KR102622083B1 - 2성분 필라멘트 - Google Patents
2성분 필라멘트 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102622083B1 KR102622083B1 KR1020187015651A KR20187015651A KR102622083B1 KR 102622083 B1 KR102622083 B1 KR 102622083B1 KR 1020187015651 A KR1020187015651 A KR 1020187015651A KR 20187015651 A KR20187015651 A KR 20187015651A KR 102622083 B1 KR102622083 B1 KR 102622083B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- crystalline
- based polymer
- ethylene
- block
- region
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 196
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 117
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 117
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 85
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 40
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 82
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 79
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 69
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 69
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 35
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 4
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- 241001137251 Corvidae Species 0.000 description 2
- 101000589482 Homo sapiens Nuclear cap-binding protein subunit 2 Proteins 0.000 description 2
- 102100032342 Nuclear cap-binding protein subunit 2 Human genes 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000004750 melt-blown nonwoven Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 235000015108 pies Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical class C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003855 Adhesive Lamination Methods 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical class [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100293693 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) STO1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 101150050497 cbc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002559 palpation Methods 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
- D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
- D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/12—Applications used for fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
Abstract
에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역; 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제를 포함하는 2성분 필라멘트로서, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 그리고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고; 상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재한다.
Description
본 개시내용은 2성분 필라멘트, 및 특히, 부직포에 사용하기 위한 2성분 필라멘트에 관한 것이다.
부직포 (NW)는 상이한 결합 기술을 통해 함께 결합되는 필라멘트로부터 제조된 직물-유사 물질이다. 부직포는 일회용 흡수제 물품, 예컨대, 기저귀, 와이프, 여성 위생 및 성인 실금 제품에 사용될 수 있다.
부직포는 스펀멜트 공정에서 그것의 탁월한 가공 특징뿐만 아니라 제품의 기계적 성능에 대한 그것의 기여 때문에 폴리프로필렌 (PP)을 포함할 수 있다. 폴리프로필렌을 함유하는 부직포 제품의 주요 단점 중 하나는 유연도의 결여이다. 유연도는 부직포에 폴리에틸렌 (PE)의 도입에 의해 해결될 수 있다. 폴리에틸렌은 유연도 및 드레이프성을 제공할 수 있고, 폴리프로필렌은 전반적인 기계적 성능에 기여할 수 있지만, 특히 직물 노화에 따라 부직포 내마모성의 감소가 발생할 수 있다.
따라서 개선된 내마모성을 갖는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 폴리머 블렌드로부터 부직포를 제조하는 것이 바람직하다.
2성분 필라멘트가 본 명세서에 개시된다. 본 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역; 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제를 포함하고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 그리고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고; 상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재한다.
또한 2성분 필라멘트를 제조하는 방법이 본 명세서에 개시된다. 본 방법은 에틸렌계 폴리머, 프로필렌계 폴리머, 및 상용화제를 포함하는 조성물을 블렌딩하는 단계로, 상기 상용화제는 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 그리고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물인 단계; 및 상기 조성물을 압출하여 2성분 필라멘트를 형성하는 단계로; 상기 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역, 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역 및 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는 상용화제를 포함하는 단계를 포함한다.
더욱이 부직포가 본 명세서에 개시된다. 본 부직포는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역; 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제를 포함하는 2성분 필라멘트로부터 형성되고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 그리고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고; 상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재한다.
더욱이 부직포를 제조하는 방법이 본 명세서에 개시된다. 본 방법은 2종 이상의 2성분 필라멘트를 제공하는 단계로, 각각의 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역; 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제를 포함하고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 그리고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고; 상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는 단계; 및 상기 2종 이상의 2성분 필라멘트를 서로에 대해서 결합하여 부직포를 형성하는 단계를 포함한다.
구현예의 추가의 특징 및 이점은 이어지는 상세한 설명에 제시될 것이고, 그리고 부분적으로는 그 설명으로부터 당해 분야의 숙련가에게 쉽사리 분명할 것이고, 또는 이하의 상세한 설명을 포함하는 본 명세서에 기재된 구현예들, 청구항을 실시함으로써 인식될 것이다. 전술 및 후술하는 설명은 다양한 구현예를 기술하고 청구된 요지의 특성 및 특징을 이해하기 위한 개요 또는 프레임워크를 제공하고, 청구된 요지의 원리 및 작동을 설명하는 역할을 위한 것으로 의도된다고 이해해야 한다.
위생 흡수제 물품, 예컨대, 기저귀, 와이프, 여성 위생, 및 성인 실금 제품에 사용하기 위한 부직포를 제조하기 위해 사용될 수 있는 2성분 필라멘트, 2성분 필라멘트를 제조하는 방법의 구현예에 대한 참조가 이제 상세히 될 것이다. 그러나, 이것은 단지 본 명세서에 개시된 구현예의 설명적인 실행일뿐이다고 인지된다. 구현예는 상기에 논의된 것들과 유사한 문제점을 감수할 수 있는 다른 기술에도 적용할 수 있다. 예를 들면, 본 명세서에 기재된 2성분 필라멘트를 포함하는 부직포는 안면 마스크, 외과용 가운, 격리 가운, 외과용 휘장과 커버, 외과용 캡, 티슈, 붕대 및 상처 드레싱을 제조하기 위해 사용될 수 있음은 명확하게 본 구현예의 범위 내에 있다. 용어들 "섬유" 및 "필라멘트"는 본 명세서에서 상호교환적으로 사용된다.
2성분
필라멘트
본 명세서에서의 구현예에서, 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역; 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나 안에 있는 상용화제를 포함한다.
제1 영역
제1 영역은 에틸렌계 폴리머를 포함한다. 본 명세서에서의 일부 구현예에서, 2성분 필라멘트의 제1 영역은 제1 영역에 존재하는 폴리머의 총량을 기준으로 50 초과 내지 99, 예를 들면 55 내지 99, 75 내지 99, 80 내지 99, 85 내지 99, 50 내지 95, 75 내지 95, 50 내지 90, 75 내지 90 중량 퍼센트의 에틸렌계 폴리머를 포함할 수 있다.
에틸렌계 폴리머는 (a) 중량으로, 100 퍼센트 이하, 예를 들면, 적어도 70 퍼센트, 또는 적어도 80 퍼센트, 또는 적어도 90 퍼센트, 또는 적어도 92 퍼센트, 또는 적어도 95 퍼센트의 에틸렌으로부터 유래된 단위; 및 (b) 중량으로 30 퍼센트 미만, 예를 들면, 25 퍼센트 미만, 또는 20 퍼센트 미만, 또는 10 퍼센트 미만, 또는 8 퍼센트 미만, 또는 5 퍼센트 미만의 하나 이상의 알파-올레핀 코모노머로부터 유래된 단위를 포함한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌계 폴리머"는 (중합성 모노머의 총량을 기준으로) 50 몰 퍼센트 초과의 중합된 에틸렌 모노머를 함유하고 그리고 선택적으로 적어도 1종의 코모노머를 함유할 수 있는 폴리머를 지칭한다.
에틸렌계 폴리머가 적어도 1종의 알파-올레핀 코모노머를 포함하는 본 명세서에의 구현예에서, 알파-올레핀 코모노머는 20개 이하의 탄소 원자를 갖는다. 예를 들면, 알파-올레핀 코모노머는 3 내지 10개의 탄소 원자, 또는 3 내지 8 탄소 원자를 가질 수 있다. 예시적인 알파-올레핀 코모노머는, 비제한적으로, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 및 4-메틸-1-펜텐을 포함한다. 하나 이상의 알파-올레핀 코모노머는, 예를 들면, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐으로 구성된 군; 또는 대안으로, 1-헥센 및 1-옥텐으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 본 명세서에의 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 호모폴리머, 코폴리머, 또는 인터폴리머일 수도 있고 아닐 수도 있다.
에틸렌계 폴리머는 당해 분야에서 공지된 임의의 유형의 반응기 또는 반응기 구성, 예를 들면, 유동층 기상 반응기, 루프식 반응기, 교반 탱크 반응기, 회분식 반응기를 병렬적으로, 연속적으로, 및/또는 이들의 임의의 조합으로 사용하여, 기상, 용액상, 또는 슬러리 중합 방법, 또는 이들의 임의의 조합을 통하여 제조될 수 있다. 일부 구현예에서, 가스 또는 용액 반응기가 사용된다. 적합한 에틸렌계 폴리머는 U.S. 2014/0248811 또는 WO 2005/111291 A1의 페이지 15-17 및 20-22에 기재된 공정에 따라 생산될 수 있고, 이들은 본 명세서에 참고로 편입된다. 본 명세서에 기재된 에틸렌계 폴리머를 제조하기 위해 사용된 촉매는 지글러-나타, 메탈로센, 기하 구속형, 단일 부위 촉매, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 에틸렌계 폴리머는 LLDPE, 예컨대, 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조된 선형 폴리에틸렌을 지칭하는 znLLDPE, 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조된 선형 폴리에틸렌을 포함할 수 있는 uLLDPE 또는 "초 선형 저밀도 폴리에틸렌", 또는 메탈로센 또는 기하 구속형 촉매된 폴리에틸렌을 사용하여 제조된 LLDPE를 지칭하는 mLLDPE일 수 있다. 적합한 에틸렌계 폴리머의 예는 The Dow Chemical Company로부터 이용가능한 ASPUN™ 6850 또는 ASPUN™ 6000, Ineos Olefins and Polymers Europe으로부터 이용가능한 100-ZA25, 및 Saudi Basic Industries Corporation으로부터 이용가능한 M200056, 및 Borealis AG로부터 이용가능한 MG9601S를 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는: (a) 제1 촉매의 존재에서 에틸렌 및 선택적으로 하나 이상의 a-올레핀을 중합하여 1차 반응기 또는 다중-부 반응기 내 제1 일부에 세미-결정성 에틸렌계 폴리머를 형성하는 단계; 및 (b) 새롭게 공급된 에틸렌 및 선택적으로 하나 이상의 α-올레핀을 유기금속 촉매를 포함하는 제2 촉매의 존재에서 반응시켜 이로써 적어도 1종의 다른 반응기 또는 다중-부 반응기의 차후 일부에 에틸렌계 폴리머 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 공정을 통해 제조된다. 추가의 예시적인 용액 및 기상 중합 방법은 U.S. 2014/024881에서 발견될 수 있고, 이것은 본 명세서에 참고로 편입된다.
본 명세서에의 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 0.920 - 0.965 g/cc의 밀도를 가질 수 있다. 모든 개별 값 및 하위범위가 본 명세서에 포함되고 개시된다. 예를 들면, 일부 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 0.920, 0.925, 0.930, 또는 0.935 g/cc의 하한부터 0.945, 0.950, 0.955, 0.960, 또는 0.965 g/cc의 상한의 밀도를 가질 수 있다. 하나의 예시적인 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 0.930 - 0.960 g/cc의 밀도를 가질 수 있다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 0.935 - 0.955 g/cc의 밀도를 가질 수 있다.
본 명세서에의 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 0.5 내지 150 g/10분의 용융 지수, I2를 가질 수 있다. 모든 개별 값 및 하위범위가 본 명세서에 포함되고 개시된다. 예를 들면, 일부 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 1.0, 2.0, 4.0, 5.0, 7.5, 10.0, 12.0, 14.0, 또는 15.0 g/10분의 하한부터 20, 23, 25, 28, 30, 35, 40, 50, 75, 100, 125, 또는 150 g/10분의 상한의 용융 지수, I2를 가질 수 있다. 하나의 예시적인 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 5 내지 80 g/10분, 5 내지 50 g/10분, 또는 10 내지 50 g/10분의 용융 지수, I2를 가질 수 있다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 5 내지 35 g/10분의 용융 지수, I2를 가질 수 있다. 추가 예시적인 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 15 내지 35 g/10분의 용융 지수, I2를 가질 수 있다.
