KR102535495B1 - Oil-in-water emulsified sunblock cosmetic - Google Patents

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Abstract

본 발명은 도포 후 물이나 땀과 접촉했을 경우이어도 높은 자외선 방어 효과를 유지하고, 감촉이 우수한 수중유형 유화 자외선 차단 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (A)자외선 방어제와, (B)상온에서 고형인 지방산을 함유하고, 상기 지방산의 중화율이 51% 이하이며, (A)자외선 방어제와 (B)지방산의 배합량 비율((A)/(B))이 0.1 이상 10.0 미만의 범위 내인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 자외선 차단 화장료에 관한 것이다. 상기 화장료는 물과 접촉함으로써 자외선 방어능이 향상한다는 종래에 없는 특성을 발휘한다. 상기 화장료는 (C)IOB가 0.5 이상인 유분을 더 함유하는 것이 바람직하다.An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic that maintains a high UV protection effect even when in contact with water or sweat after application and has an excellent touch. The present invention contains (A) a sunscreen agent and (B) a fatty acid that is solid at room temperature, and the neutralization rate of the fatty acid is 51% or less, (A) sunscreen agent and (B) the blending ratio of the fatty acid ((( A) / (B)) relates to an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic, characterized in that within the range of 0.1 or more and less than 10.0. The cosmetic material exhibits an unprecedented characteristic that the ultraviolet ray protection ability is improved by contacting with water. It is preferable that the cosmetics further contain an oil component having (C)IOB of 0.5 or more.

Figure R1020177009380
Figure R1020177009380

Description

수중유형 유화 자외선 차단 화장료{OIL-IN-WATER EMULSIFIED SUNBLOCK COSMETIC}Oil-in-water emulsified sunscreen cosmetics {OIL-IN-WATER EMULSIFIED SUNBLOCK COSMETIC}

본 발명은 수중유형 유화 자외선 차단 화장료에 관한 것이다. 더 상세하게는 물이나 땀 등과 접촉함으로써 도포 직후보다 자외선 방어 효과가 향상한다는 종래에 없는 특성을 갖는 수중유형 유화 자외선 차단 화장료에 관한 것이다.The present invention relates to an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic. More specifically, it relates to an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic having an unprecedented property that the ultraviolet protection effect is improved than immediately after application by contact with water or sweat.

자외선의 해로부터 피부를 지키는 것은 스킨케어, 보디케어에 있어서의 중요한 과제 중 하나이며, 자외선이 피부에 부여하는 악영향을 최소한으로 억제하기 위해서 여러 가지 UV케어 화장료가 개발되어 있다. UV케어 화장료의 1종인 자외선 차단 화장료(선스크린 화장료)는 자외선 흡수제나 자외선 산란제를 배합함으로써 UVA 및 UVB의 피부로의 도달을 차단하여 자외선의 해로부터 피부를 지킨다(비특허문헌 1). 최근에는 여름의 풀이나 바다에서의 해수욕이나 겨울의 스키 등의 야외 활동에 있어서의 가혹한 자외선 조건에 한정되지 않고, 일상생활에 있어서도 자외선으로부터 피부를 지키는 것이 중요하다고 생각되어 있으며, 통상의 스킨케어 화장품에서도 자외선 방어 효과를 갖는 것이 요망되어 있다.Protecting the skin from the harm of ultraviolet rays is one of the important tasks in skin care and body care, and various UV care cosmetics have been developed to minimize the adverse effects of ultraviolet rays on the skin. Sunscreen cosmetics (sunscreen cosmetics), a type of UV care cosmetic, protects the skin from the harm of ultraviolet rays by blocking UVA and UVB from reaching the skin by blending an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent (Non-Patent Document 1). In recent years, it is considered important to protect the skin from ultraviolet rays in everyday life, not limited to harsh ultraviolet conditions in outdoor activities such as swimming in a pool or sea in summer or skiing in winter, It is also desired to have an ultraviolet ray protection effect.

자외선 차단 화장료의 제형으로서는 유화 형태의 제제가 많이 사용되어 있어 유화의 불안정성이 자외선 방어능의 저하를 초래하는 경우가 있었다. 특허문헌 1에서는 탄소수 14~24개의 유리 지방산을 배합함으로써 보존 안정성을 개선하고, 장기보존에 의한 자외선 방어능의 저하를 억제한 것이 기재되어 있다.As formulations of sunscreen cosmetics, formulations in the form of emulsions are often used, and the instability of emulsions sometimes causes a decrease in the ability to block ultraviolet rays. In Patent Literature 1, it is described that storage stability is improved by blending a free fatty acid having 14 to 24 carbon atoms, and the decrease in ultraviolet protection ability due to long-term storage is suppressed.

그러나, 가령 사용 직전까지 자외선 방어능이 유지되어 있었다고 해도 피부에 도포한 자외선 차단 화장료가 물이나 땀과 접촉하면, 도포한 화장료로부터 자외선 흡수제나 자외선 산란제가 유출되어 자외선 방어 효과가 저하되는 것을 피할 수 없다. 그래서, 자외선 방어제의 유출을 저지하기 위해서 자외선 차단 화장료의 내수성이나 피막 강도를 개선하는 등의 여러 가지 시도가 이루어져 왔다.However, even if the UV protection ability is maintained until immediately before use, when the sunscreen cosmetics applied to the skin come into contact with water or sweat, the UV absorber or the UV scattering agent leaks out of the applied cosmetics, and the UV protection effect is reduced. . Therefore, various attempts have been made, such as improving the water resistance or film strength of sunscreen cosmetics, in order to prevent the outflow of the sunscreen.

예를 들면, 특허문헌 2에는 수팽윤성 점토 광물, 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 수상, 및 일반식 RnSiO(4-n)/2로 나타내어지는 유기 실리콘 수지를 함유하는 유중수형 유화 조성물이 개시되어 있고, 유기 실리콘 수지를 배합함으로써 내수성, 발수성을 개선하고, 자외선 흡수제를 피부 위에 장시간 유지하는 것이 제안되어 있다.For example, in Patent Document 2, a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant, a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, an aqueous phase, and an organic compound represented by the general formula R n SiO (4-n)/2 A water-in-oil emulsion composition containing a silicone resin is disclosed, and it is proposed to improve water resistance and water repellency by blending an organic silicone resin, and to keep an ultraviolet absorber on the skin for a long time.

또한, 특허문헌 3에는 자외선 방지제, 유기 변성 점토 광물, 휘발성 성분, 구상 수지 분말 및 피막제를 함유하는 유중수형 유화 화장료가 개시되어 있고, 피막제를 배합함으로써 분말의 접찰 탈락이나, 의복으로의 2차 부착을 방지하는 것이 제안되어 있다.In addition, Patent Document 3 discloses a water-in-oil emulsified cosmetic containing a UV inhibitor, an organic modified clay mineral, a volatile component, a spherical resin powder, and a coating agent. It is proposed to prevent

또한, 수중유형 유화물은 윤기 있는 사용 감촉이 얻어지는 점에서 자외선 차단 화장료로서도 널리 사용되어 있다. 그러나, 수중유형 유화 화장료는 유중수형에 비해 내수성이 뒤떨어지는 경우가 맣고, 자외선 흡수제나 자외선 산란제의 유출에 의한 자외선 방어능의 저하가 일어나기 쉽다. 그래서, 역시 피막제를 배합함으로써 내수성을 향상시키거나(특허문헌 4), 자외선 흡수제를 고배합함으로써 자외선 방어 효과를 높인다(특허문헌 5)는 시도가 이루어져 있었다.In addition, oil-in-water emulsions are widely used as sunscreen cosmetics because they provide a glossy texture. However, oil-in-water emulsified cosmetics are often inferior to water-in-oil types in water resistance, and the ultraviolet ray blocking ability is easily deteriorated due to leakage of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents. Therefore, an attempt has been made to improve the water resistance by also blending a coating agent (Patent Document 4) or to enhance the ultraviolet ray protection effect by blending a high amount of a UV absorber (Patent Document 5).

그러나, 피부에 도포한 화장료는 피부로부터 분비되어지는 땀이나 해수라는 외부 환경으로부터의 수분 등 도막의 내외로부터 여러 가지 수분에 노출되기 때문에 내수성을 부여하기 위한 수지나 피막제를 고배합해도 자외선 흡수제나 자외선 산란제의 유출을 완전히 저지하는 것은 어려웠다. 또한, 자외선 흡수제 등의 유출을 완전히 저지할 수 있었을 경우이어도 얻어지는 자외선 방어 효과는 도포 직후를 상회하는 일은 없는 것으로 고려되어 있었다.However, cosmetics applied to the skin are exposed to various moisture from inside and outside the coating film, such as sweat secreted from the skin and moisture from the external environment such as seawater. It was difficult to completely stop the outflow of the ritual. In addition, it was considered that even when the outflow of the ultraviolet absorber or the like can be completely prevented, the obtained ultraviolet protection effect will not exceed that immediately after application.

또한, 실리콘 수지나 피막제 등을 고배합하면 도포한 화장료의 피막감이 강해져 사용성이 손상되는 것 이외에 적용 시의 발림이 나빠 통상의 세정료나 비누로 간단히 지울 수 없으며, 전용 클렌징제를 사용해야 한다는 자외선 방어 효과와는 별도의 문제가 생기는 경우도 있다.In addition, if a high amount of silicone resin or film agent is used, the film feeling of the applied cosmetic material becomes stronger and the usability is impaired, and the application is poor, so it cannot be easily removed with normal detergent or soap, and the UV protection effect requires the use of a dedicated cleansing agent. In some cases, a separate problem arises.

일본 특허공개 2015-30723호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-30723 일본 특허공개 평 1-180237호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-180237 일본 특허공개 평 8-217619호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-217619 일본 특허공개 2004-91377호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-91377 일본 특허공개 2012-140404호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-140404

「신화장품학」 제 2 판, Takeo Mitsui 편저, 2001년, Nanzando 발행, 제 497~504 페이지 「New Cosmetics」 2nd edition, edited by Takeo Mitsui, 2001, published by Nanzando, pages 497-504

본 발명은 강력한 자외선 방어 효과를 갖는 자외선 차단 화장료를 개발하는 연구 과정에 있어서, 물이나 땀 등과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 저하되지 않고 반대로 효과가 향상한다는 현상을 발견한 것에 의거하여 수분과 접촉함으로써 자외선 방어 효과가 향상한다는 종래에 없는 혁신적인 특성을 갖는 자외선 차단 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is based on the discovery that, in the course of research to develop a sunscreen cosmetic with a strong ultraviolet protection effect, the ultraviolet protection effect is not lowered by contact with water or sweat, but on the contrary, the effect is improved. It is an object of the present invention to provide a sunscreen cosmetic having an innovative property that is not conventionally improved by improving the ultraviolet protection effect.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 자외선 흡수제 및/또는 자외선 산란제와 지방산을 배합하고, 상기 지방산의 중화율을 소정값 이하로 함으로써 상기 목적으로 하는 신규의 특성을 갖는 자외선 차단 화장료가 얻어지는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of repeated intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that by blending an ultraviolet absorber and/or an ultraviolet scattering agent with a fatty acid, and setting the neutralization rate of the fatty acid to a predetermined value or less, the novel properties aimed at are obtained. The present invention was completed by discovering that a sunscreen cosmetic could be obtained.

즉, 본 발명은 (A)자외선 방어제와, (B)상온에서 고형인 지방산을 함유하고, 상기 지방산의 중화율이 51% 이하인 수중유형 유화 자외선 차단 화장료를 제공하는 것이다.That is, the present invention provides an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic that contains (A) a sunscreen agent and (B) a fatty acid that is solid at room temperature and has a neutralization rate of 51% or less of the fatty acid.

본 발명은 상기 구성으로 함으로써 물이나 땀 등과 접촉한 후의 자외선 방어 효과가 화장료를 피부에 도포한 직후보다 현저하게 향상한다. 즉, 본 발명에 의한 수중유형 유화 자외선 차단 화장료는 종래의 자외선 차단 화장료에 있어서 열화의 원인으로 되어 있던 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 향상한다는 종래의 상식과는 정반대의 특성을 갖는 혁신적인 자외선 차단 화장료이다.In the present invention, by adopting the above configuration, the UV protection effect after contact with water, sweat, etc. is remarkably improved compared to immediately after application of the cosmetic to the skin. That is, the oil-in-water emulsified sunscreen cosmetics according to the present invention have innovative ultraviolet rays properties that are opposite to the conventional common sense that the ultraviolet rays protection effect is improved by contact with moisture, which has been the cause of deterioration in conventional sunscreen cosmetics. It is a blocking cosmetic.

또한, 본 발명의 자외선 차단 화장료는 내수성 향상을 위해서 실리콘 수지나 피막제 등을 고배합하지 않아도 우수한 자외선 방어 효과를 발휘하기 때문에 피막감이 없고, 적용 시의 발림이 좋다. 또한, 수중유형 유화 화장료가 원래 갖는 특장점을 유지하고 있으며, 도포 시에 윤기 있는 감촉을 부여할 뿐만 아니라 끈적임이나 번들거림이 없는 우수한 사용성을 갖고, 통상의 세정료나 비누로 간단히 지우는 것도 가능하다.In addition, the sunscreen cosmetic of the present invention has no film feeling and is easy to apply when applied because it exhibits an excellent ultraviolet protection effect even without a high amount of silicone resin or film agent to improve water resistance. In addition, the oil-in-water emulsified cosmetics maintain the original characteristics, and not only impart a glossy feel when applied, but also have excellent usability without stickiness or shine, and can be easily erased with ordinary detergents or soaps.

도 1은 실시예 19의 화장료를 유사 피부 기판(요철이 있는 PMMA 기판)에 도포한 직후 및 30분간 수욕 후의 화장료 도막의 단면을 나타내는 현미경 사진이다. 도 1(a) 및 도 1(b)는 피부 리지부에 도포한 직후의 도막 단면, 도 1(d) 및 도 1(e)는 수욕 후의 도막 단면을 나타낸다. 도 1(c)는 피부 홈부에 도포한 직후의 도막 단면, 도 1(f)는 수욕 후의 도막 단면을 나타낸다. 도포 시의 불균일한 막의 두께가 수욕 후에 균일화되어 있는 것이 나타내어져 있다.1 is a photomicrograph showing a cross-section of a cosmetic coating film immediately after applying the cosmetic composition of Example 19 to a simulated skin substrate (PMMA substrate with irregularities) and after bathing in water for 30 minutes. 1(a) and 1(b) show cross-sections of the coating film immediately after application to the skin ridge portion, and FIGS. 1(d) and 1(e) show cross-sections of the coating film after bathing in water. Fig. 1 (c) shows a cross section of the coating film immediately after application to the skin groove, and Fig. 1 (f) shows a cross section of the coating film after bathing in water. It is shown that the thickness of the non-uniform film at the time of application becomes uniform after bathing in water.

본 발명의 자외선 차단 화장료가 수분과 접촉함으로써 자외선 방어 효과가 향상한다는 특이한 성질을 발휘하는 작용 기서는 현시점에서 반드시 해명되어 있는 것은 아니지만, 이하와 같이 생각할 수 있다.The action mechanism by which the sunscreen cosmetic of the present invention exhibits the unique property of improving the ultraviolet protection effect by contacting with water is not necessarily elucidated at present, but it can be considered as follows.

우선, 상기 구성을 갖는 본 발명의 자외선 차단 화장료를 피부에 도포한 직후에는 자외선 방어제를 포함하는 도막에 불균일성이 존재하는 것으로 생각된다. 그러나, 이 도막이 수돗물, 해수, 땀 등의 수분과 접촉하면 이들 수분에 포함되는 칼슘 이온이나 마그네슘 이온 등의 미네랄이 지방산 성분과 상호 작용을 일으킴으로써 도막의 발수성이 높아지고, 도포 직후의 상태에 비해 도막의 균일성이 향상한다. 자외선 차단 화장료의 도막의 균일성이 자외선 방어 효과에 중요한 것은 알려져 있으며, 이렇게 하여 도포 직후보다 높은 자외선 방어 효과가 실현됨과 동시에 자외선 방어제의 유출에 의한 자외선 방어능의 열화가 저지된다.First of all, it is considered that there is non-uniformity in the coating film containing the ultraviolet protection agent immediately after applying the sunscreen cosmetic of the present invention having the above structure to the skin. However, when this coating film comes into contact with moisture such as tap water, seawater, sweat, etc., minerals such as calcium ions and magnesium ions contained in these moisture interact with fatty acid components, resulting in increased water repellency of the coating film compared to the state immediately after application. uniformity is improved. It is known that the uniformity of the coating film of the sunscreen cosmetic is important to the ultraviolet protection effect, and in this way, a higher ultraviolet protection effect than immediately after application is realized, and deterioration of the ultraviolet protection ability due to leakage of the ultraviolet protection agent is prevented.

