KR102606185B1 - 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법 - Google Patents
자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102606185B1 KR102606185B1 KR1020237018165A KR20237018165A KR102606185B1 KR 102606185 B1 KR102606185 B1 KR 102606185B1 KR 1020237018165 A KR1020237018165 A KR 1020237018165A KR 20237018165 A KR20237018165 A KR 20237018165A KR 102606185 B1 KR102606185 B1 KR 102606185B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- blue light
- polymer monomer
- viologen
- optical material
- blocking
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- JZXPEQZMRNCVJW-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound C(=O)(O)OC(=O)O.C(COCCO)O JZXPEQZMRNCVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical group CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 11
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- PBSUMBYSVFTMNG-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(CCl)=C1 PBSUMBYSVFTMNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-bipyridine Chemical compound C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000001362 electron spin resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004984 smart glass Substances 0.000 description 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/06—Hydrocarbons
- C08F112/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/10—Esters
- C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F120/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/10—Esters
- C08F122/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. ethylene glycol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/04—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법으로서, 상기 광학 재료는 자외선 및 청색광 흡수 재료로서 식 (I)로 표시되는 바이올로겐(viologen) 배위 화합물 결정을 포함하고, 여기서 Ma는 (CHO2)-이다. 상기 재료는 자외선 및 청색광의 단파장 대역에서 흡수성이 좋고 제조 방법이 간단하며 원료에 독성이 없어 대규모 생산에 적합하다.
(I)
(I)
Description
본 발명은 새로운 자외선 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 구체적으로는 자외선 및 청색광 흡수 재료로 사용되는 새로운 바이올로겐(viologen) 배위 화합물 결정에 관한 것이다.
색상 변화 특성을 가진 배위 화합물은 비교적 흔히 볼 수 있는 것이지만, 동시에 연구적 의의를 가진 화합물로, 이러한 화합물 재료는 많은 자극원을 감지할 수 있는 바, 빛, 전기, 열, pH, 압력 등의 자극을 상응하게 감지하여 상응한 색상 변화를 나타낼 수 있으며, 이러한 재료의 구조는 설계 및 조절 가능하고 기능이 다양하여, 최근 연구자들 사이에서 이슈가 되어 이에 대해 깊이 있는 탐험적 연구가 진행되고 있다. 광변색 및 감열변색 재료는 스마트 윈도우, 정보 저장, 지우기 가능한 복사 용지, 보호, 장식, 디스플레이, 저장 및 스위치와 같은 많은 분야에서 잠재적인 응용 전망을 가지고 있다.
사람들의 관심을 불러일으키고 또한 산화환원 과정에서 작용하는 유기 리간드로서, 바이올로겐계 양이온성 유기 리간드(V2+, 1,1-이치환-4,4-비피리딘)는 가역적인 변색 성능, 전자 결핍 특성 및 산화환원 성질을 가지고 있다. 바이올로겐 양이온 V2+는 전자 공여체에 의해 제공되는 전자를 얻어 바이올로겐 양이온 라디칼을 형성하며, 육안으로 관찰 가능한 색상 변화를 동반한다. 따라서 바이올로겐 양이온 리간드의 흥미로운 특성은 전자 공여체와 수용체 사이의 전자 전달 과정에서 형성되는 변색 과정이다. 전자 전달 과정은 바이올로겐계 화합물의 변색을 유발하는 요인이므로, 전자 전달에 영향을 주는 요인으로서 화합물 구조의 공간적 적층 유형, 전자 공여체와 수용체 사이의 거리 및 상호 간의 방향, 분자간 또는 분자내 수소 결합의 작용 및 바이올로겐 단위의 광, 전, 열, pH에 대한 감지 능력 등은 이미 심도 있게 논의되고 있다.
본 발명은 새로운 바이올로겐 배위 화합물 결정을 기반으로 한 자외선 및 청색광 차단 광학 재료를 제공하는 것을 목적으로 하며, 상기 재료는 자외선 및 청색광의 단파장 대역에서 흡수성이 좋고 넓은 응용 전망을 가지고 있다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 아래와 같은 기술적 해결수단을 포함한다.