본 명세서에의 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 2 내지 4의 범위인 분자량 분포 (Mw/Mn)를 가질 수 있다. 모든 개별 값 및 하위범위가 본 명세서에 포함되고 개시된다. 예를 들면, 일부 구현예에서, 에틸렌계 폴리머는 2.2 내지 4, 2.5 내지 4, 2.8 내지 4, 또는 3 내지 4의 범위인 분자량 분포 (Mw/Mn)를 가질 수 있다.
에틸렌계 폴리머는 첨가제, 예컨대, 정전기방지제, 색상 인핸서, 염료, 윤활제, 충전제, 예컨대, TiO2 또는 CaCO3, 불투명체, 핵생성제, 가공 조제, 안료, 1차 산화방지제, 2차 산화방지제, 가공 조제, UV 안정화제, 항-블록제, 슬립제, 점착부여제, 발화 지연제, 항-미생물제, 악취 감소 제제, 항진균 제제, 및 이들의 조합을 함유할 수 있다. 하나 이상의 첨가제가 그것의 요망된 목적을 달성하기 위해 당해 분야에서 전형적으로 사용되는 수준으로 에틸렌계 폴리머에 포함될 수 있다. 일부 예에서, 하나 이상의 첨가제는 에틸렌계 폴리머의 0 내지 10 wt%, 에틸렌계 폴리머의 0 내지 5 wt%, 에틸렌계 폴리머의 0.001 내지 5 wt%, 에틸렌계 폴리머의 0.001 내지 3 wt%, 에틸렌계 폴리머의 0.05 내지 3 wt%, 또는 에틸렌계 폴리머의 0.05 내지 2 wt%의 범위인 양으로 포함된다.
제2 영역
제1 영역은 프로필렌계 폴리머를 포함한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "프로필렌계 폴리머"는 (중합성 모노머의 총량을 기준으로) 50 몰 퍼센트 초과의 중합된 프로필렌 모노머를 함유하고 그리고 선택적으로 적어도 1종의 코모노머를 함유할 수 있는 폴리머를 지칭한다. 본 명세서에의 일부 구현예에서, 2성분 필라멘트의 제2 영역은 제2 영역에 존재하는 폴리머의 총량을 기준으로 50 초과 내지 99, 예를 들면 55 내지 99, 75 내지 99, 80 내지 99, 85 내지 99, 50 내지 95, 75 내지 95, 50 내지 90, 75 내지 90 중량 퍼센트의 프로필렌계 폴리머를 포함할 수 있다.
본 명세서에의 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 프로필렌 호모폴리머, 프로필렌 코폴리머, 또는 이들의 조합이다. 폴리프로필렌 호모폴리머는 동일배열, 혼성배열, 또는 신디오택틱일 수 있다. 일부 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 동일배열 폴리프로필렌 호모폴리머이다. 다른 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 프로필렌/올레핀 코폴리머이다. 프로필렌/올레핀 코폴리머는 랜덤 또는 블록일 수 있다. 프로필렌/올레핀 코폴리머는 (a) 중량으로, 100 퍼센트 이하, 예를 들면, 적어도 70 퍼센트, 또는 적어도 80 퍼센트, 또는 적어도 90 퍼센트, 또는 적어도 92 퍼센트, 또는 적어도 95 퍼센트의 프로필렌으로부터 유래된 단위; 및 (b) 중량으로, 30 퍼센트 미만, 예를 들면, 25 퍼센트 미만, 또는 20 퍼센트 미만, 또는 10 퍼센트 미만, 또는 8 퍼센트 미만, 또는 5 퍼센트 미만의 하나 이상의 알파-올레핀 코모노머로부터 유래된 단위를 포함한다. 추가 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 하나 이상의 프로필렌 호모폴리머, 하나 이상의 프로필렌 코폴리머, 또는 하나 이상의 프로필렌 호모폴리머와 하나 이상의 프로필렌 코폴리머의 조합의 조합일 수 있다.
프로필렌계 폴리머가 적어도 1종의 알파-올레핀 코모노머를 포함하는 본 명세서에의 구현예에서, 알파-올레핀 코모노머는 20개 이하의 탄소 원자를 가진다. 예를 들면, 알파-올레핀 코모노머는 3 내지 10개의 탄소 원자, 또는 3 내지 8 탄소 원자를 가질 수 있다. 예시적인 알파-올레핀 코모노머는, 비제한적으로, 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 및 4-메틸-1-펜텐을 포함한다. 하나 이상의 알파-올레핀 코모노머는, 예를 들면, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐으로 구성된 군; 또는 대안으로, 에틸렌으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 본 명세서에의 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 호모폴리머, 코폴리머, 또는 인터폴리머일 수 있거나 아닐 수 있다.
프로필렌계 폴리머는 프로필렌 및, 선택적으로, 하나의 코모노머를 중합하는 임의의 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 기상, 벌크 또는 슬러리 상, 용액 중합 또는 이들의 임의의 조합이 사용될 수 있다. 중합은 적어도 1종의 중합 반응기에서 수행된, 일 단계 또는 이 또는 다단계 중합 방법일 수 있다. 이 또는 다단계 공정에 대해 상이한 조합, 예를 들면 가스-가스 상, 슬러리-슬러리 상, 슬러리-가스 상 공정이 사용될 수 있다. 적합한 촉매는 지글러-나타 촉매, 단일-부위 촉매 (메탈로센 또는 기하 구속형), 또는 비-메탈로센, 금속-중심형, 헤테로아릴 리간드 촉매, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예시적인 프로필렌계 폴리머는 메탈로센 폴리프로필렌, 예컨대, Exxon Mobil Corporation으로부터 이용가능한 ACHIEVE™ 3584, 및 Total Research & Technology Feluy로부터 이용가능한 LUMICENE™ MR 2001; 및 지글러-나타 폴리프로필렌, 예컨대, Borealis AG로부터 이용가능한 HG475FB, Lyondell Basell Industries Holdings, B.V.로부터 이용가능한 MOPLEN™ HP2814, Saudi Basic Industries Corporation으로부터 이용가능한 Sabic 518A를 포함할 수 있다.
본 명세서에의 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 230℃ 및 2.16 킬로그램에서 ASTM D 1238에 따라 결정될 때 5 내지 100 g/10분의 용융 유량 (MFR)을 가진다. 0.5 g/10분 내지 100 g/10분의 모든 개별 값 및 하위범위가 본 명세서에 포함되고 개시된다. 예를 들면, 일부 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 5 내지 85 g/10분, 10 내지 80 g/10분, 10 내지 75 g/10분, 10 내지 50 g/10분, 15 내지 45 g/10분, 또는 20 g/10분 내지 40 g/10분의 용융 유량을 가진다. 본 명세서에의 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 0.900 내지 0.910 g/cc, 또는 0.900 내지 0.905 g/cc의 밀도를 가질 수 있다. 밀도는 ASTM D-792에 따라 결정될 수 있다.
프로필렌계 폴리머는 첨가제, 예컨대, 정전기방지제, 색상 인핸서, 염료, 윤활제, 충전제, 예컨대, TiO2 또는 CaCO3, 불투명체, 핵생성제, 가공 조제, 안료, 1차 산화방지제, 2차 산화방지제, 가공 조제, UV 안정화제, 항-블록제, 슬립제, 점착부여제, 발화 지연제, 항-미생물제, 악취 감소 제제, 항진균 제제, 및 이들의 조합을 함유할 수 있다. 하나 이상의 첨가제가 그것의 요망된 목적을 달성하기 위해 당해 분야에서 전형적으로 사용되는 수준으로 프로필렌계 폴리머에 포함될 수 있다. 일부 예에서, 하나 이상의 첨가제는 프로필렌계 폴리머의 0 내지 10 wt%, 프로필렌계 폴리머의 0 내지 5 wt%, 프로필렌계 폴리머의 0.001 내지 5 wt%, 프로필렌계 폴리머의 0.001 내지 3 wt%, 프로필렌계 폴리머의 0.05 내지 3 wt%, 또는 프로필렌계 폴리머의 0.05 내지 2 wt%의 범위인 양으로 포함된다.
상용화제
본 명세서에의 구현예에서, 상기 제1 영역 및 상기 제2 영역은 상용화제의 사용에 의해 서로 상용화된다. 이론에 의한 구속됨 없이, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 사이의 비혼용성에 기인하여, 상 분리가 경시적으로 발생할 수 있어, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 계면 (즉, 제1 영역-제2 영역 계면)에서 적층분리를 유도하는 것으로 여겨진다. 차례로, 이것은 감소된 부직포 내마모성을 초래할 수 있다. 제1 영역 또는 제2 영역 중 적어도 하나에 상용화제의 사용은 폴리에틸렌-폴리프로필렌 계면 (제1 영역-제2 영역 계면)에서 경시적으로 상 분리를 감소할 수 있어 이로써 개선된 부직포 내마모성을 유도하는 것으로 여겨진다. 상용화제는 제1 영역과 제2 영역 사이의 계면을 이동하여 두 영역 사이의 상용화를 일으키는 것으로 여겨진다.
본 명세서에의 구현예에서, 상용화제는 결정성 블록 복합체이다. 결정성 블록 복합체는 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (CEP) (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머 (CAOP), 및 (3) 결정성 에틸렌 블록 (CEB) 및 결정성 알파-올레핀 블록 (CAOB)을 갖는 블록 코폴리머를 가지고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이다. 결정성 에틸렌계 폴리머 (CEP)는 90 mol.% 초과의 에틸렌 함량을 가질 수 있다. CEP와 CAOP의 양 사이의 조성 분할은 상기 블록 코폴리머에서 대응하는 블록들 사이의 것과 본질적으로 동일할 것이다. CAOP 및 CAOB의 알파-올레핀 함량은 90 mol% 초과일 수 있다. 예시적인 구현예에서, 알파-올레핀은 프로필렌이다. 예를 들면, CAOB 및 CEB는 iPP-EP (동일배열 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌) 디블록 코폴리머일 수 있다.
결정성 블록 복합체 (CBC)는 결정성 에틸렌계 폴리머 (CEP), 결정성 알파-올레핀계 폴리머 (CAOP), 및 결정성 에틸렌 블록 (CEB)와 결정성 알파-올레핀 블록 (CAOB)을 갖는 블록 코폴리머를 포함하고, 여기서 CEB는 CEP와 본질적으로 동일한 조성물이고 CAOB는 CAOP와 본질적으로 동일한 조성물이다. 알파-올레핀은 코모노머로 지칭될 수 있고 그 양은 코모노머 함량을 설명한다. 결정성 블록 복합체에서, 알파-올레핀은 C3 -10 α-올레핀의 군으로부터 선택된 적어도 1종이다 (예를 들면, 프로필렌 및/또는 부틸렌일 수 있음). CAOP 및 CAOB는 90 mol% 초과인 알파-올레핀 함량을 가질 수 있다. CEB는 90 mol% 초과의 에틸렌으로부터 유래된 단위 (즉, 에틸렌 함량)을 포함하고, 그리고 임의의 나머지는 코모노머로서 C3 -10 α-올레핀의 군으로부터 선택된 적어도 1종일 수 있다 (양에서 10 mol% 미만, 7 mol% 미만, 5 mol% 미만, 3 mol% 미만 및 기타 동종의 것).
