KR102552900B1 - 이슬맺힘방지부재의 제조방법 및 이를 구비한 냉장고와 증발기 - Google Patents

이슬맺힘방지부재의 제조방법 및 이를 구비한 냉장고와 증발기 Download PDF

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Abstract

본 발명의 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 분체도료와 폴리테트라플루오로에틸렌을 소정 비율로 혼합하는 단계, 혼합된 도료로 기판 표면에 분체도장하는 단계, 및 상기 분체도장된 기판을 열처리하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 형태에 의한 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 기판을 전착도료에 담그고 직류 전압을 가해 전착도장하는 단계, 상기 전착도장된 기판을 열처리하는 단계; 및 상기 기판의 전착도장된 표면을 플라즈마 처리하는 단계를 포함한다.

Description

이슬맺힘방지부재의 제조방법 및 이를 구비한 냉장고와 증발기{A Manufacturing Method of a Dew Formation Prevention Member and a Refrigerator and an Evaporator comprising the Dew Formation Prevention Member}
본 발명은 이슬맺힘방지부재의 제조방법과 그 제조방법에 따라 제조된 이슬맺힘방지부재를 구비하는 냉장고와 증발기에 관한 것이다.
일반적으로 냉장고는 냉동실이나 냉장실에 음식물을 넣고 장기간에 걸쳐 신선한 상태로 보관하는 장치이다. 이를 위해 냉장고는 냉동사이클을 순환하는 냉매와 열교환되어 발생되는 냉기를 이용하여 냉동실 또는 냉장실과 같은 저장실을 냉각시킨다. 따라서, 냉장고의 저장실 내부는 보통 외부보다 낮은 온도로 유지된다.
상기 냉동실과 냉장실은 냉장고 본체를 이루는 캐비닛 내부에 마련되어 각각 냉동실도어와 냉장실도어에 의해 선택적으로 개폐된다. 상기 냉동실과 냉장실 내부의 온도는 외부 공기의 온도보다 낮으므로, 상기 캐비닛의 전면에서 상기 도어가 접촉되는 부분 근처에는 냉장고의 내외부 온도 차이에 따라 이슬이 발생할 수 있다.
이렇게 냉장고의 외부 표면에 이슬이 맺히는 것을 방지하기 위하여, 이슬이 발생하기 쉬운 부위에 히터를 설치하여 가열한다. 이러한 이슬맺힘방지히터는 예를 들어 하나의 저장실을 2개의 도어로 개폐하는 냉장고에서 두 도어를 닫았을 때 인접하는 두 도어 사이의 틈을 막는 필라의 전면에 이슬이 발생하는 것을 막기 위해 특히 필요하다.
그리고, 상기한 냉장고는 단순히 냉장 및 냉동 기능 이외에도 부가적인 기능으로서 외부로부터 물을 공급받아 냉수 또는 온수를 제공하거나 얼음을 공급하기 위하여, 냉장고의 도어에 디스펜서를 설치하기도 한다. 물을 공급받아 얼음을 만드는 제빙기는 냉장실 또는 냉동실의 내부 또는 그 도어에 마련될 수 있다.
상기 디스펜서는 얼음을 만드는 제빙기와 이 제빙기와 연결되어 제빙기로부터 만들어진 얼음을 사용자의 선택에 따라 외부로 내려보내는 얼음배출덕트와 이 얼음배출덕트의 하단 출구를 선택적으로 개폐하는 덕트캡을 포함한다.
상기 덕트캡은 외부로 노출되어 사용자에 의해 덕트캡이 열리면 얼음배출덕트를 통해 내려오는 얼음을 얻을 수 있다.
상기 디스펜서의 제빙기 및 얼음배출덕트의 내부는 얼음을 만들어 보관할 수 있도록 영하의 온도로 유지되지만, 상기 덕트캡의 외부는 외부 공기와 접해 있어서, 덕트캡의 내측 표면에 이슬이 발생하기 쉽다.
이를 방지하기 위해 덕트캡의 내부에는 히터를 장착하여 표면을 가열함으로써 덕트캡의 표면에 이슬이 맺히는 것을 방지한다.
상기한 이슬맺힘방지히터로 전열선을 사용할 경우 전력을 공급받아 발열되므로 소비전력이 많아지고 히터에서 발생되는 열이 고내로 침투하여 저장실의 온도가 올라가게 되는 문제점이 있다.
그래서, 이슬맺힘방지히터를 주기적으로 소정 시간 동안 작동시키는 것을 주기적으로 반복하거나, 외기 온도 등을 측정하여 이슬이 맺히는 조건에서만 이슬맺힘방지히터가 작동되도록 제어하기도 한다.
또한, 압축기의 작동과 연계하여 압축기가 운전중이면 히터를 작동시키고 압축기가 정지시에는 히터를 작동시키지 않는 방법도 있었다.
하지만, 이슬이 맺히는 부위에 그 표면 특성상 이슬이 덜 맺히거나 맺히지 않는 성질을 가지도록 할 수 있다면, 이슬이 맺히는 양이 줄어들 수 있고 히터를 조금만 작동해도 되므로 소비전력도 훨씬 절감할 수 있을 것이다.
한편, 증발기는 냉매관 내부로 유동하는 냉매가 증발하면서 주위 공기와 열교환하여 주위 공기를 냉각시키는데, 냉매관이 주위 온도에 비해 매우 차갑기 때문에 냉매관에 서리가 발생하게 된다.
그래서, 증발기 근처에는 제상히터를 설치하여 주기적으로 서리를 제거하기 위해 상기 제상히터를 작동시키는 제상운전을 하고 있다.
그런데, 제상운전시에는 압축기의 작동을 정지해야 하므로 저장실 내부의 온도가 올라가게 되고, 제상히터를 작동하는데 전력 소모가 많았다.