자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료로서, 상기 광학 재료는 자외선 및 청색광 흡수 재료로서 식 (I)로 표시되는 바이올로겐 배위 화합물 결정을 포함하고,
(I)
여기서 Ma는 (CHO2)-이다.
상술한 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료에 있어서, 바람직하게는, 상기 결정의 결정학적 파라미터는, 분자량은 614.31이고, 단사정계에 속하며, 공간군은 Cc이고, 단위 셀 파라미터는 a(Å)=17.378(2), b(Å)=15.038(2), c(Å)=11.2504(14), α(°)=90, β(°)=114.944(3), γ(°)=90, V(Å3)=2665.8(6), Z=4이다.
상술한 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료에 있어서, 바람직하게는, 상기 광학 재료는 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정 및 광학용 수지 재료로 구성되고, 여기서 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정은 전체 중량의 0.1~3%를 차지한다.
상술한 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료에 있어서, 바람직하게는, 상기 광학용 수지 재료는, 비닐기 고분자 단량체, 폴리우레탄계 고분자 단량체, 폴리카보네이트계 고분자 단량체, 에폭시 수지계 고분자 단량체 및 아크릴레이트계 고분자 단량체 중 임의의 하나 이상의 고분자 단량체로 제조된다.
다른 양태에 따르면, 본 발명은 상술한 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료의 제조 방법을 제공하고, 상기 방법은,
I. 상기 바이올로겐 배위 화합물 결정을 취하여 알코올계 용매에 용해시키는 단계;
II. 균일하게 교반한 후, 비닐기 고분자 단량체, 폴리우레탄계 고분자 단량체, 폴리카보네이트계 고분자 단량체, 에폭시 수지 고분자 단량체 및 아크릴레이트계 고분자 단량체 중 임의의 하나 이상에 용해시키고 바이올로겐 배위 화합물 결정이 고분자 단량체에 균일하게 분산되도록 고속으로 균일하게 교반하는 단계;
III. 상기 단계에서 제조된 복합 보호 단량체 재료에 개시제를 첨가하여 예비중합 반응을 진행하는 단계; 및
IV. 예비중합 반응 생성물을 프로그래밍 승온로(programmable furnace)에 넣고 2회 경화시켜 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료를 얻는 단계를 포함한다.
상술한 제조 방법에 있어서, 바람직하게는, 상기 단계 I에서 알코올계 용매는 메탄올 또는 에탄올이고, 용매 중의 바이올로겐 배위 화합물 결정의 농도는 0.01~0.1g/mL이다.
상술한 제조 방법에 있어서, 바람직하게는, 상기 단계 II에서 바이올로겐 배위 화합물 결정과 중합체 단량체의 질량비는 (0.001~0.05):1이다.
상술한 제조 방법에 있어서, 바람직하게는, 상기 단계 III에서
상기 고분자 단량체가 스티렌(styrene)인 경우, 개시제는 디벤조일 퍼옥사이드(dibenzoyl peroxide)이고, 예비중합 반응은 70-90℃에서 진행되며, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 0.2-2%이고, 예비중합 시간은 2-6시간이며;
고분자 단량체가 비스알릴 디에틸렌 글리콜 디카보네이트(bisallyl diethylene glycol dicarbonate)인 경우, 개시제는 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트(diisopropyl peroxy dicarbonate)이고, 예비중합 반응은 45-55℃에서 진행되고, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 1.5-3.5%이고, 예비중합 시간은 1-5시간이며;
고분자 단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우, 개시제는 아조비스 이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile)이고, 예비중합 반응은 60-80℃에서 진행되고, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 0.5-2.5%이며, 예비중합 시간은 2-5시간이다.
상술한 제조 방법에 있어서, 바람직하게는, 상기 단계 IV에서 2회 경화의 구체적인 조작은, 온도를 실온에서 75-85℃로 상승시켜 10-20시간 동안 프로그래밍 승온 경화 반응을 진행하고, 실온으로 냉각한 후 금형 개방, 가장자리 연삭, 세척한 다음, 상기 가장자리가 연삭되고 깨끗이 세척된 제품을 2차 경화로에 넣어 120-150℃에서 2-4시간 동안 경화시킨다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상술한 방법으로 제조된 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료를 제공한다.