예시적인 구현예에서, CAOP는 프로필렌, 예를 들면, 90 mol%초과의 프로필렌으로부터 유래된 단위를 포함하고 그리고 임의의 나머지는 에틸렌 및/또는 코모노머로서 C4 -10 α-올레핀의 군으로부터 선택된 적어도 1종일 수 있다 (양에서 10 mol% 미만, 7 mol% 미만, 5 mol% 미만, 4 mol% 미만, 4 mol% 미만 및 기타 동종의 것). CAOP에서와 같이, CAOB가 프로필렌을 포함할 때, 이것은 코모노머로서 에틸렌을 추가로 포함할 수 있다. 또한, CEB 및 CEP는 코모노머로서 프로필렌을 포함할 수 있다. CEP와 CAOP의 양 사이의 조성 분할은 블록 코폴리머에서 대응하는 블록 사이에서의 것과 본질적으로 동일할 것이다. CEB와 CAOB는 경질 (결정성) 분절/블록으로 지칭될 수 있다.
예시적인 구현예에서, CAOB는 C3 -10 α-올레핀 중 하나인 모노머 (예컨대 프로필렌)가 93 mol% 초과, 95 mol% 초과, 및/또는 96 mol% 초과의 양으로 존재하는 중합된 알파 올레핀 단위의 고도로 결정성 블록을 지칭한다. 환언하면, CAOB 내의 코모노머 함량 (예를 들면, 에틸렌 함량)은 7 mol% 미만 미만, 5 mol% 미만, 및/또는 4 mol% 미만이다. 프로필렌 결정도를 갖는 CAOB는 80℃ 이상, 100℃ 이상, 115℃ 이상, 및/또는 120℃ 이상인 대응하는 용융점을 가질 수 있다. 예시적인 구현예에서, CEB는 7 mol% 이하, 0 mol% 내지 5 mol%, 및/또는 0 mol% 내지 3 mol%인 코모노머 함량 (예컨대 프로필렌)인 중합된 에틸렌 단위의 블록을 지칭한다. 예시적인 구현예에서, CAOB는 모든 또는 실질적으로 모든 프로필렌 단위를 포함한다. 이러한 CEB는 75℃ 이상, 90℃ 이상, 및/또는 100℃ 이상인 대응하는 용융점을 가질 수 있다.
예시적인 구현예에서, 결정성 블록 복합체는 결정성 블록 복합체의 총 중량을 기준으로 40 wt% 내지 70 wt% (예를 들면, 40 wt% 내지 65 wt%, 45 wt% 내지 65 wt%, 45 wt% 내지 60 wt%, 50 wt% 내지 55 wt%, 및 기타 동종의 것.)인 총 에틸렌 함량을 가질 수 있다. 결정성 블록 복합체의 총 중량의 나머지는 적어도 1종의 C3 -10 α-올레핀으로부터 유래된 단위에 의해 설명될 수 있다 (코모노머 함량으로 지칭됨). 예를 들면, 총 중량의 나머지는 프로필렌으로부터 유래된 단위에 의해 설명될 수 있다.
결정성 블록 복합체는 0.5 wt% 내지 95.0 wt% CEP, 0.5 wt% 내지 95.0 wt% CAOP, 및 5.0 wt% 내지 99.0 wt%의 결정성 블록 복합체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 결정성 블록 복합체는 5.0 wt% 내지 80.0 wt% CEP, 5.0 wt% 내지 80.0 wt% CAOP, 및 20.0 wt% 내지 90.0 wt%의 결정성 블록 복합체를 포함할 수 있다. 중량 퍼센트는 결정성 블록 복합체의 총 중량을 기준으로 한다. CEP, CAOP, 및 결정성 블록 복합체의 중량 퍼센트의 합은 100%와 같다. 결정성 블록 복합체의 상대적인 양의 예시적인 측정은 미국 특허 번호 8,785,554, 8,822,598, 및 8,822,599에서 논의된 바와 같이, 결정성 블록 복합체 지수 (CBCI)로 지칭된다. 결정성 블록 복합체에 대한 CBCI는 0 초과이고 1.0 미만이다. 예를 들면, CBCI는 0.20 내지 0.99, 0.30 내지 0.99, 0.40 내지 0.99, 0.40 내지 0.90, 0.40 내지 0.85, 0.50 내지 0.80, 및/또는 0.55 내지 0.75이다.
결정성 블록 복합체는 (예를 들면, 제1 피크 및 제2 피크 모두에 대해) 90℃ 초과 Tm, (예를 들면, 제1 피크 및 제2 피크 모두에 대해) 100℃ 초과 Tm, 및/또는 (예를 들면, 제1 피크 및 제2 피크 중 적어도 하나에 대해) 120℃ 초과 Tm을 가질 수 있다. 예를 들면, Tm은 100℃ 내지 250℃, 110℃ 내지 220℃, 및/또는 115℃ 내지 220℃의 범위이다. 예시적인 구현예에 따르면, 결정성 블록 복합체는 100℃ 내지 130℃ (예를 들면, 100℃ 내지 120℃, 100℃ 내지 110℃, 및 기타 동종의 것.)의 범위인 제2 피크 110℃ 내지 150℃ (예를 들면, 110℃ 내지 140℃, 115℃ 내지 130℃, 115℃ 내지 125℃, 및 기타 동종의 것.)의 범위인 제1 피크를 나타내고, 상기 제2 피크 Tm은 상기 제1 피크 Tm보다 적다.
결정성 블록 복합체는 종래의, 랜덤 코폴리머, 폴리머의 물리적 블렌드, 및 순차적인 모노머 첨가를 통해 제조된 블록 코폴리머로부터 분화될 수 있다. 결정성 블록 복합체는 결정성 블록 복합체 지수, 더 나은 인장 강도, 개선된 골절 강도, 더 미세한 형태학, 개선된 광학, 및/또는 더 낮은 온도에서 더 큰 충격 강도와 같은 특징에 의해 랜덤 코폴리머 및 물리적 블렌드로부터 분화될 수 있다. 결정성 블록 복합체는 분자량 분포, 레올로지, 전단 담화, 유동성 비, 및 블록 다분산도에 의해 순차적인 모노머 첨가에 의해 제조된 블록 코폴리머로부터 분화될 수 있다. 결정성 블록 복합체의 특유의 특징은 블록 코폴리머의 개별 블록이 결정성이기 때문에 이들은 자일렌 분별화, 용매/비-용매, 또는 온도 상승 용출 분별화 또는 결정화 용출 분별화와 같은 용매 또는 온도에 의한 종래의 수단에 의해 분획화될 수 없다는 것이다.
연속 공정에서 생산될 때, 결정성 블록 복합체는 바람직하게는 1.7 내지 15 (예를 들면, 1.8 내지 10, 2.0 내지 5, 및/또는 2.5 내지 4.8)의 PDI를 갖는다. 예시적인 결정성 블록 복합체는, 예를 들면, 미국 특허 출원 공개 번호 2011-0313106, 2011-0313107, 및 2011-0313108에 기재되어 있고, 이들 모두는 2011년 12월 22일에 공개되었고, 결정성 블록 복합체, 이들을 제조하는 공정 및 이들을 분석하는 방법의 설명에 관하여 본 명세서에 참고로 편입된다. 예시적인 구현예에서, 결정성 블록 복합체는 5.0 또는 그 미만, 3.0 내지 4.8, 및/또는 3.0 내지 4.0의 수 평균 분자량으로 분할된 중량 평균 분자량 (Mw/Mn)에 의해 정의된 분자량 분포 (MWD)를 가질 수 있다.
결정성 블록 복합체 폴리머는 첨가 중합성 모노머 또는 모노머의 혼합물을 적어도 1종의 부가중합 촉매, 적어도 1종의 공촉매, 및 사슬 왕복 제제를 포함하는 조성물과 부가중합 조건 하에서 접촉시키는 것을 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있고, 상기 공정은 안정된 상태 중합 조건 하에서 작동하는 2종 이상의 반응기 또는 플러그 유동 중합 조건 하에서 작동하는 반응기의 2종 이상의 영역에서 분화된 공정 조건 하에서 성장하는 폴리머 사슬의 적어도 일부의 형성을 특징으로 한다. 용어, "왕복 제제"는 중합의 조건 하에서 적어도 2종의 활성 촉매 부위 사이에 폴리머릴 교환을 야기할 수 있는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 지칭한다. 즉, 폴리머 단편의 이동은 활성 촉매 부위의 양자 및 그 중 하나 이상으로부터 일어난다. 왕복 제제에 대조적으로, "사슬 이동제"는 폴리머 사슬 성장의 종결을 야기하고, 촉매로부터 이동제로의 성장 폴리머의 1회 이동에 해당한다. 바람직한 구현예에서, 블록 복합체 및 결정성 블록 복합체는 블록 길이의 최빈 분포를 갖는 블록 폴리머의 분획을 포함한다.
결정성 블록 복합체를 생산하는데 유용한 적합한 공정은, 예를 들면, 2008년 10월 30일 공개된 미국 특허 출원 공개 번호 2008/0269412에서 찾아볼 수 있다. 특히, 중합은 바람직하게는 연속 중합, 바람직하게는 연속 용액 중합으로 수행되고, 여기서 촉매 성분, 모노머, 및 선택적으로 용매, 아쥬반트, 포착제, 및 중합 보조제는 하나 이상의 반응기 또는 구역에 계속해서 공급되고 폴리머 생성물은 이로부터 계속해서 제거된다. 반응물의 간헐적 첨가 및 작은 규칙적 또는 불규칙한 간격으로 생성물의 제거가 있어 경시적으로 전반적인 공정이 실질적으로 연속하는 이들 공정은, 이 맥락에서 사용된 바와 같은 용어들 "연속" 및 "계속해서"의 범위 내이다. 사슬 왕복 제제(들)는 1차 반응기 또는 구역을 포함한 중합 도중의 임의의 시점에서, 1차 반응기의 배출 또는 배출 약간 전에, 또는 1차 반응기 또는 구역과 2차 또는 임의의 차후의 반응기 또는 구역 사이에서 첨가될 수 있다. 모노머, 온도, 압력에서의 차이 또는 직렬식으로 연결된 반응기 또는 구역의 적어도 2종 사이의 중합 조건에서의 다른 차이에 기인하여, 동일한 분자 내에서 코모노머 함량, 결정도, 밀도, 입체규칙성, 레지오-규칙성, 또는 다른 화학적 또는 물리적 차이와 같은 상이한 조성의 폴리머 분절이 상이한 반응기 또는 구역에서 형성된다. 각각의 분절 또는 블록의 크기는 연속 폴리머 반응 조건에 의해 결정되고, 그리고 바람직하게는 폴리머 크기의 최빈 분포이다.
