KR102547496B1 - 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법 - Google Patents

폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 말단기가 디아민기로 형성되는 주제인 A액과 말단기가 디이소시아네이트기로 형성되는 경화제인 B액의 이액형으로, 냄새가 나지 않는 폴리우레아 수지를 미끄럼방지 포장재 제조에 사용함으로써, 유해 냄새로 인한 불편함 없이 미끄럼방지 포장 시공이 가능하도록 한다.

Description

폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법{Non-slip pavement agent using polyurea resin and manufacturing method thereof}
본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 제조방법에 관한 것으로, 냄새가 없고 환경 친화적인 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼 방지 포장재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 도로, 급한 언덕, 곡선 구간 등에서는 습윤시 미끄러짐에 의한 사고가 발생할 수 있어, 이를 방지하는 것이 중요하다. 보편적으로 미끄럼방지를 위한 공법은 개립도 혹은 갭 입도 아스팔트 혼합물을 표층에 사용하는 공법, 수지계 재료를 사용하여 경질 골재를 노면에 접착시키는 공법, 그루빙(grooving)공법에 의해 포장면을 거친 마감하는 공법으로 크게 나누어지며, 현재 MMA(메틸메타크릴레이트)를 사용한 시공이 주로 이루어지고 있는 실정이다.
특허문헌 1은 미끄럼방지용 메타크릴레이트계 반응형 수지 조성물에 관한 것으로, 아크릴계 중합체, 메틸메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트를 제외한 아크릴레이트계 단량체 및 노말 부틸메타크릴레이트 단량체로 이루어지는 혼합물에 가교제 및 중합 촉진제를 포함함으로써, 상온 속경화가 가능하고, 미반응 아크릴계 단량체를 시간이 지나도 물성의 경시변화가 없도록 한다.
그렇지만, 특허문헌 1은 메틸메타크릴레이트를 포함함으로써, 메틸메타크릴레이트의 유해한 냄새로 인해, 비환경적이며, 건강에 해로운 문제점이 있다.
따라서, 최근에는 메틸메타크릴레이트가 포함되지 않은 다양한 미끄럼방지 포장재가 제시된다.
특허문헌 2는 에폭시-폴리우레아 하이브리드 수지를 이용한 미끄럼방지 포장재 조성물에 관한 것으로, 에폭시 수지의 장점인 내약품성, 부착성, 부식성 등이 우수하면서도, 폴리우레아 특성인 유연성 및 신율을 향상시켜 포장재의 도포시 내충격성, 내크랙성, 내마모성을 현저하게 향상시킨 것이다.
특허문헌 3은 차열 성능이 우수한 미끄럼방지 폴리우레아 도막형바닥재 포장용 조성물에 관한 것으로, 미끄럼방지 폴리우레아 포장재를 제조함으로써 뛰어난 미끄럼방지 성능 및 차열 성능을 가질 수 있으며, 내수성, 내화학성 등이 뛰어나고 내마모성 및 내충격성과 같은 기계적 물성을 향상시킬 수 있는 것이다.
특허문헌 4는 미끄럼방지 기능을 갖는 포장재의 시공방법에 관한 것으로, 바인더 수지로 폴리이소시아네이트 화합물과 아민 화합물을 고압충돌방식의 스프레이 도장기에서 혼합 및 반응시켜 폴리우레아를 얻고, 이 폴리우레아를 구조물에 분무도장과 함께 또는 분무도장 후 1분 이내에 골재를 살포하여 폴리우레아 속에 골재를 고화시키는 미끄럼방지 기능을 갖는 포장재의 시공방법에 관한 것이다.