본 발명에서 사용되는 1, 1-비스(3-카르복시페닐)-4,4-비피리딘 디클로라이드(H2bcbpy·2Cl)는 상업적인 경로를 통해 입수하거나 선행 기술에서 공개된 방법으로 제조될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시형태에서는 아래와 같은 방법으로 제조된다.
몰비가 1:(2~2.5)인 4,4'-비피리딘과 3-클로로메틸벤조산을 N,N-디메틸 포름아미드에 첨가하고, N2 가스의 보호 조건하에 110~130°C의 온도 조건에서 6~10 동안 가열 환류시킨 후, 실온으로 냉각하고 여과하여 황색 침전물을 얻고, 뜨거운 DMF 용액으로 3회 세척한 다음, 에탄올로 3회 세척하고 60~80℃ 조건에서 10~15h 동안 진공 건조시키며; 부피비가 1:(1~2)인 아세톤과 탈이온 수용액으로 재결정시켜 순도가 비교적 높은 H2bcbpy·2Cl 바이올로겐 화합물을 얻는다.
본 발명의 아래와 같은 유익한 효과를 갖는다. 본 발명은 새로운 바이올로겐 배위 화합물 결정을 자외선 및 청색광 흡수 재료로 사용하고, 상기 광학 재료는 자외선 및 청색광의 단파장 대역에서 흡수성이 좋고 제조 방법이 간단하며 원료에 독성이 없어 대규모 생산에 적합하고 넓은 응용 전망을 가지고 있다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 화합물의 비대칭 구조 단위도이다
도 2는 실시예 1에서 제조된 화합물의 적층도이다.
도 3은 실시예 1에서 제조된 화합물의 나선형 구조도이다.
도 4는 실시예 1에서 제조된 화합물의 자외선 고체 난반사도이다.
도 5는 실시예 1에서 제조된 화합물의 PXRD도이다.
도 6은 실시예 1에서 제조된 화합물의 ESR 스펙트럼이다.
도 7은 실시예 1에서 제조된 화합물의 광변색 사진이다.
도 8은 자외선 및 청색광 차단 렌즈의 자외선 고체 난반사도이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 화합물의 적층도이다.
도 3은 실시예 1에서 제조된 화합물의 나선형 구조도이다.
도 4는 실시예 1에서 제조된 화합물의 자외선 고체 난반사도이다.
도 5는 실시예 1에서 제조된 화합물의 PXRD도이다.
도 6은 실시예 1에서 제조된 화합물의 ESR 스펙트럼이다.
도 7은 실시예 1에서 제조된 화합물의 광변색 사진이다.
도 8은 자외선 및 청색광 차단 렌즈의 자외선 고체 난반사도이다.
본 발명의 목적, 기술적 해결수단 및 이점을 보다 명확하게 하기 위하여, 아래 본 발명의 기술적 해결수단 및 테스트의 진행에 대해 보다 자세히 설명한다. 기술된 실시예는 단지 본 발명의 일부 실시예일 뿐, 전부의 실시예가 아님은 분명하다.
실시예 1 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정(1)
1. 바이올로겐 화합물 1, 1-비스(3-카르복시페닐)-4, 4-비피리딘 디클로라이드(H2bcbpy·2Cl)의 제조
4,4’-비피리딘(2g, 12.8mmol)과 3-클로로메틸벤조산(6.56g, 38.4mmol)을 13mL의 N,N-디메틸 포름아미드가 담긴 50mL 둥근 바닥 플라스크에 넣고, N2 가스의 보호 조건하에 120°C의 온도 조건에서 8h 동안 가열 환류시킨 후, 25℃로 냉각하고 여과하여 황색 침전물을 얻고, 뜨거운 DMF 용액으로 3회 세척한 다음, 에탄올로 3회 세척하고 70℃ 조건에서 12h 동안 진공 건조시킨다. 부피비가 1:1인 아세톤과 탈이온 수용액으로 재결정시켜 순도가 비교적 높은 H2bcbpy·2Cl 바이올로겐 화합물을 얻었다. 수율은 93%이고, 원소 분석 C26H22O4N2Cl2(%): 이론값: C, 62.80; H, 4.42; N, 5.64%. 실험값 : C, 62.75; H, 4.58; N, 5.59%.