예를 들면, 2개의 반응기 또는 구역에서 결정성 에틸렌 블록 (CEB) 및 결정성 알파-올레핀 블록 (CAOB)을 갖는 블록 코폴리머를 생산할 때, 1차 반응기 또는 구역에서 CEB와 2차 반응기 또는 구역에서 CAOB를 생산하는 것 또는 1차 반응기 또는 구역에서 CAOB와 2차 반응기 또는 구역에서 CEB를 생산하는 것이 가능하다. 신선한 사슬 왕복 제제가 첨가되는 1차 반응기 또는 구역에서 CEB를 생산하는 것이 보다 유리할 수 있다. CEB를 생산하는 반응기 또는 구역에서 에틸렌의 증가된 수준의 존재는 CAOB를 생산하는 구역 또는 반응기에서보다 그 반응기 또는 구역에서 훨씬 높은 분자량으로 이어질 수 있다. 신선한 사슬 왕복 제제는 CEB를 생산하는 반응기 또는 구역에서 폴리머의 MW를 감소시킬 것이고 따라서 CEB 및 CAOB 분절의 길이 사이에 더 나은 전반적인 밸런스를 유도한다.
반응기 또는 구역을 직렬식으로 작동할 때 하나의 반응기가 CEB를 생산하고 다른 반응기가 CAOB를 생산하도록 다양한 반응 조건을 유지하는 것이 필요하다. 1차 반응기로부터 2차 반응기로 (직렬식으로) 또는 2차 반응기로부터 용매 및 모노머 재활용 시스템을 통해 뒤로 1차 반응기로 에틸렌의 이월은 바람직하게는 최소화된다. 이 에틸렌을 제거하기 위한 많은 가능한 단위 조작이 있지만, 에틸렌은 더 높은 알파 올레핀보다 더 휘발성이기 때문에 하나의 간단한 방법은 CEB를 생산하는 반응기의 유출물의 압력하고 에틸렌을 플래싱 제거함에 의해 플래시 단계를 통해 미반응된 에틸렌의 대부분을 제거하는 것이다. 더 바람직한 접근법은 CEB 반응기를 통한 에틸렌의 전환율이 100%에 근접하도록 추가의 단위 조작을 피하고 에틸렌 대 더 높은 알파 올레핀의 훨씬 더 큰 반응성을 이용하는 것이다. CAOB에 관해서는, 반응기를 통한 모노머의 전반적인 전환은 알파-올레핀 전환을 높은 수준 (90 내지 95%)으로 유지함에 의해 제어될 수 있다. 결정성 블록 복합체로부터의 사용을 위한 예시적인 촉매 및 촉매 전구체는 WO2005/090426에 개시된 바와 같은 금속 착물을 포함한다.
결정성 블록 복합체는 10,000 g/mol 내지 2,500,000 g/mol, 35000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol, 50,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 및/또는 50,000 g/mol 내지 200,000 g/mol의 중량 평균 분자량 (Mw)을 가질 수 있다. 예를 들면, Mw는 20 kg/mol 내지 1000 kg/mol, 50 kg/mol 내지 500 kg/mol, 및/또는 80 kg/mol 내지 125 kg/mol일 수 있다.
결정성 블록 복합체의 MFR (용융 유량)은 ASTM D 1238에 따라 측정될 때, 230℃ 및 2.16 kg에서, 0.1 내지 1000 dg/분 (230℃/2.16 kg), 1 내지 500 dg/분 (230℃/2.16 kg), 5 내지 100 g/10분, 5 내지 50 g/10분, 또는 9 내지 40 g/10분일 수 있다.
상용화제는 제1 영역 또는 제2 영역 중 적어도 하나에 존재할 수 있다. 일부 구현예에서, 상용화제는 단지 제1 영역에만, 상기 제1 영역에 존재하는 폴리머의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 wt.% 미만, 2 내지 45 wt.%, 2 내지 40 wt.5, 2 내지 35 wt.%, 2 내지 30 wt.%, 5 내지 35 wt.%, 5 내지 30 wt.%, 5 내지 25 wt.%, 또는 5 내지 20 wt.%의 양으로 존재한다. 다른 구현예에서, 상용화제는 단지 제2 영역에만, 상기 제2 영역에 존재하는 폴리머의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 wt.% 미만, 2 내지 45 wt.%, 2 내지 40 wt.5, 2 내지 35 wt.%, 2 내지 30 wt.%, 5 내지 35 wt.%, 5 내지 30 wt.%, 5 내지 25 wt.%, 또는 5 내지 20 wt.%의 양으로 존재할 수 있다. 추가 구현예에서, 상용화제는 제1 영역 및 제2 영역에서 제1 영역 및 제2 영역에 존재하는 폴리머의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 wt.% 미만, 2 내지 45 wt.%, 2 내지 40 wt.5, 2 내지 35 wt.%, 2 내지 30 wt.%, 5 내지 35 wt.%, 5 내지 30 wt.%, 5 내지 25 wt.%, 또는 5 내지 20 wt.%의 양으로 동시에 존재할 수 있다.
2성분
필라멘트 & 부직포
본 명세서에 기재된 2성분 필라멘트는 스테이플 섬유 방사 (단 방사 및 장 방사를 포함함)를 포함하는 용융 방사 공정에 의해 생산될 수 있다. 일부 구현예에서, 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머, 프로필렌계 폴리머, 및 상용화제를 포함하는 조성물을 블렌딩하고 상기 조성물을 압출하여 2성분 필라멘트를 형성함으로써 제조될 수 있으며, 상기 2성분 필라멘트는 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역, 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역, 및 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는 상용화제를 포함한다. 에틸렌계 폴리머, 프로필렌계 폴리머, 및 상용화제는 본 명세서에 이전에 기재되어 졌다.
2성분 필라멘트의 수득한 단면은 다양한 상이한 배치구성을 닮을 수 있다. 예를 들면, 상기 2성분 필라멘트의 제1 영역 및 제2 영역은 외피/코어, 뾰족한 3엽형 섬유, 분절된 십자형, 나란한 것, 접합체, 해도형 또는 분절된 파이의 형태로 배열될 수 있다. 일부 구현예에서, 2성분 필라멘트의 제1 영역 및 제2 영역은 외피/코어, 뾰족한 3엽형 섬유, 분절된 십자형, 나란한 것, 접합체, 해도형 또는 분절된 파이의 형태로 배열될 수 있고, 상기 2성분 필라멘트의 적어도 1종의 외면은 결정성 블록 복합체 상용화제와 블렌딩된 에틸렌계 폴리머를 포함한다.
일부 구현예에서, 2성분 필라멘트의 제1 영역 및 제2 영역은 각각 외피-코어 구조를 가질 수 있다. 외피 층은 코어 상에 배치되고 코어의 원주 표면을 둘러싼다. 코어 대 외피 중량 비는 50:50 내지 90:10, 60:40 내지 90:10, 또는 65:35 내지 90:10의 범위일 수 있다. 외피에 에틸렌계 폴리머의 사용은 부직포의 유연도 또는 촉지를 개선할 수 있다. 반대로, 단지 더 높은 모듈러스 폴리머, 예컨대, 폴리프로필렌 호모폴리머로부터 제조된 필라멘트를 포함하는 부직포는 상이한 촉지를 제공할 수 있고 때로는 덜 부드러운 것으로 간주된다. 그러나, 외피에 에틸렌계 폴리머를 포함하는 섬유는 폴리프로필렌만으로 제조된 섬유에 비교하여 내마모성이 저하될 수 있다. 비록 촉지가 쉽게 정량화되지는 않지만, 그것은 감각 패널을 사용하여 평가될 수 있다. 감각 패널리스트에게는 속성 예컨대 "평탄성"; "옷감-유사"; "강성도" 및 "잡음 강도"에 따라 다양한 샘플을 순위를 매기도록 요청될 수 있다. 보다 객관적인 시험은 "Handle-O-Meter"로 공지된 상업적으로 입수가능한 장치의 사용을 포함한다. "Handle-O-Meter"는 Thwing-Albert Company로부터 상업적으로 입수가능한 장치이다.
본 명세서에 기재된 2성분 필라멘트는 부직포를 형성하기 위해 사용될 수 있다. 부직포는 당해 분야에서 일반적으로 공지된 다양한 방법에 의해 제조될 수 있고, 그것의 예들은, 예를 들면, Batra, Subhash 및 Pourdeyhimi, Bahnam의 2012년 문헌 ["Introduction to Nonwoven Technologies"], 및 문헌 ["Polyolefin Fibres: Industrial and Medical Applications," S. C. O. Ugbolue, 2009]에 기재되어 있다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "부직포 웹" 또는 "부직포" 또는 "부직"은 개별 섬유 또는 필라멘트의 구조를 가지고, 끼워넣어 지지만, 임의의 규칙적, 반복하는 방식이 아닌 웹을 지칭한다.
부직포 웹은 단일 웹, 예컨대, 스펀본드 웹, 카디드 웹, 에어레이드 웹, 스펀레이스된 웹 또는 멜트블로운 웹을 포함할 수 있다. "멜트블로운"은 그것의 직경을 극세사 직경의 것으로 감소시키기 위해 용융된 열가소성 재료의 필라멘트를 약화시키는 고속 가스 (예를 들면, 공기) 흐름 내로 용융된 실 또는 필라멘트로서 복수의 미세한, 일반적으로 원형인 다이 모세관을 통해 용융된 열가소성 재료를 압출하는 공정을 지칭한다. 그 후, 멜트블로운 섬유는 고속 가스 흐름에 의해 운반되고 수집 표면 상에 침착되어 무작위로 분산된 멜트블로운 섬유의 웹를 형성한다. "스펀본드"는 용융된 열가소성 재료를 압출된 필라멘트의 직경을 갖는 방사 구금의 복수의 미세하고 일반적으로 원형 모세관으로부터 필라멘트로 압출하고 그런 다음 섬유를 인발함에 의해 빠르게 감소되고 기판 상에 섬유를 수집하는 공정을 지칭한다.
부직포를 제조하기 위해 사용된 상이한 공정 및 물질과 관련된 상대적인 강화 및 약화 때문에, 더 나은 균형 특성을 달성하기 위해 하나 이상의 층의 복합 구조가 종종 사용된다. 이러한 구조는 종종 스펀본드 층과 멜트블로운 층으로 구성된 2층 구조에 대한 SM, 3층 구조에 대한 SMS, 또는 보다 일반적으로 SnXnSn 구조와 같은 다양한 층을 나타내는 글자로 식별되고, 여기서 "X"는 독립적으로 스펀본드 층, 카디드 층, 에어레이드 층, 스펀레이스 층, 또는 멜트블로운 층일 수 있으며, "n"은 임의의 수일 수 있지만, 실제적인 목적을 위해서는 일반적으로 5 미만이다. 이러한 복합 구조의 구조적 완전성을 유지하기 위해, 층은 함께 결합되어야 한다. 결합하는 통상적인 방법은 열 캘린더 점 결합, 접착제 적층, 초음파 결합 및 당해 분야의 숙련가에게 공지된 다른 방법을 포함한다. 모든 이들 구조가 본 발명에서 사용될 수 있다.
부직포가 코어/외피 배치구성을 갖는 2성분 필라멘트를 포함할 수 있고 코어에 사용된 프로필렌계 폴리머가 외피에 사용된 에틸렌계 폴리머보다 더 높은 용융점을 갖는 일부 구현예에서, 외피는 열적 캘린더 작업에서 부직포에 대한 보다 낮은 결합 온도를 제공할 수 있다. 외피는 또한 부직포의 다른 특성, 예컨대, 유연도 또는 특정 촉지 특성을 제공할 수 있는 반면, 코어 층은 다른 특성, 예컨대, 인장 강도를 제공할 수 있다. 또한, 코어에 사용되는 프로필렌계 폴리머는 외피 층에 사용된 에틸렌계 폴리머보다 더 높은 용융점을 가지기 때문에, 코어에 사용된 프로필렌계 폴리머는 완전히 용융/유동하지 않으며 부직포에 일정한 수준의 완전성 및 강도를 제공할 수 있다.