등록특허공보 제10-1231568호 (공고일자: 2013.02.08) 등록특허공보 제10-1148963호 (공고일자: 2012.05.22) 등록특허공보 제10-2221359호 (공고일자: 2021.03.02) 등록특허공보 제10-0833676호 (공고일자: 2008.05.29)
본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 제조방법에 관한 것으로, 말단기가 디아민기로 형성된 주제 A액과 말단기가 이소시아네이트기로 형성된 경화제 B액을 포함하는 이액형의 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상기 미끄럼방지 포장재는 디아민 100중량부에 대하여 안료 2~5중량부, 글리콜류 5~10중량부, 필러 100중량부, 증점제 2~10중량부, 규사 150~200중량부, 촉진제 0.2~1.0중량부를 혼합한 주제 A액, 글리콜류 100중량부에 디이소시아네이트 100중량부를 반응시켜 제조한 경화제 B액으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 A액의 디아민 100중량부에는 디아민과 알데히드를 반응시킨 1차 반응물 디아민이 일부 포함되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 디아민 100중량부에 대하여 안료 2~5중령부, 글리콜류 5~10중량부, 필러 100중량부, 증점제 2~10중량부, 규사 150~200중량부, 촉진제 0.2~1.0중량부를 혼합하여 주제 A액을 제조하는 A액 제조단계, 글리콜류 100중량부에 디이소시아네이트 100중량부를 반응시켜 NCO기의 함량이 14.5~15.5%내에 포함되도록 경화제 B액을 제조하는 B액 제조단계, 상기 A액 제조단계 및 B액 제조단계에서 각각 제조된 A액과 B액은 A액 100중량부에 B액 10중량부를 믹서기로 혼합하여 시공표면에 도포 시공하는 혼합 및 시공단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 A액 제조단계에는 디아민을 반응기에 투입하고, 알데히드를 개량하여 드랍핑 탱크(dropping tank)에 투입한 후, 반응기 내부 온도를 서서히 승온하여 알데히드를 드랍핑(dropping)하여 반응시킨 후, 진공 탈수시켜 제조하는 1차 반응물 디아민 제조단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 폴리우레아 수지를 활용함으로써, 냄새가 없고, 친환경적인 이점이 있다.
도 1은 본 발명에 따른 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법의 전체 제조단계를 도시한 도면.
본 발명은 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 말단기가 디아민기로 형성되는 주제 A액과 말단기가 이소시아네이트기로 형성되는 경화제 B액의 이액형으로 이루어지는 것으로, 주제인 A액 제조단계, 경화제인 B액 제조단계 및 혼합 및 시공단계를 포함한다. 본 발명에서는 각 단계의 설명 및 실시 예를 통해 상세한 내용을 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명의 전체 제조단계를 도시한 것이다. 도 1에 도시된 바와 같이 본 발명은 주제인 A액과 경화제인 B액이 각각 제조되는 것으로, A액 제조단계→ B액 제조단계→ 혼합 및 시공단계를 포함한다.
먼저, A액 제조단계이다. A액 제조단계는 1차 반응물 디아민 제조단계→ 기타 첨가물 혼합 및 포장단계를 포함한다. 상세한 설명은 다음과 같다.
1차 반응물 디아민 제조단계이다.
주제인 A액의 디아민은 디아민과 알데히드를 반응시켜 1차 반응물을 제조한다. 디아민을 반응기에 투입 후, 알데히드를 개량하여 드랍핑 탱크(dropping tank)에 투입한다. 이후, 반응 활성화를 위해 반응기 내부 온도를 서서히 승온하여 알데히드를 드랍핑(dropping)시킨다. 이후, 반응이 종결되면 서서히 승온시켜 진공탈수를 통해 반응생성 수분을 제거하고 수분이 완전히 제거되면 1차 반응물의 반응을 종결한다.
디아민(diamine)은 분자 속에 2개의 아미노기(-NH₂)를 가지고 있는 화합물로, 아미노기의 수소원자가 알킬기 또는 아릴기 등으로 치환된 화합물도 포함한다. 디아민은 니켈, 코발트, 철, 금 등의 금속과 결합하여 착염을 만들고, 또 지방족 디아민은 다이카복실산 등과 축합반응을 일으켜 고분자 화합물을 만들기도 하여, 합성섬유, 색소의 원료로 사용되는 것이다. 본 발명에서는 디에틸톨루엔디아민, 에틸렌디아민, 디메틸피오톨루엔디아민, 이소포론디아민, 폴리옥시프로필렌디아민 등이 사용되며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
알데히드는 포르밀기(-CHO)를 가지고 있는 탄소 화합물을 말하는 것으로, 탄소수가 적은 알데히드는 물과 잘 섞이며, 환원성을 갖는 것이다. 본 발명에서 알데히드는 부틸알데히드, 이소부틸알데히드, 신남알데히드 등이 사용되며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.