2. 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정 [Zn(Ma)(bcbpy)Cl]·2H2O의 제조
6수화물 Zn(NO3)2·6H2O (0.2mmol, 60mg) 및 H2bcbpy·2Cl (0.1mmol, 49.7mg)을 4ml 탈이온수 및 2ml N,N- 디메틸 포름아미드 용액에 녹이고 교반하여 용해시킨 다음, 용해된 용액을 20ml 폴리테트라플루오로에틸렌 라이닝이 있는 반응 케틀에 넣고, 용제열(solvothermal) 방법으로 합성하고, 100℃에서 3d 동안 항온 후 실온으로 냉각시키고, 탈이온수로 세척하여 목적 화합물인 담황색 침상 결정을 얻었다. 수율은 87%이다. 원소 분석 C27H25O8.5N2ClZn(%): 이론값: C, 43.71; H, 3.39; N, 3.46%. 실험값: C, 43.09; H, 3.48; N, 3.37%.
3. 결정 검출
(1) X선 단결정 회절
단계 2에서 얻은 생성물을 Gemini R Ultra diffractometer 회절계에서 Oxford 회절법을 사용하여, 296K 조건에서 멀티 스캔 기술(multi-scan)을 사용하여 흡수 보정을 진행하고, 그래파이트 모노크로메이터의 Mo-Kα선(λ=0.71073 )을 방사선원으로 하여 결정학 데이터를 수집하였다. 그의 결정 구조는 SHELXTL-2014 및 Olex2 프로그램을 이용하여 결정 분석을 진행하였다. 화합물 내의 모든 비수소 원자의 열 파라미터에 대해 이방성 정제(refinement)를 진행하고, 바이올로겐 리간드 상의 수소 원자에 대해 위치 고정을 진행하였다. 측정하여 얻은 결정학 파라미터는, 분자량은 614.31이고, 단사정계에 속하며, 공간군은 Cc이고, 단위 셀 파라미터는 a(Å)=17.378(2), b(Å)=15.038(2), c(Å)=11.2504(14), α(°)=90, β(°)=114.944(3), γ(°)=90, V(Å3)=2665.8(6), Z=4이다. 그 결정의 구조학적 데이터는 표 1에 나타낸 바와 같다.
도 1은 화합물의 비대칭 구조 단위도이고, 도 2는 화합물의 적층도이며, 도 3은 화합물의 나선형 구조도이다. 화합물의 구조식은 아래와 같이 결정될 수 있고,
(I)
여기서, Ma는 (CHO2)-이다.
(2) 자외선 고체 난반사
도 4는 화합물 광변색의 자외선 고체 난반사 흡수 곡선이며, 도면으로부터 400nm 미만의 자외선 영역과 400-420nm의 청색광 영역에 흡수 피크가 존재하며, 약 10분 후에 흡수가 포화 상태에 도달하는 것을 볼 수 있다. 변색된 화합물을 어두운 곳에 6-12h 동안 방치하면 원래의 결정 색상으로 복원될 수 있다.
(3) 분말 X선 회절
도 5는 화합물의 PXRD도로서, 광 조사 및 가열을 통해 변색된 후 화합물의 안정성을 입증하였는 바, 도면으로부터 광 조사 및 가열 후 화합물의 PXRD는 거의 변화가 없는 것을 볼 수 있으며, 이는 화합물의 변색 반응이 광이성화 및 광분해의 결과가 아니라, 자유 라디칼의 생성에 의해 유발된다는 것을 설명한다. 이 결과는 광학 재료 면에서 이러한 화합물의 잠재적인 응용 전망을 뒷받침해 준다.
(4) 전자 상자성 공명 스펙트럼
도 6은 화합물의 ESR 스펙트럼으로서, 1.9899에서 바이올로겐 자유 라디칼의 특징적인 피크가 나타나 화합물의 변색 메커니즘이 상응한 자유 라디칼에 의해 생성됨을 입증하였는 바, 이는 PXRD 테스트 결과에 이어 추가적으로, ERS 테스트를 통해 화합물의 변색이 광 유도된 자유 라디칼의 생성으로 인한 화합물의 변색임을 설명하며, 광이성화 및 광분해의 가능성을 완전히 배제하였음을 입증한다.
