 1.63 (s, 9H) ppm; 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 156.7, 154.6, 137.9, 137.9, 127.0, 125.9, 125.9, 124.3, 124.3, 117.2, 117.0, 72.8, 28.3 ppm; HRMS (FAB) m/z: [M+H]+ calcd for C11H14N2O3 241.0944; found: 241.0991.
Claims (9)
- 삭제
- 삭제
- 아릴 할라이드 화합물을 포함하는 용매에 4-디메틸아미노피리딘(4-dimethylaminopyridine) 촉매, 탄산염 및 니트로소 화합물을 첨가하고, 반응시켜 화학식 1로 표시되는 니트론 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법:
[화학식 1]
화학식 1에서,
상기 R1은 다이(C1 내지 C4)알킬아민, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C1 내지 C4)알킬카르보닐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 및 (C4 내지 C6)알킬로 이루어진 군에서 선택되고,
R2 및 R3는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 나프틸, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C5 내지 C10)아릴 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 니트로기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, R2와 R3가 결합하여 형성된 옥소-인돌린 또는 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택됨. - 상기 제 3항에 있어서,
상기 아릴 할라이드 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법:
[화학식 1-1]
화학식 1-1에서,
상기 R은 수소, 나프틸, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C5 내지 C10)아릴 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 Ar1은 (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 니트로기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 또는 나프틸기이고,
상기 X는 Cl, Br 및 I로 이루어진 군에서 선택됨. - 상기 제 3항에 있어서,
상기 니트로소 화합물은 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법:
[화학식 1-2]
화학식 1-2에서,
상기 R은 다이(C1 내지 C4)알킬아민, (C1 내지 C4)알콕시, 할로겐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 (C1 내지 C4)알킬카르보닐기로 이루어진 군 중에서 하나 이상 선택되어 치환되거나 비치환된 페닐기 및 (C4 내지 C6)알킬로 이루어진 군에서 선택됨. - 삭제
- 제 3항에 있어서,
상기 탄산염은 Li2CO3, K2CO3, Na2CO3 및 Cs2CO3로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법. - 제 3항에 있어서,
상기 니트론 화합물은 (E)-2-에톡시-2-옥소-N,1-다이페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(나프탈렌-1-일)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(나프탈렌-2-일)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-1-(4-브로모페닐)-2-에톡시-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-에톡시-1-(4-(에톡시카르보닐)페닐)-2-옥소-N-페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-메톡시-2-옥소-N,1-다이페닐에탄-1-이민 옥사이드, (E)-2-옥소-N-페닐인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-2-옥소-N,1,2-트리페닐에탄-1-이민 옥사이드, N-페닐-9H-플루오렌-9-이민 옥사이드, (Z)-N,1-다이페닐메탄이민 옥사이드, (Z)-1-(4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드, (Z)-1-(3-플루오로-4-니트로페닐)-N-페닐메탄이민 옥사이드, 1,3-디에톡시-1,3-다이옥소-N-페닐프로판-2-이민 옥사이드, (E)-N-(4-(디메틸아미노)페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-메톡시페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-브로모페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-(에톡시카르보닐)페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(4-아세틸페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (E)-N-(2-브로모페닐)-2-옥소인돌린-3-이민 옥사이드, (Z)-N-tert-부틸-1-(4-니트로페닐)메탄이민 옥사이드 및 (Z)-N-tert-부틸-1-(3-플루오로-4-니트로페닐)메탄이민 옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법.
- 제4항에 있어서,
상기 Ar1과 R이 결합하여 옥소-인돌린 또는 플루오렌을 이루는 것을 특징으로 하는 니트론 화합물의 합성방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210004649A KR102657078B1 (ko) | 2021-01-13 | 2021-01-13 | 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210004649A KR102657078B1 (ko) | 2021-01-13 | 2021-01-13 | 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220102371A KR20220102371A (ko) | 2022-07-20 |
| KR102657078B1 true KR102657078B1 (ko) | 2024-04-15 |
Family
ID=82609076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210004649A KR102657078B1 (ko) | 2021-01-13 | 2021-01-13 | 니트론 화합물 및 이의 단일단계 합성방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102657078B1 (ko) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04226787A (ja) * | 1990-12-29 | 1992-08-17 | Taiyo Yuden Co Ltd | 光情報記録用媒体 |
-
2021
- 2021-01-13 KR KR1020210004649A patent/KR102657078B1/ko active IP Right Grant
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| D. W. Berry et al., J. Org. Chem. 1970, 35, 3, 845-846(1970.03.01.)* |
| F. Krohnke, Angew. Chem. Int. Ed. 1963, 2, 380-393(1963.07.01)* |
| I. E. Hassan et al., Cent. Eur. J. Chem. 2006, 4, 338-350(2006.06.01.)* |
| X. Li et al., J. Org. Chem 2021, 86, 1096-1107(2020.12.21.)* |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20220102371A (ko) | 2022-07-20 |
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