일부 구현예에서, 부직포는 또한 스펀본드 층 및 일부 멜트블로운 층, 예컨대 스펀본드/멜트블로운/스펀본드 (SMS) 적층 및 Brock 등의 미국 특허 번호 4,041,203, Collier 등의 미국 특허 번호 5,169,706, Potts 등의 미국 특허 번호 5,145,727, Perkins 등의 미국 특허 번호 5,178,931, Timmons 등의 미국 특허 번호 5,188,885에 개시된 바와 같은 다른 것들과 같은 적층체일 수 있고, 그 각각은 그 전문이 참고로 편입된다. 부직포는 탄성 물질 또는 연장성 부직포, 예컨대, 수류 스펀-용융 부직포인 스펀레이스 물질로 구성된 탄성 부직포일 수 있다. 부직포는 비탄성일 수 있으나, 신장성 또는 연장성일 수 있다. 이러한 비탄성 부직포는 탄성 필름이 신장된 상태로 되어 있는 동안 상기 탄성 필름에 이들을 결합함에 의해 탄성 라미네이트에 사용될 수 있어서, 탄성 필름이 부직포가 상기 탄성 필름에 결합되는 부분 사이에서 부직포 개더 또는 퍽커를 후퇴시킬 때 부직포에 주름을 만든다.
적층의 이 생생한 연신 공정은 미국 특허 번호 4,720,415에 기재되어 있다. 부직포를 주름지게 하는 다른 수단은 Micrex에 의해 공급된 것들과 같이 상업적으로 이용가능하다. 연장성이지만, 비탄성 부직포는 또한 점진적 신축으로 기재된 공정을 통해 탄성 라미네이트에 사용될 수 있다. 이들 공정에서, 탄성 필름 및 연장 성이지만 비탄성인 부직포는 미신장된 상태로 결합된다. 라미네이트는 그런 다음 미국 특허 번호 5,167,897, 4,107,364, 4,209,463, 및 4,525,407에서 기재된 바와 같이 연신 또는 장력을 받는다. 장력이 웹 상에 해제될 때, 부직포는 신장된 영역에서 영구적으로 변형되고 그것의 최초 형상으로 되돌아 가지 않으므로 탄성 라미네이트는 이제 이것이 미리-신장되어 진 영역 내의 부직포로부터의 상당한 구속 없이 신장 및 회복될 수 있다.
일부 구현예에서, SMS 구조 - 즉, 2개의 스펀본드 부직포 층 사이에 배치된 멜트블로운 부직포 층을 갖는 라미네이트는 다양한 상이한 물품에 사용하기 위해 제조될 수 있다. 스펀본드 부직포는 본 명세서에서 기재된 바와 같은 2성분 필라멘트를 포함하고 반면 멜트블로운 부직포는 프로필렌계 폴리머를 포함할 수 있는 1성분 섬유를 포함한다. 스펀본드 층의 섬유에 상용화제의 존재는 멜트블로운 층의 프로필렌계 폴리머와 접착을 용이하게 할 수 있어 인장 강도, 유연도, 및 장벽 특성의 상승작용적 조합을 갖는 특유의 제품을 생산할 수 있다.
라미네이트 내 스펀본드 및 멜트블로운 층의 조합은, 위생 흡수제 생성물, 예를 들면, 기저귀, 트레이닝 팬츠, 또는 성인 실금 제품에서 레그 커프, 의료 휘장 및 가운, 또는 안면 마스크와 같은 적용에 중요한 개선된 장벽 특성을 용이하게 할 수 있다. 외피에 에틸렌계 폴리머의 존재는 부직포 라미네이트의 유연도 또는 촉지를 개선하고 외피 또는 외피와 코어에 상용화제의 존재는 스펀본드 부직포의 개선된 내마모성을 가능하게 한다. 이런 식으로 제조된 SMS 라미네이트는 유연도, 장벽 특성, 내마모성 및 라미네이트 인장 강도의 최적의 조합을 나타낸다. 복수의 스펀본드 및 멜트블로운 층은 이런 식으로 결합될 수 있다. 환언하면, (SM)x의 구조를 갖는 라미네이트가 사용을 위해 제조될 수 있고, 여기서 x는 2 이상의 임의의 정수일 수 있다. 라미네이트 구조는 부직포를 연속적으로: 먼저 컨베이어 벨트 상에 스펀본드 패브릭을 증착하고, 그 다음 멜트블로운 패브릭 및 그 다음 또 다른 스펀본드 패브릭을 증착함으로써 제조될 수 있다. 층들은 열적 캘린더 결합 또는 초음파 결합을 포함하는 다양한 수단을 통해 서로 결합될 수 있다.
시험 방법
본 명세서에서 사용된 방법의 논의는 또한 예를 들면, 미국 특허 번호 8,822,599에서 발견될 수 있고, 이것은 본 명세서에 참고로 편입된다. 시험 방법은 하기를 포함한다:
밀도
샘플은 ASTM D-1928에 따라 제조된다. 측정은 ASTM D-792, 방법 B를 사용하여 샘플 프레싱의 1 시간 이내에 이루여 진다.
용융 지수
용융 지수, 또는 I2는 ASTM-D 1238, 조건 190℃/2.16 kg에 따라 측정되고, 10분당 용출된 그램으로 보고된다.
용융 유량
용융 유량 (MFR)은 ASTM-D1238, 조건 230℃/2.16 kg에 따라 측정된다. 결과는 그램/10분으로 보고된다.
인장 시험
인장 시험 (기계 방향 (MD) 및 가로 방향 (CD)에서 파단 연신율 및 기계 방향 (MD) 및 가로 방향 (CD)에서 인장 강도를 포함함)은 DIN EN ISO 29073: 1992-08에 따라 수행된다.
고온 액체 크로마토그래피 (
HTLC
)
HTLC는 미국 특허 출원 공개 번호 2010-0093964 및 2009년 12월 21일에 출원된 미국 특허 출원 번호 12/643111에 개시된 방법에 따라 수행되고, 이 둘 모두는 본 명세서에 참고로 편입된다. 샘플은 아래에 기재된 방법론에 의해 분석된다.
Waters GPCV2000 고온 SEC 크로마토그래프를 재구성하여 HT-2DLC 계기 장비를 조립하였다. 2대의 Shimadzu LC-20AD 펌프를 2원 혼합기를 통해 GPCV2000 내 인젝터 밸브에 연결했다. 1차원 (D1) HPLC 컬럼을 인젝터와 10-포트 스위치 밸브 (Valco Inc) 사이에 연결했다. 2차원 (D2) SEC 컬럼은 10-포트 밸브와 LS (Varian Inc.), IR (농도 및 조성), RI (굴절률) 및 IV (고유 점도) 검출기 사이에 연결했다. RI와 IV는 GPCV2000에 내장된 검출기이다. IR5 검출기는 스페인 발렌시아 소재의 PolymerChar에 의해 제공되었다.
칼럼: D1 칼럼은 Thermo Scientific으로부터 구매된 고온 Hypercarb 흑연 칼럼 (2.1 × 100 mm)이었다. D2 칼럼은 Varian으로부터 구매된 PLRapid-H 칼럼이었다 (10 × 100 mm).
시약: HPLC 등급 트리클로로벤젠 (TCB)은 Thermo Scientific으로부터 구매하였다. 1-데칸올 및 데칸은 Aldrich로부터 구매했다. 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (이노올)은 또한 Aldrich로부터 구매하였다.
샘플 제조: 0.01 - 0.15 g의 폴리올레핀 샘플을 10-mL Waters 자동시료주입기 바이알에 넣었다. 200 ppm 이노올을 갖는 7-mL의 1-데칸올 또는 데칸 중 하나를 나중에 바이알에 첨가했다. 샘플 바이알에 약 1분 동안 헬륨을 살포 후, 본 샘플 바이알을 160℃로 설정된 온도로 가열된 진탕기에 두었다. 본 온도에서 2시간 동안 쉐이킹함에 의해 용해되었다. 바이알을 그런 다음 주입을 위해 상기 자동시료주입기로 이동시켰다. 용액의 실제 용적은 용매의 열팽창에 기인하여 7 mL보다 많았음을 주의한다.
HT -2 DLC : D1 유량은 0.01 mL/min였다. 이동상의 조성물은 실행의 처음 10분 동안 100%의 약한 용리액 (1-데칸올 또는 데칸)이었다. 조성물은 그런 다음 489분 내에 60%의 강한 용리액 (TCB)으로 증가시켰다. 데이터는 원 크로마토그램의 지속 시간으로 489분 동안 수집되었다. 10-포트 밸브는 매 3분마다 전환하여 489/3 = 163 SEC 크로마토그램을 산출했다. 다음 실행을 위해 컬럼을 세정하고 평형화하기 위해 489분의 데이터 수집 시간 후에 그 후-실행 구배를 사용했다.
세정 단계:
490분: 유동 = 0.01분; // 0 - 490분 동안 0.01 mL/min의 일정한 유량을 유지한다.
491분: 유동 = 0.20분; // 유량을 0.20 mL/min로 유지한다.
492분: %B = 100; // 이동상 조성물을 100% TCB로 증가한다
502분: % B = 100; // 2 mL의 TCB를 사용하여 칼럼을 세척한다
평형 단계:
503분: %B = 0; // 이동상 조성물을 100%의 1-데칸올 또는 데칸으로 교환한다
513분: %B = 0; // 2 mL의 약한 용리액을 사용하여 칼럼을 평형화한다
514분: 유동 = 0.2 mL/min; // 491 - 514분 동안 0.2 mL/min의 일정한 유동을 유지한다.
515분: 유동 = 0.01 mL/min; // 유량을 0.01 mL/min로 낮춘다.
단계 8 후에, 유량 및 이동상 조성은 실행 구배의 초기 조건과 동일하였다. D2 유량은 2.51 mL/min였다. 2개의 60 μL 루프가 10-포트 스위치 밸브 상에 설치되었다. D1 컬럼으로부터의 용리액 30-μL를 밸브의 모든 스위치로 SEC 컬럼 상에 장입했다.
IR, LS15 (15°에서의 광산란 신호), LS90 (90°에서의 광산란 신호) 및 IV (고유 점도) 신호를 SS420X 아날로그-대-디지털 전환 박스를 통해 EZChrom에 의해 수집하였다. 크로마토그램은 ASCII 형식으로 보내지고 데이터 감소를 위해 집에서 작성된 MATLAB 소프트웨어로 가져 왔다. 분석되는 CAOB 및 CEB 폴리머의 유사한 성질의 것인 그 폴리머의 폴리머 조성 및 체류 영적의 적절한 보정 곡선을 사용한다. 보정 폴리머는 조성이 좁아야 하며 (분자량 및 화학 조성 모두) 분석 중에 관심 있는 조성을 포괄할 수 있도록 합리적인 분자량 범위에 걸쳐 있어야 한다. 미가공 데이터의 분석은 아래와 같이 계산되었는데, 1차원 HPLC 크로마토그램은 용출 용적의 함수로서 (컷의 총 IR SEC 크로마토그램으로부터) 모든 컷의 IR 신호를 플롯팅하여 재구성하였다. IR 대 D1 용출 용적은 총 IR 신호로 정규화하여 중량 분율 대 D1 용출 용적 플롯을 얻었다. IR 메틸/측정 비는 재구성된 IR 측정 및 IR 메틸 크로마토그램으로부터 수득되었다. 비율은 SEC 실험으로부터 (NMR에 의한) PP wt.% 대 메틸/측정의 보정 곡선을 사용하여 조성으로 전환되었다. MW는 재구성된 IR 측정 및 LS 크로마토그램으로부터 수득되었다. 비율은 PE 표준을 사용하여 IR 및 LS 검출기 양자의 보정 후에 MW로 전환되었다.