실험예 1 광변색 실험
실시예 1에서 제조된 화합물을 자외선 대역, 전체 파장 대역 및 청색광 대역의 필터가 각각 설치된 300W의 크세논 램프로 조사하였다. 파장은 각각 200-400nm의 자외선, 400-480nm의 청색광 및 200-800nm 백색광으로 하였다. 방사선 강도는 모두 150Lux로 하였다.
변색 전후의 사진은 도 7에 도시된 바와 같고, 원래의 결정은 황색이었으며, 200-400nm 자외선을 결정에 조사한 경우 10초 후에 짙은 녹색으로 변하였고, 광원을 제거한 후 120분이 지나 색상이 복원되었으며; 200-800nm 빛을 결정에 조사한 경우 10초 후에 남색으로 변하였으며, 광원을 제거한 후 120분이 지나 색상이 복원되었으며; 400-480nm청색광을 결정에 조사한 경우 10초 후에 연녹색으로 변하였으며, 광원을 제거한 후 90분이 지나 색상이 복원되었다.
실시예 2 자외선 및 청색광 차단 렌즈(1)
실시예 1에서 제조된 결정 재료 0.5g을 취하여 메탄올 5ml 및 에탄올 5ml를 넣어 용해를 돕고, 15분 동안 교반하여 고르게 분산되면 0.45μm 시험지로 여과한 후, 스티렌 단량체 50g에 녹이고 고속으로 균일하게 교반한 다음, 개시제로 디벤조일 퍼옥사이드 1.0g을 첨가하고 예비중합 반응을 90℃로 제어하여 5시간 동안 진행하였다. 예비중합이 완료된 후 프로그래밍 승온로에 넣고 10시간 동안 승온 프로그래밍 경화를 진행하되, 온도를 실온에서 80℃로 상승시켜 경화 반응을 진행하며, 실온으로 냉각시킨 후 금형 개방, 가장자리 연삭, 세척을 진행하였다. 상기 가장자리가 연삭되고 깨끗이 세척된 제품을 2차 경화로에 넣어 120에서 3시간 동안 경화시켜 광학 렌즈를 얻었다. 렌즈의 흡광도는 도 8a에 도시된 바와 같고, 자외선 대역 및 400-450nm의 강한 청색광 대역에서 흡수성이 양호하였으며, 407nm에서의 흡광도는 0.87이고, 450nm에서의 흡광도는 0.55였다.
실시예 3 자외선 및 청색광 차단 렌즈(2)
실시예 1에서 제조된 결정 재료 0.15g을 취하여 메탄올 9ml 및 에탄올 1ml를 넣어 용해를 돕고, 20분 동안 교반하여 고르게 분산되면 0.45μm 시험지로 여과한 후, 비스알릴 디에틸렌 글리콜 디카보네이트 단량체 100g에 녹이고 고속으로 균일하게 교반한 다음, 개시제로 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트 1.5g을 첨가하고 예비중합 반응을 55℃로 제어하여 4시간 동안 진행하였다. 예비중합이 완료된 후 프로그래밍 승온로에 넣고 15시간 동안 승온 프로그래밍 경화를 진행하되, 온도를 실온에서 80℃로 상승시켜 경화 반응을 진행하며, 실온으로 냉각시킨 후 금형 개방, 가장자리 연삭, 세척을 진행하였다. 상기 가장자리가 연삭되고 깨끗이 세척된 제품을 2차 경화로에 넣어 140℃에서 3시간 동안 경화시켜 얻었다. 렌즈의 흡광도는 도 8b에 도시된 바와 같고, 자외선 대역 및 400-450nm의 강한 청색광 대역에서 흡수성이 양호하였으며, 407nm에서의 흡광도는 0.85이고, 450nm에서의 흡광도는 0.42였다.