따라서, 증발기 자체가 이슬이나 서리가 덜 달라붙는 표면 특성을 가진다면 서리 발생량이 현저히 줄어들 것이고 그에 따라 제상히터의 운전률도 훨씬 감소될 수 있을 것이다.
본 발명은 상기한 종래 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 이슬이 맺히기 쉬운 부위에 부착하기 위해 초발수성 또는 초친수성 표면 특성을 가져서 이슬이 훨씬 적게 맺히거나 거의 맺히지 않는 부재를 제조하는 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 상기 초발수성 또는 초친수성 표면 특성을 가진 부재를 필라, 디스펜서의 얼음배출덕트 개폐유닛, 또는 캐비닛과 격벽의 전면에 적용한 냉장고를 제공하는데 그 목적이 있다.
그리고, 상기 초발수성 표면 특성을 가진 부재를 냉매관 등에 적용한 증발기를 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 분체도료와 폴리테트라플루오로에틸렌을 소정 비율로 혼합하는 단계, 혼합된 도료로 기판 표면에 분체도장하는 단계, 및 상기 분체도장된 기판을 열처리하는 단계를 포함한다.
상기 분체도료와 상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 1:1~4:1의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
상기 분체도료는 에폭시 폴리에스테르계 열경화성 분체도료인 것이 바람직하다.
상기 분체도장 단계에서 분체도장기에 가해지는 정전압은 60~80kV인 것이 바람직하다.
상기 열처리 단계는, 170~190℃ 온도의 진공 오븐 속에서 25~35분간 가열하는 1차 열처리 단계, 250~300℃ 온도의 핫 플레이트 위에서 10~20분간 가열하는 2차 열처리 단계, 및 450~550℃ 온도의 히팅 건을 사용하여 가열하는 3차 열처리 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 혼합 단계 전에, 상기 기판을 아세톤과 탈이온수를 사용하여 초음파 세척하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 초음파 세척 단계 후에, 상기 기판의 표면에 분체도료와의 사이에 부착력을 강화하기 위해 프라이머를 코팅하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 프라이머 코팅 단계는, 상기 프라이머를 상기 기판의 표면에 분사하여 도포하는 단계, 및 약 100~140℃ 온도의 진공오븐에서 열처리하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 열처리 단계 후에, 상기 열처리된 기판 표면을 탈이온수로 세척하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 혼합된 도료는 페르플루오로알콕시 에나멜 파우더를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌과 상기 페르플루오로알콕시 에나멜 파우더는 1:1~1:2의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 형태에 의한 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 기판을 전착도료에 담그고 직류 전압을 가해 전착도장하는 단계, 상기 전착도장된 기판을 열처리하는 단계; 및 상기 기판의 전착도장된 표면을 플라즈마 처리하는 단계를 포함한다.
상기 전착도료는 양극 전착도료로서 멜라민 포름알데히드를 포함하고, 음극 전착도료로서 방향족 폴리우레탄을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 열처리 단계는 250~350℃ 온도의 히팅 건을 사용하여 가열함으로써 전착도료를 경화시키는 것이 바람직하다.
상기 플라즈마 처리 단계는 진공 챔버 내에서 100~300W의 고주파(radio frequency) 파워의 아르곤 플라즈마로 5~200분 동안 전착도장 표면을 식각하는 것이 바람직하다.
상기 전착도장 단계 전에, 상기 기판을 아세톤과 탈이온수를 사용하여 초음파 세척하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 전착단계 후에, 상기 기판을 탈이온수를 사용하여 세척하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 플라즈마 처리 단계 후에, 상기 기판을 진공 챔버에서 꺼내어 상온까지 자연 냉각하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 자연 냉각 단계 후에, 전착도장된 상기 기판의 표면을 질소 건을 사용하여 세척하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 저장실을 구비하는 캐비닛, 상기 캐비닛의 일측에 회동가능하게 설치되고, 상기 저장실의 일측을 개폐하는 제1도어, 상기 캐비닛의 타측에 회동가능하게 설치되고, 상기 저장실의 타측을 개폐하는 제2도어, 상기 제2도어에 회전가능하게 장착되어 상기 제1도어와 제2도어가 닫힐 때 그 사이의 틈을 밀폐하는 필라, 및 상기 필라의 내부에 마련되어 상기 필라의 전면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하는 히터를 포함하고, 상기 필라의 전면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 저장실을 구비하는 캐비닛, 상기 캐비닛의 일측에 회동가능하게 설치되고, 상기 저장실의 일측을 개폐하는 제1도어, 상기 캐비닛의 타측에 회동가능하게 설치되고, 상기 저장실의 타측을 개폐하는 제2도어, 상기 제2도어에 회전가능하게 장착되어 상기 제1도어와 제2도어가 닫힐 때 그 사이의 틈을 밀폐하는 필라, 및 상기 필라의 내부에 마련되어 상기 필라의 전면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하는 