시차 주사 열량측정 (
DSC
)
시차 주사 열량측정은 RCS 냉각 부속물 및 자동 샘플러가 구비된 TA Instruments Q1000 DSC 상에서 수행된다. 50 ml/분의 질소 퍼지 가스 흐름이 사용된다. 샘플을 박막으로 압축하고 약 230℃에서 프레스에서 용융하고 그 다음 실온 (25℃)으로 공냉시켰다. 약 3-10 mg의 물질을 절단하고 정확하게 계량하여 가벼운 알루미늄 팬 (약 50 mg)에 넣고 나중에 주름잡힌 뚜껑을 닫았다. 샘플의 열적 거동은 하기 온도 프로파일로 조사된다: 샘플을 230℃로 빠르게 가열하고 임의의 이전의 열적 이력을 제거하기 위해 3분 동안 등온을 유지한다. 그런 다음 샘플을 10℃/분의 냉각 속도에서 -90℃로 냉각시키고 -90℃에서 3분 동안 유지하였다. 그런 다음 샘플을 10℃/분의 가열 속도에서 230℃로 가열한다. 냉각 및 제2 가열 곡선이 기록된다.
13
C
핵자기
공명 (
NMR
)
샘플 제조 - 10mm NMR 튜브 내에서 0.21g의 샘플에 크로뮴 아세틸아세토네이트 (완화 제제) 중 0.025M인 테트라클로로에탄-d2/오르소디클로로벤젠의 50/50 혼합물 대략 2.7g을 첨가함에 의해 샘플을 제조한다. 튜브와 그것의 내용물을 150℃로 가열함에 의해 샘플을 용해시키고 균질화한다.
데이터 수집 파라미터 - 데이터는 Bruker 이중 DUL 고온 냉동프로브가 구비된 Bruker 400 MHz 분광기를 사용하여 수집한다. 데이터는 125℃의 샘플 온도로 데이터 파일당 320개의 과도 전류, 7.3초 펄스 반복 지연 (6초 지연 + 1.3초 승인 시간), 90도 플립 각 및 역 게이팅된 디커플링을 사용하여 획득된다. 모든 측정은 잠긴 방식으로 비 회전하는 샘플에서 수행된다. 가열된 (130℃) NMR 샘플 교환기에 삽입하기 직전에 샘플을 균질화하고 데이터 수집 전 15분 동안 프로브에서 열적으로 평형이 되도록 한다. 결정성 블록 복합체 폴리머 내의 코모노머 함량은 이 기술을 사용하여 측정가능하다.
겔 투과 크로마토그래피 (
GPC
)
겔 투과 크로마토그래피 시스템은 Polymer Laboratories 모델 PL-210 또는 Polymer Laboratories 모델 PL-220 기기 중 어느 하나로 구성된다. 칼럼 및 캐로우젤 구획은 140℃에서 작동된다. 3개의 Polymer Laboratories 10-마이크론 혼합-B 컬럼이 사용된다. 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠이다. 샘플은 200ppm의 부틸화된 하이드록시톨루엔 (BHT)을 함유하는 50 밀리리터의 용매 중에서 0.1 그램의 폴리머 농도로 제조된다. 샘플은 160℃에서 2시간 동안 가볍게 진탕함에 의해 제조된다. 사용된 주입 용량은 100 마이크로리터이고 유량은 1.0 ml/분이다.
GPC 칼럼 세트의 보정은 580 내지 8,400,000 범위의 분자량을 갖는 21개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준을 사용하여 수행되며, 개별적인 분자량 사이에 적어도 10개의 분리를 갖는 6개의 "칵테일" 혼합물로 배열된다. 표준은 Polymer Laboratories (영국 슈롭셔 소재)에서 구입한다. 폴리스티렌 표준은 분자량이 1,000,000 이상인 경우 50 밀리리터의 용매에서 0.025 그램으로, 그리고 분자량이 1,000,000 미만인 경우 50 밀리리터의 용매에서 0.05 그램으로 제조된다. 폴리스티렌 표준은 80℃에서 30분 동안 부드럽게 진탕하여 용해한다. 좁은 표준 혼합물은 열화를 최소화하기 위해 먼저 수행되어 최고 분자량 성분을 감소하도록 한다. 폴리스티렌 표준 피크 분자량은 하기 방정식을 사용하여 폴리에틸렌 분자량으로 전환된다 (문헌 [Williams and Ward, J. Polym . Sci ., Polym . Let ., 6, 621 (1968)]에 기재된 바와 같음): M폴리프로필렌 = 0.645(M폴리스티렌).
폴리프로필렌 당량 분자량 계산은 Viscotek TriSEC 소프트웨어 버전 3.0을 사용하여 수행된다.
솜털 수준
솜털 수준은 Sutherland 2000 Ink Rub Tester에서 결정된다. 11.0 ㎝ × 4.0 ㎝의 부직포 조각을 ISO POR 01 106 (천 사포 산화알루미늄 320-그릿을 2 lb. 중량에 부착하고 분당 42 사이클의 속도로 20 사이클 동안 문지름)에 따라 사포로 연마하여, 라미네이트의 최상부 상에 느슨한 섬유를 축적한다. 느슨한 섬유는 테이프를 사용하여 수집하고 중량 측정으로 측정한다. 그런 다음 솜털 수준은 느슨한 섬유 총 중량을 라미네이트 시료 표면적 (44.0 ㎠)으로 나눈 그램 단위로 결정된다.
실시예
이들 실시예들은 부직포의 제조에 사용될 수 있는 2성분 필라멘트의 제조를 입증하기 위해 수행되었다. 2성분 필라멘트는 프로필렌계 폴리머를 함유하는 코어 상에 배치된 에틸렌계 폴리머 외피 층을 가진다.
결정성 블록 복합체의 제조
결정성 블록 복합체 (CBC1 및 CBC2)는 직렬식으로 연결된 2개의 연속 교반식 탱크 반응기 (CSTR)를 사용하여 제조된다. 1차 반응기는 용적이 대략 12 갤런인 반면 2차 반응기는 대략 26 갤런이다. 각각의 반응기는 수압으로 가득 차 있으며 정상 상태 조건에서 작동하도록 설정된다. 모노머, 용매, 촉매, 공촉매-1, 공촉매-2, 및 CSA-1은 표 1에서 설명된 공정 조건에 따라 1차 반응기로 유동하게 된다. 그런 다음, 아래 표 1에 기재된 바와 같이 1차 반응기 내용물은 직렬식으로 2차 반응기로 유동하게 된다. 추가의 촉매, 공촉매-1, 및 공촉매-2가 2차 반응기에 첨가된다. 아래 표 2는 CBC들의 분석적 특징을 나타낸다.
특히, 촉매-1 ([[rel-2',2'''-[(1R,2R)-1,2-사일코헥산디일비스(메틸렌옥시-κO)] 비스[3-(9H-카바졸-9-일)-5-메틸[1,1'-바이페닐]-2-올레이토-κO]](2-)]디메틸-하프늄) 및 공촉매-1, USP 5,919,983의 실시예 2에 실질적으로 개시된 바와 같이 장쇄 트리알킬아민 (Akzo-Nobel, Inc.으로부터 이용가능한 Armeen™ M2HT), HCl 및 Li[B(C6F5)4]의 반응에 의해 제조된, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트의 메틸디(C14-18 알킬)암모늄 염의 혼합물은 Boulder Scientific으로부터 구매되어 추가 정제없이 사용된다. CSA-1 (디에틸아연 또는 DEZ) 및 공촉매-2 (변형된 메틸알루목산 (MMAO))는 Akzo Nobel로부터 구매되어 추가 정제없이 사용된다.
중합 반응을 위한 용매는 ExxonMobil Chemical Company로부터 수득할 수 있는 탄화수소 혼합물 (ISOPAR®E)이고 그리고 사용하기 전에 13-X 분자체의 층을 통해 정제된다. 표 1을 참조하면, CBC2를 생산하기 위한 공정 조건이 나타나 있다.
결정성 블록 복합체의 조성의 계산 방정식 1에 따라 폴리머 내의 각각의 성분으로부터 중량 % 프로필렌의 합산은 (전체의 폴리머 중) 전반적인 중량 % 프로필렌 및/또는 에틸렌을 초래한다. 이 질량 수지 방정식은 블록 코폴리머에 존재하는 폴리프로필렌 (PP) 및 폴리에틸렌 (PE)의 양을 정량화하는데 사용될 수 있다. 이 질량 수지 방정식은 또한 이원 블렌드에서 PP 및 PE의 양을 정량화하는 데 사용될 수 있거나 3원 또는 n-성분 블렌드로 확장될 수 있다. 결정성 블록 복합체의 경우, PP 또는 PE의 전반적인 양은 블록 및 미결합된 PP 및 PE 폴리머에 존재하는 블록 내에 함유된다.
방정식 1
여기서
wpp = 폴리머 내 PP의 중량 분율
wPE = 폴리머 내 PE의 중량 분율
wt%C3PP = PP 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트
wt%C3PE = PE 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트.
프로필렌 (C3)의 전반적인 중량 %은 바람직하게는 전체의 폴리머 내에 존재하는 C3의 총량을 나타내는 C13 NMR 또는 일부 다른 조성 측정으로부터 측정된다는 것에 주의한다. PP 블록 내 중량 % 프로필렌 (wt%C3PP)은 100으로 설정되거나, 또는 그것의 DSC 용융점, NMR 측정, 또는 다른 조성 추정치로부터 달리 알 수 있는 경우 그 값을 그 자리에 넣을 수 있다. 유사하게, PE 블록 내 중량 % 프로필렌 (wt%C3PE)은 100으로 설정되거나, 또는 그것의 DSC 용융점, NMR 측정, 또는 다른 조성 추정치로부터 달리 알 수 있는 경우 그 값을 그 자리에 넣을 수 있다.
결정성 블록 복합체 지수 (CBCI)는 하기 표 3에 제시된 방법에 기초하여 측정된다. 특히, CBCI는 디블록 코폴리머 내의 CEB 대 CAOB의 비가 전반적인 결정성 블록 복합체 내 결정성 에틸렌 대 결정성 알파-올레핀의 비와 동일하다는 가정하에 결정성 블록 복합체 내의 블록 코폴리머의 양의 추정치를 제공한다. 이 가정은 명세서에 기재된 바와 같이 사슬 왕복 촉매작용을 통해 디블럭의 형성을 위한 개별 촉매 동력학 및 중합 기전의 이해에 기초한 이들 통계적인 올레핀 블록 코폴리머에 대해 유효하다. 이 CBCI 분석은 단리된 PP의 양이 폴리머가 프로필렌 호모폴리머 (이 실시예에서 CAOP)와 폴리에틸렌 (이 실시예에서 CEP)의 단순 블렌드인 경우보다 적다는 것을 보여준다. 결과적으로, 폴리에틸렌 분획은 폴리머가 단순히 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 블렌드인 경우에는 존재하지 않을 주목할 만한 양의 프로필렌을 함유한다. 이 "추가의 프로필렌"을 설명하기 위해, 질량 수지 계산을 수행하여 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 분획의 양 및 고온 액체 크로마토그래피 (HTLC)에 의해 분리된 각각의 분획에 존재하는 프로필렌 중량 퍼센트로부터 CBCI를 평가할 수 있다. CBCI는 하기를 기반으로 표 3에서 나타낸 바와 같이 계산된다:
상기 표 3을 참조하면, 결정성 블록 복합체 지수 (CBCI)는 하기 방정식 1에 따라 폴리머 내에서 각각의 성분으로부터 프로필렌 중량 퍼센트의 합산을 먼저 결정함에 의해 측정되어, 결정성 블록 복합체의 조성의 계산에 대한 방법에 관해, 상기에 논의된 바와 같이 전반적인 중량 퍼센트를 초래한다. 특히, 질량 수지 방정식은 아래와 같다:
방정식 1
여기서
wpp = 폴리머 내 PP의 중량 분율
wPE = 폴리머 내 PE의 중량 분율
wt%C3PP = PP 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트
wt%C3PE = PE 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트.
결정성 블록 복합체에서 PP 대 PE의 비율을 계산하기 위함:
방정식 1에 기초하여, 폴리머에 존재하는 PP의 전반적인 중량 분율은 폴리머에서 측정된 총 C3의 질량 수지로부터 방정식 2를 사용하여 계산될 수 있다. 대안적으로, 이것은 또한 중합 도중 모노머 및 코모노머 소비의 질량 수지로부터 추정될 수 있다. 전반적으로, 이것은 미결합된 성분 내에 또는 디블록 코폴리머 내에 존재하는지 여부에 무관하게 폴리머에 존재하는 PP 및 PE의 양을 나타낸다. 통상적인 블렌드의 경우, PP의 중량 분율 및 PE의 중량 분율은 존재하는 PP 및 PE 폴리머의 개별 양에 상응한다. 결정성 블록 복합체의 경우, PP 대 PE의 중량 분율의 비가 또한 이 통계적인 블록 코폴리머에 존재하는 PP와 PE 사이의 평균 블록 비에 상응한다고 추정된다.
방정식 2
여기서
wPP = 전체의 폴리머 내에 존재하는 PP의 중량 분율
wt%C3PP = PP 성분 또는 블록 내의 프로필렌의 중량 퍼센트
wt%C3PE = PE 성분 또는 블록 내의 프로필렌의 중량 퍼센트
결정성 블록 복합체 내 블록의 양을 평가하기 위해, 방정식 3 내지 5를 적용하고, HTLC 분석에 의해 측정된 단리된 PP의 양을 사용하여 디블록 코폴리머 내에 존재하는 폴리프로필렌의 양을 결정한다. HTLC 분석에서 먼저 단리 또는 분리된 양은 '미결합 PP'를 나타내고 그것의 조성은 디블록 코폴리머 내에 존재하는 PP 경질 블록을 대표한다. 방정식 3의 좌변에 전체의 폴리머의 전반적인 중량 퍼센트 C3 및 방정식 3의 우변에 (HTLC로부터 단리된) PP의 중량 분율과 (HTLC에 의해 분리된) PE의 중량 분율을 대체함으로써, 방적식 4 및 5를 사용하여 PE 분획 중 C3의 중량 퍼센트를 계산할 수 있다. PE 분획은 미결합된 PP로부터 분리된 분획으로 기재되고 디블록 및 미결합된 PE를 함유한다. 단리된 PP의 조성은 이전에 기재된 바와 같이 iPP 블록 내 프로필렌 중량 퍼센트와 동일하다고 추정된다.
방정식 3
방정식 4
방정식 5
여기서
wPP단리 = HTLC로부터 단리된 PP의 중량 분율
wPE -분획 = 디블록 및 미결합된 PE를 함유하는, HTLC로부터 단리된 PE의 중량 분율
wt%C3PP = PP 내 프로필렌의 중량 퍼센트; 또한 PP 블록 및 미결합된 PP 내에 존재하는 프로필렌의 동일한 양임
wt%C3PE -분획 = HTLC에 의해 분리된 PE-분획 내 프로필렌의 중량 퍼센트
wt%C3전반적 = 전체의 폴리머 내의 프로필렌의 전반적인 중량 퍼센트
HTLC로부터 폴리에틸렌 분획 내 wt% C3의 양은 '미결합된 폴리에틸렌'에 존재하는 양보다 많은 블록 코폴리머 분획에 존재하는 프로필렌의 양을 나타낸다. 폴리에틸렌 분획에 존재하는 '부가적인' 프로필렌을 설명하기 위해, 이 분획에 PP가 존재하게 하는 유일한 방법은 PP 폴리머 사슬을 PE 폴리머 사슬에 연결시키는 것이다 (또는 아니면 이것은 HTLC에 의해 분리된 PP 분획으로 단리되었을 것이다). 따라서, PP 블록은 PE 분획이 분리될 때까지 PE 블록과 흡착되어 있다.
디블록에 존재하는 PP의 양은 방정식 6을 사용하여 계산된다.
방정식 6
여기서
wt%C3PE -분획 = HTLC에 의해 분리된 PE-분획 내 프로필렌의 중량 퍼센트 (방정식 4)
wt%C3PP = PP 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트 (이전에 정의됨)
wt%C3PE = PE 성분 또는 블록 내 프로필렌의 중량 퍼센트 (이전에 정의됨)
wPP - 디블록 = HTLC에 의해 PE-분획으로 분리된 디블록 내 PP의 중량 분율
이 PE 분획 내에 존재하는 디블록의 양은 PP 블록 대 PE 블록의 비가 전체의 폴리머에 존재하는 PP 대 PE의 전반적인 비와 동일하다고 가정함으로써 추정될 수 있다. 예를 들면, 전체 폴리머에서 PP 대 PE의 전반적인 비가 1:1이면, 디블록 내에서 PP 대 PE의 비도 또한 1:1이라고 추정된다. 따라서 PE 분획에 존재하는 디블록의 중량 분율은 디블록 내의 PP의 중량 분율 (wPP - 디블록)에 2를 곱한 값이 된다. 이것을 계산하는 또 다른 방법은 디블록 내의 PP의 중량 분율 (wPP - 디블록 )을 전체의 폴리머에서 PP의 중량 분율로 나누는 것이다 (방정식 2).
전체의 폴리머에 존재하는 디블록의 양을 추가로 평가하기 위해, PE 분획 내의 디블록의 추정된 양은 HTLC로부터 측정된 PE 분획의 중량 분율로 곱하여 진다. 결정성 블록 복합체 지수를 측정하기 위해, 디블록 코폴리머의 양은 방정식 7에 의해 결정된다. CBCI를 측정하기 위해, 방정식 6을 사용하여 계산된 PE 분획에서의 디블록의 중량 분율은 (방정식 2에서 계산된 바와 같이) PP의 전반적인 중량 분율로 나누어 지고 그 다음 PE 분획의 중량 분율로 곱하여 진다. CBCI의 값은 0 내지 1의 범위일 수 있고, 여기서 1은 100% 디블록과 같고 제로는 전통적 블렌드 또는 랜덤 코폴리머와 같은 물질에 대한 것이다.
방정식 7
여기서
wPP - 디블록 = HTLC에 의해 PE-분획으로 분리된 디블록 내 PP의 중량 분율 (방정식 6)
wPP = 폴리머 내 PP의 중량 분율
wPE -분획 = 디블록 및 미결합된 PE를 함유하는, HTLC로부터 분리된 PE의 중량 분율 (방정식 5)
예를 들면, iPP-PE (즉, 동일배열 폴리프로필렌 블록 및 프로필렌-에틸렌 블록) 폴리머가 총 53.3 wt% C3를 함유하고 그리고 10 wt% C3를 갖는 PE 폴리머 및 99 wt% C3를 함유하는 iPP 폴리머를 생산하는 조건 하에서 제조되는 경우, PP 및 PE의 중량 분율은 (방정식 2를 사용하여 계산된 바와 같이) 각각 0.487 대 0.514이다.
2성분 필라멘트 & 부직포
나머지의 실시예는 2성분 필라멘트를 제조하는데 사용된 물질 및 방법에 대한 것이다. 2성분 필라멘트에 사용된 물질은 하기 표 4에 나타나 있다.
표 5는 시험을 위해 부직포로 제조된 다양한 섬유를 나타낸다. 샘플 # 1 및 2는 비교 샘플인 반면 샘플 # 3 - 10은 본 발명의 샘플이다. 샘플 # 3 - 9에서, 상용화제는 외피에 존재하는 반면 샘플 #10에 대해서는 코어에 존재한다.
*비교 샘플
표 6은 표 5에 나타난 2성분 필라멘트 샘플로부터 부직포를 생산하기 위해 사용된 처리 조건을 나타낸다. 샘플은 0.6 밀리미터의 홀 직경을 갖는 6827 홀/미터를 갖는 Reicofil 4 스펀본드 시스템으로 제조했다. 코어 성분 및 외피 성분은 개별적으로 용융되어 압출되고, 그 다음 분배판의 적층을 통해 함께 조합되어 코어/외피 필라멘트 구조를 생성한다. 필라멘트는 이송 벨트 상에 무작위로 침착되고 그 뒤에, 그 중 하나는 새겨진 롤이고 다른 것은 평평한 롤인 두 개의 롤을 갖는 칼렌더 (롤 밀)를 통해 열적으로 결합된다.
*비교 샘플
표 7은 생산 4주 및 8주 후, 표 5의 부직포 샘플의 기계적 특성을 나타낸다.
*비교 샘플
표 7로부터, 본 명세서에 개시된 2성분 필라멘트를 갖는 부직포는 인장 특성에 임의의 상당한 역효과 없이 내마모성에서의 개선을 나타낸다는 것을 알 수 있다. 또한, 표 7 및 표 8로부터, 4주 및 8주의 시간경과 후에 인장 특성 및 내마모성에서 유의있는 차이가 관측되지 않는다.
표 8은 부직포의 내마모성의 척도로서의 솜털 수준을 나타낸다. 보다 낮은 솜털 수준은 더 나은 내마모성을 나타낸다
*비교 샘플
표 8의 데이터로부터, 본 발명의 샘플 (샘플 # 3 - 9)은 경시적으로 내마모성에서의 개선을 나타낸다는 것을 알 수 있다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 인용된 정확한 수치로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안된다. 대신에, 달리 구체화되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 인용된 값과 그 값을 둘러싼 기능적으로 동등한 범위 모두를 의미하는 것으로 의도된다. 예를 들면, "40mm"로서 개시된 치수는 "약 40mm"를 의미하는 것으로 의도된다.
있다면, 임의의 교차-참조 또는 관련된 특허 또는 출원 및 이 출원이 우선권 또는 그 이익을 주장하는 임의의 특허 출원 또는 특허를 포함하여, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은, 명확히 제외되거나 또는 달리 제한되지 않는 한, 이로써 그 전문이 본 명세서에 참고로 편입된다. 임의의 문헌의 인용은 본 명세서에 개시 또는 청구된 임의의 발명에 관한 선행기술이거나, 또는 그 자체만으로, 또는 임의의 다른 참고 문헌 또는 문헌들과 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나, 시사하거나 또는 개시한다는 것이 인정되는 것이 아니다. 또한, 이 문서에서 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 편입된 문서에서 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충하는 한도 내에서, 이 문서에서 그 용어에 배정된 의미 또는 정의가 적용되어야 한다.