실제로, 전자현미경 등에 의한 관찰에 의해 본 발명의 자외선 차단 화장료의 도포 직후와 비교하여 수분에 접촉시킨 후인 편이 도막의 균일성(표면의 치밀함 및 막 자체의 균질성)이 향상되어 있는 것이 확인되었다. 반대로 종래의 자외선 차단 화장료에서는 수분에 접촉하면 막의 균일성이 저하된다. 본 발명자들이 확인한 바에 의하면 동일 조성의 자외선 차단 화장료로부터 형성된 도막이어도 전체가 균일한 도막인 편이 불균일한 도막에 비교해서 자외선 방어능이 현격히 우수하다. 이것은 자외선 방어능이 막두께의 증가에 따라 상가적으로 향상되는 것은 아니고, 막두께에 비례해서 상승적으로 향상하는 것에 의한 것으로 생각된다.In fact, observation with an electron microscope or the like confirmed that the uniformity (density of the surface and homogeneity of the film itself) of the coating film after contact with moisture was improved compared to immediately after application of the sunscreen cosmetic of the present invention. Conversely, in conventional sunscreen cosmetics, the uniformity of the film deteriorates upon contact with moisture. According to what the present inventors have confirmed, even in the case of a coating film formed from a sunscreen cosmetic of the same composition, a uniform coating film as a whole has significantly better UV protection ability than a non-uniform coating film. This is considered to be because the ultraviolet ray blocking ability does not increase additively with an increase in film thickness, but increases synergistically in proportion to the film thickness.

이어서, 본 발명의 자외선 차단 화장료를 구성하는 각 성분에 대해서 상세하게 설명한다.Next, each component constituting the sunscreen cosmetic of the present invention will be described in detail.

<(A)자외선 방어제><(A) UV protection agent>

본 발명에 의한 수중유형 유화 자외선 차단 화장료에 배합되는 (A)자외선 방어제(이하, 단순히 「(A)성분」이라고 칭하는 경우가 있다)는 자외선 흡수제 및/또는 자외선 산란제를 의미하고, 자외선 차단 화장료에 통상 배합되는 것을 사용할 수 있다.(A) UV protection agent (hereinafter sometimes simply referred to as "(A) component") formulated in the water-in-water emulsified sunscreen cosmetic according to the present invention means a UV absorber and/or a UV scattering agent, and What is usually blended with cosmetics can be used.

본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 구체예로서는 메톡시숙신산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트, 폴리실리콘-15, t-부틸메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실트리아존, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 옥시벤존-3, 메틸렌비스벤즈트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 호모살레이트, 살리실산 에틸헥실 등의 유기 자외선 흡수제를 들 수 있다.The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, but specific examples include ethylhexyl methoxysuccinate, octocrylene, dimethicodiethylbenzalmalonate, polysilicon-15, t-butylmethoxydibenzoylmethane, and ethylhexyltria. Zone, diethylaminohydroxybenzoylbenzoate hexyl, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, oxybenzone-3, methylenebisbenztriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazolesulfonic acid, homosalate, ethylhexyl salicylate Organic ultraviolet absorbers, such as these, are mentioned.

본 발명에서 사용되는 자외선 산란제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 구체예로서는 미립자상의 금속 산화물, 예를 들면 산화아연, 산화티탄, 산화철, 산화세륨, 산화텅스텐 등을 들 수 있다.Although the ultraviolet scattering agent used in the present invention is not particularly limited, specific examples thereof include particulate metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, and tungsten oxide.

자외선 산란제는 표면 처리되어 있지 않은 것이어도, 각종 표면 처리한 것이어도 좋고, 표면 처리제로서는 화장료 분야에서 범용되어 있는 것, 예를 들면 옥틸트리에톡시실란 등의 알콕시실란, 팔미트산 덱스트린 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 스테아르산 등의 지방산을 사용할 수 있다.The UV scattering agent may be one without surface treatment or one with various types of surface treatment. As the surface treatment agent, those generally used in the cosmetic field, for example, alkoxysilanes such as octyltriethoxysilane, dextrin palmitate, etc. Fatty acids such as dextrin fatty acid ester and stearic acid can be used.

(A)성분의 배합량은 수중유형 유화 자외선 차단 화장료 전량에 대하여 바람직하게는 5질량% 이상, 보다 바람직하게는 5~40질량%, 더 바람직하게는 6~20질량%이다. (A)성분의 배합량이 5질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과가 얻어지기 어렵고, 40질량%를 초과하여 배합해도 배합량에 적합한 자외선 방어 효과의 증가를 기대할 수 없어 안정성이나 사용성이 나빠지는 경향이 보인다.The blending amount of component (A) is preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 40% by mass, still more preferably 6 to 20% by mass, based on the total amount of the oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic. If the blending amount of component (A) is less than 5% by mass, it is difficult to obtain sufficient ultraviolet protection effect, and even if blending exceeds 40% by mass, an increase in the ultraviolet protection effect suitable for the blending amount cannot be expected, and stability and usability tend to deteriorate. .

또한, 본 발명의 자외선 방어제((A)성분)는 자외선 흡수제만으로 이루어지는 실시형태, 자외선 산란제만으로 이루어지는 실시형태, 및 자외선 흡수제와 자외선 산란제 양쪽을 포함하는 실시형태를 포함한다.Further, the ultraviolet protection agent (component (A)) of the present invention includes an embodiment comprising only an ultraviolet absorber, an embodiment comprising only an ultraviolet scattering agent, and an embodiment containing both an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent.

<(B)지방산><(B) fatty acid>

본 발명에서 사용되는 (B)지방산(이하, 단순히 「(B)성분」이라고 칭하는 경우가 있다)은 화장료 등에 사용할 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 갖는 지방산으로부터 선택할 수 있다.The (B) fatty acid (hereinafter sometimes simply referred to as "(B) component") used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used in cosmetics, etc., and contains a linear or branched chain saturated or unsaturated hydrocarbon group. It can be selected from fatty acids having

특히, 상온에서 고체이며, 또한, 탄소수 8~22개의 직쇄상의 고급 지방산, 예를 들면 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닌산(베헨산), 올레산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 스테아르산, 팔미트산 및 베헨산으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 특히 바람직하다.In particular, it is a solid at room temperature, and also includes a linear higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid (behenic acid), oleic acid, and the like. can Among them, it is particularly preferable to use one or two or more selected from stearic acid, palmitic acid and behenic acid.

또한, 본 발명에서 사용되는 지방산은 카운터 이온(양이온)에 의해 부분적으로 중화(중화율이 51% 이하)되어 있다.In addition, the fatty acids used in the present invention are partially neutralized (neutralization rate is 51% or less) by counter ions (cations).

본 명세서에 있어서의 「(지방산의) 중화율」이란 수중유형 유화 화장료에 배합되는 지방산의 합계 당량수를 「Ea'」, 화장료 중의 산성 물질로부터 지방산을 제외한 물질의 합계 당량수를 「Ea"」, 화장료에 배합되는 염기성 물질의 합계 당량수를 「Eb」로 했을 때 이하의 식(A)으로 나타내어지는 수치로 정의한다.In the present specification, "neutralization rate (of fatty acids)" refers to the total number of equivalents of fatty acids blended in oil-in-water emulsified cosmetics as "Ea'" and the total number of equivalents of substances excluding fatty acids from acidic substances in cosmetics as "Ea"" , Defined as a numerical value represented by the following formula (A) when the total number of equivalents of basic substances blended in cosmetics is set to "Eb".

[(Eb-Ea")/(Ea')]×100(%) (A)[(Eb-Ea")/(Ea')]×100(%) (A)

본 발명의 화장료에 있어서, 상기 지방산((B)성분)의 중화제로서 사용되는 염기성 물질은 지방산 음이온을 중화하는 카운터 이온(양이온)을 공급할 수 있는 물질로서, 화장품 등에 배합 가능한 무기 염기, 유기 염기, 양이온 폴리머 등이면 좋고, 특별히 한정되는 것은 아니다.In the cosmetic composition of the present invention, the basic material used as a neutralizing agent for the fatty acid (component (B)) is a material capable of supplying counter ions (cations) that neutralize fatty acid anions, and may include inorganic bases, organic bases, Any cationic polymer or the like may be used, and it is not particularly limited.

무기 염기로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 염화암모늄 등을 대표예로서 들 수 있다.Representative examples of the inorganic base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium chloride.

유기 염기로서는 아민류, 예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, 2-아미노-2-메틸프로판올(AMP), 트리이소프로판올아민(TIPA), 트리스[(2-히드록시)-1-프로필]아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD) 및 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, N-메틸글루카민 등 염기성 아미노산, 예를 들면 아르기닌 및 리신을 들 수 있다.Examples of organic bases include amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanediol, 2-amino-2-methylpropanol (AMP), triisopropanolamine (TIPA), tris[(2-hydroxy Basics such as )-1-propyl]amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol (AMPD) and 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, N-methylglucamine amino acids such as arginine and lysine.

양이온 폴리머는 화장료나 피부 외용제에서 사용할 수 있는 양이온 폴리머이면 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 구체예로서는 양이온화 셀룰로오스 유도체[예를 들면, 제 4 급 질소 함유 셀룰로오스에테르(「폴리머 JR-400」, 「폴리머 JR-125」, 「폴리머 JR-300M」(모두 Union Carbide Corporation제) 등)], 양이온화 구아검, 양이온화 로커스트빈검, 양이온화 타라검, 디알릴 4급 암모늄염의 호모폴리머, 디알릴 4급 암모늄염·아크릴아미드 공중합체[예를 들면, 디메틸디알릴암모늄클로라이드·아크릴아미드 공중합체(「마코토 2200」, naruco. co., ltd.제) 등], 4급화 폴리비닐피롤리돈 유도체, 폴리글리콜폴리아민 축합물, 비닐이미다졸륨트리클로라이드·비닐피롤리돈 공중합체, 히드록시에틸셀룰로오스·디메틸디알릴암모늄클로라이드 공중합체, 비닐피롤리돈·4급화 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈·알킬아미노아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈·알킬아미노아크릴레이트·비닐카프로락탐 공중합체, 비닐피롤리돈·메타크릴아미드프로필 염화트리메틸암모늄 공중합체, 알킬아크릴아미드·아크릴레이트·알킬아미노알킬아크릴아미드·폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트 공중합체, 아디프산·디메틸아미노히드록시프로필에틸렌트리아민 공중합체, 비닐피롤리돈·메타크릴산 N,N-디메틸아미노에틸·아크릴산 스테아릴·디아크릴산 트리프로필렌글리콜 공중합체(「CG폴리머(D)」, OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD제) 등] 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.The cationic polymer may be a cationic polymer that can be used in cosmetics or skin external preparations, and is not particularly limited. As specific examples, cationized cellulose derivatives [for example, quaternary nitrogen-containing cellulose ethers (“Polymer JR-400”, “Polymer JR-125”, “Polymer JR-300M” (all manufactured by Union Carbide Corporation), etc.)], Cationized guar gum, cationized locust bean gum, cationized tara gum, diallyl quaternary ammonium salt homopolymer, diallyl quaternary ammonium salt/acrylamide copolymer [for example, dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer ( "Makoto 2200", manufactured by naruco.co., ltd., etc.], quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycol polyamine condensates, vinylimidazolium trichloride-vinylpyrrolidone copolymers, hydroxyethyl cellulose Dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone-quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate-vinyl Caprolactam copolymer, vinylpyrrolidone/methacrylamidepropyltrimethylammonium chloride copolymer, alkylacrylamide/acrylate/alkylaminoalkylacrylamide/polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid/dimethylaminohydroxypropyl Ethylenetriamine copolymer, vinylpyrrolidone/N,N-dimethylaminoethyl methacrylate/stearyl acrylate/tripropylene glycol diacrylate copolymer ("CG Polymer (D)", manufactured by OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.), etc. ] and the like. However, it is not limited to these examples.

본 발명에 있어서는 지방산의 중화율을 51% 이하로 함으로써 수분에 접함으로써 자외선 방어 효과가 향상한다는 종래에 없는 특성을 얻을 수 있다. 「중화율이 51% 이하인 지방산」이란 중화되어 있지 않은 지방산 및 상기 식(A)에 따라 산출되는 중화율이 51% 이하로 중화되어 있는 지방산을 포함한다. 수치 범위로 나타내면 본 발명에 있어서의 지방산의 중화율은 0~51%이며, 이 범위에 포함되는 모든 수치, 예를 들면 0.001, 0.01, 0.1, 0.5, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 또는 50% 등의 임의의 값 또는 이들 값을 하한값 또는 상한값으로 하는 모든 수치 범위를 채용할 수 있다.In the present invention, by setting the neutralization rate of fatty acid to 51% or less, it is possible to obtain an unprecedented characteristic that the UV protection effect is improved by contact with water. The "fatty acid having a neutralization rate of 51% or less" includes unneutralized fatty acids and fatty acids having a neutralization rate of 51% or less calculated according to the above formula (A). Expressed as a numerical range, the neutralization rate of fatty acids in the present invention is 0 to 51%, and all numerical values included in this range, for example, 0.001, 0.01, 0.1, 0.5, 1, 5, 10, 15, 20, 25 , 30, 35, 40, 45, or 50%, or any numerical range with these values as the lower limit or upper limit can be employed.

본 발명의 화장료에 있어서의 (B)성분의 배합량은 함께 배합되는 자외선 방어제의 배합량에 의거하여 하기 배합량 비율의 요건을 만족시키면 좋고, 통상은 1질량%~40질량%정도의 범위에서 배합된다. 바람직하게는 5질량% 보다 많으며 또한 40질량% 이하의 배합량으로 한다. 이 배합량 범위는 상기 범위 내의 모든 값을 취할 수 있는 것은 말할 필요도 없다. 여기에서, 「5질량%보다 많은」이란 배합량의 하한값으로서 5질량%는 포함하지 않지만, 그보다 많은 배합량, 예를 들면 5.1질량% 이상, 5.5질량% 이상, 6질량% 이상, 7질량% 이상, 8질량% 이상, 9질량% 이상 또는 10질량% 이상 등으로 하는 것을 의미한다. 한편, 배합량의 상한값은 40질량% 이하, 35질량% 이하, 30질량% 이하, 28질량% 이하, 25질량% 이하, 22질량% 이하 또는 20질량% 이하 등으로 설정하는 것이 가능하다.The compounding amount of component (B) in the cosmetic composition of the present invention may satisfy the requirements of the following compounding ratio based on the compounding quantity of the ultraviolet ray protection agent to be formulated together, and is usually blended in the range of about 1% by mass to 40% by mass. . It is preferably more than 5% by mass and a blending amount of 40% by mass or less. Needless to say, this blending amount range can take all the values within the above range. Here, "more than 5% by mass" is the lower limit of the compounding amount, but does not include 5% by mass, but a compounding amount larger than that, for example, 5.1% by mass or more, 5.5% by mass or more, 6% by mass or more, 7% by mass or more, It means that it is 8 mass % or more, 9 mass % or more, or 10 mass % or more. On the other hand, the upper limit of the compounding amount can be set to 40 mass% or less, 35 mass% or less, 30 mass% or less, 28 mass% or less, 25 mass% or less, 22 mass% or less, or 20 mass% or less.

한편, 지방산을 중화하기 위해서 배합되는 염기성 물질(중화제)의 양은 상기 지방산의 배합량 및 배합되는 다른 산성 물질의 배합량으로부터 지방산의 중화율이 51% 이하가 되도록 상기 식(A)에 의거하여 산출할 수 있다.On the other hand, the amount of the basic substance (neutralizing agent) to be blended to neutralize the fatty acid is based on the formula (A) so that the neutralization rate of the fatty acid is 51% or less from the blending amount of the fatty acid and the blending amount of other acidic materials. Can be calculated there is.

본 발명의 화장료에 있어서 소기의 효과를 확실하게 발휘하기 위해서는 자외선 흡수제 및/또는 자외선 산란제(성분(A))와 성분(B)의 배합량 비율((A)/(B))을 0.1 이상 10.0 미만으로 하는 것이 필요하다. 이 비율이 10.0 이상이 되면 수분과 접촉했을 때에 자외선 방어 효과가 향상한다는 본 발명 특유의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 당연하지만, 10.0 미만이란 10.0은 포함하지 않지만 그것보다 작은 모든 값을 포함하는 개념이다. 이 배합량 비율은 0.1 이상 10.0 미만에 포함되는 모든 수치 및 모든 수치 범위(예를 들면, 0.1~9.0, 0.2~8.0 또는 0.3~7.0 등)를 취할 수 있다. 즉, 배합량 비율의 상한값은 9.9, 9.8, 9.7, 9.6, 9.5, 9.0, 8.0, 7.0, 또는 6.0 등으로 설정할 수 있고, 하한값은 0.1, 0.15, 0.2, 0.3, 또는 0.4 등으로 설정할 수 있다.In order to reliably exhibit the desired effect in the cosmetic composition of the present invention, the blending ratio ((A)/(B)) of the ultraviolet absorber and/or ultraviolet scattering agent (component (A)) and the component (B) is 0.1 or more and 10.0 It is necessary to do less than When this ratio is 10.0 or more, the effect peculiar to this invention that an ultraviolet-ray protection effect improves when it contacts with water|moisture content may not be acquired. Of course, less than 10.0 is a concept that does not include 10.0 but includes all values smaller than that. This compounding amount ratio can take all numerical values and all numerical ranges (eg, 0.1 to 9.0, 0.2 to 8.0, or 0.3 to 7.0) included in 0.1 or more and less than 10.0. That is, the upper limit of the blending ratio may be set to 9.9, 9.8, 9.7, 9.6, 9.5, 9.0, 8.0, 7.0, or 6.0, and the lower limit may be set to 0.1, 0.15, 0.2, 0.3, or 0.4.

<(C)IOB가 0.5 이상인 유분><(C)IOB of 0.5 or more>

본 발명의 수중유형 유화 자외선 차단 화장료에서는 상기 필수 성분에 추가하여 (C)IOB가 0.5 이상인 유분을 더 배합함으로써 수분과 접하기 전의 자외선 방어능(이하, 초기 자외선 방어능)을 높이고, 또한 수욕 전후의 자외선 방어능의 향상폭 및 향상 속도를 더 높일 수 있다.In the water-in-water emulsified sunscreen cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, (C) IOB of 0.5 or more oil is further blended to increase the ultraviolet protection ability before contact with moisture (hereinafter, the initial ultraviolet protection ability), and also before and after bathing in water. It is possible to further increase the extent and rate of improvement of the UV defense ability of

IOB값이란 유기 개념도에 있어서의 유기성 값(OV)에 대한 무기성 값(IV)의 비(Inorganic Organic Balance)이며, 「무기성 값(IV)/유기성 값(OV)」을 말한다. 유기 개념도란 모든 유기 화합물의 근원을 메탄(CH4)으로 하고, 다른 화합물은 전부 메탄의 유도체로 간주하고, 그 탄소수, 치환기, 변태부, 환 등에 각각 일정 수치를 설정하고, 그 스코어를 가산하여 유기성 값, 무기성 값을 구하고, 유기성 값을 X축, 무기성 값을 Y축에 취한 도면 상에 플로팅해 가는 것이다(「유기 개념도-기초와 응용-」(Yodhio KODA 저, SANKYO SHUPPAN, 1984) 참조).The IOB value is the ratio (Inorganic Organic Balance) of the inorganic value (IV) to the organic value (OV) in the organic conceptual diagram, and refers to "inorganic value (IV)/organic value (OV)". The concept organic diagram assumes that methane (CH 4 ) is the source of all organic compounds, and all other compounds are regarded as derivatives of methane. The organic value and the inorganic value are obtained, and the organic value is plotted on the X-axis and the inorganic value on the Y-axis. reference).

본 발명에서 사용되는 (C)IOB가 0.5 이상인 유분(이하에 있어서, 단순히 「(C)성분」으로 칭하는 경우가 있다)으로서는 숙신산 디에톡시에틸, 디네오펜탄산 알킬렌폴리글리콜 등의 에스테르유, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리부틸렌글리콜(PBG) 등의 폴리알킬렌글리콜을 포함하는 알킬렌옥시드 유도체 등의 종래부터 화장료에 사용되어 있는 것으로 좋다.As the oil component with (C)IOB of 0.5 or more used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "(C) component"), ester oils such as diethoxyethyl succinate, alkylene polyglycol dineopentanoate, Alkylene oxide derivatives containing polyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG) and polybutylene glycol (PBG), etc., which have been conventionally used in cosmetics are preferable.

본 발명에 있어서는 특히 알킬렌옥시드 유도체, 그 중에서도 이하의 식(I)으로 나타내어지는 랜덤형 알킬렌옥시드 유도체를 사용하는 것이 바람직하다.In this invention, it is especially preferable to use an alkylene oxide derivative, especially a random type alkylene oxide derivative represented by the following formula (I).

R1O-[(AO)m(EO)n]-R2 (I)R 1 O-[(AO) m (EO) n ]-R 2 (I)

[식 중, AO는 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기, EO는 옥시에틸렌기, m 및 n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가몰수로 1≤m≤70, 1≤n≤70이다. 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율이 20~80질량%이다. 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기는 블록형상으로 부가되어 있어도 랜덤형상으로 부가되어 있어도 좋다. R1 및 R2는 동일하거나 또는 달라도 좋은 탄소수 1~4개의 탄화수소기 또는 수소원자이며, R1 및 R2의 탄화수소기 수에 대한 수소원자수의 비율이 0.15 이하이다][Wherein, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are the average added mole numbers of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1≤m≤70, 1≤n≤70 am. The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. The oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group may be added in a block shape or in a random shape. R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms, which may be the same or different, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of hydrocarbon groups in R 1 and R 2 is 0.15 or less.]

식(I)의 알킬렌옥시드 유도체에 있어서, AO는 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기이며, 구체적으로는 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기, 옥시이소부틸렌기, 옥시트리메틸렌기, 옥시테트라메틸렌기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기를 들 수 있다. EO는 옥시에틸렌기이다. m은 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기의 평균 부가몰수이며, 1≤m≤70, 바람직하게는 2≤m≤50이다. n은 옥시에틸렌기의 평균 부가몰수이며, 1≤n≤70, 바람직하게는 5≤n≤55이다.In the alkylene oxide derivative of formula (I), AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, specifically an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytrimethylene group, an oxytetramethylene group, etc. can be heard Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are used. EO is an oxyethylene group. m is the average number of added moles of an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and is 1≤m≤70, preferably 2≤m≤50. n is the average added mole number of oxyethylene groups, and is 1≤n≤70, preferably 5≤n≤55.

또한, 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20~80질량%인 것이 바람직하다. 에틸렌옥시드 및 탄소수 3~4개의 알킬렌옥시드의 부가하는 순서는 특별히 지정은 없다. 또한, 옥시에틸렌기와 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기는 블록형상으로 부가되어 있어도 랜덤형상으로 부가되어 있어도 좋다. 바람직하게는 랜덤형상으로 부가되어 있는 것을 들 수 있다.Moreover, it is preferable that the ratio of the oxyethylene group with respect to the total of the oxyalkylene group of 3-4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20-80 mass %. The order of addition of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms is not particularly specified. Further, the oxyethylene group and the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms may be added in a block shape or may be added in a random shape. Preferably, what is added in a random shape is mentioned.

R1 및 R2는 탄소수 1~4개의 탄화수소기 또는 수소원자이며, 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등의 알킬기를 들 수 있다. 바람직하게는 메틸기, 에틸기이다. 탄소수 5개 이상의 탄화수소기에서는 본 발명의 효과가 저하되는 경향이 있다. R1, R2는 동일해도 달라도 좋다.R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms, and hydrocarbon groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl and the like. An alkyl group is mentioned. Preferably they are a methyl group and an ethyl group. In a hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms, the effect of the present invention tends to decrease. R 1 and R 2 may be the same or different.

R1 및 R2는 각각 1종만을 사용해도, 탄소수 1~4개의 탄화수소기와 수소원자가 혼재해도, 탄소수 1~4개의 탄화수소기가 혼재해도 좋다. 단, R1 및 R2의 탄화수소기 중 탄화수소기와 수소원자의 존재 비율은 탄화수소기의 수(X)에 대한 수소원자의 수(Y)의 비율 Y/X가 0.15 이하, 바람직하게는 0.06 이하이다.As for R 1 and R 2 , each one type may be used, or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms may be mixed, or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms may be mixed. However, as for the proportion of hydrocarbon groups and hydrogen atoms among the hydrocarbon groups of R 1 and R 2 , the ratio Y/X of the number of hydrogen atoms (Y) to the number (X) of hydrocarbon groups is 0.15 or less, preferably 0.06 or less. .

식(I)의 알킬렌옥시드 유도체는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖고 있는 화합물에 에틸렌옥시드 및 탄소수 3~4개의 알킬렌옥시드를 부가 중합한 후, 할로겐화알킬을 알칼리 촉매의 존재하에서 에테르 반응시킴으로써 얻어진다.The alkylene oxide derivative of formula (I) can be manufactured by a known method. For example, after addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having a hydroxyl group, it is obtained by subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.

식(I)의 알킬렌옥시드 유도체의 구체예로서는 POE(9)POP(2)디메틸에테르, POE(14)POP(7)디메틸에테르, POE(10)POP(10)디메틸에테르, POE(6)POP(14)디메틸에테르, POE(15)POP(5)디메틸에테르, POE(25)POP(25)디메틸에테르, POE(7)POP(12)디메틸에테르, POE(22)POP(40)디메틸에테르, POE(35)POP(40)디메틸에테르, POE(50)POP(40)디메틸에테르, POE(55)POP(30)디메틸에테르, POE(30)POP(34)디메틸에테르, POE(25)POP(30)디메틸에테르, POE(27)POP(14)디메틸에테르, POE(55)POP(28)디메틸에테르, POE(36)POP(41)디메틸에테르, POE(7)POP(12)디메틸에테르, POE(17)POP(4)디메틸에테르, POE(9)POB(2)디메틸에테르, POE(14)POB(7)디메틸에테르, POE(10)POP(10)디에틸에테르, POE(10)POP(10)디프로필에테르, POE(10)POP(10)디부틸에테르 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는 폴리옥시에틸렌(POE)/폴리옥시프로필렌(POP)디메틸에테르가 바람직하게 사용되지만, 이들에 한정되지 않는다.Specific examples of the alkylene oxide derivative of formula (I) include POE (9) POP (2) dimethyl ether, POE (14) POP (7) dimethyl ether, POE (10) POP (10) dimethyl ether, POE (6) POP (14) dimethyl ether, POE (15) POP (5) dimethyl ether, POE (25) POP (25) dimethyl ether, POE (7) POP (12) dimethyl ether, POE (22) POP (40) dimethyl ether, POE (35) POP (40) dimethyl ether, POE (50) POP (40) dimethyl ether, POE (55) POP (30) dimethyl ether, POE (30) POP (34) dimethyl ether, POE (25) POP ( 30) dimethyl ether, POE (27) POP (14) dimethyl ether, POE (55) POP (28) dimethyl ether, POE (36) POP (41) dimethyl ether, POE (7) POP (12) dimethyl ether, POE (17) POP (4) dimethyl ether, POE (9) POB (2) dimethyl ether, POE (14) POB (7) dimethyl ether, POE (10) POP (10) diethyl ether, POE (10) POP ( 10) Dipropyl ether, POE (10) POP (10) dibutyl ether, etc. are mentioned. In the present invention, polyoxyethylene (POE)/polyoxypropylene (POP) dimethyl ether is preferably used, but is not limited thereto.

또한, 상기 POE, POP, POB는 각각 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌의 약호이다.In addition, POE, POP, and POB are abbreviations of polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively.

본 발명에 있어서의 알킬렌옥시드 유도체는 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리부틸렌글리콜(PBG) 등의 폴리알킬렌글리콜을 포함한다.Alkylene oxide derivatives in the present invention include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG) and polybutylene glycol (PBG).

본 발명에 있어서의 폴리알킬렌글리콜은 폴리옥시부틸렌(9)폴리옥시프로필렌(1)글리콜 등의 폴리옥시부틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜 등을 포함하고, 화장료 등의 피부 외용제에 사용 가능한 점에서 적당히 선택되지만, 분자량 300 이상의 것이 바람직하고, 분자량 1000 이상의 것이 더욱 바람직하다. 분자량의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 분자량 20000 이하, 5000 이하, 또는 2500 이하의 것이 적합하게 사용된다.The polyalkylene glycol in the present invention includes polyoxybutylene polyoxypropylene glycol such as polyoxybutylene (9) polyoxypropylene (1) glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, etc. It is appropriately selected from the point of being usable for skin external preparations, but a molecular weight of 300 or more is preferable, and a molecular weight of 1000 or more is more preferable. The upper limit of the molecular weight is not particularly limited, but, for example, a molecular weight of 20000 or less, 5000 or less, or 2500 or less is suitably used.

본 발명에 있어서의 알킬렌옥시드 유도체는 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택해서 사용할 수 있지만, 식(I)의 알킬렌옥시드 유도체인 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌디메틸에테르, 그 중에서도 폴리옥시에틸렌(14)폴리옥시프로필렌(7)디메틸에테르를 포함하는 것이 특히 바람직하다.Alkylene oxide derivatives in the present invention can be used by selecting one type or two or more types arbitrarily. 14) Polyoxypropylene (7) What contains dimethyl ether is especially preferable.

본 발명의 화장료에 있어서의 (C)성분의 IOB값의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 IOB=3.0 이하 정도의 유분이 바람직하게 사용된다.The upper limit of the IOB value of component (C) in the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but, for example, an oil having IOB = 3.0 or less is preferably used.

(C)성분을 배합할 경우의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.005~20질량%, 0.5~10질량%, 또는 0.1~5질량%의 범위에서 배합함으로써 수분과 접촉하고나서 자외선 방어능 향상 효과를 발휘할 때까지의 시간이 단축된다.(C) In the case of blending the component, the blending amount is not particularly limited, but, for example, by blending in the range of 0.005 to 20% by mass, 0.5 to 10% by mass, or 0.1 to 5% by mass, the ultraviolet ray protection ability after contact with moisture The time until the improvement effect is exerted is shortened.

본 발명의 수중유형 유화 자외선 차단 화장료는 상기 필수 성분 이외에 화장료에 통상 사용되는 성분, 예를 들면 보습제, 증점제, 분말, 알코올, 천연 고분자, 합성 고분자, 당류, 산화방지제, 완충제, 각종 추출액, 안정화제, 방부제, 색소, 향료 등을 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적당히 배합할 수 있다.The water-in-water emulsified sunscreen cosmetic of the present invention includes ingredients commonly used in cosmetics in addition to the above essential ingredients, such as moisturizers, thickeners, powders, alcohols, natural polymers, synthetic polymers, sugars, antioxidants, buffers, various extracts, and stabilizers. , preservatives, pigments, flavors, etc. can be appropriately incorporated within a range not impairing the effects of the present invention.

단, 계면활성제를 5.0질량%를 초과하여 배합하면 물에 접촉했을 경우에 도포막 자체가 흘러버리는 경우가 있기 때문에 계면활성제의 배합량은 5.0질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 본 발명은 계면활성제를 포함하지 않는 실시형태도 포함한다.However, if the surfactant is blended in excess of 5.0% by mass, the coating film itself may flow when in contact with water, so it is preferable that the blending amount of the surfactant be 5.0% by mass or less, and the present invention Embodiments not included are also included.

본 발명의 수중유형 유화 자외선 차단 화장료의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 유상을 구성하는 성분과 수상을 구성하는 성분을 각각 혼합하고, 수상에 유상을 추가하여 교반 유화함으로써 조제할 수 있다.The method for producing the oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, it can be prepared by mixing the components constituting the oil phase and the components constituting the aqueous phase, adding the oil phase to the aqueous phase, and emulsifying with stirring. there is.

본 발명의 조성물은 수중유형 유화물이 원래 갖는 윤기 있는 감촉 및 우수한 세정성을 갖고, 또한 물에 접촉하여 자외선 방어능이 향상한다는 특이한 효과를 발휘하기 때문에 신규인 타입의 수중유형 유화 자외선 차단 화장료로서의 용도에 특히 적합한 것이다.The composition of the present invention has a glossy texture and excellent detergency originally possessed by oil-in-water emulsions, and exhibits a unique effect of improving ultraviolet ray protection upon contact with water. It is particularly suitable.

본 발명의 수중유형 유화 자외선 차단 화장료는, 예를 들면 자외선 차단 크림, 자외선 차단 유액, 자외선 차단 로션으로서 제공할 수 있을 뿐만 아니라 자외선 차단 효과를 부여한 파운데이션, 화장 하지, 메이크업 화장료, 모발 화장료 등으로서도 사용할 수 있다.The water-in-water emulsified sunscreen cosmetic of the present invention can be provided as, for example, sunscreen cream, sunscreen lotion, sunscreen lotion, and can also be used as a foundation with sunscreen effect, makeup base, makeup cosmetics, hair cosmetics, etc. can

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한, 배합량은 전량에 대한 질량%를 나타낸다.The present invention will be described more specifically by way of examples below, but the present invention is not limited thereto. In addition, unless otherwise indicated, the compounding amount shows the mass % with respect to the whole amount.

(실시예 및 비교예)(Example and comparative example)

실시예 및 비교예에 나타내는 수중유형 유화 자외선 차단 화장료는 수성 성분을 필요에 따라 가온하여 용해한 수상에 별도 유성 성분을 적당히 가온하여 용해한 유상을 첨가하고, 교반 처리로 유화함으로써 조제했다.The oil-in-water emulsified sunscreen cosmetics shown in Examples and Comparative Examples were prepared by adding an oil phase in which separately heated and dissolved oil-based components were added to an aqueous phase in which aqueous components were heated and dissolved as necessary, and emulsified by stirring.

자외선 방어 효과의 측정Measurement of UV protection effect

측정 플레이트(S 플레이트)(5×5㎝의 V홈 PMMA판, SPF MASTER-PA01)에 각 예의 화장료(샘플)를 2㎎/㎠의 양으로 적하하고, 60초간 손가락으로 도포하여 15분간 건조한 후, 그 흡광도를 Hitachi, Ltd.제 U-3500형 자기 녹분광 광도계로 측정했다. 자외선 흡수가 없는 글리세린을 컨트롤로 하고, 흡광도(Abs)를 이하의 식으로 산출했다.The cosmetics (sample) in each case were dropped in an amount of 2 mg/cm2 on a measurement plate (S plate) (5 × 5 cm V-groove PMMA plate, SPF MASTER-PA01), applied with fingers for 60 seconds, dried for 15 minutes, and then , and the absorbance was measured with a U-3500 magnetic green spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. Glycerin without ultraviolet absorption was used as a control, and the absorbance (Abs) was calculated by the following formula.

Abs=-log(T/To)Abs=-log(T/To)

T: 샘플의 투과율, To: 글리세린의 투과율T: transmittance of sample, To: transmittance of glycerin

측정한 플레이트를 경도 50~500의 물에 충분히 담그고, 30분간 그대로 수중에서 교반했다(3-1 모터로 300rpm). 그 후, 표면의 물방울이 없어질 때까지 15~30분 정도 건조시켜 다시 흡광도를 측정하고, 수욕 전후의 흡광도(Abs) 적산값으로부터 Abs 변화율(이하의 식)을 자외선 방어능 향상 효과로서 산출했다.The measured plate was sufficiently immersed in water having a hardness of 50 to 500, and stirred in water as it was for 30 minutes (300 rpm with a 3-1 motor). After that, it was dried for about 15 to 30 minutes until the water droplets on the surface disappeared, and the absorbance was measured again, and the Abs change rate (the following formula) was calculated as the effect of improving the ultraviolet protection ability from the integrated value of the absorbance (Abs) before and after the water bath. .

자외선 방어능 향상 효과:Effects of improving UV protection:

Abs 변화율(%)=(수욕 후의 Abs 적산값)/(수욕 전의 Abs 적산값)×100Abs change rate (%) = (integrated value of Abs after bathing) / (integrated value of Abs before bathing) × 100

본 발명에 있어서는 상기 Abs 변화율이 100(%)을 초과했을 경우에 자외선 방어 효과가 향상한 것으로 정의한다.In the present invention, when the Abs change rate exceeds 100 (%), it is defined as an improvement in the UV protection effect.

(실시예 1, 2 및 비교예 1~5)(Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5)

하기 표 1에 열거한 조성을 갖는 화장료를 조정하고, 수욕 전후의 Abs 적산값 및 그 변화율을 구했다.Cosmetics having the compositions listed in Table 1 below were adjusted, and the Abs integrated values before and after water bathing and their change rates were determined.

Figure 112017033724427-pct00001
Figure 112017033724427-pct00001

표 1에 나타내어지는 바와 같이 (A)자외선 방어제 및 (B)지방산의 배합량이 동일해도 (B)지방산의 중화율이 51%를 초과할 경우(비교예 1~5)에는 수욕 후의 자외선 방어 효과가 저하되었다. 이에 대하여 (B)지방산의 중화율이 51% 이하인 경우(실시예 1~2)에는 수욕 후의 자외선 방어 효과가 수욕 전과 비교해서 약 24%나 증가했다.As shown in Table 1, even if the blending amount of (A) sunscreen agent and (B) fatty acid is the same, when the neutralization rate of (B) fatty acid exceeds 51% (Comparative Examples 1 to 5), the sunscreen effect after bathing has been lowered On the other hand, when the neutralization rate of (B) fatty acids was 51% or less (Examples 1 and 2), the UV protection effect after bathing increased by about 24% compared to before bathing.

(실시예 3, 4)(Examples 3 and 4)

하기 표 2에 열거한 조성을 갖는 화장료를 조정하고, 수욕 전후의 Abs 적산값 및 그 변화율을 구했다.Cosmetics having the compositions listed in Table 2 below were adjusted, and the integrated Abs value before and after bathing and the rate of change thereof were determined.

Figure 112017033724427-pct00002
Figure 112017033724427-pct00002

표 2에 나타내어지는 바와 같이, (A)성분 및 (B)성분만을 포함할 경우(실시예 1)와 비교하여 (C)IOB가 0.5 이상인 유분을 더 포함할 경우(실시예 3~4)에는 수욕 전의 자외선 방어 효과가 유의하게 향상함과 아울러, 수욕 전후에서의 자외선 방어 효과의 향상폭(Abs 변화율)도 유의하게 증대되었다.As shown in Table 2, compared to the case of including only component (A) and component (B) (Example 1), (C) when an oil component having an IOB of 0.5 or more is further included (Examples 3 to 4) In addition to the significant improvement in the UV protection effect before and after bathing, the improvement in the UV protection effect before and after the water bath (Abs change rate) was also significantly increased.

(실시예 5~15, 비교예 6)(Examples 5 to 15, Comparative Example 6)

하기 표 3및 표 4에 열거한 조성을 갖는 화장료를 조정하고, 수욕 전후의 Abs 적산값 및 그 변화율을 구했다.Cosmetics having the compositions listed in Tables 3 and 4 below were adjusted, and the Abs integrated value before and after water bathing and its change rate were determined.

Figure 112017033724427-pct00003
Figure 112017033724427-pct00003

Figure 112017033724427-pct00004
Figure 112017033724427-pct00004

표 3 및 표 4에 나타내어지는 바와 같이 지방산의 종류 및 배합량 또는 다른 배합 성분의 조합 등을 변경해도 청구항 1에 기재한 요건을 만족하고 있는 한 어느 화장료도 수욕 전과 비교해서 수욕 후에 자외선 방어 효과가 향상한다는 본 발명 특유의 효과가 얻어졌다. 그러나, 「자외선 방어제」와 「지방산」은 배합량 비율이 10.0이 되는 비교예 6에서는 수욕 후에 자외선 방어 효과가 향상한다는 본 발명 특유의 효과가 얻어지지 않았다.As shown in Tables 3 and 4, even if the type and amount of fatty acids or the combination of other ingredients are changed, as long as the requirements set forth in claim 1 are satisfied, the UV protection effect after bathing is improved for any cosmetic compared to before bathing. The effect peculiar to the present invention was obtained. However, in Comparative Example 6 in which the compounding ratio of the "ultraviolet sunscreen agent" and the "fatty acid" was 10.0, the effect peculiar to the present invention in that the ultraviolet protection effect was improved after bathing in water was not obtained.

(실시예 16~23)(Examples 16 to 23)

하기 표 5에 열거한 조성을 갖는 화장료를 조정하고, 수욕 시간을 30초간, 1분간, 5분간으로 했을 경우의 수욕 전후의 흡광도 변화율을 구했다. 결과를 표 5에 나타낸다.The cosmetics having the compositions listed in Table 5 below were adjusted, and the absorbance change rate before and after the water bath was determined when the water bath time was 30 seconds, 1 minute, or 5 minutes. The results are shown in Table 5.

Figure 112017033724427-pct00005
Figure 112017033724427-pct00005

표 5에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이 IOB가 0.5 이상의 유분을 포함하지 않는 실시예 16에서는 5분간 수욕시킨 후에 변화율이 100%를 초과한 것에 대하여 IOB가 0.5 이상의 유분을 0.1질량% 포함하는 실시예 17에서는 1분간의 수욕으로 변화율이 100%를 초과했다. 또한, IOB가 0.5 이상의 유분의 배합량을 1질량% 및 5질량%으로 한 실시예 18~23에서는 불과 30초간의 수욕으로 변화율이 100%를 초과했다. 즉, IOB가 0.5 이상의 유분을 첨가함으로써 수욕에 의한 자외선 방어능 향상 효과의 발현 속도가 상승하는 것이 확인되었다.As is evident from the results shown in Table 5, in Example 16 in which the IOB did not contain an oil component of 0.5 or more, Example 17 in which the IOB contained an oil component of 0.5 or more at 0.1% by mass relative to the change rate exceeding 100% after being bathed in water for 5 minutes. In , the change rate exceeded 100% with a 1-minute water bath. Moreover, in Examples 18 to 23 in which the blending amount of the oil component having an IOB of 0.5 or more was 1% by mass and 5% by mass, the change rate exceeded 100% in a water bath of only 30 seconds. That is, it was confirmed that the rate of expression of the effect of improving the UV protection ability by water bathing increased by adding an oil component having an IOB of 0.5 or more.

(실시예 24, 25)(Example 24, 25)

하기 표 6에 열거한 조성을 갖는 화장료를 조제하고, 수욕 시간을 30분간으로 했을 경우의 수욕 전후의 흡광도 변화율을 구했다. 결과를 표 6에 나타낸다.Cosmetics having the compositions listed in Table 6 below were prepared, and the absorbance change rate before and after the water bath was determined when the water bath time was 30 minutes. The results are shown in Table 6.

Figure 112017033724427-pct00006
Figure 112017033724427-pct00006

표 6에 나타내는 바와 같이 자외선 방어제(성분(A))의 종류 또는 배합량을 변경해도 본 발명의 요건을 만족하고 있는 한, 어느 화장료도 수욕 전과 비교하여 수욕 후에 자외선 방어 효과가 향상한다는 본 발명 특유의 효과가 얻어졌다.As shown in Table 6, even if the type or compounding amount of the sunscreen agent (component (A)) is changed, as long as the requirements of the present invention are satisfied, any cosmetic is unique to the present invention in that the ultraviolet protection effect is improved after bathing compared to before bathing. effect was obtained.

실시예 19의 화장료를 유사 피부 기판(요철이 있는 PMMA 기판)에 도포한 직후 및 30분간 수욕 후의 화장료 도막의 단면의 현미경 사진을 도 1에 나타낸다. 피부 리지에 도포한 직후((a) 및 (b)) 및 피부 홈에 도포한 직후((c))의 도막 단면은 막의 요철이 커 도막의 두께가 불균일하지만, 30분간의 수욕 후(피부 리지: (d) 및 (e); 피부 홈: (f))에서는 도막이 치밀하며 또한 균일해진 것을 확인할 수 있다.Fig. 1 shows micrographs of cross-sections of the cosmetic coating film immediately after the cosmetic composition of Example 19 was applied to a simulated skin substrate (PMMA substrate with irregularities) and after bathing in water for 30 minutes. In the cross section of the coating film immediately after application to the skin ridge ((a) and (b)) and immediately after application to the skin groove ((c)), the thickness of the coating film is uneven due to large unevenness of the film, but after 30 minutes of water bath (skin ridge : (d) and (e); skin groove: (f)), it can be confirmed that the coating film is dense and uniform.

이하에 본 발명의 화장료의 다른 처방예(실시예 26~28)를 나타낸다. 이하의 처방예에 기재한 화장료에 있어서도 수욕 전과 비교하여 수욕 후에 자외선 방어 효과가 향상한다는 본 발명 특유의 효과가 관찰되었다.Other formulation examples (Examples 26 to 28) of the cosmetic of the present invention are shown below. Also in the cosmetics described in the formulation examples below, an effect peculiar to the present invention was observed that the ultraviolet protection effect was improved after bathing compared to before bathing.

실시예 26: 자외선 차단 크림Example 26: Sunscreen Cream

Figure 112017033724427-pct00007
Figure 112017033724427-pct00007

실시예 27: 자외선 차단 유액Example 27: UV protection lotion

Figure 112017033724427-pct00008
Figure 112017033724427-pct00008

실시예 28: 자외선 차단 유액Example 28: UV protection lotion

Figure 112017033724427-pct00009
Figure 112017033724427-pct00009

Claims (6)

(A)자외선 방어제,
(B)상온에서 고형인 지방산, 및
(C)에스테르유, 폴리알킬렌글리콜 및 하기 식(I)으로 나타내어지는 알킬렌옥시드 유도체로부터 선택되는 IOB가 0.5 이상인 유분을 함유하고,
상기 지방산의 중화율이 51% 이하이며,
(A)자외선 방어제와 (B)상온에서 고형인 지방산의 배합 질량 비율((A)/(B))이 0.1 이상 10.0 미만의 범위 내인 수중유형 유화 자외선 차단 화장료.
R1O-[(AO)m(EO)n]-R2 (I)
[식 중, AO는 탄소수 3~4개의 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, m 및 n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 상기 옥시에틸렌기의 평균 부가몰수로 1≤m≤70, 1≤n≤70이고, R1 및 R2는 동일하거나 또는 달라도 좋은 탄소수 1~4개의 탄화수소기 또는 수소원자이다]
(A) a UV protection agent;
(B) a fatty acid that is solid at room temperature, and
(C) contains an oil component having an IOB of 0.5 or more selected from ester oils, polyalkylene glycols, and alkylene oxide derivatives represented by the following formula (I);
The neutralization rate of the fatty acid is 51% or less,
An oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic in which the compounding mass ratio ((A)/(B)) of (A) a sunscreen agent and (B) a solid fatty acid at room temperature is within the range of 0.1 or more and less than 10.0.
R 1 O-[(AO) m (EO) n ]-R 2 (I)
[Wherein, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are the average number of added moles of the oxyalkylene group and the oxyethylene group, respectively, and 1≤m≤70, 1≤ n≤70, and R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms.]
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 (C)IOB가 0.5 이상인 유분이, 알킬렌옥시드 유도체로부터 선택되는 1종또는 2종 이상인 화장료.
According to claim 1,
A cosmetic composition wherein the (C)oil having an IOB of 0.5 or more is one or two or more selected from alkylene oxide derivatives.
제 1 항에 있어서,
상기 (C)IOB가 0.5 이상인 유분이, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌디메틸에테르 및 폴리알킬렌글리콜로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 화장료.
According to claim 1,
(C) Cosmetics in which the oil component having an IOB of 0.5 or more is one or two or more selected from polyoxyethylene/polyoxypropylene dimethyl ether and polyalkylene glycol.
제 1 항에 있어서,
상기 (C)IOB가 0.5 이상인 유분이, 폴리옥시에틸렌(14)폴리옥시프로필렌(7)디메틸에테르 및/또는 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리프로필렌글리콜 및/또는 폴리옥시부틸렌폴리옥시프로필렌글리콜을 포함하는 화장료.
According to claim 1,
The (C) oil having an IOB of 0.5 or more contains polyoxyethylene (14) polyoxypropylene (7) dimethyl ether and/or polyethylene glycol and/or polypropylene glycol and/or polyoxybutylene polyoxypropylene glycol. cosmetics.
제 1 항 및 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (B)지방산이 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산 및 베헨산으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 직쇄 지방산인 화장료.
The method of any one of claims 1 and 3 to 5,
Cosmetics wherein the (B) fatty acid is one or two or more linear fatty acids selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid and behenic acid.
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