히터를 포함하고, 상기 필라의 전면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 저장실을 구비하는 캐비닛, 상기 캐비닛에 장착되어 상기 저장실을 개폐하는 도어, 상기 저장실 또는 상기 도어에 장착되는 제빙장치, 상기 도어에 마련되어 상기 제빙장치에서 만들어진 얼음을 선택적으로 제공하는 디스펜서, 상기 제빙장치와 디스펜서 사이에 연결되어 얼음이 이동하는 통로를 형성하는 얼음배출덕트, 상기 얼음배출덕트의 하단부에 마련되어 상기 얼음배출덕트의 하단부를 개폐하는 개폐유닛, 및 상기 개폐유닛에 마련되어 상기 개폐유닛의 외면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하는 히터를 포함하고, 상기 개폐유닛의 외면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 저장실을 구비하는 캐비닛, 상기 캐비닛에 장착되어 상기 저장실을 개폐하는 도어, 상기 저장실 또는 상기 도어에 장착되는 제빙장치, 상기 도어에 마련되어 상기 제빙장치에서 만들어진 얼음을 선택적으로 제공하는 디스펜서, 상기 제빙장치와 디스펜서 사이에 연결되어 얼음이 이동하는 통로를 형성하는 얼음배출덕트, 상기 얼음배출덕트의 하단부에 마련되어 상기 얼음배출덕트의 하단부를 개폐하는 개폐유닛, 및 상기 개폐유닛에 마련되어 상기 개폐유닛의 외면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하는 히터를 포함하고, 상기 개폐유닛의 외면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 냉동실과 냉장실을 구비하는 캐비닛, 상기 냉동실과 상기 냉장실을 구획하는 격벽, 상기 캐비닛의 일측에 장착되어 상기 냉동실을 개폐하는 냉동실도어, 상기 캐비닛의 타측에 장착되어 상기 냉장실을 개폐하는 냉장실도어, 및 상기 격벽의 전면과 상기 캐비닛의 전면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하기 위해 상기 격벽의 내부와 상기 캐비닛의 내부에 마련되는 히터를 포함하고, 상기 격벽의 전면과 상기 캐비닛의 전면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 냉장고는, 내부에 냉동실과 냉장실을 구비하는 캐비닛, 상기 냉동실과 상기 냉장실을 구획하는 격벽, 상기 캐비닛의 일측에 장착되어 상기 냉동실을 개폐하는 냉동실도어, 상기 캐비닛의 타측에 장착되어 상기 냉장실을 개폐하는 냉장실도어, 및 상기 격벽의 전면과 상기 캐비닛의 전면을 가열하여 이슬 맺힘을 방지하기 위해 상기 격벽의 내부와 상기 캐비닛의 내부에 마련되는 히터를 포함하고, 상기 격벽의 전면과 상기 캐비닛의 전면에는 상기한 제조방법에 따라 제조된 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 장착된다.
본 발명에 의한 초발수성 표면을 가진 증발기는, 내부에 냉매가 유동하고 주위에 유동하는 공기와 열교환하도록 이루어진 냉매관, 상기 냉매관을 고정하는 한 쌍의 홀더, 상기 냉매관의 외면에 장착되어 열교환을 촉진하는 핀, 및 상기 냉매관 근처에 장착되어 상기 냉매관 및 핀에 발생하는 서리를 제거하기 위해 가열하는 제상히터를 포함하고, 상기 냉매관, 한 쌍의 홀더 및 상기 핀은 상기한 제조방법에 따라 제조된 이슬맺힘방지부재로 이루어진다.
상기한 본 발명에 의하면, 초발수성 또는 초친수성 표면 특성을 가져서 이슬이 맺히기 쉬운 부위에 적용하여 이슬이 거의 맺히지 않는 이슬맺힘방지부재를 용이하게 제조할 수 있다.
그리고, 초발수성 또는 초친수성 표면 특성을 가진 이슬맺힘방지부재를 냉장고에서 이슬이 맺히기 쉬운 부위에 적용하여 이슬맺힘을 방지하고 소비전력을 현저히 절감할 수 있다.
또한, 서리가 발생하기 때문에 주기적인 제상운전이 필요한 증발기를 이슬맺힘방지부재로 제작함으로써 서리 발생이 감소하고 제상운전률이 줄어들어 소비전력도 감소할 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법을 나타내는 순서도이다..
도 2는 본 발명의 제2실시예에 따른 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법을 나타내는 순서도이다..
도 3은 본 발명에 따른 이슬맺힘방지부재를 필라에 적용한 냉장고를 나타내는 정면도이다.
도 4는 도 3의 냉장고에서 필라를 나타내는 일부 절개 사시도이다.
도 5는 본 발명에 따른 이슬맺힘방지부재를 얼음배출통로의 개폐유닛에 적용한 냉장고를 나타내는 단면도이다.
도 6은 도 5의 냉장고에서 개폐유닛을 나타내는 분해 사시도이다.
도 7은 본 발명에 따른 이슬맺힘방지부재를 격벽의 전면과 상기 캐비닛의 전면에 적용한 냉장고를 나타내는 도면이다.
도 8은 본 발명에 따른 이슬맺힘방지부재로 만들어진 증발기를 나타내는 도면이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법을 나타내는 순서도이다.
본 발명의 초발수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 분체도료와 폴리테트라플루오로에틸렌을 소정 비율로 혼합하는 단계, 혼합된 도료로 플레이트 표면에 분체도장하는 단계, 및 상기 분체도장된 플레이트를 열처리하는 단계를 포함한다.
본 발명의 이슬맺힘방지부재는 내부와 외부의 온도차에 의해 이슬이 맺히기 쉬운 부재에 적용될 수 있다.
냉장고는 캐비닛 내부에 저장실로서 냉동실과 냉장실이 마련될 수 있고, 상기 냉동실과 냉장실은 각각 도어에 의해 개폐될 수 있다.
상기 캐비닛과 도어는 내부에 단열재가 구비되어 저장실 내부를 단열하고, 도어 내면 가장자리에는 가스켓이 구비되어 캐비닛 전면에 밀착하여 저장실의 냉기가 외부로 누설되지 않도록 한다.
냉장고의 저장실 내부는 영하의 온도로 유지되고 외부는 영상의 상온이기 때문에 냉장고에서 저장실 내부에 가깝고 외기에 접하는 부위에 이슬이 맺히기 쉽다.
예를 들어, 하나의 저장실이 2개의 도어에 의해 개폐될 때 그 사이의 틈을 선택적으로 밀폐하기 위해 필라가 구비되는데, 이 필라의 전면에 이슬이 맺힐 수 있어 필라 내부에 히터를 마련하여 가열함으로써 이슬이 맺히는 것을 방지하거나 이슬을 증발시킨다.
또한, 제빙장치에서 만들어지는 얼음을 제공하는 디스펜서가 구비될 경우 얼음배출통로의 출구를 개폐하는 개폐유닛의 내면에 이슬이 맺힐 수 있으므로, 개폐유닛 내부에 히터를 구비할 수 있다.
그리고, 상기 도어의 가스켓이 밀착되는 캐비닛의 전면과, 냉동실과 냉장실 사이를 구획하는 격벽의 전면에도 주로 가스켓의 외측에 이슬이 맺힐 수 있으므로, 캐비닛과 격벽의 내부에 히터를 마련하여 가열할 수 있다.
상기한 이슬맺힘방지부재는 이와 같이 주로 냉장고에서 이슬이 맺히기 쉬운 부위에 부착되어 이슬이 덜 맺히도록 하는 것으로서, 구체적인 적용례는 뒤에서 더 자세히 설명하기로 한다.
도 1에 도시된 바와 같이, 먼저 이슬맺힘방지부재를 구성하는 기판(substrate)을 준비한다. 상기 기판은 평판 형태로 이루어질 수도 있으나, 필라의 전면 또는 개폐유닛의 후면과 같이 특정한 형태를 가질 수도 있다.
상기 기판의 표면 위에 존재할 수 있는 유분과 이물질을 제거하기 위해 아세톤과 탈이온수 등을 포함하는 세척액에 기판을 담그고 약 10분간 초음파 세척을 할 수 있다(S110).
초음파 세척된 기판의 표면에는 분체도료와의 부착력을 강화하기 위해 프라이머를 코팅한다(S120).
상기 프라이머는 일반적인 도장 작업에 사용되는 대부분의 프라이머가 사용될 수 있으며, 프라이머의 주성분은 수용성 물질이고 합성수지와 기타 첨가물질(additive agent)이 혼합되어 있다.
상기 프라이머는 스프레이 분사 방식으로 기판 표면에 얇게 도포될 수 있다.
프라이머가 도포된 기판은 진공오븐에서 100~140℃의 온도로 30분 가량 가열하여 열처리함으로써 프라이머를 경화시킬 수 있고, 그 후 기판 표면의 이물질을 제거한다.
다음으로, 초발수 표면을 형성하기 위해 분체도료와 폴리테트라플루오로에틸렌을 혼합한다(S130).
상기 분체도료는 에폭시 폴리에스테르계 열경화성 분체도료가 사용될 수 있으며, 상기 분체도료는 주성분으로 에폭시 아크릴폴리에스테르를 함유할 수 있다.
상기 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene)은 테플론이나 플루온 등의 상품명으로 알려져 있는데, PTFE라고 줄여서 부를 수 있다.
초발수성은 물방울을 기판 표면에 떨어뜨렸을 때 접촉각이 150도 이상이고 미끄럼각이 10도 미만이 되는 경우를 말한다.
평판 PTFE 구조 표면의 경우 접촉각이 약 110도 정도의 발수 성질을 갖는데, PTFE 입자와 분체도료를 혼합한 후 입자 형태를 유지하면서 거친 표면을 형성할 경우 접촉각 150도 이상, 미끄럼각 10도 미만의 우수한 초발수 특성이 발현될 수 있다.
상기 분체도료와 상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 1:1~4:1의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
상기 PTFE 입자의 직경은 1~10㎛이며, 입자 직경에 따라 표면 거칠기가 달라질 수 있으나, 상기 분체도료와 PTFE의 적정 혼합 비율은 대동소이하다.
상기 분체도료와 PTFE가 4:1인 경우, 중심선 평균 거칠기 Ra는 약 8.45㎛, Rq는 약 10.67㎛, 접촉각은 158.7도로 나타났다.
상기 분체도료와 PTFE가 2:1인 경우, 중심선 평균 거칠기 Ra는 약 8.79㎛, Rq는 약 11.39㎛, 접촉각은 153.7도로 나타났다. 4:1의 경우에 비해, 거칠기는 커지지만, PTFE가 많이 도포될수록 균일한 표면이 형성되지 않고 PTFE 입자의 부착력이 낮아지게 된다.
반대로, 분체도료와 PTFE가 8:1인 경우, 중심선 평균 거칠기 Ra는 약 7.76㎛, Rq는 약 10.07㎛, 접촉각은 152.2도로 나타나서, 분체도료의 함량이 많아질수록 거칠기가 감소하면서 이슬맺힘방지 성능이 감소하는 경향을 나타내었다.
본 발명의 이슬맺힘방지부재는 거칠기가 8.00㎛ 이상이고 접촉각이 150도 이상인 것이 충분한 이슬맺힘방지 성능을 발휘할 수 있으므로, 상기한 바와 같이 분체도료와 PTFE의 혼합 비율은 1:1~4:1인 것이 바람직하다.
다음으로, 혼합도료로 분체도장기를 사용하여 기판에 분체도장을 수행한다(S140).
이때, 초발수 혼합도료에 대해 분체도장기에 가해지는 정전압(electrostatic voltage)은 60~80kV인 것이 바람직하다.
다음으로, 분체도장된 기판을 열처리하여 분체도료를 경화시키고 부착력을 강화하며 초발수성 발현을 위해 표면 거칠기를 형성한다.
이를 위해, 상기 열처리 공정은 3 단계를 거쳐 진행되는 것이 바람직하다.
1차 열처리 단계(S150)는 170~190℃ 온도의 진공 오븐 속에서 25~35분간 가열한다. PTFE 입자와 분체도료 사이의 에어 갭(air gap)을 최대한 줄이고 분체도료를 녹였다가 경화시킬 수 있다.
2차 열처리 단계(S160)는 250~300℃ 온도의 핫 플레이트 위에서 10~20분간 가열한다. PTFE 입자와 분체도료 사이의 부착력을 강화할 수 있다.
3차 열처리 단계(S170)는 450~550℃ 온도의 히팅 건을 사용하여 가열한다. PTFE 입자를 연화시켜 부착력을 강화하고 표면 거칠기를 형성할 수 있다.
마지막으로, 열처리된 기판 표면을 탈이온수를 이용하여 세척하고 이물질을 제거한다(S180).
한편, 상기 혼합 도료는 페르플루오로알콕시(perfluoroalkoxy) 에나멜 파우더(enamel podwer)를 더 포함하는 것이 바람직하다.상기 페르플루오로알콕시는 PFA라 줄여서 말할 수 있다.
상기 분체도료와 PTFE의 혼합 후 열처리 만으로는 PTFE 입자의 내구성이 부족할 수 있기 때문에, 페르플루오로알콕시(perfluoroalkoxy) 에나멜 파우더를 혼합함으로써, PTFE 입자의 내구성과 점착력을 강화할 수 있다.
또한, 분체도료와 PTFE 입자만 혼합할 경우 표면 거칠기가 형성되기 때문에 광택이 저감되고 미관상의 문제가 발생할 수 있다. 그래서, PFA 에나멜 파우더를 분체도료에 혼합하여 도장함으로써 광택을 부여할 수 있다.
PFA 에나멜 파우더의 입자 직경은 약 10㎛이다.
PTFE와 PFA 에나멜 파우더는 1:1~1:2의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
혼합 도료에서 PFA 에나멜 파우더가 너무 많이 혼합되면 점착력은 강화될 수 있지만, PFA 에나멜의 연화에 의해 상대적으로 낮은 거칠기의 표면이 형성되어 원하는 초발수성 표면이 형성되지 않게 된다.
반대로, PFA 에나멜 파우더가 너무 적게 혼합되면 상대적으로 높은 초발수성 표면을 형성하지만, PFA 에나멜 파우더의 점착력 강화 효과가 충분하지 않게 된다.
예를 들어 분체도료, PTFE, PFA가 3:1:2의 비율로 혼합된 도료로 분체도장한 경우, 접촉각이 147.2도, 미끄럼각이 60도로 나타났다.
분체도료, PTFE, PFA가 3:1:1의 비율로 혼합된 도료로 분체도장한 경우, 접촉각이 150.4도, 미끄럼각이 60도로 나타나서 3:1:2의 경우에 비해 표면 거칠기 및 초발수성이 더 큰 경향을 보였다
분체도료, PTFE, PFA가 3:1:3의 비율로 혼합된 도료로 분체도장한 경우, 접촉각이 142.2도, 미끄럼각이 고정(pinned)으로 나타나서 3:1:2의 경우에 비해 PTFE 입자의 점착력은 증가하지만 표면 거칠기 및 초발수성이 감소하는 경향을 보였다.
그래서, 분체도료, PTFE, PFA의 전체 혼합 비율은 1~4:1:1~2인 것이 바람직하다.
이상 설명한 바와 같은 제조방법에 의해 제조된 이슬맺힘방지부재는 초발수성 표면을 가지므로 이슬이 맺히기 쉬운 부위에 적용되어 이슬이 덜 맺히거나 히터를 덜 작동시켜도 이슬이 쉽게 증발될 수 있다.
또한, 분체도료에 PFA 에나멜 파우더가 함유되어 소정의 광택도 가지므로 외부에 노출되는 부위라도 심미감을 줄 수 있고 내구성도 우수하다.
다음으로, 본 발명의 제2실시예에 따른 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법을 도 2를 참조하여 설명한다.
본 발명의 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재의 제조방법은, 기판을 전착도료에 담그고 직류 전압을 가해 전착도장하는 단계, 상기 전착도장된 기판을 열처리하는 단계, 및 상기 기판의 전착도장된 표면을 플라즈마 처리하는 단계를 포함한다.
초친수성은 물방울을 표면에 떨어뜨릴 때 접촉각이 10도 미만인 것을 말한다.
도 2에 도시된 바와 같이, 먼저 이슬맺힘방지부재를 구성하는 기판의 표면에 있는 유분과 이물질을 제거하기 위해 아세톤과 탈이온수 등을 포함하는 세척액에 기판을 담그고 약 10분간 초음파 세척을 할 수 있다(S210).
다음으로, 세척된 기판을 전착도료에 담그고 직류 전압을 가해 전착도장한다(S220).
전착도장시, 약 30V의 직류 전압을 약 10분간 가할 수 있다.
상기 전착도료는 양극 전착도료로서 멜라민 포름알데히드를 포함하고, 음극 전착도료로서 방향족 폴리우레탄을 포함할 수 있다.
그 후, 매끈한 도장 표면을 형성하기 위해서 전착도료가 도장된 기판을 소량의 탈이온수를 사용하여 세척함으로써 이물질을 제거한다(S230).
다음, 상기 전착도장된 기판을 열처리하여 도장된 전착도료를 경화시킨다(240).
상기 열처리 단계는 250~350℃ 온도의 히팅 건을 사용하여 가열함으로써 전착도료를 경화할 수 있다.
그 후, 상기 전착도장된 기판의 표면을 플라즈마 처리한다(S250).
상기 플라즈마 처리 단계는 진공 챔버 내에서 100~300W의 고주파(radio frequency) 파워의 불활성 가스 플라즈마로 5~200분 동안 전착도장 표면을 식각할 수 있다.
상기 플라즈마 처리는 아르곤과 같은 불활성 가스를 30sccm의 유량으로 공급하며 플라즈마 내부 환경을 조성한 뒤 예를 들어 13.56MHz, 300W의 RF(radio frequency) 파워를 약 120분 동안 가함으로써 전착도장 표면을 식각할 수 있다.
여기서, 진공 압력은 약 8.0×10-2Torr이고, 기판 표면과 전극과의 거리는 약 70mm로 하였다.
이 경우, 기판 표면의 중심선 평균 거칠기 Ra는 508.28nm, 제곱 평균 거칠기 Rq는 699.57nm로 나타나서, 초친수성을 띠었고 이슬맺힘도 매우 작은 크기의 이슬이 맺히는 것을 확인하였다.
300W의 RF 파워를 약 80분 동안 가하는 경우, Ra는 455.21nm, Rq는 602.06nm로 나타나서 표면 거칠기가 줄어들었다.
200W의 RF 파워를 약 80분 동안 가하는 경우, Ra는 122.03nm, Rq는 315.55nm로 나타나서 표면 거칠기가 더욱 줄어드는 것을 알 수 있었다.
요컨대, 기판 표면이 초친수성을 띠기 위해서는 Ra가 500nm 이상이 되도록 하는 것이 좋으므로, 전착도장시 300W 이상의 RF 파워를 120분 이상 가하는 것이 바람직하다.
다만, 상기한 RF 파워와 플라즈마 작동 시간은 플라즈마 처리 공정이 전극의 배치, 플라즈마 처리장치의 파워, 진공 챔버의 환경에 따라 달라질 수 있지만, 초친수성 표면이 이슬맺힘방지 효과를 구현하기 위해서는 중심선 평균 거칠기 Ra가 500nm 이상이 되도록 플라즈마 공정 조건을 설정하는 것이 좋다.
다음으로, 플라즈마 처리된 기판을 진공 챔버에서 꺼내어 상온까지 자연적으로 냉각시킨다(S260).
마지막으로, 초친수성 전착도장된 기판 표면에 묻은 이물질을 제거하기 위해 기판 표면을 질소 건(gun)을 사용하여 세척한다(S270).
본 발명에 제조된 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재는 이슬이 막 형태로 맺히고, 높은 거칠기를 가진 표면일수록 열전달 면적이 커지게 되므로 상온에서도 이슬이 쉽게 증발되도록 하고 히터에 적은 열량을 공급하더라도 효율적으로 이슬을 제거할 수 있다.
이하에서는 상기한 제조방법에 의해 제조되는 이슬맺힘방지부재를 냉장고에 적용한 실시예들을 설명한다.
도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일실시예에 따른 냉장고는 캐비닛의 상부에 냉장실이 배치되고 하부에 냉동실이 배치되는 바텀 프리저 타입의 냉장고이다. 이에 따라, 상부에는 냉장실 도어가 회동가능하게 구비되는데, 본 실시예에서는 냉장실의 전면을 좌우 양측에 2개의 도어, 즉 냉장실 좌측 도어(2)와 냉장실 우측 도어(3)로써 개폐하도록 이루어져 있다.
상기 냉장실 좌측 도어(2)와 우측 도어(3)에 의해 개폐되는 냉장실은 중앙부에 세로로 마련되는 격벽(미도시)에 의해 2개의 저장실로 구획될 수 있다. 하지만, 본 실시예에서는 냉장실의 중앙부에 격벽이 마련되어 있지 않고, 단지 냉장실을 2개의 도어로 개폐할 수 있도록 구성되어 있다.
이와 같이, 냉장실의 전면에 2개의 도어(2,3)가 설치되어 있지만 냉장실의 중앙부에 격벽이 없기 때문에, 좌측 도어(2)와 우측 도어(3)를 닫았을 때 인접하는 부위에는 그 사이의 틈을 막기 위한 필라(10)가 필요하다.
상기 필라(10)는 다양한 형태로 설치될 수 있는데, 본 실시예에서는 냉장실 좌측 도어(2)의 우측 모서리부에 회동가능하게 장착된다. 상기 냉장실 좌측 도어(2)를 개방할 때 상기 필라(10)는 캠 작용에 의해 약 90°의 각도로 후방으로 회동될 수 있다.
구체적으로, 상기 필라(10)의 상단부에는 필라(10)가 회동되도록 하기 위해 캠부재(미도시)가 설치된다. 이 캠부재는 상기 냉장실의 중앙부 상단에서 하방으로 돌출되도록 구비된 핀부재와 접촉하여 회동된다.
상기 냉장실 좌측 도어(2)를 열기 시작할 때 상기 핀부재가 상기 캠부재와 접촉하면서 회동시킴에 따라 이 캠부재가 고정되어 있는 상기 필라(10)가 함께 회동되어 약 90°의 각도로 후방으로 회동된다.
도 4에는 본 발명의 실시예에 따른 상기 필라(10)의 단면 구조가 도시되어 있다.
도시된 바와 같이, 상기 필라(10)는 상기 냉장실 좌측 도어(2)를 닫았을 때 상기 냉장실의 후방측으로 향하는 내측 케이스(12)와 냉장실의 전방측에 상기 내측 케이스(12)와 결합되는 외측 케이스(14)와 상기 2개의 케이스(12, 14) 내부에 충진되어 발포되는 단열재(16)를 포함하여 구성된다.
상기 필라(10)는 상기 냉장실 좌측 도어(2)에 회동축 장착부(13)가 결합됨으로써 회동가능하게 장착될 수 있다.
상기 필라(10)의 외측 케이스(14)는 상기 냉장실 좌측 도어(2)와 냉장실 우측 도어(3)를 닫았을 때 그 외면의 일부가 냉장고의 외부로 노출되어 외부 공기와 접촉된다. 따라서, 냉장고를 가동하였을 때 냉장실 내부 온도가 외부 온도보다 낮기 때문에 상기 필라(10)의 외측 케이스(14) 표면에 이슬이 발생할 수 있다.
즉, 낮은 온도로 냉각된 냉장실 내부 공기에 의해 상기 필라(10)가 냉각되는 반면에 상대적으로 높은 온도의 외기에 노출되는 상기 필라(10)의 외측 케이스(14)의 표면에 이슬이 발생하는 것이다.
이렇게 필라(10)의 외부 표면에 이슬이 발생하는 것을 방지하기 위하여, 상기 필라(10)의 외측 케이스(14)의 내면측에는 전열선으로 구성된 히터(18)가 마련될 수 있다. 이 히터(18)는 상기 외측 케이스(14)의 내면측에 부착된 상태로 상기 단열재(16)를 주입하여 발포됨으로써 설치된다.
상기 외측 케이스(14)의 전면에는 상술한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 또는 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 부착된다. 상기 외측 케이스(14) 자체가 이슬맺힘방지부재의 기판이 될 수도 있다.
상기 필라(10)의 전면은 초발수성 또는 초친수성 표면으로 형성되기 때문에 표면 처리를 하지 않은 종래의 필라에 비해 상기 히터(18)를 작동하지 않더라도 이슬이 거의 맺히지 않게 되고, 이슬이 맺히더라도 매우 작은 물방울이 적게 맺히므로 상기 히터(18)를 조금만 작동할 수 있어 소비전력을 획기적으로 줄일 수 있다.
다음으로, 도 5는 도 3의 냉장고에서 냉장실 내부에 장착된 제빙장치와 디스펜서를 포함하는 냉장고를 나타내는 단면도이다.
도시된 실시예의 냉장고는 상기한 바텀 프리저 타입의 냉장고에서 본체(1)의 상부에 있는 냉장실 내부에 제빙장치(20)가 설치되어 있다. 이 제빙장치(20)는 물을 공급받아 얼음을 만드는 제빙트레이와 이 제빙트레이에서 만들어진 얼음을 보관하다가 사용자가 디스펜서(50)를 작동함에 따라 얼음을 이송하는 얼음보관이송장치를 포함한다.
상기 얼음보관이송장치의 얼음 배출구의 아래로는, 냉장고의 도어(2)에 설치된 디스펜서(50)로 얼음을 안내하는 통로 역할을 하는 얼음배출덕트(30)가 마련된다.
이 얼음배출덕트(30)를 통해 얼음을 배출시키지 않을 때 상기 제빙장치(20) 내부의 냉기가 얼음배출덕트(30)를 통해 누출되지 않도록 하기 위해서, 상기 얼음배출덕트(30)의 하단부에는 개폐유닛(40)이 회동가능하도록 장착된다.
이 개폐유닛(40)은 냉기의 누설을 차단하기 위해 마련되는 것이지만 얼음 배출시에는 상기 얼음배출덕트(30)가 개방되어야 하므로, 선택적으로 개폐가능하게 장착된다.
도 5의 확대도와 도 6에 도시된 바와 같이, 상기 개폐유닛(40)은 상기 얼음배출덕트(30)의 하단부와 접촉되는 본체(41)와 이 본체(41)와 결합되는 커버(42)와 상기 본체(41) 및 커버(42)가 결합되어 내부에 형성되는 공간에 충진되는 단열재(43)를 포함한다.
아울러, 상기 개폐유닛(40)의 커버(42) 내면에는 이 커버(42)의 외면에 이슬이 발생하는 것을 방지하기 위한 히터(45)가 구비되어 있다. 상기 얼음배출덕트(30)의 내부 공기 온도는 상기 개폐유닛(40)의 커버(42)가 노출되어 있는 외부 공기보다 낮기 때문에, 외기에 노출되는 커버(42)의 표면에 이슬이 발생할 수 있는데, 이를 상기 히터(45)가 상기 개폐유닛(40)을 선택적으로 가열함으로써 방지하는 것이다.
상기 히터(45)는 평판형의 플레이트에 소정의 형태로 절곡된 열선이 매립되어 있으나, 히터(45)의 형태는 도시된 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구비될 수 있음은 물론이다.
또한, 상기 커버(42)의 외면에는 상기 디스펜서(50)의 케이스 상부에 회동가능하게 장착되는 레버(47)가 결합되어 있다. 이 레버(47)는 사용자가 디스펜서(50)에서 얼음을 배출시키도록 조작할 때 상기 개폐유닛(40)을 회동시켜 얼음배출덕트(30)를 선택적으로 개방시킨다.
상기 커버(42)의 외면에는 상술한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 또는 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 부착된다. 상기 커버(42)의 외면에는 상기 레버(47)를 장착하기 위해 돌출형성된 장착돌기가 형성될 수 있는데, 이렇게 커버(42)의 외면이 평면이 아니더라도 상기 커버(42) 자체를 기판으로 하여 그 외면에 초발수 또는 초친수 코팅을 함으로써 상기 커버(42)가 이슬맺힘방지부재로 될 수 있다.
상기 커버(42)의 외면은 초발수성 또는 초친수성 표면으로 형성되기 때문에 표면 처리를 하지 않은 종래의 필라에 비해 상기 히터(45)를 작동하지 않더라도 이슬이 거의 맺히지 않게 되고, 이슬이 맺히더라도 매우 작은 물방울이 적게 맺히므로 상기 히터(45)를 조금만 작동할 수 있어 소비전력을 획기적으로 줄일 수 있다.
도 7에는 본 발명의 다른 실시예에 따른 냉장고가 도시되어 있다.
도시된 냉장고는 캐비닛(60)의 좌측에 냉동실(61)이 구비되고 캐비닛(60)의 우측에 냉장실(63)이 구비되는 사이드 바이 사이드 타입(side by side type)의 냉장고이다.
상기 냉동실(61)과 상기 냉장실(63)은 그 사이에 구비되는 격벽(65)에 의해 구획된다. 상기 냉동실(61)은 회동되는 냉동실도어(62)에 의해 개폐되고, 상기 냉장실(63)은 냉장실도어(64)에 의해 개폐될 수 있다.
상기 냉동실도어(62)와 상기 냉장실도어(64)는 닫힐 때 상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면에 각 도어의 가스켓이 밀착되는데, 상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면에는 상기 가스켓의 외측으로 이슬이 맺히기 쉽다.
그래서, 상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면 바로 뒤에는 히터(70)를 구비하여 이슬이 맺히는 것을 방지한다.
상기 히터(70)는 전열선일 수도 있고, 냉각사이클을 구성하는 냉매관 중 고온의 냉매가 유동하는 핫파이프(hot pipe)일 수도 있다.
여기서, 상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면에는 상술한 제조방법에 따라 제조된 초발수성 또는 초친수성 표면을 가진 이슬맺힘방지부재가 부착된다. 이슬맺힘방지부재가 부착되는 것이 아니라 상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면 자체가 이슬맺힘방지부재로 되는 기판이 될 수도 있다.
상기 캐비닛(60)의 전면과 상기 격벽(65)의 전면이 초발수성 또는 초친수성 표면이 되기 때문에 이슬이 맺히는 양이 훨씬 줄어들고 상기 히터(70)를 훨씬 조금만 작동해도 이슬을 완전히 제거할 수 있다.
도 8에는 본 발명에 따른 이슬맺힘방지부재로 만들어진 증발기(80)가 도시되어 있다.
상기 증발기(80)는 내부에 냉매가 유동하고 주위에 유동하는 공기와 열교환하도록 이루어진 냉매관(82), 상기 냉매관을 고정하는 한 쌍의 홀더(84), 상기 냉매관의 외면에 장착되어 열교환을 촉진하는 핀(86), 및 상기 냉매관 근처에 장착되어 상기 냉매관 및 핀에 발생하는 서리를 제거하기 위해 가열하는 제상히터(90)를 포함한다.
상기 냉매관(82)과, 상기 한 쌍의 홀더(84) 및 상기 핀(86)은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 이슬맺힘방지부재로 이루어질 수 있다.
즉, 상기 냉매관(82), 한 쌍의 홀더(84) 및 상기 핀(86)을 각각 제작하여 조립하여 증발기(80)를 만든 다음에, 상기 증발기(80) 전체에 본 발명에 따라 분체도장 및 열처리 등의 초발수 코팅 처리를 함으로써 상기 증발기(80)에 초발수성 표면을 형성할 수 있다.
본 발명의 증발기에 의하면, 상기 증발기(80)의 초발수성 표면에 이슬이 맺혀서 얼어붙어 서리가 되는 양이 현저히 줄어들고, 이에 따라 상기 제상히터(90)를 작동시키는 제상운전률도 현저히 줄어들 수 있다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명의 범위는 이 같은 특정 실시예에만 한정되지 않으며, 해당분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 특허청구범위에 기재된 범주 내에서 적절하게 변경이 가능할 것이다.
1: 캐비닛 2: 냉장실 좌측 도어
3: 냉장실 우측 도어 4: 냉동실 도어
10: 필라 12: 내측케이스
13: 회동축 장착부 14: 외측 케이스
16: 단열재 18: 히터
20: 제빙장치 30: 얼음배출덕트
40: 개폐유닛 41: 본체
42: 커버 43: 단열재
45: 히터 47: 레버
50: 디스펜서
60: 캐비닛
61: 냉동실 62: 냉동실 도어
63: 냉장실 64: 냉장실 도어
65: 격벽 70: 히터
80: 증발기 82: 냉매관
84: 홀더 86: 핀
90: 제상히터

Claims (26)

  1. 분체도료와 폴리테트라플루오로에틸렌을 소정 비율로 혼합하는 단계;
    혼합된 도료로 기판 표면에 분체도장하는 단계; 및
    상기 분체도장된 기판을 열처리하는 단계를 포함하고,
    상기 열처리 단계는,
    170~190℃ 온도의 진공 오븐 속에서 25~35분간 가열하는 1차 열처리 단계,
    250~300℃ 온도의 핫 플레이트 위에서 10~20분간 가열하는 2차 열처리 단계, 및
    450~550℃ 온도의 히팅 건을 사용하여 가열하는 3차 열처리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 분체도료와 상기 폴리테트라플루오로에틸렌은 1:1~4:1의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 분체도료는 에폭시 폴리에스테르계 열경화성 분체도료인 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 분체도장 단계에서 분체도장기에 가해지는 정전압은 60~80kV인 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 단계 전에, 상기 기판을 아세톤과 탈이온수를 사용하여 초음파 세척하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 초음파 세척 단계 후에, 상기 기판의 표면에 분체도료와의 사이에 부착력을 강화하기 위해 프라이머를 코팅하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 프라이머 코팅 단계는,
    상기 프라이머를 상기 기판의 표면에 분사하여 도포하는 단계, 및
    100~140℃ 온도의 진공오븐에서 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제2항에 있어서,
    상기 혼합된 도료는 페르플루오로알콕시 에나멜 파우더를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 폴리테트라플루오로에틸렌과 상기 페르플루오로알콕시 에나멜 파우더는 1:1~1:2의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 이슬맺힘방지부재의 제조방법.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
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  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
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