다음, 기타 첨가물 혼합 단계이다.
디아민 100중량부에 대하여 안료 2~5중량부, 안정제 5~10중량부, 필러 100중량부, 증점제 2~10중량부, 규사 150~200중량부, 촉진제 0.2~1.0중량부를 포함하여 디졸버 믹서기에 균일하게 분산시켜 필라 분산상태를 확인하여 제조한 후, 제조된 A액을 포장한다.
이때, 디아민 100중량부에는 상기 1차 반응물 디아민 제조단계에서 제조된 디아민이 일부 포함된다. 또한, 이때 분산속도는 RPM 800이 가장 바람직하다.
또한, 이때, 필러 분산상태는 입자가 고르게 분산되어 흐름이 일정할 때의 상태가 가장 바람직하다.
안료는 물 및 대부분의 유기용제에 녹지 않는 분마랑의 착색제로, 백색 또는 유색이며, 아마인유니스, 합성수지액, 아라비아고무 등 전색제에 섞어서 도료, 인쇄잉크, 그림물감 등을 만들어 물체 표면에 착색하거나, 고무 합성수지 등에 직접 섞어서 착색하는 것이다. 본 발명에서는 안료로 지당(TiO₂)의 무기안료나 유기안료 등이 사용될 수 있으며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
글리콜류는 안정제로, 안정제는 물질을 방치 또는 보존할 때 자연히 생기는 화학 변화나 상태의 변화를 방지하기 위해 첨가되는 물질이다. 본 발명에서는 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸글리콜, 1.4부틸렌글리콜 등이 사용되며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
필러(filler)는 중량, 물성, 개선 및 성형 가공성을 향상할 목적으로 고분자 재료 중에서 분사시켜 첨가되는 입자상, 섬유상, 플레이트상의 물질이다. 본 발명에서는 중탄 또는 실리카, 경탄 등이 사용될 수 있으며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
증점제는 콜로이드 용액, 고분자 용액 등에 가하여 이들의 것의 점도를 증진 시켜, 틱소트로피성을 부여하는 것으로, 접착제, 시멘트, 라텍스, 도료, 화장품 등에 사용된다. 본 발명에서는 실리카나 벤토네이트 등이 사용되며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
규사는 규산 성분인 이산화규소(SiO₂)성분이 풍부한 석영 알갱이 모래로, 천연규사와 인공규사로 분류된다. 규사를 이루는 석영은 지각내에 가장 많이 분포하는 규소와 산소로 이루어지며, 경도는 7, 비중은 약 2.65, 용융점은 섭씨 1,713도이다. 반투명성, 내화성, 고경도성을 지니며, 탈산, 탈황시에 산화제로 쓰이며 합금이 용이한 특성을 가진다. 유리공업과 주물공업, 제철, 제강, 시멘트, 화학공업충진제, 규산소다 및 내화벽돌제조용 등으로 산업현장에서 널리 사용된다. 본 발명에서 규사는 2호사~6호사에서 입도별로 섞어 사용될 수 있으며, 둘 이상 섞어 사용될 수 있다. 또한, 이때, 규사는 충진재로 사용되어, 마찰저항을 향상시킨다.
촉진제는 반응계 내 혹은 고체 촉매 제조시 첨가함으로써 화학반응 속도에 변화를 주는 물질을 말하는 것으로, 본 발명에서는 비스무트 용액이 사용될 수 있다.
다음, 경화제인 B액 제조단계이다.