실시예 4 자외선 및 청색광 차단 렌즈(3)
실시예 1에서 제조된 결정 재료 0.15g을 취하여 메탄올 10ml을 넣어 용해를 돕고, 30분 동안 교반하여 고르게 분산되면 0.45μm 시험지로 여과한 후, 메틸메타크릴레이트 100g에 녹이고 고속으로 균일하게 교반한 다음, 개시제로 아조비스 이소부티로니트릴2.5g을 첨가하고 예비중합 반응을 60℃로 제어하여 3시간 동안 진행하였다. 예비중합이 완료된 후 프로그래밍 승온로에 넣고 10시간 동안 승온 프로그래밍 경화를 진행하되, 온도를 실온에서 75℃로 상승시켜 경화 반응을 진행하며, 실온으로 냉각시킨 후 금형 개방, 가장자리 연삭, 세척을 진행하였다. 상기 가장자리가 연삭되고 깨끗이 세척된 제품을 2차 경화로에 넣어 120℃에서 3시간 동안 경화시켜 자외선 및 청색광 차단 광학 렌즈를 얻었다. 렌즈의 흡광도는 도 8c에 도시된 바와 같고, 자외선 대역 및 400-450nm의 강한 청색광 대역에서 흡수성이 양호하였으며, 407nm에서의 흡광도는 0.86이고, 450nm에서의 흡광도는 0.47였다.
Claims (10)
- 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료이며,
상기 광학 재료는 자외선 및 청색광 흡수 재료로서 식 (I)로 표시되는 바이올로겐 배위 화합물 결정을 포함하고,
(I)
여기서 Ma는 (CHO2)-인 것을 특징으로 하는, 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료. - 제1항에 있어서,
상기 결정의 결정학적 파라미터는, 분자량은 614.31이고, 단사정계에 속하며, 공간군은 Cc이고, 단위 셀 파라미터는 a(Å)=17.378(2), b(Å)=15.038(2), c(Å)=11.2504(14), α(°)=90, β(°)=114.944(3), γ(°)=90, V(Å3)=2665.8(6), Z=4인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 광학 재료는 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정 및 광학용 수지 재료로 구성되고,
여기서 다기능 바이올로겐 배위 화합물 결정은 전체 중량의 0.1~3%를 차지하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료. - 제3항에 있어서,
상기 광학용 수지 재료는, 비닐기 고분자 단량체, 폴리우레탄계 고분자 단량체, 폴리카보네이트계 고분자 단량체, 에폭시 수지계 고분자 단량체 및 아크릴레이트계 고분자 단량체 중 임의의 하나 이상의 고분자 단량체로 제조되는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료. - 제1항 또는 제2항에 따른 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료의 제조 방법으로서,
상기 방법은,
I. 상기 바이올로겐 배위 화합물 결정을 취하여 알코올계 용매에 용해시키는 단계;
II. 균일하게 교반한 후, 비닐기 고분자 단량체, 폴리우레탄계 고분자 단량체, 폴리카보네이트계 고분자 단량체, 에폭시 수지 고분자 단량체 및 아크릴레이트계 고분자 단량체 중 임의의 하나 이상에 용해시키고, 바이올로겐 배위 화합물 결정이 고분자 단량체에 균일하게 분산되도록 고속으로 균일하게 교반하는 단계;
III. 상기 단계에서 제조된 복합 보호 단량체 재료에 개시제를 첨가하여 예비중합 반응을 진행하는 단계; 및
IV. 예비중합 반응 생성물을 프로그래밍 승온로에 넣고 2회 경화시켜 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료를 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법. - 제5항에 있어서,
상기 단계 I에서 알코올계 용매는 메탄올 또는 에탄올이고, 용매 중의 바이올로겐 배위 화합물 결정의 농도는 0.01~0.1g/mL인 것을 특징으로 하는 제조 방법. - 제5항에 있어서,
상기 단계 II에서 바이올로겐 배위 화합물 결정과 중합체 단량체의 질량비는 (0.001~0.05):1인 것을 특징으로 하는 제조 방법. - 제5항에 있어서,
상기 단계 III에서,
상기 고분자 단량체가 스티렌인 경우, 개시제는 디벤조일 퍼옥사이드이고, 예비중합 반응은 70-90℃에서 진행되며, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 0.2-2%이고, 예비중합 시간은 2-6시간이며;
고분자 단량체가 비스알릴 디에틸렌 글리콜 디카보네이트인 경우, 개시제는 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트이고, 예비중합 반응은 45-55℃에서 진행되며, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 1.5-3.5%이고, 예비중합 시간은 1-5시간이며;
고분자 단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우, 개시제는 아조비스 이소부티로니트릴이고, 예비중합 반응은 60-80℃에서 진행되며, 개시제의 첨가량은 고분자 단량체 중량의 0.5-2.5%이고, 예비중합 시간은 2-5시간인 것을 특징으로 하는 제조 방법. - 제5항에 있어서,
상기 단계 IV에서 2회 경화의 구체적인 조작은, 온도를 실온에서 75-85℃로 상승시켜 10-20시간 동안 승온 프로그래밍 경화 반응을 진행하고, 실온으로 냉각한 후 금형 개방, 가장자리 연삭, 세척을 진행하여 상기 가장자리가 연삭되고 깨끗이 세척된 제품을 2차 경화로에 넣어 120-150℃에서 2-4시간 동안 경화시키는 것을 특징으로 하는 제조 방법. - 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료로서,
제5항에 따른 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011353529.3 | 2020-11-26 | ||
| CN202011353529.3A CN112341665B (zh) | 2020-11-26 | 2020-11-26 | 一种防紫外线和蓝光光学材料及其制备方法 |
| PCT/CN2021/075269 WO2022110548A1 (zh) | 2020-11-26 | 2021-02-04 | 一种防紫外线和防蓝光光学材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230088835A KR20230088835A (ko) | 2023-06-20 |
| KR102606185B1 true KR102606185B1 (ko) | 2023-11-23 |
Family
ID=74365046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020237018165A KR102606185B1 (ko) | 2020-11-26 | 2021-02-04 | 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102606185B1 (ko) |
| CN (1) | CN112341665B (ko) |
| WO (1) | WO2022110548A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116640398A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 安徽省东超科技有限公司 | 固体光学材料其制备方法及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107056823A (zh) | 2017-05-04 | 2017-08-18 | 太原师范学院 | 一种联吡啶二羧酸衍生物的金属铜配合物及其制备方法 |
| CN108178744A (zh) | 2017-11-13 | 2018-06-19 | 江苏师范大学 | 一类新型双功能化紫精离子型化合物及其制备方法 |
| CN108615891A (zh) | 2018-04-18 | 2018-10-02 | 曲靖师范学院 | 一种锌基配合物锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN108503740B (zh) | 2017-02-23 | 2021-06-15 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种防蓝光树脂单体、树脂材料、镜片及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6333371B1 (en) * | 1998-04-27 | 2001-12-25 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Coating composition for coloring a glass, process for the production thereof and use thereof |
| BRPI0807143A2 (pt) * | 2007-02-06 | 2014-04-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Itens fotocrômicos flexíveis e/ou rígidos para embalar itens sensíveis à luz |
| KR101655245B1 (ko) * | 2010-03-23 | 2016-09-07 | 삼성전자 주식회사 | 전기 변색 물질 및 이를 포함하는 전기 변색 소자 |
| CN102952538B (zh) * | 2011-08-26 | 2015-06-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电致变色材料及其制备方法、以及一种电致变色装置及其制备方法 |
| CN103980643B (zh) * | 2014-06-04 | 2017-05-31 | 江苏视客新材料股份有限公司 | 防蓝光纳米复合树脂材料、镜片及其制备方法 |
| CN107057218B (zh) * | 2017-01-15 | 2019-04-26 | 北京化工大学 | 一种pvc用苯二酸单酯类金属盐/脂肪酸锌复合热稳定剂 |
| CN109164594A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-08 | 镇江奥视达光学有限公司 | 一种防蓝光眼镜镜片及其制备方法 |
| CN109942831B (zh) * | 2019-04-10 | 2021-08-31 | 山西师范大学 | 两种光致变色紫精主客体MOFs材料及其制备与应用 |
| CN111394088A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-07-10 | Oppo广东移动通信有限公司 | 光致变色复合材料及其制作方法、壳体组件和电子设备 |
-
2020
- 2020-11-26 CN CN202011353529.3A patent/CN112341665B/zh active Active
-
2021
- 2021-02-04 WO PCT/CN2021/075269 patent/WO2022110548A1/zh active Application Filing
- 2021-02-04 KR KR1020237018165A patent/KR102606185B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108503740B (zh) | 2017-02-23 | 2021-06-15 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种防蓝光树脂单体、树脂材料、镜片及其制备方法 |
| CN107056823A (zh) | 2017-05-04 | 2017-08-18 | 太原师范学院 | 一种联吡啶二羧酸衍生物的金属铜配合物及其制备方法 |
| CN108178744A (zh) | 2017-11-13 | 2018-06-19 | 江苏师范大学 | 一类新型双功能化紫精离子型化合物及其制备方法 |
| CN108615891A (zh) | 2018-04-18 | 2018-10-02 | 曲靖师范学院 | 一种锌基配合物锂离子电池负极材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230088835A (ko) | 2023-06-20 |
| CN112341665A (zh) | 2021-02-09 |
| CN112341665B (zh) | 2022-06-03 |
| WO2022110548A1 (zh) | 2022-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Xing et al. | Second-order nonlinear optical switching with a record-high contrast for a photochromic and thermochromic bistable crystal | |
| Trimmel et al. | Swelling behavior and thermal stability of poly (methylmethacrylate) crosslinked by the oxozirconium cluster Zr4O2 (methacrylate) 12 | |
| Zhang et al. | Recent advances in mechanochromic luminescent metal complexes | |
| Xue et al. | Photoswitchable nonlinear optical properties of metal complexes | |
| Yang et al. | Halogen-bridged metal–organic frameworks constructed from bipyridinium-based ligand: structures, photochromism and non-destructive readout luminescence switching | |
| CN109942831B (zh) | 两种光致变色紫精主客体MOFs材料及其制备与应用 | |
| Li et al. | A multifunctional coordination polymer for photochromic films, smart windows, inkless and erasable prints and anti-counterfeiting | |
| KR102606185B1 (ko) | 자외선 차단 및 청색광 차단 광학 재료 및 이의 제조 방법 | |
| CN108409670B (zh) | 双甲基化2-苯基苯并咪唑碘银酸盐杂化物及制备与应用 | |
| Li et al. | Halide-containing organic persistent luminescent materials for environmental sensing applications | |
| CN112480150A (zh) | 一种多功能紫精配位化合物晶体及其制备方法 | |
| Xing et al. | Third-order nonlinear optical adjusting behavior in azobenzene metal complexes | |
| Liu et al. | UV and X-ray dual photochromic properties of three CPs based on a new viologen ligand | |
| Liu et al. | Photochromism of four 1D coordination polymers based on 1-(2-carboxyethyl)-4, 4′-bipyridinium ligand | |
| Yang et al. | Enhancement of long-lived persistent room-temperature phosphorescence and Anion Exchange with I–and SCN–via metal–Organic hybrid formation | |
| CN106279214B (zh) | 一种光致和热致双功能碘银酸盐变色材料及其制备方法 | |
| CN112480149A (zh) | 一种紫精配位化合物晶体作为多功能变色材料的应用 | |
| Sekine et al. | Novel solid-state photochromic reaction of azobenzene derivative controlled by appended photoreactive group | |
| CN114133352A (zh) | 一种紫精配位化合物晶体及其制备方法 | |
| CN111471455B (zh) | 苯乙酮及其衍生物取代的噻唑基紫精强荧光变色材料的制备方法和应用 | |
| Ye et al. | Integrating dual photoresponsive molecules via a cocrystal strategy: photosalient effects, negative photochromism, and fluorescence enhancement | |
| CN114031550A (zh) | 一种紫精配位化合物晶体作为光致变色材料的应用 | |
| Chang et al. | Synthesis, characterization and properties of poly (N-allyl-tetrasubstituted imidazole) | |
| Liao et al. | A new class of crystalline X-ray induced photochromic materials assembled from anion-directed folding of a flexible cation | |
| Qu et al. | Synthesis and photoisomerization of poly (1‐methylpropargyl ester) s carrying azobenzene moieties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A302 | Request for accelerated examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |