KR102587363B1 - Conductive substrate and conductive substrate manufacturing method - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 절연성 기재와, 상기 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과, 상기 금속층 상에 형성되며 질소계 유기물을 함유하는 유기물층과, 상기 유기물층 상에 형성된 흑화층을 포함하고, 상기 유기물층이 상기 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유하는 것인 도전성 기판을 제공한다.The present invention includes an insulating substrate, a metal layer formed on at least one side of the insulating substrate, an organic material layer formed on the metal layer and containing a nitrogen-based organic material, and a blackening layer formed on the organic material layer, wherein the organic material layer Provided is a conductive substrate containing 0.2 μg/cm 2 or more of the nitrogen-based organic material.
Description
본 발명은 도전성 기판 및 도전성 기판 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive substrate and a method of manufacturing the conductive substrate.
정전 용량식 터치 패널은, 패널 표면으로 근접하는 물체에 의해 발생되는 정전 용량의 변화를 검출함으로써, 패널 표면 상에서 근접하는 물체의 위치 정보를 전기 신호로 변환한다. 정전 용량식 터치 패널에 사용되는 도전성 기판은 디스플레이 표면에 설치되므로, 도전성 기판의 도전층 재료에는 반사율이 낮고 시인(視認)되기 어려울 것이 요구된다.A capacitive touch panel converts position information of an object approaching on the panel surface into an electrical signal by detecting changes in capacitance caused by an object approaching the panel surface. Since the conductive substrate used in the capacitive touch panel is installed on the display surface, the conductive layer material of the conductive substrate is required to have a low reflectivity and be difficult to see.
그러므로, 정전 용량식 터치 패널에 사용되는 도전층의 재료로는, 반사율이 낮고 시인되기 어려운 재료가 사용되며, 투명 기판 또는 투명한 필름 상에 배선이 형성되어 있다.Therefore, as the material of the conductive layer used in the capacitive touch panel, a material with low reflectivity and difficult to be seen is used, and wiring is formed on a transparent substrate or transparent film.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 터치 패널부가, PET 필름에 ITO막에 의해 신호 패턴과 GND 패턴이 인쇄된 복수 개의 투명 시트 전극으로 이루어지는, 정전 용량형 디지털식 터치 패널이 개시되어 있다.For example,
그런데, 근래에 터치 패널을 구비한 디스플레이의 대화면화가 진행되고 있고, 이에 대응하여 터치 패널용 도전성 기판에 대해서도 대면적화가 요구되고 있다. 그러나, ITO는 전기 저항값이 높아서 신호의 열화가 발생하므로, ITO를 사용한 도전성 기판은 대형 패널에는 맞지 않는다는 문제가 있었다.However, in recent years, displays with touch panels have been becoming larger, and correspondingly, there has been a demand for larger areas for conductive substrates for touch panels. However, ITO has a high electrical resistance value, which causes signal deterioration, so there is a problem that conductive substrates using ITO are not suitable for large panels.
그래서, 도전층의 재료로서, ITO 대신에 구리 등의 금속을 사용하는 것이 검토되어 있다. 다만, 금속은 금속 광택을 가지므로, 반사에 의해 디스플레이의 시인성이 저하된다는 문제가 있어서, 구리 등의 금속과 함께 흑색 재료로 구성되는 층을 형성한 도전성 기판이 검토되어 있다.Therefore, the use of metals such as copper instead of ITO as a material for the conductive layer is being considered. However, since metal has a metallic luster, there is a problem that the visibility of the display is reduced due to reflection, so a conductive substrate formed with a layer made of a black material together with a metal such as copper has been investigated.
예를 들어, 특허문헌 2에는, 필름 표면과 뒷면에서 투시가 필요한 부분 각각에 줄무늬 형상의 구리 배선을 구비하고, 표면과 뒷면 중 구리 배선이 시인되는 쪽에 흑색의 산화구리 피막을 갖는 필름 형상의 터치 패널 센서가 개시되어 있다.For example, in
그러나, 근래에는 디스플레이의 시인성을 보다 향상시키기 위해 도전성 기판의 반사율을 억제할 것이 요구되고 있다. 그리고, 특허문헌 2에 개시된 필름 형상의 터치 패널 센서와 같이, 구리 배선에 흑색의 산화구리 피막을 형성하는 것만으로는 반사율의 억제 정도가 충분하지 않았었다.However, in recent years, it has been required to suppress the reflectance of the conductive substrate in order to further improve the visibility of the display. And, like the film-shaped touch panel sensor disclosed in
상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 본 발명의 일측면에서는 반사율을 억제시킨 도전성 기판을 제공하는 것을 목적으로 한다.In consideration of the problems of the prior art, one aspect of the present invention aims to provide a conductive substrate with suppressed reflectance.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 측면에서는, 절연성 기재(基材)와, 상기 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과, 상기 금속층 상에 형성되며 질소계 유기물을 함유하는 유기물층과, 상기 유기물층 상에 형성된 흑화층을 포함하고, 상기 유기물층은 상기 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유하는 도전성 기판을 제공한다.In one aspect of the present invention for solving the above problem, an insulating substrate, a metal layer formed on at least one side of the insulating substrate, an organic material layer formed on the metal layer and containing a nitrogen-based organic material, and A conductive substrate is provided including a blackening layer formed on an organic material layer, wherein the organic material layer contains 0.2 μg/cm 2 or more of the nitrogen-based organic material.
본 발명의 일 측면에 의하면, 반사율을 억제시킨 도전성 기판을 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, a conductive substrate with suppressed reflectance can be provided.
도 1a는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 1b는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 2a는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 2b는 본 발명의 실시형태에 따른 도전성 기판의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시형태에 따른 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판의 상면도이다.
도 4a는 도 3의 A-A`선에서의 단면도이다.
도 4b는 도 3의 A-A`선에서의 단면도이다.
도 5는 실시예, 비교예에서 유기물층의 질소계 유기물 함유량과 도전성 기판의 반사율의 관계를 나타낸 설명도이다.
도 6은 실시예, 비교예에서 유기물층의 질소계 유기물 함유량과 흑화층의 a* 값의 관계를 나타낸 설명도이다.
도 7은 실시예, 비교예에서 유기물층의 질소계 유기물 함유량과 흑화층의 b* 값의 관계를 나타낸 설명도이다.1A is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
1B is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
Figure 2A is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
2B is a cross-sectional view of a conductive substrate according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 is a top view of a conductive substrate provided with mesh-shaped wiring according to an embodiment of the present invention.
FIG. 4A is a cross-sectional view taken along line AA′ of FIG. 3.
FIG. 4B is a cross-sectional view taken along line AA′ of FIG. 3.
Figure 5 is an explanatory diagram showing the relationship between the nitrogen-based organic material content of the organic material layer and the reflectance of the conductive substrate in Examples and Comparative Examples.
Figure 6 is an explanatory diagram showing the relationship between the nitrogen-based organic material content of the organic material layer and the a* value of the blackening layer in Examples and Comparative Examples.
Figure 7 is an explanatory diagram showing the relationship between the nitrogen-based organic material content of the organic material layer and the b* value of the blackening layer in Examples and Comparative Examples.
이하에서 본 발명의 도전성 기판 및 도전성 기판 제조방법의 일 실시형태에 대해 설명한다.Below, an embodiment of the conductive substrate and the method for manufacturing the conductive substrate of the present invention will be described.
(도전성 기판)(Conductive substrate)
본 실시형태의 도전성 기판은, 절연성 기재와, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과, 금속층 상에 형성되며 질소계 유기물을 함유하는 유기물층과, 유기물층 상에 형성된 흑화층을 포함할 수 있다. 그리고, 유기물층은 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유할 수 있다.The conductive substrate of this embodiment may include an insulating substrate, a metal layer formed on at least one side of the insulating substrate, an organic material layer formed on the metal layer and containing a nitrogen-based organic material, and a blackening layer formed on the organic material layer. Additionally, the organic material layer may contain 0.2 μg/cm 2 or more of nitrogen-based organic material.
한편, 본 실시형태에서 도전성 기판이라 함은, 금속층 등을 패터닝하기 전의, 절연성 기재의 표면에 금속층, 유기물층 및 흑화층을 가지는 기판과, 금속층 등을 패턴화한 기판, 즉, 배선 기판을 포함한다.Meanwhile, in this embodiment, the conductive substrate includes a substrate having a metal layer, an organic material layer, and a blackening layer on the surface of an insulating substrate before patterning the metal layer, etc., and a substrate on which the metal layer, etc. are patterned, that is, a wiring board. .
우선, 도전성 기판에 포함되는 각 부재에 대해 이하에서 설명한다.First, each member included in the conductive substrate will be described below.
절연성 기재로는, 특별히 한정되지는 않으나, 바람직하게는, 가시광을 투과시키는 수지 기판(수지 필름), 유리 기판 등의 투명 기재를 사용할 수 있다. The insulating substrate is not particularly limited, but is preferably a transparent substrate such as a resin substrate (resin film) or a glass substrate that transmits visible light.
가시광을 투과시키는 수지 기판의 재료로는, 바람직하게는 예를 들어, 폴리아미드계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등의 수지를 사용할 수 있다. 특히, 가시광을 투과시키는 수지 기판의 재료로서, 보다 바람직하게는, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), COP(시클로올레핀 폴리머), PEN(폴리에틸렌나프탈레이트), 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리카보네이트 등을 사용할 수 있다.The material of the resin substrate that transmits visible light is preferably, for example, polyamide-based resin, polyethylene terephthalate-based resin, polyethylene naphthalate-based resin, cycloolefin-based resin, polyimide-based resin, polycarbonate-based resin, etc. Resin can be used. In particular, as a material for the resin substrate that transmits visible light, PET (polyethylene terephthalate), COP (cycloolefin polymer), PEN (polyethylene naphthalate), polyimide, polyamide, polycarbonate, etc. can be used. there is.
절연성 기재의 두께에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으며, 도전성 기판으로 한 경우에 요구되는 강도, 정전 용량, 광 투과율 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 절연성 기재의 두께로는, 예를 들어, 10㎛ 이상 200㎛ 이하로 할 수 있다. 특히, 터치 패널의 용도로 사용하는 경우, 절연성 기재의 두께는 20㎛ 이상 120㎛ 이하로 하는 것이 바람직하며, 20㎛ 이상 100㎛ 이하로 하면 보다 바람직하다. 터치 패널의 용도로 사용하는 경우로서, 예를 들어, 특히, 디스플레이 전체의 두께를 얇게 할 것이 요구되는 용도에서는, 절연성 기재의 두께는 20㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 바람직하다.The thickness of the insulating substrate is not particularly limited and can be arbitrarily selected depending on the strength, capacitance, light transmittance, etc. required when using the conductive substrate. The thickness of the insulating base material can be, for example, 10 μm or more and 200 μm or less. In particular, when using it for a touch panel, it is preferable that the thickness of the insulating base material is 20 ㎛ or more and 120 ㎛ or less, and more preferably 20 ㎛ or more and 100 ㎛ or less. In the case of use as a touch panel, for example, especially in applications where the overall thickness of the display is required to be thin, the thickness of the insulating base material is preferably 20 μm or more and 50 μm or less.
절연성 기재의 전체 광선 투과율은 높은 것이 바람직한데, 예를 들어, 전체 광선 투과율은 30% 이상인 것이 바람직하며, 60% 이상이면 더 바람직하다. 절연성 기재의 전체 광선 투과율이 상기 범위에 있음으로써, 예를 들어, 터치 패널의 용도로 사용한 경우에 디스플레이의 시인성을 충분히 확보할 수 있다.It is preferable that the total light transmittance of the insulating substrate is high. For example, the total light transmittance is preferably 30% or more, and more preferably 60% or more. When the total light transmittance of the insulating substrate is within the above range, for example, when used for a touch panel, sufficient visibility of the display can be ensured.
한편, 절연성 기재의 전체 광선 투과율은 JIS K 7361-1에 규정된 방법에 의해 평가할 수 있다.Meanwhile, the total light transmittance of the insulating substrate can be evaluated by the method specified in JIS K 7361-1.
이어서, 금속층에 대해 설명한다.Next, the metal layer is explained.
금속층을 구성하는 재료는 특별히 한정되지는 않아 용도에 맞는 전기 전도율을 갖는 재료를 선택할 수 있는데, 예를 들어, 금속층을 구성하는 재료는, Cu와 Ni, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Mn, Co, W에서 선택되는 적어도 1종류 이상의 금속과의 구리 합금, 또는 구리를 함유하는 재료인 것이 바람직하다. 또한, 금속층은 구리로 구성되는 구리층으로 할 수도 있다.The material constituting the metal layer is not particularly limited, and a material having an electrical conductivity suitable for the application can be selected. For example, the materials constituting the metal layer include Cu, Ni, Mo, Ta, Ti, V, Cr, and Fe. It is preferable that it is a copper alloy with at least one metal selected from , Mn, Co, and W, or a material containing copper. Additionally, the metal layer may be a copper layer made of copper.
절연성 기재 상에 금속층을 형성하는 방법은, 특별히 한정되지는 않으나, 광 투과율을 저감시키지 않기 위해 절연성 기재와 금속층의 사이에 접착제를 배치하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 금속층은 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 직접 형성되어 있는 것이 바람직하다. 한편, 후술하는 바와 같이, 절연성 기재와 금속층의 사이에 밀착층을 배치하는 경우에는, 금속층은 밀착층의 상면에 직접 형성되어 있는 것이 바람직하다.The method of forming the metal layer on the insulating substrate is not particularly limited, but it is preferable not to place an adhesive between the insulating substrate and the metal layer so as not to reduce light transmittance. That is, it is preferable that the metal layer is formed directly on at least one side of the insulating substrate. On the other hand, as will be described later, when an adhesion layer is disposed between an insulating substrate and a metal layer, it is preferable that the metal layer be formed directly on the upper surface of the adhesion layer.
절연성 기재의 상면에 금속층을 직접 형성하기 위해, 금속층은 금속 박막층을 가지는 것이 바람직하다. 또한, 금속층은 금속 박막층과 금속 도금층을 가지고 있을 수도 있다.In order to form a metal layer directly on the upper surface of the insulating substrate, it is preferable that the metal layer has a metal thin film layer. Additionally, the metal layer may include a metal thin film layer and a metal plating layer.
예를 들어, 절연성 기재 상에 건식 도금법에 의해 금속 박막층을 형성하여 당해 금속 박막층을 금속층으로 할 수 있다. 이로써, 절연성 기재 상에 접착제를 통하지 않고 직접 금속층을 형성할 수 있다. 한편, 건식 도금법으로는, 상세히 후술하겠으나, 바람직하게는 예를 들어, 스퍼터링법, 증착법, 이온 플레이팅법 등을 사용할 수 있다.For example, a metal thin film layer can be formed on an insulating substrate by a dry plating method and the metal thin film layer can be used as a metal layer. As a result, the metal layer can be formed directly on the insulating substrate without using an adhesive. Meanwhile, as a dry plating method, which will be described in detail later, for example, sputtering method, vapor deposition method, ion plating method, etc. can be preferably used.
또한, 금속층의 막두께를 두껍게 하는 경우에는, 금속 박막층을 급전층으로 하여 습식 도금법의 일종인 전기 도금법에 의해 금속 도금층을 형성함으로써, 금속 박막층과 금속 도금층을 갖는 금속층으로 할 수도 있다. 금속층이 금속 박막층과 금속 도금층을 가짐으로써, 이 경우에도 절연성 기재 상에 접착제를 통하지 않고 직접 금속층을 형성할 수 있다.In addition, when increasing the film thickness of the metal layer, the metal plating layer can be formed by using the metal thin film layer as a power supply layer by electroplating, a type of wet plating method, to form a metal layer having a metal thin film layer and a metal plating layer. Since the metal layer has a metal thin film layer and a metal plating layer, even in this case, the metal layer can be formed directly on the insulating substrate without using an adhesive.
금속층의 두께는 특별히 한정되지는 않으며, 금속층을 배선으로 사용한 경우에 당해 배선에 공급하는 전류의 크기, 배선 폭 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.The thickness of the metal layer is not particularly limited, and when the metal layer is used as a wiring, it can be arbitrarily selected depending on the size of the current supplied to the wiring, the wiring width, etc.
다만, 금속층이 두꺼우면, 배선 패턴을 형성하기 위해 에칭할 때에 에칭에 시간이 걸리므로, 사이드 에칭이 발생하기 쉽고 세선(細線)이 형성되기 어려워지는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다. 그러므로, 금속층의 두께는 5㎛ 이하인 것이 바람직하며, 3㎛ 이하이면 보다 바람직하다.However, if the metal layer is thick, etching to form a wiring pattern takes time, so problems such as side etching easily occurring and thin lines becoming difficult to form may occur. Therefore, the thickness of the metal layer is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less.
또한, 특히 도전성 기판의 저항값을 낮게 하여 전류를 충분히 공급할 수 있도록 한다는 점에서, 예를 들어, 금속층은 두께가 50㎚ 이상인 것이 바람직하고, 60㎚ 이상이면 보다 바람직하며, 150 ㎚ 이상이면 더 바람직하다.In addition, in particular, in terms of lowering the resistance value of the conductive substrate to enable sufficient current supply, for example, the metal layer preferably has a thickness of 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, and even more preferably 150 nm or more. do.
한편, 금속층이, 전술한 바와 같이 금속 박막층과 금속 도금층을 가지는 경우에는, 금속 박막층의 두께와 금속 도금층의 두께의 합계가 상기 범위인 것이 바람직하다.On the other hand, when the metal layer has a metal thin film layer and a metal plating layer as described above, it is preferable that the sum of the thicknesses of the metal thin film layer and the thickness of the metal plating layer is within the above range.
금속층이 금속 박막층에 의해 구성되는 경우 또는 금속 박막층과 금속 도금층을 갖는 경우 중 어떤 경우이더라도, 금속 박막층의 두께는 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 50㎚ 이상 500㎚ 이하로 하는 것이 바람직하다.In either case, the metal layer is composed of a metal thin film layer or has a metal thin film layer and a metal plating layer, the thickness of the metal thin film layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 50 nm or more and 500 nm or less.
금속층은 후술하는 바와 같이, 예를 들어, 원하는 배선 패턴으로 패터닝함으로써 배선으로 사용할 수 있다. 그리고, 금속층은, 종래에 투명 도전막으로 사용되었던 ITO보다 전기 저항값을 낮게 할 수 있으므로, 금속층을 형성하여 도전성 기판의 전기 저항값을 작게 할 수 있다.The metal layer can be used as a wiring, for example, by patterning it into a desired wiring pattern, as described later. Additionally, since the metal layer can lower the electrical resistance value than ITO, which has been conventionally used as a transparent conductive film, the electrical resistance value of the conductive substrate can be reduced by forming the metal layer.
이어서, 유기물층에 대해 설명한다.Next, the organic layer will be described.
유기물층은, 금속층의 후술하는 흑화층에 대향하는 면에 형성할 수 있다. 따라서, 도전성 기판으로 한 경우에, 금속층과 흑화층의 사이에 배치할 수 있다. 유기물층은 질소계 유기물을 함유할 수 있다.The organic material layer can be formed on the surface of the metal layer that faces the blackening layer described later. Therefore, in the case of using a conductive substrate, it can be placed between the metal layer and the blackening layer. The organic material layer may contain nitrogen-based organic material.
본 발명의 발명자들은 도전성 기판의 반사율을 억제하는 방법에 대해 면밀히 검토하였다. 그리고, 금속층과 흑화층의 사이에 질소계 유기물을 함유하는 유기물층을 배치함으로써, 도전성 기판의 반사율을 억제할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention carefully studied methods for suppressing the reflectance of a conductive substrate. Then, the present invention was completed by discovering that the reflectance of a conductive substrate could be suppressed by disposing an organic material layer containing a nitrogen-based organic material between the metal layer and the blackening layer.
유기물층에 사용하는 질소계 유기물로는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 질소를 함유하는 유기 화합물로부터 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 유기물층에 사용하는 질소계 유기물은, 예를 들어, 1,2,3-벤조트리아졸 또는 그 유도체를 포함하는 것이 바람직하다. 유기물층에 사용하는 질소계 유기물로는, 구체적으로는, 예를 들어, 1,2,3-벤조트리아졸, 5-메틸-1H벤조트리아졸 등을 들 수 있다.The nitrogen-based organic material used in the organic material layer is not particularly limited and can be arbitrarily selected from nitrogen-containing organic compounds. The nitrogen-based organic material used in the organic material layer preferably contains, for example, 1,2,3-benzotriazole or a derivative thereof. Specific examples of nitrogen-based organic substances used in the organic substance layer include 1,2,3-benzotriazole, 5-methyl-1H benzotriazole, and the like.
유기물층에 사용하는 질소계 유기물을 함유하는 약제로는, 바람직하게는 예를 들어, 구리용 방청 처리제를 사용할 수 있고, 시판되는 약품으로는 바람직하게는 예를 들어, OPC 디펜서(상품명, (주)오쿠노 제약공업 제조) 등을 사용할 수 있다.As a chemical agent containing a nitrogen-based organic substance used in the organic material layer, for example, a rust preventive treatment agent for copper can be preferably used, and as a commercially available chemical agent, for example, OPC Defensor (trade name, Co., Ltd.) is preferably used. (manufactured by Okuno Pharmaceutical Industries) etc. can be used.
유기물층의 질소계 유기물의 함유량은 0.2㎍/cm2 이상인 것이 바람직하며, 0.3㎍/cm2 이상이면 보다 바람직하다. 이것은, 본 발명의 발명자들의 검토에 따르면, 유기물층의 질소계 유기물의 함유량을 0.2㎍/cm2 이상으로 함으로써 도전성 기판의 반사율을 크게 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 유기물층의 질소계 유기물의 함유량이 증가하면, 흑화층의 색을 CIE(L*a*b*) 표색계로 환산했을 때의 a*값, b*값을 낮출 수 있고, 특히 도전성 기판의 배선을 눈에 잘 띄지 않게 할 수 있어서 바람직하기 때문이다.The content of nitrogen-based organic matter in the organic layer is preferably 0.2 ㎍/cm 2 or more, and more preferably 0.3 ㎍/cm 2 or more. This is because, according to studies by the inventors of the present invention, the reflectance of the conductive substrate can be greatly suppressed by setting the content of the nitrogen-based organic material in the organic material layer to 0.2 μg/cm 2 or more. In addition, if the content of nitrogen-based organic material in the organic material layer increases, the a* value and b* value when the color of the blackening layer is converted to the CIE (L*a*b*) color system can be lowered, especially for wiring of conductive substrates. This is desirable because it can be made inconspicuous.
유기물층의 질소계 유기물 함유량의 상한값은 특별히 한정되지는 않는다. 다만, 유기물층의 질소계 유기물 함유량을 증가시키기 위해서는, 유기물층을 형성할 때에 사용하는 질소계 유기물 용액의 농도를 높이거나, 질소계 유기물 용액의 공급 시간을 길게 하는 등의 조치를 취하게 된다. 그런데, 유기물층의 질소계 유기물 함유량이 지나치게 많으면, 질소계 유기물 용액의 취급성이 저하된다던가, 유기물층을 형성하기 위해 소요되는 시간이 길어져서 생산성이 저하되는 등의 우려가 있다. 따라서, 유기물층의 질소계 유기물 함유량은, 예를 들어, 10㎍/cm2 이하로 하는 것이 바람직하고, 또한, 함유량이 낮을수록 흑화층의 밀착성이 양호한 것이므로, 1㎍/cm2 이하로 하면 보다 바람직하며, 0.5㎍/cm2 이하로 하면 더 바람직하다.The upper limit of the nitrogen-based organic material content of the organic material layer is not particularly limited. However, in order to increase the nitrogen-based organic material content of the organic material layer, measures such as increasing the concentration of the nitrogen-based organic material solution used when forming the organic material layer or lengthening the supply time of the nitrogen-based organic material solution are taken. However, if the nitrogen-based organic material content in the organic material layer is too high, there are concerns that the handleability of the nitrogen-based organic material solution is reduced or the time required to form the organic material layer is prolonged, leading to a decrease in productivity. Therefore, the nitrogen-based organic material content in the organic material layer is preferably, for example, 10 μg/cm 2 or less. Furthermore, the lower the content, the better the adhesion of the blackening layer, so it is more preferable to set it to 1 μg/cm 2 or less. It is more preferable to set it to 0.5㎍/cm 2 or less.
유기물층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 금속층 상에 질소계 유기물을 함유하는 질소계 유기물 용액을 도포, 건조함으로써 형성할 수 있다. 유기물층을 형성할 때에 사용하는 질소계 유기물 용액 중의 질소계 유기물의 농도는 특별히 한정되는 것은 아니며, 목표로 하는 유기물층 중의 질소계 유기물 함유량, 조작성 등을 고려하여 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어, 질소계 유기물 용액 중의 질소계 유기물 농도의 하한값은 1mL/L 이상인 것이 바람직하며, 2mL/L 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 상한값은 4mL/L 이하인 것이 바람직하다.The method of forming the organic material layer is not particularly limited, but, for example, it can be formed by applying and drying a nitrogen-based organic material solution containing a nitrogen-based organic material on the metal layer. The concentration of the nitrogen-based organic material in the nitrogen-based organic material solution used to form the organic material layer is not particularly limited, and can be arbitrarily selected in consideration of the nitrogen-based organic material content and operability in the target organic material layer. For example, the lower limit of the nitrogen-based organic matter concentration in the nitrogen-based organic matter solution is preferably 1 mL/L or more, and more preferably 2 mL/L or more. Additionally, the upper limit is preferably 4 mL/L or less.
금속층 표면에 질소계 유기물 용액을 공급할 때에 질소계 유기물 용액의 온도는 특별히 한정되지는 않으며, 당해 용액의 점도, 조작성, 반응성 등을 고려하여 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어 10℃ 이상인 것이 바람직하며, 20℃이면 보다 바람직하다. 다만, 온도가 높아지면, 포함되는 질소계 유기물이 다른 물질과 반응할 우려가 있으므로, 40℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. When supplying a nitrogen-based organic solution to the surface of the metal layer, the temperature of the nitrogen-based organic solution is not particularly limited and can be arbitrarily selected in consideration of the viscosity, operability, reactivity, etc. of the solution. For example, it is preferable that it is 10℃ or more, and it is more preferable that it is 20℃. However, if the temperature rises, there is a risk that the nitrogen-based organic matter contained therein may react with other substances, so it is preferable to set it to 40°C or lower.
질소계 유기물 용액의 pH는 특별히 한정되지는 않으며, 사용하는 질소계 유기물의 종류, 당해 용액의 반응성 등을 고려하여 선택할 수 있으나, 예를 들어, 질소계 유기물 용액의 pH는 2 이상인 것이 바람직하며, 3 이상이면 보다 바람직하다. 다만, pH가 높아지면 피막 중의 질소계 유기물 함유량이 저하되므로, 질소계 유기물 용액의 pH는 4 이하인 것이 바람직하다.The pH of the nitrogen-based organic material solution is not particularly limited and can be selected considering the type of nitrogen-based organic material used and the reactivity of the solution. However, for example, the pH of the nitrogen-based organic material solution is preferably 2 or more, It is more preferable if it is 3 or more. However, as the pH increases, the content of nitrogen-based organic substances in the film decreases, so the pH of the nitrogen-based organic substance solution is preferably 4 or less.
금속층 표면에 대해 질소계 유기물 용액을 공급하고 반응시키는 처리 시간의 길이는 특별히 한정되지는 않으며, 사용하는 질소계 유기물 용액의 종류, 형성할 유기물층의 두께 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어, 처리 시간은 5초 이상인 것이 바람직하며, 6 초 이상이면 보다 바람직하다. 다만, 처리 시간이 지나치게 길어지면 생산성이 저하될 우려가 있으므로, 10 초 이하인 것이 바람직하다.The length of the treatment time for supplying and reacting the nitrogen-based organic material solution to the surface of the metal layer is not particularly limited and can be arbitrarily selected depending on the type of nitrogen-based organic material solution used, the thickness of the organic material layer to be formed, etc. For example, the processing time is preferably 5 seconds or longer, and more preferably 6 seconds or longer. However, if the processing time is too long, productivity may decrease, so it is preferably 10 seconds or less.
이어서, 흑화층에 대해 설명한다.Next, the blackening layer is explained.
흑화층은 유기물층의 상면에 형성할 수 있다.The blackening layer can be formed on the upper surface of the organic material layer.
흑화층의 재료는 특별히 한정되지는 않으며, 금속층 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있는 재료라면 필요에 따라 적절히 사용할 수 있다.The material of the blackening layer is not particularly limited, and any material that can suppress light reflection on the surface of the metal layer can be used appropriately as needed.
흑화층은, 예를 들어, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 1종류 이상의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 흑화층은 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 더 포함할 수도 있다. The blackening layer preferably contains at least one metal selected from, for example, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. Additionally, the blackening layer may further contain one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen.
한편, 흑화층은 Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 2종류 이상의 금속을 포함하는 금속 합금을 포함할 수도 있다. 이 경우에서도, 흑화층은 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 더 포함할 수도 있다. 이 때, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 2종류 이상의 금속을 포함하는 금속 합금으로는, 바람직하게는, Cu-Ti-Fe 합금, Cu-Ni-Fe 합금, Ni-Cu 합금, Ni-Zn 합금, Ni-Ti 합금, Ni-W 합금, Ni-Cr 합금, Ni-Cu-Cr 합금을 사용할 수 있다. 특히, 보다 바람직하게는, Ni-Cu 합금을 사용할 수 있다.Meanwhile, the blackening layer may contain a metal alloy containing at least two types of metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. Even in this case, the blackening layer may further contain one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen. At this time, the metal alloy containing at least two metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn is preferably Cu- Ti-Fe alloy, Cu-Ni-Fe alloy, Ni-Cu alloy, Ni-Zn alloy, Ni-Ti alloy, Ni-W alloy, Ni-Cr alloy, and Ni-Cu-Cr alloy can be used. In particular, more preferably, a Ni-Cu alloy can be used.
흑화층의 형성 방법은 특별히 한정되지는 않으며, 임의의 방법에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 건식법 또는 습식법에 의해 성막할 수 있다.The method of forming the blackening layer is not particularly limited and can be formed by any method. For example, it can be formed into a film by a dry method or a wet method.
흑화층을 건식법에 의해 성막하는 경우, 그 구체적인 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 바람직하게는 예를 들어, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 증착법 등의 건식 도금법을 이용할 수 있다. 흑화층을 건식법에 의해 성막하는 경우, 막두께의 제어가 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 사용하면 보다 바람직하다. 한편, 흑화층에는, 전술한 바와 같이, 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 첨가할 수도 있는데, 이 경우에는 바람직하게는, 추가적으로 반응성 스퍼터링법을 이용할 수 있다.When forming the blackening layer by a dry method, the specific method is not particularly limited, but dry plating methods such as sputtering, ion plating, and vapor deposition can be preferably used. When forming the blackening layer by a dry method, it is more preferable to use the sputtering method because it is easy to control the film thickness. On the other hand, as described above, one or more types of elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen may be added to the blackening layer. In this case, preferably, a reactive sputtering method can be additionally used.
반응성 스퍼터링법에 의해 흑화층을 성막하는 경우, 타겟으로는, 흑화층을 구성하는 금속종을 포함하는 타겟을 사용할 수 있다. 흑화층이 합금을 포함하는 경우에는, 흑화층에 포함되는 금속종마다 타겟을 사용하여 기재 등의 피성막체 표면에 합금을 형성할 수도 있고, 흑화층에 포함되는 금속을 미리 합금화한 타겟을 사용할 수도 있다.When forming a blackening layer into a film by a reactive sputtering method, a target containing the metal species constituting the blackening layer can be used as the target. When the blackening layer contains an alloy, an alloy may be formed on the surface of a filmed body such as a substrate using a target for each type of metal contained in the blackening layer, or a target in which the metal contained in the blackening layer has been alloyed in advance may be used. It may be possible.
또한, 흑화층에 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소가 포함되는 경우, 이들은 흑화층을 성막할 때의 분위기 중에 첨가해 둠으로써 흑화층 안에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 흑화층에 탄소를 첨가하는 경우에는 일산화탄소 가스 및/또는 이산화탄소 가스를, 산소를 첨가하는 경우에는 산소 가스를, 수소를 첨가하는 경우에는 수소 가스 및/또는 물을, 질소를 첨가하는 경우에는 질소 가스를, 스퍼터링을 실시할 때의 분위기 중에 첨가하여 둘 수 있다. 흑화층을 성막할 때의 불활성 가스 안에 이들 가스를 첨가함으로써, 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 흑화층 안에 첨가할 수 있다. 한편, 불활성 가스로는, 바람직하게는, 아르곤을 사용할 수 있다.In addition, when the blackening layer contains one or more types of elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen, these can be added into the blackening layer by adding them to the atmosphere at the time of forming the blackening layer. For example, when adding carbon to the blackening layer, carbon monoxide gas and/or carbon dioxide gas are added, when adding oxygen, oxygen gas is added, when adding hydrogen, hydrogen gas and/or water are added, and nitrogen is added. In this case, nitrogen gas can be added to the atmosphere during sputtering. By adding these gases to the inert gas when forming the blackening layer, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen can be added to the blackening layer. Meanwhile, argon can be preferably used as the inert gas.
흑화층을 습식법에 의해 성막하는 경우에는, 흑화층의 재료에 따른 도금액을 사용하여, 예를 들어, 전기 도금법에 의해 성막할 수 있다.When forming the blackening layer into a film by a wet method, it can be formed into a film by, for example, an electroplating method using a plating solution according to the material of the blackening layer.
전술한 바와 같이, 흑화층은 건식법과 습식법 중 어느 것으로도 형성할 수 있으나, 흑화층을 형성할 때에 유기물층에 포함된 질소계 유기물이 도금액 중으로 녹아들어 흑화층 안에 포집됨으로써 흑화층의 색조나 다른 특성에 영향을 미칠 우려가 있으므로, 건식법에 의해 성막하는 것이 바람직하다.As mentioned above, the blackening layer can be formed by either a dry method or a wet method. However, when forming the blackening layer, the nitrogen-based organic matter contained in the organic material layer dissolves into the plating solution and is collected in the blackening layer, thereby changing the color tone and other characteristics of the blackening layer. Since there is a risk of affecting the film, it is preferable to form a film using a dry method.
흑화층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 15㎚ 이상인 것이 바람직하며, 25㎚ 이상이면 보다 바람직하다. 이것은, 흑화층의 두께가 얇은 경우에는, 금속층 표면에서의 광 반사를 충분히 억제할 수 없는 경우가 있으므로, 전술한 바와 같이 흑화층의 두께를 15㎚ 이상으로 함으로써 금속층 표면에서의 광 반사를 크게 억제할 수 있도록 구성하는 것이 바람직하기 때문이다.The thickness of the blackening layer is not particularly limited, but for example, it is preferably 15 nm or more, and more preferably 25 nm or more. This is because, when the thickness of the blackening layer is thin, light reflection from the metal layer surface may not be sufficiently suppressed. Therefore, as described above, light reflection from the metal layer surface is greatly suppressed by setting the thickness of the blackening layer to 15 nm or more. This is because it is desirable to configure it so that it can be done.
흑화층 두께의 상한값은 특별히 한정되지는 않으나, 필요 이상으로 두껍게 하면, 성막에 필요한 시간, 배선을 형성할 때 에칭에 필요한 시간 등이 길어져서 비용 상승을 초래하게 된다. 그러므로, 흑화층의 두께는, 70㎚ 이하로 하는 것이 바람직하며, 50㎚ 이하로 하면 보다 바람직하다.The upper limit of the blackening layer thickness is not particularly limited, but if it is made thicker than necessary, the time required for film formation and the time required for etching when forming wiring will be extended, resulting in an increase in cost. Therefore, the thickness of the blackening layer is preferably 70 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
또한, 도전성 기판은 전술한 절연성 기재, 금속층, 유기물층, 흑화층 이외에 임의의 층을 형성할 수도 있다. 예를 들어, 밀착층을 형성할 수 있다.Additionally, the conductive substrate may form any layer other than the above-described insulating substrate, metal layer, organic material layer, and blackening layer. For example, an adhesion layer can be formed.
밀착층의 구성예에 대해 설명한다.A configuration example of the adhesion layer will be described.
전술한 바와 같이, 금속층은 절연성 기재 상에 형성할 수 있으나, 절연성 기재 상에 금속층을 직접 형성했을 때에는, 절연성 기재와 금속층의 밀착성이 충분하지 않은 경우가 있다. 따라서, 절연성 기재의 상면에 직접 금속층을 형성한 경우에는, 제조 과정 또는 사용시에 절연성 기재로부터 금속층이 박리되는 경우가 있다.As described above, the metal layer can be formed on an insulating substrate, but when the metal layer is formed directly on the insulating substrate, the adhesion between the insulating substrate and the metal layer may not be sufficient. Therefore, when a metal layer is formed directly on the upper surface of an insulating substrate, the metal layer may peel off from the insulating substrate during the manufacturing process or during use.
그리하여, 본 실시형태의 도전성 기판에서는, 절연성 기재와 금속층의 밀착성을 향상시키기 위해, 절연성 기재 상에 밀착층을 배치할 수 있다.Therefore, in the conductive substrate of this embodiment, an adhesion layer can be disposed on the insulating base material in order to improve the adhesion between the insulating base material and the metal layer.
절연성 기재와 금속층의 사이에 밀착층을 배치함으로써, 절연성 기재와 금속층의 밀착성을 향상시켜서 절연성 기재로부터 금속층이 박리되는 것을 억제할 수 있다.By disposing an adhesion layer between the insulating base material and the metal layer, the adhesion between the insulating base material and the metal layer can be improved and peeling of the metal layer from the insulating base material can be suppressed.
또한, 밀착층은 흑화층으로 기능시킬 수도 있다. 그리하여, 금속층의 하면쪽, 즉, 절연성 기재 쪽으로부터 들어오는 광에 대한 금속층의 광 반사를 억제하는 것도 가능해진다.Additionally, the adhesion layer can also function as a blackening layer. Thus, it is possible to suppress light reflection of the metal layer against light entering from the lower surface of the metal layer, that is, the insulating substrate side.
밀착층을 구성하는 재료는 특별히 한정되지는 않으며, 절연성 기재와 금속층의 밀착력, 금속층 표면에 있어 요구되는 광 반사 억제의 정도, 그리고 도전성 기판을 사용하는 환경(예를 들어, 습도, 온도)에 대한 안정성의 정도 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. The material constituting the adhesion layer is not particularly limited, and depends on the adhesion between the insulating substrate and the metal layer, the degree of light reflection suppression required on the surface of the metal layer, and the environment (e.g., humidity, temperature) in which the conductive substrate is used. It can be selected arbitrarily depending on the degree of stability, etc.
밀착층은, 예를 들어, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 1종류 이상의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 밀착층은 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 더 포함할 수도 있다. The adhesion layer preferably contains at least one metal selected from, for example, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. Additionally, the adhesion layer may further include one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen.
또한, 밀착층은 Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 2종류 이상의 금속을 포함하는 금속 합금을 포함할 수도 있다. 이 경우에도, 밀착층은 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 더 포함할 수도 있다. 이 때, Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, Mn에서 선택되는 적어도 2종류 이상의 금속을 포함하는 금속 합금으로는, 바람직하게는, Cu-Ti-Fe 합금, Cu-Ni-Fe 합금, Ni-Cu 합금, Ni-Zn 합금, Ni-Ti 합금, Ni-W 합금, Ni-Cr 합금, Ni-Cu-Cr 합금을 사용할 수 있다. 특히, 보다 바람직하게는, Ni-Cu 합금을 사용할 수 있다.Additionally, the adhesion layer may include a metal alloy containing at least two types of metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. In this case as well, the adhesion layer may further contain one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen. At this time, the metal alloy containing at least two metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn is preferably Cu- Ti-Fe alloy, Cu-Ni-Fe alloy, Ni-Cu alloy, Ni-Zn alloy, Ni-Ti alloy, Ni-W alloy, Ni-Cr alloy, and Ni-Cu-Cr alloy can be used. In particular, more preferably, a Ni-Cu alloy can be used.
밀착층의 성막 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 건식 도금법에 의해 성막하는 것이 바람직하다. 건식 도금법으로는, 바람직하게는 예를 들어, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 증착법 등을 사용할 수 있다. 밀착층을 건식법에 의해 성막하는 경우에, 막두께의 제어가 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 한편, 밀착층에는, 전술한 바와 같이 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 첨가할 수도 있고, 이 경우에는 바람직하게는 추가적으로 반응성 스퍼터링법을 사용할 수 있다.The method of forming the adhesion layer is not particularly limited, but it is preferable to form the adhesion layer using a dry plating method. As a dry plating method, for example, sputtering method, ion plating method, vapor deposition method, etc. can be preferably used. When forming an adhesion layer by a dry method, it is more preferable to use a sputtering method because it is easy to control the film thickness. On the other hand, as described above, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen may be added to the adhesion layer, and in this case, a reactive sputtering method may be additionally used.
밀착층은 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함하는 경우에는, 밀착층을 성막할 때의 분위기 중에 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는1종류 이상의 원소를 함유하는 가스를 첨가하여 둠으로써, 밀착층 중에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 밀착층에 탄소를 첨가하는 경우에는 일산화탄소 가스 및/또는 이산화탄소 가스를, 산소를 첨가하는 경우에는 산소 가스를, 수소를 첨가하는 경우에는 수소 가스 및/또는 물을, 질소를 첨가하는 경우에는 질소 가스를, 건식 도금할 때의 분위기 중에 첨가하여 둘 수 있다.If the adhesion layer contains one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen, a gas containing one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen in the atmosphere when forming the adhesion layer. By adding it, it can be added to the adhesion layer. For example, when adding carbon to the adhesion layer, carbon monoxide gas and/or carbon dioxide gas are added, when adding oxygen, oxygen gas is added, when adding hydrogen, hydrogen gas and/or water are added, and nitrogen is added. In this case, nitrogen gas can be added to the atmosphere during dry plating.
탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 함유하는 가스는, 불활성 가스에 첨가하여 건식 도금시의 분위기 가스로 하는 것이 바람직하다. 불활성 가스로는 특별히 한정되지는 않으나, 바람직하게는 예를 들어, 아르곤을 사용할 수 있다.A gas containing one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen is preferably added to an inert gas to serve as an atmospheric gas during dry plating. The inert gas is not particularly limited, but is preferably used, for example, argon.
전술한 바와 같이 밀착층을 건식 도금법에 의해 성막함으로써, 절연성 기재와 밀착층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그리고, 밀착층은, 예를 들어 금속을 주성분으로 포함할 수 있으므로, 금속층과의 밀착성도 높다. 따라서, 절연성 기재와 금속층의 사이에 밀착층을 배치함으로써 금속층의 박리를 억제할 수 있다.As described above, by forming the adhesion layer using a dry plating method, the adhesion between the insulating substrate and the adhesion layer can be improved. And, since the adhesion layer may contain metal as a main component, for example, the adhesion to the metal layer is also high. Therefore, by disposing an adhesion layer between the insulating substrate and the metal layer, peeling of the metal layer can be suppressed.
밀착층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 3㎚ 이상 50㎚ 이하로 하는 것이 바람직하며, 3㎚ 이상 35㎚ 이하이면 보다 바람직하며, 3㎚ 이상 33㎚ 이하이면 더 바람직하다.The thickness of the adhesion layer is not particularly limited, but for example, it is preferably 3 nm or more and 50 nm or less, more preferably 3 nm or more and 35 nm or less, and even more preferably 3 nm or more and 33 nm or less.
밀착층에 대해서도 흑화층으로 기능시키는 경우, 즉, 금속층에서의 광 반사를 억제시키는 경우, 밀착층의 두께는 전술한 바와 같이 3㎚ 이상으로 하는 것이 바람직하다.When the adhesion layer also functions as a blackening layer, that is, when light reflection in the metal layer is suppressed, the thickness of the adhesion layer is preferably 3 nm or more as described above.
밀착층 두께의 상한값은 특별히 한정되지는 않으나, 필요 이상으로 두껍게 하면, 성막에 필요한 시간, 배선을 형성할 때 에칭에 필요한 시간 등이 길어져서 비용 상승을 초래하게 된다. 그러므로, 밀착층의 두께는, 전술한 바와 같이 50㎚ 이하로 하는 것이 바람직하고, 35㎚ 이하로 하면 보다 바람직하며, 33㎚ 이하로 하면 더 바람직하다. The upper limit of the thickness of the adhesion layer is not particularly limited, but if it is made thicker than necessary, the time required for film formation and the time required for etching when forming wiring will be extended, resulting in an increase in cost. Therefore, as described above, the thickness of the adhesion layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less, and even more preferably 33 nm or less.
이어서, 도전성 기판의 구성예에 대해 설명한다.Next, a configuration example of a conductive substrate will be described.
앞서 설명한 바와 같이, 본 실시형태의 도전성 기판은 절연성 기재, 금속층, 유기물층, 흑화층을 가질 수 있다. 또한, 밀착층 등의 층을 임의로 형성할 수도 있다.As previously described, the conductive substrate of this embodiment may have an insulating substrate, a metal layer, an organic material layer, and a blackening layer. Additionally, layers such as an adhesion layer may be formed arbitrarily.
구체적인 구성예에 대해, 도 1a, 도 1b, 도 2a, 도 2b를 이용하여 이하에서 설명한다. 도 1a, 도 1b, 도 2a, 도 2b는, 본 실시형태의 도전성 기판의 절연성 부재, 금속층, 유기물층, 흑화층의 적층 방향에 평행한 면에서의 단면도의 예를 나타내고 있다.A specific configuration example will be described below using FIGS. 1A, 1B, 2A, and 2B. 1A, 1B, 2A, and 2B show examples of cross-sectional views in a plane parallel to the lamination direction of the insulating member, metal layer, organic layer, and blackening layer of the conductive substrate of the present embodiment.
본 실시형태의 도전성 기판은, 예를 들어, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 절연성 기재 쪽으로부터 금속층, 유기물층, 흑화층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있다.The conductive substrate of this embodiment may have, for example, a structure in which a metal layer, an organic material layer, and a blackening layer are laminated in that order from the insulating substrate side on at least one side of the insulating substrate.
구체적으로는, 예를 들어 도 1a에 나타낸 도전성 기판(10A)과 같이, 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a) 측에 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)의 순서로 한 층씩 적층할 수 있다. 또한, 도 1b에 나타낸 도전성 기판(10B)과 같이, 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a)과 다른 한쪽면(다른쪽면, 11b) 측에 각각 금속층(12A,12B), 유기물층(13A,13B), 흑화층(14A,14B)의 순서로 한 층씩 적층할 수 있다.Specifically, for example, as in the
또한, 임의의 층으로서, 예를 들어 밀착층을 더 형성한 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 예를 들어, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 절연성 기재 쪽으로부터 밀착층, 금속층, 유기물층, 흑화층의 순서로 형성된 구조로 할 수 있다.Additionally, as an optional layer, for example, an adhesion layer may be further formed. In this case, for example, it can be a structure in which an adhesion layer, a metal layer, an organic material layer, and a blackening layer are formed in that order from the insulating substrate side on at least one side of the insulating substrate.
구체적으로는 예를 들어, 도 2a에 나타낸 도전성 기판(20A)과 같이, 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a) 쪽에 밀착층(15), 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)의 순서로 적층할 수 있다.Specifically, for example, like the
이 경우에도 절연성 기재(11)의 양면에 밀착층, 금속층, 유기물층, 흑화층을 적층한 구성으로 할 수도 있다. 구체적으로는, 도 2b에 나타낸 도전성 기판(20B)과 같이, 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a)과 다른쪽면(11b) 측에 각각 밀착층(15A,15B), 금속층(12A,12B), 유기물층(13A,13B), 흑화층(14A,14B)의 순서로 적층할 수 있다.In this case as well, an adhesion layer, a metal layer, an organic layer, and a blackening layer may be laminated on both sides of the insulating
한편, 도 1b, 도 2b에서처럼 절연성 기재의 양면에 금속층, 유기물층, 흑화층 등을 적층한 경우에서, 절연성 기재(11)를 대칭면으로 하여 절연성 기재(11)의 상하에 적층한 층이 대칭이 되도록 배치한 예를 나타내었으나, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 도 2b에 있어서 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a) 측의 구성을, 도 1b의 구성에서처럼 밀착층(15A)을 형성하지 않고서 금속층(12A), 유기물층(13A), 흑화층(14A)의 순서로 적층한 형태로 하여, 절연성 기재(11)의 상하에 적층한 층을 비대칭 구성으로 할 수도 있다.On the other hand, in the case where a metal layer, an organic material layer, a blackening layer, etc. are laminated on both sides of the insulating substrate as shown in FIGS. 1b and 2b, the layers laminated on the top and bottom of the insulating
그런데, 본 실시형태의 도전성 기판에서는, 절연성 기재 상에 금속층, 유기물층, 흑화층을 형성함으로써, 금속층에 의한 광 반사를 억제하여 도전성 기판의 반사율을 억제할 수 있다.However, in the conductive substrate of the present embodiment, by forming a metal layer, an organic layer, and a blackening layer on the insulating substrate, light reflection by the metal layer can be suppressed and the reflectance of the conductive substrate can be suppressed.
본 실시형태의 도전성 기판의 반사율 정도에 대해서는, 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 터치 패널용 도전성 기판으로 사용한 경우의 디스플레이 시인성을 향상시키기 위해서는 반사율은 낮은 것이 좋다. 예를 들어, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 평균 반사율은 20% 이하인 것이 바람직하고, 17% 이하이면 보다 바람직하며, 15% 이하이면 특히 바람직하다.There is no particular limitation on the degree of reflectance of the conductive substrate of this embodiment, but for example, in order to improve display visibility when used as a conductive substrate for a touch panel, it is better for the reflectance to be low. For example, the average reflectance of light with a wavelength of 400 nm to 700 nm is preferably 20% or less, more preferably 17% or less, and especially preferably 15% or less.
반사율의 측정은, 도전성 기판의 흑화층에 광을 조사하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 도 1a에서와 같이 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a) 측에 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)의 순서로 적층한 경우, 흑화층(14)에 광을 조사하도록 흑화층(14)의 표면(A)에 대해 광을 조사하여 측정할 수 있다. 측정에 있어서는, 파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광을, 예를 들어 1㎚의 파장 간격으로, 전술한 바와 같이 도전성 기판의 흑화층(14)에 대해 조사하여 측정한 값의 평균치를 당해 도전성 기판의 반사율로 할 수 있다.The reflectance can be measured by irradiating light to the blackening layer of the conductive substrate. Specifically, for example, when the
본 실시형태의 도전성 기판은, 바람직하게는, 터치 패널용 도전성 기판으로 사용할 수 있다. 이 경우, 도전성 기판은 메쉬 형상 배선을 구비한 구성으로 할 수 있다.The conductive substrate of this embodiment can preferably be used as a conductive substrate for a touch panel. In this case, the conductive substrate can be configured to have mesh-shaped wiring.
메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판은, 이제까지 설명한 본 실시형태의 도전성 기판의 금속층, 유기물층 및 흑화층을 에칭함으로써 얻을 수 있다.A conductive substrate with mesh-shaped wiring can be obtained by etching the metal layer, organic material layer, and blackening layer of the conductive substrate of this embodiment described so far.
예를 들어, 2층의 배선에 의해 메쉬 형상 배선으로 할 수 있다. 구체적인 구성예를 도 3에 나타낸다. 도 3은 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판(30)을 금속층 등의 적층 방향 상면쪽에서 본 도면을 나타내는데, 배선 패턴을 알기 쉽도록, 절연성 기재(11) 및 금속층을 패터닝하여 형성된 배선(31A,31B) 이외의 층은 그 기재가 생략되어 있다. 또한, 절연성 기재(11)를 투과하여 보이는 배선(31B)도 나타내고 있다.For example, mesh-shaped wiring can be achieved by two layers of wiring. A specific configuration example is shown in Figure 3. FIG. 3 shows a view of the
도 3에 나타낸 도전성 기판(30)은, 절연성 기재(11), 도면상 Y축 방향에 평행한 복수 개의 배선(31A), X축 방향에 평행한 배선(31B)을 가진다. 한편, 배선(31A,31B)은 금속층을 에칭하여 형성되어 있고, 당해 배선(31A,31B)의 상면 및/또는 하면에는 미도시의 유기물층 및 흑화층이 형성되어 있다. 또한, 유기물층 및 흑화층은 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 에칭되어 있다.The
절연성 기재(11)와 배선(31A,31B)의 배치는 특별히 한정되지는 않는다. 절연성 기재(11)와 배선 배치의 구성예를 도 4a, 도 4b에 나타낸다. 도 4a, 도 4b는 도 3의 A-A`선에서의 단면도에 해당한다.The arrangement of the insulating
우선, 도 4a에 나타내는 바와 같이, 절연성 기재(11)의 상하면에 각각 배선(31A,31B)이 배치되어 있을 수도 있다. 한편, 도 4a에서는, 배선(31A)의 상면 및 배선(31B)의 하면에는, 배선과 같은 형상으로 에칭된 유기물층(32A,32B), 흑화층(33A,33B)이 배치되어 있다.First, as shown in FIG. 4A, wirings 31A and 31B may be arranged on the upper and lower surfaces of the insulating
또한, 도 4b에 나타내는 바와 같이, 한 쌍의 절연성 기재(11)를 사용하고, 한쪽의 절연성 기재(11)를 사이에 두고 상하면에 배선(31A,31B)을 배치하며, 한쪽의 배선(31B)은 절연성 기재(11)의 사이에 배치될 수도 있다. 이 경우에도, 배선(31A,31B)의 상면에는 배선과 같은 형상으로 에칭된 유기물층(32A,32B), 흑화층(33A,33B)이 배치되어 있다. 한편, 앞서 설명한 바와 같이, 금속층, 유기물층, 흑화층 이외에 밀착층을 형성할 수도 있다. 그리하여, 도 4a, 도 4b 양쪽 다, 예를 들어, 배선(31A) 및/또는 배선(31B)과 절연성 기재(11)의 사이에 밀착층을 형성할 수도 있다. 밀착층을 형성하는 경우, 밀착층도 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 에칭되어 있는 것이 바람직하다. Additionally, as shown in FIG. 4B, a pair of insulating
도 3 및 도 4a에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 예를 들어, 도 1b에서와 같이, 절연성 부재(11)의 양면에 금속층(12A,12B), 유기물층(13A,13B), 흑화층(14A,14B)을 구비한 도전성 기판으로 형성할 수 있다.The conductive substrate having the mesh-shaped wiring shown in FIGS. 3 and 4A includes
도 1b의 도전성 기판을 사용하여 형성한 경우를 예로 들어 설명하면, 우선, 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a) 측의 금속층(12A), 유기물층(13A) 및 흑화층(14A)을, 도 1b의 Y축 방향에 평행한 복수 개의 선상(線狀) 패턴이 X축 방향을 따라 소정 간격을 두고 배치되도록 에칭한다. 한편, 도 1b의 X축 방향은 각 층의 폭방향에 평행한 방향을 의미한다. 또한, 도 1b 의 Y축 방향은 도 1b에서 지면에 수직인 방향을 의미한다.1B as an example, first, the
그리고, 절연성 기재(11)의 다른쪽면(11b) 측의 금속층(12B), 유기물층(13B), 흑화층(14B)을, 도 1b의 X축 방향에 평행한 복수 개의 선상 패턴이 소정 간격을 두고 Y축 방향을 따라 배치되도록 에칭한다.Then, the
이상의 조작에 의해, 도 3, 도 4a에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판을 형성할 수 있다. 한편, 절연성 기재(11)의 양면 에칭을 동시에 실시할 수도 있다. 즉, 금속층(12A,12B), 유기물층(13A,13B), 흑화층(14A,14B)의 에칭은 동시에 할 수도 있다. 또한, 도 4a에서 배선(31A,31B)과 절연성 기재(11)의 사이에 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 패터닝된 밀착층을 더 포함하는 도전성 기판은, 도 2b에 나타낸 도전성 기판을 사용하여 마찬가지로 에칭함으로써 제작할 수 있다.Through the above operations, a conductive substrate having mesh-shaped wiring shown in Figs. 3 and 4A can be formed. Meanwhile, both sides of the insulating
도 3에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 도 1a 또는 도 2a에 나타낸 도전성 기판을 2개 사용함으로써 형성할 수도 있다. 도 1a의 도전성 기판을 2개 사용하여 형성한 경우를 예로 들어 설명하면, 도 1a에 나타낸 도전성 기판 2개에 대해 각각 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)을, X축 방향에 평행한 복수 개의 선상 패턴이 소정 간격을 두고 Y축 방향을 따라 배치되도록 에칭한다. 그리고, 상기 에칭 처리에 의해 각 도전성 기판에 형성된 선상 패턴이 서로 교차하도록 방향을 맞추어 2개의 도전성 기판을 붙여 맞춤으로써, 메쉬 형상 배선을 구비한 도전성 기판으로 할 수 있다. 2개의 도전성 기판을 붙여 맞출 때에 붙여 맞추는 면은 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 금속층(12) 등이 적층된 도 1a에서의 표면(A)과, 금속층(12) 등이 적층되어 있지 않은 도 1a에서의 다른쪽 면(11b)을 붙여 맞추어 도 4b에 나타낸 구조가 되도록 할 수도 있다.The conductive substrate having the mesh-shaped wiring shown in FIG. 3 can also be formed by using two conductive substrates shown in FIG. 1A or FIG. 2A. Taking the case of forming using two conductive substrates of FIG. 1A as an example, a
또한, 예를 들어, 절연성 기재(11)에서 금속층(12) 등이 적층되어 있지 않은 도 1a에서의 다른쪽 면(11b) 끼리를 붙여 맞추어, 단면이 도 4a에 나타낸 구조로 되도록 할 수도 있다.Additionally, for example, the
한편, 도 4a, 도 4b에서 배선(31A,31B)과 절연성 기재(11)의 사이에 배선(31A,31B)과 같은 형상으로 패터닝된 밀착층을 더 포함하는 도전성 기판은, 도 1a에 나타낸 도전성 기판 대신에 도 2a에 나타낸 도전성 기판을 사용함으로써 제작할 수 있다. Meanwhile, in FIGS. 4A and 4B, the conductive substrate further includes an adhesion layer patterned in the same shape as the wiring (31A, 31B) between the wiring (31A, 31B) and the insulating
도 3, 도 4a, 도 4b에 나타낸 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판에서의 배선 폭, 배선간 거리 등은 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들어, 배선에 흐르게 할 전류량 등에 따라 선택할 수 있다.The wiring width, the distance between wirings, etc. in the conductive substrate having mesh-shaped wiring shown in FIGS. 3, 4A, and 4B are not particularly limited and can be selected according to, for example, the amount of current to flow through the wiring.
또한, 도 3, 도 4a, 도 4b에서는, 직선 형상의 배선을 조합하여 메쉬 형상 배선(배선 패턴)을 형성한 예를 나타내고 있으나, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니며, 배선 패턴을 구성하는 배선은 임의의 형상으로 할 수 있다. 예를 들어, 디스플레이 화상과의 사이에서 모아레(간섭 무늬)가 발생하지 않도록, 메쉬 형상의 배선 패턴을 구성하는 배선의 형상을, 각각 들쭉날쭉하게 굴곡된 선(지그재그 직선) 등의 각종 형상으로 할 수도 있다.3, 4A, and 4B show an example of forming a mesh-shaped wiring (wiring pattern) by combining straight wiring, but this is not limited to this form, and the wiring constituting the wiring pattern may be arbitrary. It can be made in the shape of . For example, to prevent moiré (interference patterns) from occurring between display images, the shapes of the wires that make up the mesh-shaped wiring pattern may be made into various shapes such as jagged, curved lines (zigzag straight lines). there is.
이와 같이 2층의 배선으로 구성되는 메쉬 형상 배선을 갖는 도전성 기판은, 바람직하게는, 예를 들어, 투영형 정전 용량 방식의 터치 패널용 도전성 기판으로서 사용할 수 있다.In this way, a conductive substrate having a mesh-shaped wiring composed of two layers of wiring can preferably be used, for example, as a conductive substrate for a projected capacitance touch panel.
이상의 본 실시형태의 도전성 기판에 따르면, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층 상에, 질소계 유기물을 일정량 이상 함유하는 유기물층과 흑화층을 적층시킨 구조를 가진다. 이로써, 금속층 표면에서의 광 반사를 억제하여, 반사율을 억제시킨 도전성 기판으로 할 수 있다. 또한, 예를 들어, 터치 패널 등의 용도로 사용한 경우에 디스플레이 시인성을 향상시킬 수 있다.According to the above conductive substrate of this embodiment, it has a structure in which an organic material layer containing a certain amount or more of a nitrogen-based organic material and a blackening layer are laminated on a metal layer formed on at least one side of an insulating substrate. As a result, light reflection on the surface of the metal layer is suppressed, making it possible to obtain a conductive substrate with suppressed reflectance. In addition, for example, when used for purposes such as a touch panel, display visibility can be improved.
(도전성 기판 제조방법) (Conductive substrate manufacturing method)
이어서, 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법의 일 구성예에 대해 설명한다.Next, a configuration example of the conductive substrate manufacturing method of this embodiment will be described.
본 실시형태의 도전성 기판 제조방법은, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 금속층을 형성하는 금속층 형성 공정과, 금속층 상에 질소계 유기물을 함유하는 유기물층을 형성하는 유기물층 형성 공정과, 유기물층 상에 흑화층을 형성하는 흑화층 형성 공정을 가질 수 있다.The method for manufacturing a conductive substrate of this embodiment includes a metal layer forming step of forming a metal layer on at least one side of an insulating substrate, an organic material layer forming step of forming an organic material layer containing a nitrogen-based organic material on the metal layer, and a blackening layer on the organic material layer. It may have a blackening layer forming process to form.
그리고, 유기물층 형성 공정에서는, 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유하도록 유기물층을 형성하는 것이 바람직하다.And, in the organic layer forming process, it is preferable to form the organic layer so as to contain 0.2 μg/cm 2 or more of nitrogen-based organic matter.
이하에서 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에 대해 구체적으로 설명한다.Below, the method for manufacturing a conductive substrate of this embodiment will be described in detail.
한편, 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에 의해, 전술한 도전성 기판을 필요에 따라 적절하게 제조할 수 있다. 따라서, 이하에서 설명하는 점 이외에 대해서는, 전술한 도전성 기판의 경우와 마찬가지의 구성으로 할 수 있으므로 설명을 일부 생략한다.On the other hand, by the conductive substrate manufacturing method of this embodiment, the above-described conductive substrate can be appropriately manufactured as needed. Therefore, for points other than those described below, the configuration can be the same as that of the conductive substrate described above, so some descriptions are omitted.
금속층 형성 공정에 제공하는 절연성 기재는 미리 준비해 둘 수 있다. 사용하는 절연성 기재의 종류는 특별히 한정되지는 않으나, 앞서 설명한 바와 같이, 바람직하게는, 가시광을 투과시키는 수지 기판(수지 필름), 유리 기판 등의 투명 기재를 사용할 수 있다. 절연성 기재는 필요에 따라 미리 임의의 크기로 절단 등을 해 둘 수도 있다.The insulating substrate used in the metal layer formation process can be prepared in advance. The type of insulating substrate used is not particularly limited, but as described above, a transparent substrate such as a resin substrate (resin film) or a glass substrate that transmits visible light can be preferably used. The insulating substrate may be cut to an arbitrary size in advance as needed.
그리고, 금속층은, 앞서 설명한 바와 같이, 금속 박막층을 가지는 것이 바람직하다. 또한, 금속층은 금속 박막층과 금속 도금층을 가질 수도 있다. 그리하여, 금속층 형성 공정은, 예를 들어, 건식 도금법에 의해 금속 박막층을 형성하는 공정을 가질 수 있다. 또한, 금속층 형성 공정은, 건식 도금법에 의해 금속 박막층을 형성하는 공정과, 당해 금속 박막층을 급전층으로 하여 습식 도금법의 일종인 전기 도금법에 의해 금속 도금층을 형성하는 공정을 가질 수도 있다.And, as previously explained, the metal layer preferably has a metal thin film layer. Additionally, the metal layer may have a metal thin film layer and a metal plating layer. Therefore, the metal layer forming process may include, for example, a process of forming a metal thin film layer by a dry plating method. In addition, the metal layer forming process may include a process of forming a metal thin film layer by a dry plating method and a process of forming a metal plating layer by using the metal thin film layer as a power supply layer and an electroplating method, which is a type of wet plating method.
금속 박막층을 형성하는 공정에서 사용하는 건식 도금법으로는, 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들어, 증착법, 스퍼터링법 또는 이온 플레이팅법 등을 사용할 수 있다. 한편, 증착법으로는, 바람직하게는, 진공 증착법을 사용할 수 있다. 금속 박막층을 형성하는 공정에서 사용하는 건식 도금법으로는, 특히 막두께를 제어하기 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The dry plating method used in the process of forming the metal thin film layer is not particularly limited, and for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating can be used. Meanwhile, as a vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method can be preferably used. As a dry plating method used in the process of forming a metal thin film layer, it is more preferable to use a sputtering method because it is particularly easy to control the film thickness.
이어서, 금속 도금층을 형성하는 공정에 대해 설명한다. 습식 도금법에 의해 금속 도금층을 형성하는 공정에서의 조건, 즉, 전기 도금 처리 조건은, 특별히 한정되지는 않으며, 통상의 방법에 따른 제 조건을 채용하면 된다. 예를 들어, 금속 도금액을 넣은 도금조에, 금속 박막층을 형성한 기재를 공급하고, 전류 밀도, 기재의 반송 속도 등을 제어함으로써 금속 도금층을 형성할 수 있다.Next, the process for forming the metal plating layer will be described. The conditions in the process of forming the metal plating layer by the wet plating method, that is, the electroplating treatment conditions, are not particularly limited, and the conditions according to the usual method may be adopted. For example, a metal plating layer can be formed by supplying a base material on which a metal thin film layer has been formed to a plating tank containing a metal plating solution, and controlling the current density, transfer speed of the base material, etc.
금속층에 대해 필요에 따라 적절히 사용할 수 있는 재료, 금속층에 있어 필요에 따라 적절한 두께 등에 대해서는, 앞서 설명하였으므로 여기에서는 설명을 생략한다.Materials that can be appropriately used for the metal layer, appropriate thickness of the metal layer, etc. as needed have been previously described, so descriptions will be omitted here.
이어서, 유기물층 형성 공정에 대해 설명한다.Next, the organic layer forming process will be described.
유기물층 형성 공정에서는, 금속층 상에 질소계 유기물을 함유하는 유기물층을 형성할 수 있다. In the organic material layer forming process, an organic material layer containing a nitrogen-based organic material can be formed on the metal layer.
앞서 설명한 바와 같이, 금속층과 흑화층의 사이에 유기물층을 형성함으로써, 도전성 기판의 반사율을 억제시킬 수 있다.As previously explained, the reflectance of the conductive substrate can be suppressed by forming an organic material layer between the metal layer and the blackening layer.
유기물층의 형성 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들어, 질소계 유기물 용액을 금속층 상에 도포하여 건조시킴으로써 형성할 수 있다.The method of forming the organic material layer is not particularly limited, but, for example, it can be formed by applying a nitrogen-based organic material solution on the metal layer and drying it.
금속층 상에, 유기물층을 구성하는 재료를 포함하는 용액을 도포하는 방법으로는, 특별히 한정되지는 않으며, 임의의 방법으로 도포할 수 있다. 예를 들어, 질소계 유기물 용액을 스프레이 등에 의해 도포하거나, 금속층을 형성한 절연성 기재를 질소계 유기물 용액에 침지시킴으로써, 금속층 상에, 유기물층을 구성하는 재료를 포함하는 용액을 도포할 수 있다.The method of applying the solution containing the material constituting the organic layer on the metal layer is not particularly limited and can be applied by any method. For example, a solution containing the material constituting the organic material layer can be applied onto the metal layer by applying a nitrogen-based organic material solution by spraying or the like, or by immersing the insulating substrate on which the metal layer is formed in the nitrogen-based organic material solution.
유기물층에 사용하는 질소계 유기물로는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 질소를 함유하는 유기 화합물로부터 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 유기물층에 사용하는 질소계 유기물은, 예를 들어, 1,2,3-벤조트리아졸 또는 그 유도체를 포함하는 것이 바람직하다. 유기물층에 사용하는 질소계 유기물로는, 구체적으로는, 예를 들어, 1,2,3-벤조트리아졸, 5-메틸-1H벤조트리아졸 등을 들 수 있다.The nitrogen-based organic material used in the organic material layer is not particularly limited and can be arbitrarily selected from nitrogen-containing organic compounds. The nitrogen-based organic material used in the organic material layer preferably contains, for example, 1,2,3-benzotriazole or a derivative thereof. Specific examples of nitrogen-based organic substances used in the organic substance layer include 1,2,3-benzotriazole, 5-methyl-1H benzotriazole, and the like.
유기물층에 사용하는 질소계 유기물을 함유하는 약제로는, 바람직하게는 예를 들어, 구리용 방청 처리제를 사용할 수 있고, 시판되는 약품으로는 바람직하게는 예를 들어, OPC 디펜서(상품명, (주)오쿠노 제약공업 제조) 등을 사용할 수 있다.As a chemical agent containing a nitrogen-based organic substance used in the organic material layer, for example, a rust preventive treatment agent for copper can be preferably used, and as a commercially available chemical agent, for example, OPC Defensor (trade name, Co., Ltd.) is preferably used. (manufactured by Okuno Pharmaceutical Industries) etc. can be used.
유기물층의 질소계 유기물의 함유량은 0.2㎍/cm2 이상인 것이 바람직하며, 0.3㎍/cm2 이상이면 보다 바람직하다. 이것은, 본 발명의 발명자들의 검토에 따르면, 유기물층의 질소계 유기물의 함유량을 0.2㎍/cm2 이상으로 함으로써 도전성 기판의 반사율을 크게 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 유기물층의 질소계 유기물의 함유량이 증가하면, 흑화층의 색을 CIE(L*a*b*) 표색계로 환산했을 때의 a*값, b*값을 낮출 수 있고, 특히 도전성 기판의 배선을 눈에 잘 띄지 않게 할 수 있어서 바람직하기 때문이다.The content of nitrogen-based organic matter in the organic layer is preferably 0.2 ㎍/cm 2 or more, and more preferably 0.3 ㎍/cm 2 or more. This is because, according to studies by the inventors of the present invention, the reflectance of the conductive substrate can be greatly suppressed by setting the content of the nitrogen-based organic material in the organic material layer to 0.2 μg/cm 2 or more. In addition, if the content of nitrogen-based organic material in the organic material layer increases, the a* value and b* value when the color of the blackening layer is converted to the CIE (L*a*b*) color system can be lowered, especially for wiring of conductive substrates. This is desirable because it can be made inconspicuous.
유기물층의 질소계 유기물 함유량의 상한값은 특별히 한정되지는 않는다. 다만, 유기물층의 질소계 유기물 함유량을 증가시키기 위해서는, 유기물층을 형성할 때에 사용하는 질소계 유기물 용액의 농도를 높이거나, 질소계 유기물 용액의 공급 시간을 길게 하는 등의 조치를 취하게 된다. 그런데, 유기물층의 질소계 유기물 함유량이 지나치게 많으면, 질소계 유기물 용액의 취급성이 저하된다던가, 유기물층을 형성하기 위해 소요되는 시간이 길어져서 생산성이 저하되는 등의 우려가 있다. 따라서, 유기물층의 질소계 유기 화합물 함유량은, 예를 들어, 10㎍/cm2 이하로 하는 것이 바람직하고, 또한, 함유량이 낮을수록 흑화층의 밀착성이 양호한 것이므로, 1㎍/cm2 이하로 하면 보다 바람직하며, 0.5㎍/cm2 이하로 하면 더 바람직하다.The upper limit of the nitrogen-based organic material content of the organic material layer is not particularly limited. However, in order to increase the nitrogen-based organic material content of the organic material layer, measures such as increasing the concentration of the nitrogen-based organic material solution used when forming the organic material layer or lengthening the supply time of the nitrogen-based organic material solution are taken. However, if the nitrogen-based organic material content in the organic material layer is too high, there are concerns that the handleability of the nitrogen-based organic material solution is reduced or the time required to form the organic material layer is prolonged, leading to a decrease in productivity. Therefore, the content of the nitrogen-based organic compound in the organic material layer is preferably, for example, 10 μg/cm 2 or less. Additionally, the lower the content, the better the adhesion of the blackening layer, so setting it to 1 μg/cm 2 or less is preferable. It is preferable, and it is more preferable to set it to 0.5 ㎍/cm 2 or less.
금속층 상에 질소계 유기물 용액을 공급할 때에 필요에 따라 적절히 채택할 수 있는 조건 등에 대해서는 앞서 설명하였으므로, 여기에서는 설명을 생략한다.Since the conditions that can be appropriately adopted as needed when supplying the nitrogen-based organic solution to the metal layer have been previously described, the description is omitted here.
한편, 질소계 유기물 용액을 도포한 후, 부착된 잉여의 질소계 유기물 용액을 제거하기 위해, 질소계 유기물 용액을 도포한 기재를 물로 세정하는 수세(水洗)를 실시할 수도 있다.On the other hand, after applying the nitrogen-based organic material solution, the substrate to which the nitrogen-based organic material solution has been applied may be washed with water to remove excess nitrogen-based organic material solution.
이어서, 흑화층 형성 공정에 대해 설명한다.Next, the blackening layer formation process is explained.
흑화층 형성 공정에서 흑화층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지는 않으며, 임의의 방법으로 형성할 수 있다.The method of forming the blackening layer in the blackening layer formation process is not particularly limited, and can be formed by any method.
흑화층 형성 공정에서 흑화층을 성막하는 방법으로는, 바람직하게는 예를 들어, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 증착법 등의 건식 도금법을 사용할 수 있다. 특히, 막두께의 제어가 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 사용하면 보다 바람직하다. 한편, 흑화층에는, 앞서 설명한 바와 같이, 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 첨가할 수도 있는데, 이 경우에는 바람직하게는 추가적으로 반응성 스퍼터링법을 사용할 수 있다.As a method of forming the blackening layer into a film in the blackening layer formation process, dry plating methods such as sputtering, ion plating, and vapor deposition can be preferably used, for example. In particular, it is more preferable to use the sputtering method because it is easy to control the film thickness. On the other hand, as described above, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen may be added to the blackening layer, and in this case, a reactive sputtering method may be additionally used.
또한, 앞서 설명한 바와 같이, 흑화층은 전기 도금법 등 습식법에 의해 성막할 수 있다.Additionally, as previously explained, the blackening layer can be formed by a wet method such as electroplating.
다만, 흑화층을 형성할 때에 유기물층에 포함된 질소계 유기물이 도금액 중으로 녹아 들어 흑화층 안에 포집됨으로써 흑화층의 색조나 다른 특성에 영향을 미칠 우려가 있으므로, 건식법에 의해 성막하는 것이 바람직하다.However, when forming a blackening layer, nitrogen-based organic substances contained in the organic material layer dissolve in the plating solution and are collected in the blackening layer, which may affect the color tone and other characteristics of the blackening layer. Therefore, it is preferable to form a film using a dry method.
흑화층으로서 적절하게 사용할 수 있는 재료, 흑화층의 적절한 두께 등에 대해서는 앞서 설명하였으므로, 여기에서는 설명을 생략한다.Materials that can be appropriately used as the blackening layer, the appropriate thickness of the blackening layer, etc. have been previously described, so descriptions are omitted here.
본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에서는, 전술한 공정에 더해 임의의 공정을 더 실시할 수도 있다.In the conductive substrate manufacturing method of this embodiment, an arbitrary process may be further performed in addition to the above-described process.
예를 들어, 절연성 기재와 금속층의 사이에 밀착층을 형성하는 경우, 절연성 기재의 금속층을 형성하는 면 상에 밀착층을 형성하는 밀착층 형성 공정을 실시할 수 있다. 밀착층 형성 공정을 실시하는 경우, 금속층 형성 공정은 밀착층 형성 공정의 후에 실시할 수 있고, 금속층 형성 공정에서는, 본 공정에서 절연성 기재 상에 밀착층을 형성한 기재에 금속 박막층을 형성할 수 있다.For example, when forming an adhesion layer between an insulating base material and a metal layer, an adhesion layer forming process of forming an adhesion layer on the surface of the insulating base material on which the metal layer is to be formed can be performed. When performing the adhesion layer forming process, the metal layer forming process can be performed after the adhesion layer forming process, and in the metal layer forming process, a metal thin film layer can be formed on the base material on which the adhesion layer was formed on the insulating base material in this process. .
밀착층 형성 공정에서, 밀착층의 성막 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 건식 도금법에 의해 성막하는 것이 바람직하다. 건식 도금법으로는, 바람직하게는 예를 들어, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 증착법 등을 사용할 수 있다. 밀착층을 건식법에 의해 성막하는 경우, 막 두께의 제어가 용이하다는 점에서 스퍼터링법을 사용하면 보다 바람직하다. 한편, 밀착층에는, 앞서 설명한 바와 같이, 탄소, 산소, 수소, 질소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 첨가할 수도 있는데, 이 경우에는 바람직하게는 추가적으로 반응성 스퍼터링법을 사용할 수 있다.In the adhesion layer forming process, the method of forming the adhesion layer is not particularly limited, but it is preferable to form the adhesion layer by a dry plating method. As a dry plating method, for example, sputtering method, ion plating method, vapor deposition method, etc. can be preferably used. When forming the adhesion layer by a dry method, it is more preferable to use the sputtering method because it is easy to control the film thickness. Meanwhile, as described above, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen may be added to the adhesion layer. In this case, a reactive sputtering method may be additionally used.
밀착층으로서 적절하게 사용할 수 있는 재료, 밀착층의 적절한 두께 등에 대해서는 앞서 설명하였으므로, 여기에서는 설명을 생략한다.Materials that can be suitably used as the adhesion layer, the appropriate thickness of the adhesion layer, etc. have been previously described, so descriptions are omitted here.
본 실시형태의 도전성 기판 제조방법에서 얻어지는 도전성 기판은, 예를 들어, 터치 패널 등의 각종 용도로 사용할 수 있다. 그리고, 각종 용도로 사용하는 경우에는, 본 실시형태의 도전성 기판에 포함되는 금속층, 유기물층 및 흑화층이 패턴화되어 있는 것이 바람직하다. 한편, 밀착층을 형성하는 경우에는, 밀착층에 대해서도 패턴화되어 있는 것이 바람직하다. 금속층, 유기물층, 흑화층, 그리고 경우에 따라서는 밀착층까지도, 예를 들어, 원하는 배선 패턴에 맞추어 패턴화할 수 있으며, 금속층, 유기물층, 흑화층, 그리고 경우에 따라서는 밀착층까지도 같은 형상으로 패턴화되어 있는 것이 바람직하다.The conductive substrate obtained by the conductive substrate manufacturing method of this embodiment can be used for various purposes, such as a touch panel, for example. In the case of use for various purposes, it is preferable that the metal layer, organic material layer, and blackening layer included in the conductive substrate of this embodiment are patterned. On the other hand, when forming an adhesion layer, it is preferable that the adhesion layer is also patterned. For example, the metal layer, organic material layer, blackening layer, and in some cases even the adhesion layer can be patterned to suit the desired wiring pattern, and the metal layer, organic material layer, blackening layer, and even the adhesion layer in some cases can be patterned in the same shape. It is desirable to have
그리하여, 본 실시형태의 도전성 기판 제조방법은 금속층, 유기물층 및 흑화층을 패터닝하는 패터닝 공정을 포함할 수 있다. 또한, 밀착층을 형성하는 경우에는, 패터닝 공정을 밀착층, 금속층, 유기물층 및 흑화층을 패터닝하는 공정으로 할 수 있다.Thus, the method of manufacturing a conductive substrate of this embodiment may include a patterning process of patterning the metal layer, the organic material layer, and the blackening layer. Additionally, when forming an adhesion layer, the patterning process can be a process of patterning the adhesion layer, metal layer, organic layer, and blackening layer.
패터닝 공정의 구체적인 방법은 특별히 한정되지는 않으며, 임의의 방법으로 실시할 수 있다. 예를 들어, 도 1a에서와 같이 절연성 기재(11) 상에 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)이 적층된 도전성 기판(10A)의 경우, 우선 흑화층(14) 상의 표면(A)에 원하는 패턴을 갖는 마스크를 배치하는 마스크 배치 단계를 실시할 수 있다. 이어서, 흑화층(14) 상의 표면(A), 즉, 마스크를 배치한 면 쪽에 에칭액을 공급하는 에칭 단계를 실시할 수 있다.The specific method of the patterning process is not particularly limited and can be performed by any method. For example, in the case of a
에칭 단계에서 사용하는 에칭액은 특별히 한정되지는 않으며, 에칭을 실시하는 층을 구성하는 재료에 따라 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어, 층마다 에칭액을 바꿀 수도 있고, 같은 에칭액으로 동시에 금속층, 유기물층, 흑화층, 그리고 경우에 따라서는 밀착층까지 에칭할 수도 있다.The etching solution used in the etching step is not particularly limited and can be arbitrarily selected depending on the material constituting the layer to be etched. For example, the etching solution may be changed for each layer, or the metal layer, organic material layer, blackening layer, and, in some cases, even the adhesion layer may be etched simultaneously with the same etching solution.
또한, 도 1b에서와 같이 절연성 기재(11)의 한쪽면(11a)과 다른쪽면(11b)에 금속층(12A,12B), 유기물층(13A,13B), 흑화층(14A,14B)을 적층시킨 도전성 기판(10B)에 대해서도 패터닝하는 패터닝 공정을 실시할 수 있다. 이 경우 예를 들어, 흑화층(14A,14B) 상의 표면(A) 및 표면(B)에 원하는 패턴을 갖는 마스크를 배치하는 마스크 배치 단계를 실시할 수 있다. 이어서, 흑화층(14A,14B) 상의 표면(A) 및 표면(B), 즉, 마스크를 배치한 면 쪽에 에칭액을 공급하는 에칭 단계를 실시할 수 있다.In addition, as shown in Figure 1b, a conductive material layer (12A, 12B), organic material layers (13A, 13B), and blackening layers (14A, 14B) are laminated on one side (11a) and the other side (11b) of the insulating
에칭 단계에서 형성하는 패턴에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니며, 임의의 형상으로 할 수 있다. 예를 들어, 도 1a에 나타낸 도전성 기판(10A)의 경우, 앞서 설명한 바와 같이, 금속층(12), 유기물층(13), 흑화층(14)에 대해 복수 개의 직선, 들쭉날쭉하게 굴곡된 선(지그재그 직선) 등을 포함하도록 패턴을 형성할 수 있다.There is no particular limitation on the pattern formed in the etching step, and it can be of any shape. For example, in the case of the
또한, 도 1b에 나타낸 도전성 기판(10B)의 경우, 금속층(12A)과 금속층(12B)에서 메쉬 형상 배선이 되도록 패턴을 형성할 수 있다. 이 경우, 유기물층(13A) 및 흑화층(14A)은 금속층(12A)과 같은 형상으로, 유기물층(13B) 및 흑화층(14B)은 금속층(12B)과 같은 형상으로 되도록 각각 패터닝하는 것이 바람직하다.Additionally, in the case of the
또한, 예를 들어, 패터닝 공정에서 전술한 도전성 기판(10A)에 대해 금속층(12) 등을 패턴화한 후, 패턴화된 2개 이상의 도전성 기판을 적층하는 적층 공정을 실시할 수도 있다. 적층할 때에는, 예를 들어 각 도전성 기판의 금속층 패턴이 교차하도록 적층함으로써, 메쉬 형상 배선을 구비한 적층 도전성 기판을 얻을 수도 있다.In addition, for example, in the patterning process, the
적층된 2개 이상의 도전성 기판을 고정하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 접착제 등으로 고정할 수 있다.The method of fixing two or more stacked conductive substrates is not particularly limited, but can be fixed with, for example, an adhesive.
이상의 본 실시형태 도전성 제조방법에 의해 얻어지는 도전성 기판은, 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층 상에, 질소계 유기물을 일정량 이상 함유하는 유기물층과 흑화층을 적층시킨 구조를 가진다. 그리하여, 금속층 표면에서의 광 반사를 억제하여 반사율을 억제시킨 도전성 기판으로 할 수 있다. 또한, 예를 들어 터치 패널 등의 용도로 사용한 경우에, 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다.The conductive substrate obtained by the conductive manufacturing method of the present embodiment described above has a structure in which an organic material layer containing a certain amount or more of a nitrogen-based organic substance and a blackening layer are laminated on a metal layer formed on at least one side of an insulating substrate. In this way, light reflection on the surface of the metal layer is suppressed, and a conductive substrate with a suppressed reflectance can be obtained. Additionally, when used for purposes such as a touch panel, for example, the visibility of the display can be improved.
[실시예][Example]
이하에서 구체적인 실시예, 비교예를 들어 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.The following will describe specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
(평가 방법)(Assessment Methods)
먼저, 얻어진 도전성 기판의 평가 방법에 대해 설명한다.First, the evaluation method of the obtained conductive substrate will be explained.
(1) 반사율(1) Reflectance
이하의 각 실시예, 비교예에서, 제작된 도전성 기판에 대해 반사율을 측정하였다.In each of the following examples and comparative examples, the reflectance was measured for the produced conductive substrates.
측정은, 자외 가시 분광 광도계((주)시마즈 제작소 제조, 형식: UV-2550)에 반사율 측정 유닛을 설치하여 실시하였다.The measurement was performed by installing a reflectance measurement unit in an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model: UV-2550).
후술하는 바와 같이, 각 실시예, 비교예에서는 도 2a에 나타낸 구조를 갖는 도전성 기판을 제작하였다. 그리하여, 반사율 측정은, 도 2a에 나타낸 도전성 기판(10A)의 흑화층(14)의 표면(A)에 대해, 입사각 5°, 수광각 5°로 하여 파장이 400 이상 700 이하의 범위인 광을 조사하여 실시하였다. 한편, 도전성 기판에 조사하는 광에 있어서는, 400 이상 700 이하의 범위 내에서 파장을 1㎚씩 변화시켜 가며 측정을 실시하여, 측정 결과의 평균을 당해 도전성 기판의 반사율(평균 반사율)로 하였다.As will be described later, in each Example and Comparative Example, a conductive substrate having the structure shown in FIG. 2A was produced. Therefore, the reflectance measurement is performed by measuring light with a wavelength in the range of 400 to 700 at an incident angle of 5° and a light reception angle of 5° with respect to the surface A of the
(2) 흑화층의 L*값, a*값, b*값(2) L* value, a* value, b* value of blackening layer
반사율을 측정할 때에 흑화층(14)의 표면(A)에 대해 파장이 400 이상 700 이하인 광의 파장을 1㎚씩 변화시켜 가며 조사하여 측정한 측정값으로부터 L*값, a*값, b*값을 산출하였다.When measuring the reflectance, the L* value, a* value, and b* value are calculated by irradiating the surface A of the
(3) 질소계 유기물의 함유량(3) Content of nitrogen-based organic matter
절연성 기재 상에 밀착층, 금속층, 유기물층을 형성한 후 흑화층을 형성하기 전에, 제작된 기판의 일부를 잘라 내어 유기물층에 포함되는 질소계 유기물의 함유량을 평가하였다.After forming an adhesion layer, a metal layer, and an organic material layer on an insulating substrate and before forming a blackening layer, a portion of the manufactured substrate was cut out and the content of nitrogen-based organic material contained in the organic material layer was evaluated.
유기물층까지 형성하여 일부를 잘라낸 기판과 추출용 용액을, 기판이 추출용 용액에 침지되도록 하여, 스크류 병 안에 넣고 15분간 초음파 세정기로 세정하였다.The substrate was immersed in the extraction solution and the organic material layer was partially cut off, placed in a screw bottle, and cleaned with an ultrasonic cleaner for 15 minutes.
이 때, 추출용 용액으로는, 체적비로 염산 1%, 물 49%, 메탄올 50%를 함유하는 용액을 사용하였다.At this time, a solution containing 1% hydrochloric acid, 49% water, and 50% methanol by volume was used as the extraction solution.
유기물층 내의 질소계 유기물을 추출용 용액 내로 추출시킨 추출액을, 액체 크로마토그래프 질량 분석계(LC-MS)를 이용하여 액체 크로마토그래프 분석법으로 분석하여, 추출액 중 질소계 유기물의 함유량을 산출하였다.The extract, in which the nitrogen-based organic matter in the organic layer was extracted into the extraction solution, was analyzed by liquid chromatography analysis using a liquid chromatography-mass spectrometer (LC-MS) to calculate the content of the nitrogen-based organic matter in the extract.
한편, 사용한 액체 크로마토그래프 질량 분석계는, 액체 크로마토그래피부에 대해서는 Waters사가 제조한 형식 Aquity H-Class의 제품을, 질량 분석계에 대해서는 AB Sciex사가 제조한 형식 Q-STAR XL의 장치를 사용하였다.Meanwhile, the liquid chromatography mass spectrometer used was an Aquity H-Class product manufactured by Waters for the liquid chromatography section, and a model Q-STAR XL manufactured by AB Sciex for the mass spectrometer.
그리고, 산출된 질소계 유기물의 함유량(㎍)을 상기 스크류 병 안에 넣은 기판의 유기물층의 면적(cm2)으로 나눔으로써, 질소계 유기물의 함유량을 산출하였다.Then, the calculated nitrogen-based organic material content (μg) was divided by the area (cm 2 ) of the organic material layer of the substrate placed in the screw bottle, thereby calculating the nitrogen-based organic material content.
(시료 제작 조건)(Sample production conditions)
실시예, 비교예로서, 이하에 설명하는 조건으로 도전성 기판을 제작하고 전술한 평가 방법에 의해 평가하였다.As examples and comparative examples, conductive substrates were produced under the conditions described below and evaluated by the evaluation method described above.
[실시예 1][Example 1]
(밀착층 형성 공정)(Adhesion layer formation process)
세로 500㎜×가로 500㎜, 두께 50㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 제의 절연성 기재의 한쪽면 상에 밀착층을 성막하였다. 한편, 절연성 기재로서 사용한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지제의 절연성 기재에 대해, 전체 광선 투과율을 JIS K 7361-1에 규정된 방법에 의해 평가하였더니 97%이었다. An adhesion layer was formed on one side of an insulating substrate made of polyethylene terephthalate resin (PET) measuring 500 mm long x 500 mm wide and 50 μm thick. On the other hand, the total light transmittance of the polyethylene terephthalate resin insulating substrate used as the insulating substrate was evaluated by the method specified in JIS K 7361-1, and was found to be 97%.
밀착층 형성 공정에서는, Ni-17중량%Cu 합금의 타겟을 장착한 스퍼터링 장치에 의해, 밀착층으로서 산소를 함유하는 Ni-Cu 합금층을 성막하였다. 이하에서 밀착층의 성막 방법에 대해 설명한다.In the adhesion layer formation process, a Ni-Cu alloy layer containing oxygen as an adhesion layer was formed into a film using a sputtering device equipped with a target of Ni-17% by weight Cu alloy. Below, the method of forming the adhesion layer will be described.
미리 60℃까지 가열하여 수분을 제거한 전술한 절연성 기재를 스퍼터링 장치의 챔버 안에 설치하였다.The above-described insulating substrate, previously heated to 60°C to remove moisture, was installed in the chamber of the sputtering device.
이어서, 챔버 안을 1×10- 3Pa 까지 배기시킨 후, 아르곤 가스와 산소 가스를 도입하여 챔버 안의 압력을 1.3Pa로 하였다. 한편, 이 때 챔버 안의 분위기는 체적비로 30%가 산소, 나머지 부분이 아르곤으로 되어 있다.Next, the inside of the chamber was evacuated to 1×10 -3 Pa , and then argon gas and oxygen gas were introduced to set the pressure inside the chamber to 1.3 Pa. Meanwhile, at this time, the atmosphere in the chamber is 30% oxygen by volume and the remaining part is argon.
그리고, 이러한 분위기 하에서 타겟에 전력을 공급하여, 절연성 기재의 한쪽면 상에 두께 20㎚가 되도록 밀착층을 성막하였다.Then, power was supplied to the target under this atmosphere, and an adhesion layer was formed to a thickness of 20 nm on one side of the insulating substrate.
(금속층 형성 공정)(Metal layer formation process)
금속층 형성 공정에서는, 금속 박막층 형성 공정과 금속 도금층 형성 공정을 실시하였다.In the metal layer formation process, a metal thin film layer formation process and a metal plating layer formation process were performed.
우선, 금속 박막층 형성 공정에 대해 설명한다.First, the metal thin film layer forming process will be described.
금속 박막층 형성 공정에서는, 기재로서 밀착층 형성 공정에서 절연성 기재 상에 밀착층을 성막한 것을 사용하여, 밀착층 상에 금속 박막층으로서 구리 박막층을 형성하였다.In the metal thin film layer forming step, the adhesive layer formed on the insulating substrate in the adhesion layer forming step was used as a substrate, and a copper thin film layer was formed as a metal thin film layer on the adhesion layer.
금속 박막층은, 구리 타겟을 사용한 점과 기재를 세팅한 챔버 안을 배기시킨 후 아르곤 가스를 공급하여 아르곤 분위기로 한 점 이외에는, 밀착층의 경우와 마찬가지로 하여 스퍼터링 장치에 의해 성막하였다.The metal thin film layer was formed using a sputtering device in the same manner as the adhesion layer, except that a copper target was used and argon gas was supplied after exhausting the chamber in which the substrate was set to create an argon atmosphere.
금속 박막층인 구리 박막층은, 막 두께가 150㎚가 되도록 성막하였다.The copper thin film layer, which is a metal thin film layer, was formed into a film so that the film thickness was 150 nm.
이어서, 금속 도금층 형성 공정에서는, 금속 도금층으로서 구리 도금층을 형성하였다. 구리 도금층은, 전기 도금법에 의해 구리 도금층의 두께가 0.5㎛로 되도록 성막하였다.Next, in the metal plating layer forming process, a copper plating layer was formed as a metal plating layer. The copper plating layer was formed into a film using an electroplating method so that the thickness of the copper plating layer was 0.5 μm.
(유기물층 형성 공정) (Organic layer formation process)
유기물층 형성 공정에서는, 절연성 기재 상에 밀착층과 금속층이 형성된 적층체인 금속층 상에 유기물층을 형성하였다.In the organic layer forming process, the organic layer was formed on the metal layer, which is a laminate in which an adhesion layer and a metal layer are formed on an insulating substrate.
유기물층 형성 공정에서는, 우선 전술한 적층체를, 질소계 유기물로서 1,2,3-벤조트리아졸을 함유하는 OPC 디퓨저((주)오쿠노 제약공업 제조) 용액에 7초간 침지시켰다. 한편, 사용한 OPC 디퓨저 용액은, 1,2,3-벤조트리아졸의 농도가 3mL/L, 침지 온도가 30℃, pH가 3이 되도록 미리 조정하여 사용하였다.In the organic material layer forming step, the above-described laminate was first immersed in an OPC diffuser (manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) solution containing 1,2,3-benzotriazole as a nitrogen-based organic material for 7 seconds. Meanwhile, the OPC diffuser solution used was previously adjusted so that the concentration of 1,2,3-benzotriazole was 3 mL/L, the immersion temperature was 30°C, and the pH was 3.
그리고, 금속층의 상면, 즉, 금속층의 밀착층에 대향하는 면의 반대쪽 면 이외에 부착된 용액을 물로 씻어내어 제거한 후 건조시킴으로써, 금속층 상에 유기물층을 형성하였다.Then, the solution adhering to the upper surface of the metal layer, that is, the surface opposite to the adhesion layer of the metal layer, was removed by washing with water and then dried to form an organic material layer on the metal layer.
한편, 유기물층 형성 공정의 후에, 기판의 일부를 잘라 내어 앞서 설명한 질소계 유기물의 함유량 평가에 제공하였다. Meanwhile, after the organic material layer forming process, a portion of the substrate was cut out and used for evaluating the content of nitrogen-based organic materials described above.
(흑화층 형성 공정)(Blackening layer formation process)
흑화층 형성 공정에서는, 유기물층 형성 공정에서 형성된 유기물층 상에 스퍼터링법에 의해 흑화층으로서 Ni-Cu층을 형성하였다.In the blackening layer formation process, a Ni-Cu layer was formed as a blackening layer on the organic substance layer formed in the organic substance layer formation process by a sputtering method.
흑화층 형성 공정에서는, Ni-35 중량%Cu 합금의 타겟을 장착한 스퍼터링 장치에 의해, 흑화층으로서 Ni-Cu 합금층을 성막하였다. 이하에서 흑화층의 성막 방법에 대해 설명한다.In the blackening layer formation process, a Ni-Cu alloy layer was formed as a blackening layer using a sputtering device equipped with a target of Ni-35% by weight Cu alloy. Below, the method of forming the blackening layer will be described.
우선, 절연성 기재 상에 밀착층과 금속층과 유기물층을 적층시킨 적층체를 스퍼터링 장치의 챔버 안에 세팅하였다.First, a laminate in which an adhesion layer, a metal layer, and an organic material layer were laminated on an insulating substrate was set in the chamber of a sputtering device.
이어서, 챔버 안을 1×10- 3Pa 까지 배기시킨 후, 아르곤 가스를 도입하여 챔버 안의 압력을 1.3Pa로 하였다. Next, the inside of the chamber was evacuated to 1×10 -3 Pa, and then argon gas was introduced to set the pressure inside the chamber to 1.3 Pa.
그리고, 이러한 분위기 하에서 타겟에 전력을 공급하여, 유기물층 상에 두께 30㎚가 되도록 흑화층을 성막하였다.Then, power was supplied to the target under this atmosphere, and a blackening layer was formed on the organic material layer to a thickness of 30 nm.
이상의 공정에 의해, 금속층의 상면, 즉, 금속층의 밀착층에 대향하는 면의 반대쪽 면에 유기물층을 사이에 두고 흑화층을 형성하여, 절연성 기재 상에 밀착층, 금속층, 유기물층, 흑화층의 순서로 적층된 도전성 기판이 얻어진다.By the above process, a blackening layer is formed on the upper surface of the metal layer, that is, on the side opposite to the side facing the adhesion layer of the metal layer, with the organic material layer in between, and the adhesion layer, metal layer, organic material layer, and blackening layer are formed on the insulating substrate in that order. A laminated conductive substrate is obtained.
얻어진 도전성 기판에 대해, 전술한 반사율, 흑화층의 L*값, a*값, b*값을 평가하였다.The obtained conductive substrate was evaluated for the above-mentioned reflectance, L* value, a* value, and b* value of the blackening layer.
결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.
[실시예2∼실시예18][Example 2 to Example 18]
유기물층을 형성할 때에 OPC 디퓨저 용액의 농도, 침지 온도, pH를 변화시킴으로써 유기물층의 질소계 유기물 함유량을 다르게 한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 도전성 기판을 제작하였다.A conductive substrate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the nitrogen-based organic material content of the organic material layer was changed by changing the concentration, immersion temperature, and pH of the OPC diffuser solution when forming the organic material layer.
얻어진 도전성 기판에 대해 전술한 반사율, 흑화층의 L*값, a*값, b*값을 평가하였다.The obtained conductive substrate was evaluated for the above-mentioned reflectance, L* value, a* value, and b* value of the blackening layer.
결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
유기물층을 형성할 때에 OPC 디퓨저 용액의 pH를 1로 한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 도전성 기판을 제작하였다. 한편, 유기물층 형성 공정의 후에, 기판의 일부를 잘라 내어 앞서 설명한 질소계 유기물의 함유량 평가에 제공하였다. A conductive substrate was produced in the same manner as in Example 1, except that the pH of the OPC diffuser solution was set to 1 when forming the organic material layer. Meanwhile, after the organic material layer forming process, a portion of the substrate was cut out and used for evaluating the content of nitrogen-based organic materials described above.
얻어진 도전성 기판에 대해 전술한 반사율, 흑화층의 L*값, a*값, b*값을 평가하였다.The obtained conductive substrate was evaluated for the above-mentioned reflectance, L* value, a* value, and b* value of the blackening layer.
결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.
표 1에 나타낸 질소계 유기물의 함유량과 반사율, a*, b*의 관계를 그래프로 한 것을 도5∼도7에 나타낸다. 한편, 각 도면에 있어서, 점선보다 좌측에 있는 △ 표시가 비교예 1을 나타내며, 그 밖의 점이 실시예1∼실시예18의 결과를 나타내고 있다.5 to 7 show graphs showing the relationship between the content of nitrogen-based organic matter and the reflectance, a*, and b* shown in Table 1. Meanwhile, in each figure, the △ mark to the left of the dotted line represents Comparative Example 1, and the other points represent the results of Examples 1 to 18.
표 1 및 도5∼도7의 결과로부터도 명확히 알 수 있듯이, 유기물층의 질소계 유기물 함유량이 0.2㎍/cm2 이상이 되면, 도전성 기판의 반사율이 크게 저감하며 흑화층의 색도인 a*값, b*값도 크게 변화함을 확인할 수 있었다.As can be clearly seen from the results in Table 1 and Figures 5 to 7, when the nitrogen-based organic material content in the organic material layer is 0.2 ㎍/cm 2 or more, the reflectance of the conductive substrate is greatly reduced, and the a* value, which is the chromaticity of the blackening layer, It was confirmed that the b* value also changed significantly.
이러한 결과들로부터, 금속층과 흑화층의 사이에 질소계 유기물을 함유하는 유기물층을 형성하고, 당해 유기물층의 함유량을 0.2㎍/cm2 이상으로 함으로써, 도전성 기판의 반사율이 크게 억제됨을 확인할 수 있었다.From these results, it was confirmed that the reflectance of the conductive substrate was greatly suppressed by forming an organic material layer containing a nitrogen-based organic material between the metal layer and the blackening layer and setting the content of the organic material layer to 0.2 μg/cm 2 or more.
이상에서 도전성 기판 및 도전성 기판 제조방법을 실시형태 및 실시예 등으로 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시형태 및 실시예 등에 한정되지 않는다. 청구범위에 기재된 본 발명 요지의 범위 내에서 다양한 변형, 변경이 가능하다.In the above, the conductive substrate and the method of manufacturing the conductive substrate have been described through embodiments and examples, but the present invention is not limited to the above embodiments and examples. Various modifications and changes are possible within the scope of the gist of the present invention described in the claims.
본 출원은 2015년 7월 31일에 일본국 특허청에 출원된 특원 2015-152895호에 기초하는 우선권을 주장하는 것으로서, 특원 2015-152895호의 전체 내용을 본 국제출원에 원용한다.This application claims priority based on Patent Application No. 2015-152895, filed with the Japan Patent Office on July 31, 2015, and the entire contents of Patent Application No. 2015-152895 are incorporated into this international application.
10A,10B,20A,20B,30 도전성 기판
11 절연성 기재
12,12A,12B 금속층
13,13A,13B,32A,32B 유기물층
14,14A,14B,33A,33B 흑화층10A,10B,20A,20B,30 conductive substrate
11 Insulating substrate
12,12A,12B metal layer
13,13A,13B,32A,32B organic layer
14,14A,14B,33A,33B blackening layer
Claims (5)
상기 절연성 기재의 적어도 한쪽면 상에 형성된 금속층과,
상기 금속층 상에 형성되며 질소계 유기물을 함유하는 유기물층과,
상기 유기물층 상에 형성되고, 상기 금속층의 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있는 재료를 포함하는 흑화층을 포함하고,
상기 유기물층이 상기 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유하는 것인 도전성 기판.an insulating substrate,
a metal layer formed on at least one side of the insulating substrate;
An organic material layer formed on the metal layer and containing nitrogen-based organic material,
A blackening layer formed on the organic layer and containing a material capable of suppressing light reflection on the surface of the metal layer,
A conductive substrate wherein the organic material layer contains 0.2 μg/cm 2 or more of the nitrogen-based organic material.
상기 질소계 유기물이 1,2,3-벤조트리아졸 또는 그 유도체를 함유하는 것인 도전성 기판.According to paragraph 1,
A conductive substrate wherein the nitrogen-based organic material contains 1,2,3-benzotriazole or a derivative thereof.
파장이 400㎚ 이상 700㎚ 이하인 광의 평균 반사율이 20% 이하인 도전성 기판.According to claim 1 or 2,
A conductive substrate with an average reflectance of 20% or less for light with a wavelength of 400 nm to 700 nm.
상기 금속층 상에 질소계 유기물을 함유하는 유기물층을 형성하는 유기물층 형성 공정과,
상기 유기물층 상에, 상기 금속층의 표면에서의 광 반사를 억제할 수 있는 재료를 포함하는 흑화층을 형성하는 흑화층 형성 공정을 포함하고,
상기 유기물층 형성 공정에서는 상기 질소계 유기물을 0.2㎍/cm2 이상 함유하도록 상기 유기물층을 형성하는 것인 도전성 기판 제조방법.A metal layer forming process of forming a metal layer on at least one side of an insulating substrate,
An organic material layer forming process of forming an organic material layer containing nitrogen-based organic material on the metal layer;
A blackening layer forming step of forming a blackening layer on the organic layer containing a material capable of suppressing light reflection from the surface of the metal layer,
In the organic material layer forming process, the organic material layer is formed to contain 0.2 μg/cm 2 or more of the nitrogen-based organic material.
상기 질소계 유기물은 1,2,3-벤조트리아졸 또는 그 유도체를 함유하는 것인 도전성 기판 제조방법.According to paragraph 4,
A method of manufacturing a conductive substrate wherein the nitrogen-based organic material contains 1,2,3-benzotriazole or a derivative thereof.
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