글리콜류 100중량부에 디이소시아네이트 100중량부를 반응기에 투입 후, 반응 활성화를 위해 서서히 승온시켜 반응 후, 종결하여 B액을 제조하고, 제조된 B액을 포장한다.
이때, B액은 말단기 디이소시아네이트를 제조하는 것으로, NCO기(이소시아네이트기) 함량은 14.5~15.5%인 것이 가장 바람직하다. 이는 주제 A액과 혼합 시, NCO기 함량이 15.5%보다 많으면, 경화가 되지 않고, 공기 중의 수분과 반응하므로, 물성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있으며, NCO기 함량이 14.5%보다 적으면 점도가 높아지는 문제가 발생할 수 있어, 이를 방지하기 위함이다.
또한, 이때, B액의 디이소시아네이트로서, TDI(Toluene diisocyanate), MDI(Methylene Diphenyl diisocyanate), IPDI(Isophorone diisocyanate), HDI(Hexamethylene diisocyanate), XMDI(Xylyene diiscocyanate) 등이 사용될 수 있으며, 이 중 어느 하나 또는 둘 이상이 사용될 수 있다.
또한, 이때, 글리콜류는 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 1.4부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등이 사용될 수 있으며, 이 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
다음, 혼합 및 시공단계이다.
시공 시, 상기의 단계에서 제조된 주제 A액 1O0 중량부에 대하여, 경화제 B액 10 중량부를 믹서기로 균일하게 혼합하여, 시공표면에 균일하게 시공 마무리한다.
이때, A액과 B액은 A액 100중량부에 대하여, B액 10중량부를 혼합하는 것이 가장 바람직하며, 이는 아민당량과 NCO 당량이 1:1이 되는 것이 가장 바람직하며, 이에 해당하는 것이 A액 100중량부, B액 10중량부 이기 때문이다.
이하, 아래에서는 본 발명의 하나의 구체적인 실시 예로, 상세한 설명은 다음과 같다.
먼저, A액 제조단계로, 1차 반응물 디아민 제조단계이다.
이소포론디아민 53.97 중량%를 반응기에 투입한다. 여기에 이소부틸알데히드 46.03 중량%를 개량하여 드랍핑 탱크(dropping tank)에 투입한다. 다음, 반응기 내부 온도를 서서히 60℃까지 승온하여 이소부틸알데히드를 8시간에 걸쳐 드랍핑(dropping)한다. 이후, 반응 종결 후 서서히 승온시켜 100℃를 유지하며 진공탈수 시켜 반응생성 수분을 제거한다. 수분이 완전히 제거되면 1차 반응물의 반응을 종결한다.
이때, 분자의 구조식은 다음과 같이 형성된다.
Figure 112022134228794-pat00001
이때, 반응기 내에서는 이소포론디아민과 이소부틸알데히드의 반응에 의해 발열이 진행되므로, 65℃이상 온도 상승을 억제하면서 반응을 진행하는 것이 가장 바람직하다. 이는 이소부틸알데히드의 비점이 63~64℃이므로, 이소부틸알데히드의 비점 이상 크게 온도가 상승되지 않도록 억제해줌으로써, 내부팽창이 발생하는 것을 제어하기 위함이다.
이때, 반응 종결 후, 반응 생성물인 수분을 제거해주는 것이 바람직하다. 이는 수분이 존재할 경우 NCO와 반응하여 요소 결합을 형성하므로, 이를 방지하기 위함이다.
다음, 기타첨가물 혼합 및 포장단계이다.
상기 1차 반응물 디아민 제조단계를 통해 제조된 1차 반응물 디아민 38중량부, 디에틸톨루엔디아민 2중량부, 폴리옥시프로필렌디아민 60중량부를 혼합한 디아민 100중량부에 대하여, TiO₂9중량부, 철흑 1중량부, 중탄 100중량부, 규사 150중량부, 폴리옥시프로필렌글리콜 10중량부, 실리카 3중량부, 비스무트 9% 용액 2중량부를 혼합하여 디졸버 믹서기에서 RPM 800의 속도로 균일하게 분산시켜 필러의 분산상태를 확인하여 제조한다. 이후, 제조된 주제 A액을 포장한다.
이때, TiO₂(이산화타이타늄)과 철흑은 안료, 중탄은 필러(filler), 실리카는 증점제, 폴리옥시프로필렌글리콜은 안정제, 비스무트 9% 용액은 촉진제로 사용된 것이며, 규사는 충진재로 마찰저항을 향상시키는 역할을 한다.
다음, B액 제조단계이다.
폴리옥시프로필렌글리콜 100중량부에 이소포론디이소시아네이트 100중량부를 반응기에 투입 후 승온시켜 50~60℃ 유지하면서 반응으로 인해 90℃까지 자체 발열하는 것을 확인 후, 90~100℃에서 4시간 반응 후, NCO기 함량이 14.5~15.5%내에 포함되면 반응을 종결하여 제조완료 후, 포장한다.
다음, 혼합 및 시공단계이다.
상기의 제조단계를 통해 제조된 A액과 B액을 시공 시, A액 100중량부에 B액 10중량부를 믹서기로 균일하게 혼합한 후, 시공표면에 균일하게 도포하여 시공한다.
이와 같이, 본 발명에서는 주제인 A액과 경화제인 B액을 각각 제조 및 포장하여, 시공 현장에서 A액과 B액을 혼합하여 사용 가능한 것으로, 폴리우레아를 활용하여 미끄럼방지 포장재를 제조함으로써, 냄새가 나지 않고 친환경적인 포장재의 제품 생산이 가능하도록 한다.

Claims (4)

  1. 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재에 있어서,
    상기 미끄럼방지 포장재는 디아민 100중량부에 대하여 안료 2~5중량부, 글리콜류 5~10중량부, 필러 100중량부, 증점제 2~10중량부, 규사 150~200중량부, 촉진제 0.2~1.0중량부를 혼합한 주제 A액;
    글리콜류 100중량부에 디이소시아네이트 100중량부를 반응시켜 제조한 경화제 B액;으로 이루어지되,
    상기 주제 A액의 디아민 100중량부에는 디아민과 알데히드를 반응시킨 1차 반응물 디아민이 일부 포함되며,
    상기 주제 A액의 디아민은 디에틸톨루엔디아민, 에틸렌디아민, 디메틸피오톨루엔디아민, 이소포론디아민, 폴리옥시프로필렌디아민 중 어느 1종 또는 2종 이상이고, 규사는 2호사~6호사에서 입도별로 섞어 사용되고,
    상기 A액과 B액의 글리콜류는 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸글리콜, 1.4부틸렌글리콜 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용되며,
    상기 B액의 디이소시아네이트는 TDI, MDI, IPDI, HDI, XMDI, 중 어느 1종 또는 2종 이상 사용됨을 특징으로 하는 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재.
  2. 삭제
  3. 디아민 100중량부에 대하여 안료 2~5중량부, 글리콜류 5~10중량부, 필러 100중량부, 증점제 2~10중량부, 규사 150~200중량부, 촉진제 0.2~1.0중량부를 혼합하여 주제 A액을 제조하는 A액 제조단계;
    글리콜류 100중량부에 디이소시아네이트 100중량부를 반응시켜 NCO기의 함량이 14.5~15.5%내에 포함되도록 경화제 B액을 제조하는 B액 제조단계;
    상기 A액 제조단계 및 B액 제조단계에서 각각 제조된 A액과 B액은 A액 100중량부에 B액 10중량부를 믹서기로 혼합하여 시공표면에 도포 시공하는 혼합 및 시공단계;를 포함하며,
    상기 A액 제조단계에는 디아민을 반응기에 투입하고, 알데히드를 개량하여 드랍핑 탱크(dropping tank)에 투입한 후, 반응기 내부 온도를 서서히 승온하여 알데히드를 드랍핑(dropping)하여 반응시킨 후, 진공 탈수시켜 제조하는 1차 반응물 디아민 제조단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 수지를 활용한 미끄럼방지 포장재 제조방법.
  4. 삭제
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