본 발명의 특정한 구현예가 설명되고 기재었지만, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다양한 다른 변경 및 변형이 이루어질 수 있음은 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위 내에 있는 이러한 모든 변경 및 변형은 첨부된 청구항들에 포함되는 것으로 의도된다.
Claims (13)
- 2성분 필라멘트로서,
에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역;
프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및
(1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제로서, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물인, 상기 상용화제를 포함하되;
상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는, 2성분 필라멘트. - 제1항에 있어서, 상기 제1 영역 및 상기 제2 영역은 외피(sheath)/코어(core), 팁형의 3엽형 섬유(tipped tri-lobal fiber), 분절된 십자형, 나란한 것, 해도형, 분절된 파이, 또는 이들의 임의 조합의 형태로 배열되는, 2성분 필라멘트.
- 2성분 필라멘트를 제조하는 방법으로서,
에틸렌계 폴리머, 프로필렌계 폴리머, 및 상용화제를 포함하는 조성물을 블렌딩하는 단계로서, 상기 상용화제는 (1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하고, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물인, 상기 조성물을 블렌딩하는 단계; 및
상기 조성물을 압출하여 2성분 필라멘트를 형성하는 단계를 포함하되;
상기 2성분 필라멘트는
상기 에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역;
상기 프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및
상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는 상기 상용화제를 포함하는, 방법. - 제1항 또는 제2항의 2성분 필라멘트로 형성된 부직포.
- 부직포를 제조하는 방법으로서,
2종 이상의 2성분 필라멘트를 제공하는 단계로서, 각각의 2성분 필라멘트는,
에틸렌계 폴리머를 포함하는 제1 영역;
프로필렌계 폴리머를 포함하는 제2 영역; 및
(1) 결정성 에틸렌계 폴리머 (2) 결정성 알파-올레핀계 폴리머, 및 (3) 결정성 에틸렌 블록과 결정성 알파-올레핀 블록을 갖는 블록 코폴리머를 갖는 결정성 블록 복합체를 포함하는 상용화제로서, 상기 결정성 에틸렌 블록은 상기 결정성 에틸렌계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물이고 상기 결정성 알파-올레핀 블록은 상기 결정성 알파-올레핀계 폴리머와 본질적으로 동일한 조성물인, 상기 상용화제를 포함하고;
상기 상용화제는 상기 제1 영역 또는 상기 제2 영역 중 적어도 하나에 존재하는, 상기 2종 이상의 2성분 필라멘트를 제공하는 단계; 및
상기 2종 이상의 2성분 필라멘트를 서로에 대해서 결합하여 부직포를 형성하는 단계를 포함하는, 방법. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562259806P | 2015-11-25 | 2015-11-25 | |
| US62/259,806 | 2015-11-25 | ||
| PCT/US2016/063497 WO2017091669A1 (en) | 2015-11-25 | 2016-11-23 | Bicomponent filaments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180084835A KR20180084835A (ko) | 2018-07-25 |
| KR102622083B1 true KR102622083B1 (ko) | 2024-01-09 |
Family
ID=57590826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020187015651A KR102622083B1 (ko) | 2015-11-25 | 2016-11-23 | 2성분 필라멘트 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20180355516A1 (ko) |
| EP (1) | EP3380656B1 (ko) |
| JP (1) | JP6898317B2 (ko) |
| KR (1) | KR102622083B1 (ko) |
| CN (1) | CN108271401B (ko) |
| AR (1) | AR106826A1 (ko) |
| BR (1) | BR112018009177B1 (ko) |
| WO (1) | WO2017091669A1 (ko) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI762739B (zh) * | 2017-11-13 | 2022-05-01 | 美商比瑞全球股份有限公司 | 包括具有改善成分間黏著的多成分纖維的非織布及其形成方法 |
| BR112021003643A2 (pt) * | 2018-08-31 | 2021-05-18 | Dow Global Technologies Llc | laminado de tecido, e, folha multicamada |
| AR118565A1 (es) * | 2019-04-16 | 2021-10-20 | Dow Global Technologies Llc | Fibras bicomponentes, redes no tejidas y procesos para elaborarlas |
| AR119400A1 (es) * | 2019-07-26 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Fibras bicompuestas, telas no tejidas fundidas por soplado, y compuestos de estos |
| WO2023069412A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Berry Global, Inc. | High loft nonwoven fabrics |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015123829A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer film, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1453447A (en) | 1972-09-06 | 1976-10-20 | Kimberly Clark Co | Nonwoven thermoplastic fabric |
| US4107364A (en) | 1975-06-06 | 1978-08-15 | The Procter & Gamble Company | Random laid bonded continuous filament cloth |
| US4209463A (en) | 1977-12-27 | 1980-06-24 | Monsanto Company | Promoting the formation of nitrodiarylamines from nitrohaloarenes, activated aryl amines and sodium carbonates |
| US4525407A (en) | 1982-08-27 | 1985-06-25 | Chicopee | Elastic composites |
| US4720415A (en) | 1985-07-30 | 1988-01-19 | Kimberly-Clark Corporation | Composite elastomeric material and process for making the same |
| ATE78837T1 (de) * | 1986-01-04 | 1992-08-15 | Dsm Nv | Copolyamide und verfahren zu deren herstellung. |
| JPS6420322A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-24 | Mitsubishi Petrochemical Co | Conjugated fiber |
| JP2682130B2 (ja) * | 1989-04-25 | 1997-11-26 | 三井石油化学工業株式会社 | 柔軟な長繊維不織布 |
| US5188885A (en) | 1989-09-08 | 1993-02-23 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminates |
| US5169706A (en) | 1990-01-10 | 1992-12-08 | Kimberly-Clark Corporation | Low stress relaxation composite elastic material |
| US5149576A (en) | 1990-11-26 | 1992-09-22 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer nonwoven laminiferous structure |
| US5145727A (en) | 1990-11-26 | 1992-09-08 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer nonwoven composite structure |
| US5167897A (en) | 1991-02-28 | 1992-12-01 | The Procter & Gamble Company | Method for incrementally stretching a zero strain stretch laminate web to impart elasticity thereto |
| US5266392A (en) * | 1991-09-16 | 1993-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Plastomer compatibilized polyethylene/polypropylene blends |
| JPH06511028A (ja) * | 1991-09-16 | 1994-12-08 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | プラストマー相溶化ポリエチレン／ポリプロピレンブレンド |
| JP2872542B2 (ja) * | 1993-08-31 | 1999-03-17 | ユニチカ株式会社 | 熱接着不織布及びその製造方法 |
| WO1997035893A1 (en) | 1996-03-27 | 1997-10-02 | The Dow Chemical Company | Highly soluble olefin polymerization catalyst activator |
| US20050217037A1 (en) * | 2002-10-08 | 2005-10-06 | Negola Edward J | Dyed polyolefin yarn and textile fabrics using such yarns |
| AR048104A1 (es) | 2004-03-17 | 2006-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora que comprende un agente de enlace para la formacion de copolimeros superiores de olefina en bloques multiples |
| BRPI0509829B1 (pt) | 2004-04-30 | 2016-07-26 | Dow Global Tchnologies Inc | material não tecido e fibra |
| US8053529B2 (en) | 2005-09-15 | 2011-11-08 | Dow Global Technologies Llc | Catalytic olefin block copolymers with controlled block sequence distribution |
| CN101220118B (zh) * | 2007-01-12 | 2010-08-11 | 远东新世纪股份有限公司 | 改质共聚物及以其改质的鞘层材料及芯鞘型复合纤维 |
| WO2010042389A2 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Dow Global Technologies Inc. | Chromatography of polyolefin polymers |
| BR112012032686B1 (pt) * | 2010-06-21 | 2021-01-05 | Dow Global Technologies Llc | composição |
| US8822599B2 (en) | 2010-06-21 | 2014-09-02 | Dow Global Technologies Llc | Crystalline block composites as compatibilizers |
| JP5860043B2 (ja) * | 2010-06-21 | 2016-02-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 相溶化剤としての結晶性ブロック複合体 |
| WO2012064469A1 (en) * | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bicomponent fibers and methods for making them |
| IT1404098B1 (it) | 2011-02-14 | 2013-11-08 | Alexandre | Dispositivo multisensoriale per il monitoraggio di parametri biologici e vitali nonche' sistema di sorveglianza remota incorporante tale dispositivo |
| JP5741225B2 (ja) * | 2011-06-01 | 2015-07-01 | Jnc株式会社 | 熱融着性複合繊維とそれを用いた不織布 |
| CN103975099B (zh) | 2011-10-05 | 2016-03-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双组分纤维以及由其制备的织物 |
| CN102911437B (zh) * | 2012-11-12 | 2014-07-02 | 上海清远管业科技有限公司 | 皮芯结构的玻纤增强树脂复合材料及其制造方法 |
| CA2957292A1 (en) * | 2014-08-07 | 2016-02-11 | Avintiv Specialty Materials Inc. | Self-crimped ribbon fiber and nonwovens manufactured therefrom |
-
2016
- 2016-11-23 CN CN201680065403.1A patent/CN108271401B/zh active Active
- 2016-11-23 BR BR112018009177-4A patent/BR112018009177B1/pt active IP Right Grant
- 2016-11-23 WO PCT/US2016/063497 patent/WO2017091669A1/en active Application Filing
- 2016-11-23 US US15/779,260 patent/US20180355516A1/en active Pending
- 2016-11-23 KR KR1020187015651A patent/KR102622083B1/ko active IP Right Grant
- 2016-11-23 JP JP2018521864A patent/JP6898317B2/ja active Active
- 2016-11-23 EP EP16816490.3A patent/EP3380656B1/en active Active
- 2016-11-25 AR ARP160103624A patent/AR106826A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015123829A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer film, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6898317B2 (ja) | 2021-07-07 |
| CN108271401A (zh) | 2018-07-10 |
| CN108271401B (zh) | 2021-10-22 |
| EP3380656B1 (en) | 2021-04-07 |
| EP3380656A1 (en) | 2018-10-03 |
| BR112018009177A8 (pt) | 2019-02-26 |
| US20180355516A1 (en) | 2018-12-13 |
| JP2019501304A (ja) | 2019-01-17 |
| BR112018009177A2 (pt) | 2018-11-06 |
| KR20180084835A (ko) | 2018-07-25 |
| AR106826A1 (es) | 2018-02-21 |
| BR112018009177B1 (pt) | 2022-05-17 |
| WO2017091669A1 (en) | 2017-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102622083B1 (ko) | 2성분 필라멘트 | |
| JP4991742B2 (ja) | 多層の、予備延伸された弾性製品 | |
| KR101720442B1 (ko) | 스펀본드 부직포 | |
| EP3884095B1 (en) | A non-woven fabric having ethylene/alpha-olefin polymer fibers | |
| KR102595100B1 (ko) | 다층 필름, 및 이로부터 제조된 물품 | |
| US20160326357A1 (en) | Compositions Comprising Propylene-Based Elastomers and Polyalphaolefins | |
| US20220049377A1 (en) | Crimped multi-component fibers | |
| WO2015130340A1 (en) | Compositions comprising propylene-based elastomers and polyalphaolefins | |
| JP7344955B2 (ja) | プロピレンラミネートシート | |
| US9908981B2 (en) | Polymer compositions and articles made therefrom | |
| KR102659021B1 (ko) | 폴리프로필렌 라미네이트 시트 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |