KR102527983B1 - 반도체 장치의 미세 패턴 형성방법 - Google Patents

반도체 장치의 미세 패턴 형성방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 미세 패턴 형성방법은, 기판 상에, 가공될 대상층, 및 대상층을 부분적으로 노출시키는 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계, 포토레지스트 패턴을 덮도록 스페이서 물질을 스핀 코팅하여 스페이서층을 형성하는 단계, 포토레지스트 패턴의 상부가 노출되도록 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계, 스페이서층의 일부를 경화시켜 포토레지스트 패턴의 측면에 경화층을 형성하는 단계, 경화되지 않은 스페이서층과 포토레지스트 패턴을 제거하여 스페이서를 형성하는 단계, 및 스페이서를 마스크로 하여 대상층을 패터닝하는 단계를 포함한다.

Description

반도체 장치의 미세 패턴 형성방법{METHOD OF FORMING FINE PATTERNS OF SEMICONDUCTOR DEVICE}
본 발명은 반도체 장치의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 반도체 장치의 미세 패턴 형성방법에 관한 것이다.
전자 장치의 회로를 반도체기판에 집적할 때, 제한된 면적내에 보다 많은 수의 패턴들을 집적하고자 노력하고 있다. 전자 장치 또는 반도체 장치의 집적도가 증가하면서, 보다 미세한 패턴을 구현하고자 노력하고 있다. 수 내지 수십 나노미터(㎚) 크기의 나노 스케일(nano scale)의 선폭(CD: Critical Dimension)으로 반도체 장치의 회로를 형성하기 위해 미세 패턴을 구현하기 위한 다양한 새로운 기술들이 시도되고 있다.
반도체 장치의 미세 패턴을 단순히 포토리소그래피(photolithography) 기술에 의존하여 형성할 때, 리소그래피 장비의 이미지 분해능의 한계로 인해 보다 미세한 크기의 패턴을 구현하는 데 제약이 있다. 포토리소그래피 기술에 사용되는 광원의 파장 및 광학 시스템의 해상 한계로 인한 분해능 제약을 극복하여 미세 패턴들을 구현하기 위하여, 더블 패터닝 기술(Double Patterning Technology, 이하 "DPT"라 함)과 같은 차세대 패터닝 기술이 시도되고 있다. 또한, 스페이서 형상을 이용한 패터닝 기술(Spacer Patterning Technology; 이하 "SPT"라 함)이 시도되고 있다. 더하여, DPT, SPT 등의 다양한 차세대 패터닝 기술을 결합하여 보다 다양한 미세 패턴들을 형성하는 데 적용하고자 노력하고 있다.
한편, 노광 장비의 한계 해상도를 넘어서는 미세 패턴에 대한 포토리소그라피의 광학적 한계를 극복하기 위하여, 감광막 패턴을 형성한 다음 이 감광막 패턴을 감광막의 유리 전이 온도 이상으로 가열하여 리플로우(reflow)시켜 미세 감광막 패턴을 형성하는 공정과, RELACS(Resist Enhancement Lithography Assisted by Chemical Shrink) 물질을 이용한 공정 등이 사용되고 있다. 그러나, 감광막 리플로우나 RELACS 공정의 경우 해상도 한계 및 감광막 체적 감소로 인해 30nm 수준의 미세 패턴을 구현하는 것은 거의 불가능한 것으로 알려지고 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 노광장비의 한계를 극복하여 미세 패턴을 형성할 수 있는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 공정이 단순하고 공정 트랙(track)간 이동에 의한 패턴 소실없이 동일한 트랙에서 이루어질 수 있는 미세 패턴 형성방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 일 관점에 따른 미세 패턴 형성방법은, 기판 상에, 가공될 대상층, 및 상기 대상층을 부분적으로 노출시키는 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계; 상기 포토레지스트 패턴을 덮도록 스페이서 물질을 스핀 코팅하여 스페이서층을 형성하는 단계; 상기 포토레지스트 패턴의 상부가 노출되도록 상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계; 상기 스페이서층의 일부를 경화시켜 상기 포토레지스트 패턴의 측면에 경화층을 형성하는 단계; 경화되지 않은 상기 스페이서층과 포토레지스트 패턴을 제거하여 스페이서를 형성하는 단계; 및 상기 스페이서를 마스크로 하여 상기 대상층을 패터닝하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 관점에 따른 미세 패턴 형성방법은, 기판 상에, 가공될 대상층, 및 상기 대상층을 부분적으로 노출시키는 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계; 상기 포토레지스트 패턴을 덮도록 스페이서 물질을 스핀 코팅하여 스페이서층을 형성하는 단계; 상기 포토레지스트 패턴의 상부가 노출되도록 상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계; 상기 스페이서층의 일부를 경화시켜 상기 포토레지스트 패턴의 측면에 경화층을 형성하는 단계; 경화되지 않은 상기 스페이서층과 포토레지스트 패턴을 제거하여 제1 스페이서를 형성하는 단계; 상기 제1 스페이서의 측면에 제2 스페이서를 형성한 다음 제1 스페이서를 제거하는 단계; 상기 제2 스페이서를 마스크로 하여 상기 대상층을 패터닝하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 증착 및 에칭법이 아닌 스핀 코팅법으로 스페이서를 형성하므로 공정을 단순화할 수 있으며, 모든 공정이 동일한 트랙(track) 내에서 진행되므로 UPH 및 트랙간 이동에 따른 패턴 소실을 방지할 수 있고, 스핀 코팅의 장점인 두께 균일도를 확보할 수 있다. 또한, 스페이서가 곧은(straight) 모양으로 구현이 가능하고 두께 균일도가 양호하므로 패턴 균일도 문제를 개선할 수 있다. 또한, 포토레지스트 패턴의 측면에 제1 스페이서를 형성하고 제1 스페이서 측면에 더블 SPT 공정을 위한 제2 스페이서를 형성하므로, 더블 SPT 공정을 위한 추가 하드마스크 형성 공정을 생략할 수 있으므로 공정을 단순화하며 공정시간도 단축시킬 수 있다.
도 1 내지 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 미세 패턴 형성방법을 설명하기 위하여 개략적으로 도시한 단면도들이다.
도 7 내지 도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 미세 패턴 형성방법을 설명하기 위하여 개략적으로 도시한 단면도들이다.
이하, 첨부한 도면을 참고하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명의 예의 기재에서 "제1" 및 "제2"와 같은 기재는 부재를 구분하기 위한 것이며, 부재 자체를 한정하거나 특정한 순서를 의미하는 것으로 사용된 것은 아니다. 또한, 어느 부재의 "상"에 위치하거나 "상부", "하부", "측면" 또는 "내부"에 위치한다는 기재는 상대적인 위치 관계를 의미하는 것이지 그 부재에 직접 접촉하거나 또는 사이 계면에 다른 부재가 더 도입되는 특정한 경우를 한정하는 것은 아니다. 또한, 어느 한 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결되어 있다"거나 "접속되어 있다"의 기재는, 다른 구성 요소에 전기적 또는 기계적으로 직접 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수 있으며, 또는, 중간에 다른 별도의 구성 요소들이 개재되어 연결 관계 또는 접속 관계를 구성할 수도 있다. 또한, 반도체 소자는 DRAM이나 SRAM, FLASH, MRAM, ReRAM, FeRAM 또는 PcRAM과 같은 메모리(memory) 소자이거나 논리 집적회로가 집적된 로직(logic) 소자일 수 있다.
반도체 장치의 제조 공정에서 미세 패턴 형성방법으로 널리 사용되는 SPT는 포토리소그래피 공정을 이용하여 소정 피치(pitch)로 반복되는 중심 패턴을 형성한 후, 중심 패턴의 양 측벽에 각각 스페이서를 형성하고, 중심 패턴을 제거한 다음 스페이서들을 하드마스크로 이용하여 피식각막을 패터닝하는 방법이다. 일반적으로, SPT에 사용되는 스페이서는 초저온 산화막(ultra low temperature oxide: ULTO)이라는 물질을 증착한 후 식각하여 형성하고 있다. 이 경우, 증착속도에 따른 UPH, 스페이서 물질층의 두께 불균일 등이 발생할 수 있으며, 후속 식각공정에서 식각 조건 제어 등을 통해 이를 보완하여야 한다.
본 발명에서는 스페이서층을 스핀 코팅(spin coating) 방식으로 형성하여 ULTO 증착 및 식각 공정없이 단순화된 SPT 공정을 구현하는 방법을 제시한다. 본 발명에 의하면, 증착법이 아닌 스핀 코팅법으로 스페이서를 형성하므로 포토레지스트 패턴을 형성하는 공정과 스페이서를 형성하는 공정이 동일한 트랙(track) 안에서 진행되되로 UPH 및 이동에 대한 패턴 소실을 방지할 수 있고, 스핀 코팅의 장점인 두께 균일도를 확보할 수 있다. 또한, 종래에는 스페이서의 패턴 프로파일의 문제로 더블(double) SPT 공정에 적용시 패턴 균일도에 문제가 발생하였지만 본 발명에 의하면 패턴 프로파일이 곧은(straight) 모양으로 구현이 가능하고 추가 공정 확장시 DPT 또는 QPT에 비해 공정을 획기적으로 단축할 수 있다.
도 1 내지 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 미세 패턴 형성방법을 설명하기 위하여 개략적으로 도시한 단면도들이다.
먼저, 도 1은 기판(100) 상에 피가공 대상층(102)과 포토레지스트(photoresist) 막(104)을 형성하는 단계를 나타낸다.
도 1을 참조하면, 기판(100) 상에 미세 패턴으로 구현될 피가공 대상층(102)을 형성하고, 상기 피가공 대상층(102) 상에 포토레지스트를 소정 두께 도포하여 포토레지스트막(104)을 형성한다. 기판(100)은 특별히 제한되지 않지만, 반도체 집적회로 소자의 제조에 사용되는 기판으로서, 예를 들어 실리콘산화막, 실리콘질화막 또는 실리콘산질화막으로 피복되어 있을 수도 있는 실리콘 웨이퍼와 같은 반도체기판, 또는 LCD, PDP 등을 위한 유리(glass) 기판 등을 포함할 수 있다. 그리고, 상기 기판(100) 상에는 전도성 막, 배선, 반도체층 등이 형성될 수 있다. 상기 기판(100)이 피가공 대상층일 수 있다. 즉, 실리콘산화막, 실리콘질화막 또는 실리콘산질화막으로 피복되어 있을 수도 있는 실리콘 웨이퍼와 같은 반도체기판, LCD, PDP 등을 위한 유리(glass) 기판 등이 피가공 대상층이 될 수 있다. 이때에는 피가공 대상층(102)이 형성되지 않는다.
상기 피가공 대상층(102)은 본 발명의 실시예에 따른 미세 패턴 형성방법에 따라 최종적으로 미세 패턴으로 패터닝될 대상층이다. 피가공 대상층(102)은 예를 들어 탄소 코팅층일 수 있다. 탄소 코팅층은 공지의 방법, 예를 들어 스핀 코팅(spin coating)으로 코팅하여 형성되고, 프리베이킹하여 성막될 수 있다. 또한, 화학기상증착(CVD) 방법 또는 원자층 증착(ALD) 방법에 의해 형성될 수도 있다.
상기 포토레지스트막(104)은, 예를 들어 i선, 원자외선, KrF 엑시머 레이저 빔, ArF 엑시머 레이저 빔, X선, 전자 빔용 포토레지스트 등으로 형성할 수 있다. 상기 포토레지스트막(104)은 포지티브(positive) 또는 네거티브(negative) 레지스트로 형성될 수 있다. 상기 포토레지스트막(104)은 공지된 방법, 예를 들어 스핀 코팅(spin coating) 방법으로 상기 피가공 대상층(102) 상에 도포될 수 있다. 상기 포토레지스트막(104)을 형성하기 전에, 피가공 대상층(102) 상에 반사방지막(anti reflection coating; ARC)을 형성할 수 있다.
도 2는 포토레지스트막을 베이크(bake), 노광 및 현상하여 포토레지스트 패턴(104-1)을 형성하는 단계를 나타낸다.
도 2를 참조하면, 도 1의 단계에서 형성된 상기 포토레지스트막을, 예를 들어 70℃~ 140℃ 정도의 베이킹 온도에서 약 1분간 프리-베이킹(pre-baking)한 후, 자외선, 예를 들어 g선 및 i선, 원자외선, KrF 엑시머 레이저빔, ArF 엑시머 레이저빔, X선, 전자 빔, 극자외선(EUV) 등에 노출시키고, 임의로(예를 들어, 50℃ 이상 140℃ 이하의 베이킹 온도에서) 베이킹(PEB)을 실시한 후, 예를 들어 패들 현상에 의해 현상을 실시하여, 포토레지스트 패턴(104-1)을 형성한다.
포토레지스트의 현상은 일반적으로 알칼리성 현상액을 사용하여 이루어진다. 상기 포토레지스트로서 포지티브(positive) 포토레지스트를 사용하는 경우, 상기 현상에 사용되는 현상액으로, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 규산나트륨, 메타규산나트륨, 암모니아수 등의 무기알칼리류, 에틸아민, n-프로필아민 등의 제1 아민류, 디에틸아민, 디-n-부틸아민 등의 제2 아민류, 트리에틸아민, 메틸디에틸아민 등의 제3 아민류, 디메틸에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알코올아민류, 테트라메틸암모늄하이드록시드, 테트라에틸암모늄하이드록시드, 콜린 등의 제4급암모늄염, 피롤, 피페리딘 등의 환상 아민류, 등의 알칼리류의 수용액을 사용할 수 있다. 또한, 이 알칼리류의 수용액에 이소프로필알코올 등의 알코올류, 비이온계 등의 계면활성제를 적당량 첨가하여 사용할 수도 있다. 이들 중에서 바람직한 현상액은 제사급암모늄염의 수용액, 더욱 바람직하게는 테트라메틸암모늄하이드록시드의 수용액이다.
또한, 형성되는 포토레지스트 패턴(104-1)의 형상으로서, 예를 들어, 라인(line) 형상 및 기둥(pillar) 형상, 그리고 홀(hole) 패턴을 들 수 있다. 라인상의 포토레지스트 패턴을 형성하는 경우, 고립 라인 패턴 및 라인 앤드 스페이스(line and space) 패턴의 어느 것을 형성해도 된다. 라인 상의 포토레지스트 패턴의 형상은 직선으로 한정되지 않고 절곡된 형상일 수도 있다.
상기 포토레지스트에 대한 현상 후, 세정액을 사용하여 포토레지스트 패턴(104-1)의 세정(세척)을 실시한다. 상기 세정에 사용되는 린스액으로서, 예를 들어, 계면활성제를 포함하는 수용액, 순수, 및 초순수를 사용할 수 있다. 여기서, 사용될 포토레지스트 조성물은 특별히 제한되지 않고, 포지티브형 또는 네가티브형 중 하나일 수 있지만, 바람직하게는 포지티브형이 본 실시예의 패턴 형성 방법에서 사용된다. 후속 공정에서 상기 포토레지스트 패턴(104-1)의 양 측면에 스페이서가 형성되고 이 스페이서를 마스크로 사용하여 피가공 대상층(102)이 패터닝되므로, 구현하고자 하는 패턴의 크기 및 간격을 고려하여 포토레지스트 패턴(104-1)의 두께 및 간격을 결정하는 것이 바람직하다.
도 3은 포토레지스트 패턴(104-1)을 덮는 ULTO 스킵 물질 (ULTO skip material; 이하, "USM"이라 함) 막(106)을 형성하는 단계를 나타낸다.
도 3을 참조하면, 포토레지스트 패턴(104-1)이 형성되어 있는 기판의 결과물 상에 USM을 소정 두께 도포하여 상기 포토레지스트 패턴(104-1)을 덮는 USM층(106)을 형성한다. 상기 USM층(106)은 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 스페이서를 형성하기 위한 물질층으로서, 스핀 온 코팅(spin on coating) 방법으로 성막이 가능하며 현상(develop) 및 베이크(bake) 공정으로 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 스페이서를 형성할 수 있는 물질로 형성한다. 또한, 상기 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 형성되는 스페이서를 마스크로 이용하여 피가공 대상층(102)을 패터닝하므로, 상기 피가공 대상층(102)에 대해 식각 선택비를 갖는 물질로 형성할 수 있다. 이러한 물질로서 지용성 재료를 사용할 수 있고, 지용성 재료로서 실리콘 폴리머(polymer) 물질이 사용될 수 있다. 실리콘 폴리머 물질은 폴리실록산계 폴리머를 유기 용매에 용해시킨 지용성 조성물로서, 하기 화학식 1로 나타내어지는 가수분해성 실란 화합물, 및 하기 화학식 2로 나타내어지는 가수분해성 실란 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 가수분해 축합시켜 얻어지는 폴리실록산계 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112020117747193-pat00001
Figure 112020117747193-pat00002
Figure 112020117747193-pat00003
[화학식 2]
Figure 112020117747193-pat00004
상기 화학식 1에서, R, R1, R2는 각각 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기이다. 또한, 상기 화학식 2에서, X는 할로겐 원자, -OR1은 작용기이며, R1은 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기이다. 바람직하게, 상기 조성물은 가교제 및 산 발생제를 더 포함할 수 있다. 산 발생제로는, 광선의 조사에 의해 산을 발생시키는 광산발생제, 또는 열적 반응에 의해 산을 발생시키는 열산발생제를 포함할 수 있다.
상기 USM층(106)을 형성하기 위한 도포 공정은 상기 포토레지스트 패턴(104-1)을 형성한 트랙(track) 장비 내에서 스핀 온 코팅(spin on coating) 방법으로 간단하게 수행할 수 있다. 예를 들어, 포토레지스트 패턴(104-1)이 형성되어 있는 기판을 약 300rpm ~ 4,000rpm으로 회전시키면서 기판의 결과물 상에 USM용 실리콘 폴리머 조성물을 떨어뜨려 스프레딩(spreading)하는 방법, 기판을 고정하고 기판 표면에 조성물을 떨어뜨린 뒤 기판을 약 300rpm ~ 4,000rpm으로 회전시켜 상기 조성물을 스프레딩하는 방법 등의 방법으로 USM층(106)을 형성할 수 있다. 이와 같이 스페이서 형성을 위한 물질층을 종래의 증착 방법이 아닌 스핀 코팅 방식으로 형성하면, 확산, 식각 등과 같이 다른 트랙(track)에서 진행되는 공정이 필요하지 않으며 스페이서 형성을 위한 모든 과정이 동일한 트랙(track) 안에서 진행되므로 UPH, 이동에 따른 패턴 소실을 줄일 수 있다. 또한, 스핀 코팅 방식의 장점인 균일한 USM층(106) 두께를 확보할 수 있으며, 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 고르게 코팅되어, 결과적으로 양호한 측면 프로파일을 갖는 스페이서를 형성할 수 있다.
상기 USM층(106)은 포토레지스트 패턴(104-1)을 덮을 수 있는 두께로 형성할 수 있다. 구체적으로, USM층(106)은 포토레지스트 패턴(104)보다 0 ~ 1,000Å 정도 더 두껍게, 바람직하게는 포토레지스트 패턴(104-1)보다 200 ~ 500Å 정도 더 두껍게 형성하는 것이 바람직하다.
도 4a는 포토레지스트 패턴(104-1)의 상부를 노출시키고 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 USM 경화층(106-1)을 형성하는 단계를 나타내고, 도 4b는 포토레지스트 패턴(104-1) 측면에 USM 경화층(106-1)이 형성되는 과정을 도식적으로 나타낸다.
도 4a 및 도 4b를 참조하면, USM층(106)을 부분적으로 제거하여 포토레지스트 패턴(104-1)의 상부를 노출시킨다. 구체적으로, 포토레지스트 패턴(104-1)을 덮도록 형성된 USM층(106)에 현상액을 투하하여 USM층(106)을 소정 두께 제거함으로써 포토레지스트 패턴(104-1)의 상부를 노출시킨다. 이 때, USM층(106)은 형성하고자 하는 스페이서의 높이를 고려하여 포토레지스트 패턴(104-1) 높이의 0 ~ 90%까지 제거할 수 있다. 바람직하게는, 포토레지스트 패턴(104-1) 높이의 10 ~ 50% 정도 제거할 수 있다. 또한, 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하는 공정은 -10 ~ 200℃의 온도에서 수행할 수 있는데, 바람직하게는 15 ~ 30℃ 정도의 온도에서 수행할 수 있다. 또한, 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하는 공정은 0 ~ 600초(0은 제외) 동안 수행할 수 있는데, 바람직하게는 30 ~ 300초 정도 수행할 수 있다. 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하기 위한 현상액으로, 염기성 수용액을 사용할 수 있다. 상기 염기성 수용액으로, 예를 들어 수산화나트륨, 테트라메틸암모늄 하이드록사이드(TMAH) 등의 수용액이 사용될 수 있다.
계속해서, 베이크 공정을 진행하여 포토레지스트 패턴(104-1) 인근의 USM층을 경화시킨다. 베이크 공정은 일반적으로 대략 25℃ ~ 200℃의 온도에서 이루어지며, 보다 바람직하게는 25℃ ~ 160℃의 온도에서 수행할 수 있다. 베이크 시간은 일반적으로 30초 ~ 300초이며, 보다 바람직하게는 30초 ~ 180초 동안 실시할 수 있다. 이 베이크 과정에서, 도 4b에 도시된 바와 같이, 포토레지스트 패턴(104-1)의 산(acid, H+)이 USM층(106)으로 확산되어 USM의 고분자 반응을 유도하고, 이에 따라 포토레지스트 패턴(104-1) 인근의 USM 분자들이 축합 반응에 의해 크기가 커지게 된다. 결과적으로 포토레지스트 패턴(104-1) 인근에는 축합반응에 의해 경화된 부분(106-1)이 형성되며, 이 경화된 부분(106-1)이 후속 포토레지스트 패턴(104-1) 및 미경화된 USM층(106)을 제거하는 과정 후 스페이서 형태로 잔류하게 된다. USM 분자들의 경화 정도에 따라 스페이서의 크기를 조절할 수 있다. 즉, 형성하고자 하는 스페이서의 두께를 고려하여 상기 베이크 공정의 온도, 시간 등을 적절하게 조절할 수 있다.
도 5는 포토레지스트 패턴을 제거하여 스페이서들(106-1)을 형성하는 단계를 나타낸다.
도 5를 참조하면, 포토레지스트 제거 공정에서 많이 사용되는 PGMEA와 같은 유기 용매를 사용하여 포토레지스트 패턴(도 4a 및 도 4b의 104-1)을 스트립(strip)하여 제거한다. 이 때, 포토레지스트 패턴들 사이의 미경화된 USM(도 4a 및 도 4b의 106)도 포토레지스트 패턴과 함께 제거되지만, 포토레지스트 패턴 인근에 형성된 USM 경화층은 스페이서(106-1)로 잔류하게 된다. 상기 포토레지스트 패턴을 제거하는 공정은 유기 용매를 사용하는 방법 외에, 예를 들어, O2와 N2의 혼합가스, 또는 O2 가스를 이용한 드라이 에칭 방법으로도 행해질 수 있다.
도 6은 스페이서들을 마스크로 하여 피가공 대상층을 패터닝하여 미세 패턴을 구현하는 단계를 나타낸다.
도 6을 참조하면, 상기 스페이서(도 5의 106-1)를 마스크로 사용하여, 피가공 대상층의 노출된 부분을 식각하여 제거한다. 상기 피가공 대상층에 대한 식각공정은 습식 식각 또는 건식 식각으로 진행할 수 있는데, 피가공 대상층을 구성하는 물질에 따라 적절한 식각 방법을 사용할 수 있다. 피가공 대상층을 패터닝한 후 스페이서는 제거된다.
이와 같은 본 발명의 일 실시예의 미세 패턴 형성방법에 따르면, 포토레지스트 패턴이 형성된 기판 상에 스페이서 물질로서, 스핀 코팅으로 성막이 가능하며 산(acid)에 의해 중합 반응을 일으켜 경화되는 물질, 즉 USM을 스핀 코팅(spin coating) 방식으로 도포하여 스페이서층을 형성하고, 열적 또는 광학적 베이크 공정으로 포토레지스트 패턴의 인근 측면에서만 USM의 경화방응을 유도하여 스페이서를 형성한다. 본 발명에 의하면, 증착 및 에칭법이 아닌 스핀 코팅법으로 스페이서를 형성하므로 공정을 단순화할 수 있다. 또한, 스페이서 형성을 위한 모든 공정이 동일한 트랙(track) 안에서 진행되므로 UPH 및 트랙간 이동에 따른 패턴 소실을 방지할 수 있고, 스핀 코팅의 장점인 두께 균일도를 확보할 수 있다. 또한, 스페이서의 프로파일이 곧은(straight) 형태로 구현이 가능하고 추가 공정 확장시 DPT 또는 QPT에 비해 공정을 획기적으로 단축할 수 있다.
도 7 내지 도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 미세 패턴 형성방법을 설명하기 위하여 개략적으로 도시한 단면도들이다. 본 실시예에서는 도 1 내지 도 6을 참조하여 설명한 본 발명의 미세 패턴 형성방법을 더블 SPT 공정에 적용한 예를 설명한다. 도 1 내지 도 6과 동일한 참조번호는 동일한 부분을 나타내며, 상세한 설명은 생략하기로 한다.
도 7을 참조하면, 기판(100) 상에 피가공 대상층(102)을 형성하고, 상기 피가공 대상층(102) 상에 포토레지스트를 소정 두께 도포한 후 현상하여 포토레지스트 패턴(104-1)을 형성한다. 도시되지는 않았지만, 상기 포토레지스트를 도포하기 전에, 상기 대상층(102) 상에 반사방지막을 더 형성할 수 있다. 상기 포토레지스트 패턴(104-1)은 이후에 형성될 스페이서의 두께, 간격 등을 고려하여 그 폭과 간격 등을 조절할 수 있다.
도 8을 참조하면, 포토레지스트 패턴(104-1)을 덮도록 기판의 결과물 상에 USM층(106)을 형성하고, 상기 USM층(106)의 소정 두께가 제거되도록 부분적 현상을 실시한다. 상기 USM층(106)은 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 스페이서를 형성하기 위한 물질층으로서, 스핀 온 코팅 방법으로 성막이 가능하며 현상 및 베이크 공정으로 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 스페이서를 형성할 수 있는 물질로 형성한다. 또한, 상기 포토레지스트 패턴(104-1)의 측벽에 형성되는 스페이서를 마스크로 이용하여 피가공 대상층(102)을 패터닝하므로, 상기 피가공 대상층(102)에 대해 식각 선택비를 갖는 물질로 형성할 수 있다. 이러한 물질로서 지용성 재료를 사용할 수 있고, 지용성 재료로서 실리콘 폴리머(polymer) 물질이 사용될 수 있다. 실리콘 폴리머 물질은 폴리실록산계 폴리머를 유기 용매에 용해시킨 지용성 조성물로서, 하기 화학식 1로 나타내어지는 가수분해성 실란 화합물, 및 하기 화학식 2로 나타내어지는 가수분해성 실란 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 가수분해 축합시켜 얻어지는 폴리실록산계 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112020117747193-pat00005
Figure 112020117747193-pat00006
Figure 112020117747193-pat00007
[화학식 2]
Figure 112020117747193-pat00008
상기 화학식 1에서, R, R1, R2는 각각 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기이다. 또한, 상기 화학식 2에서, X는 할로겐 원자, -OR1은 작용기이며, R1은 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기이다. 바람직하게, 상기 조성물은 가교제 및 산 발생제를 더 포함할 수 있다. 산 발생제로는, 광선의 조사에 의해 산을 발생시키는 광산발생제, 또는 열적 반응에 의해 산을 발생시키는 열산발생제를 포함할 수 있다.
상기 USM층(106)을 형성하는 방법은 첫 번째 실시예의 방법과 동일할 수 있다. 스페이서 형성을 위한 물질층을 증착 방법이 아닌 스핀 코팅 방식으로 형성하면, 확산, 식각 등과 같이 다른 트랙(track)에서 진행되는 공정이 필요하지 않으며 스페이서 형성을 위한 모든 과정이 동일한 트랙 안에서 진행되므로 UPH, 이동에 따른 패턴 소실을 줄일 수 있다. 또한, 스핀 코팅 방식의 장점인 균일한 USM층(106) 두께를 확보할 수 있으며, 포토레지스트 패턴(104-1)의 측면에 고르게 코팅되어, 양호한 프로파일을 갖는 스페이서를 형성할 수 있다.
포토레지스트 패턴(104-1)을 덮도록 형성된 USM층(106)에 현상액을 투하하여 USM층(106)을 소정 두께 제거함으로써 포토레지스트 패턴(104-1)의 상부를 노출시킨다. 이 때, USM층(106)은 형성하고자 하는 스페이서의 높이를 고려하여 포토레지스트 패턴(104-1) 높이의 0 ~ 90%까지 제거할 수 있다. 바람직하게는, 포토레지스트 패턴(104-1) 높이의 10 ~ 50% 정도 제거할 수 있다. 또한, 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하는 공정은 -10 ~ 200℃의 온도에서 수행할 수 있는데, 바람직하게는 15 ~ 30℃ 정도의 온도에서 수행할 수 있다. 또한, 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하는 공정은 0 ~ 600초(0은 제외) 동안 수행할 수 있는데, 바람직하게는 30 ~ 300초 정도 수행할 수 있다. 상기 USM층(106)을 부분적으로 제거하기 위한 현상액으로, 염기성 수용액을 사용할 수 있다. 상기 염기성 수용액으로, 예를 들어 수산화나트륨, 테트라메틸암모늄 하이드록사이드(TMAH) 등의 수용액이 사용될 수 있다.
계속해서, 베이크 공정을 진행하여 포토레지스트 패턴(104-1) 인근의 USM층을 경화시킨다. 베이크 공정은 일반적으로 대략 25℃ ~ 200℃의 온도에서 이루어지며, 보다 바람직하게는 25℃ ~ 160℃의 온도에서 수행할 수 있다. 베이크 시간은 일반적으로 30초 ~ 300초이며, 보다 바람직하게는 30초 ~ 180초 동안 실시할 수 있다. 이 베이크 과정에서, 포토레지스트 패턴(104-1)의 산(acid, H+)이 USM층(106)으로 확산되어 USM의 고분자 반응을 유도하고, 이에 따라 포토레지스트 패턴(104-1) 인근의 USM 분자들이 축합 반응에 의해 크기가 커지게 된다. 결과적으로 포토레지스트 패턴(104-1) 인근에는 축합반응에 의해 경화된 부분(106-1)이 형성되며, 이 경화된 부분(106-1)이 후속 포토레지스트 패턴(104-1) 및 미경화된 USM층(106)을 제거하는 과정에서 스페이서 형태로 잔류하게 된다. USM 분자들의 경화 정도에 따라 스페이서의 크기를 조절할 수 있다. 즉, 형성하고자 하는 스페이서의 두께를 고려하여 상기 베이크 공정의 온도, 시간 등을 적절하게 조절할 수 있다.
도 9를 참조하면, 포토레지스트 제거 공정에서 많이 사용되는 PGMEA와 같은 유기 용매를 사용하여 포토레지스트 패턴(도 8의 104-1)을 스트립(strip)하여 제거한다. 이 때, 포토레지스트 패턴들 사이의 미경화된 USM(도 8의 106)도 포토레지스트 패턴과 함께 제거되지만, 포토레지스트 패턴 인근에 형성된 USM 경화층은 제1 스페이서(106-1)로 잔류하게 된다. 상기 포토레지스트 패턴을 제거하는 공정은 유기 용매를 사용하는 방법 외에, 예를 들어, O2와 N2의 혼합가스, 또는 O2 가스를 이용한 드라이 에칭 방법으로도 행해질 수 있다.
다음에, 제1 스페이서(106-1)가 형성된 기판의 결과물 상에 스페이서 물질을 소정 두께 형성한 다음 에치백 또는 이방성 식각하여 제1 스페이서(106-1)의 측면에 제2 스페이서(110)를 형성한다. 제2 스페이서(110)를 형성하기 위한 스페이서 물질로, 반도체 공정에서 스페이서 물질로 널리 사용되는, 예를 들어 초저온 산화막(ultra-low temperature oxide: ULTO)을 사용할 수 있다.
도 10을 참조하면, 제1 스페이서들을 제거하여 제2 스페이서들(도 9의 110) 사이의 피가공 대상층을 노출시킨다음, 제2 스페이서를 마스크로 사용하여 피가공 대상층의 노출된 부분을 식각하여 제거한다. 상기 피가공 대상층에 대한 식각공정은 습식 식각 또는 건식 식각으로 진행할 수 있는데, 피가공 대상층을 구성하는 물질에 따라 적절한 식각 방법을 사용할 수 있다. 피가공 대상층을 패터닝한 후, 마스크로 사용된 제2 스페이서를 제거하면, 도 6에 도시된 미세 패턴(102-1)보다 더욱 미세화된 패턴(102-2)을 구현할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예의 미세 패턴 형성방법에 따르면, USM을 스핀 코팅하여 형성된 제1 스페이서가 곧은(straight) 프로파일로 형성되고 두께 균일도가 우수하므로, 더블 SPT 공정에 적용시 패턴 균일도의 문제가 없어 초고집적 반도체 소자 제조를 위한 미세 패턴을 구현할 수 있다.
이상 살펴본 바와 같이, 상술한 본 발명의 미세 패턴 형성방법에 따르면, 포토레지스트 패턴이 형성된 기판 상에 스핀 코팅으로 성막이 가능하며 산(acid)에 의해 중합 반응을 일으켜 경화되는 물질, 즉 USM을 스핀 코팅 방식으로 도포하여 스페이서 물질층을 형성하고, 열적 또는 광학적 베이크 공정으로 포토레지스트 패턴의 인근 측면에서만 USM의 경화반응을 유도하여 스페이서를 형성한다. 본 발명에 의하면, 증착 및 에칭법이 아닌 스핀 코팅법으로 스페이서를 형성하므로 공정을 단순화할 수 있으며, 스페이서 형성을 위한 모든 공정이 동일한 트랙(track) 내에서 진행되므로 UPH 및 트랙간 이동에 따른 패턴 소실을 방지할 수 있고, 스핀 코팅의 장점인 두께 균일도를 확보할 수 있다. 또한, 종래의 SPT 공정에서는 스페이서의 패턴 프로파일의 문제로 더블 SPT 공정에 적용시 패턴 균일도에 문제가 발생하였지만, 본 발명에 의하면 스페이서가 곧은(straight) 모양으로 구현이 가능하고 두께 균일도가 양호하므로 이러한 패턴 균일도 문제를 개선할 수 있다. 또한, 종래에는 더블 SPT 공정을 위해서 서브 하드마스크(sub hard mask)층을 형성하여야 하지만, 본 발명의 경우 포토레지스트 패턴의 측면에 제1 스페이서를 형성하고 제1 스페이서 측면에 더블 SPT 공정을 위한 제2 스페이서를 형성하므로, 공정을 크게 단순화할 수 있으며 공정시간도 크게 단축시킬 수 있다.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 당업자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.

Claims (15)

  1. 기판 상에, 가공될 대상층, 및 상기 대상층을 부분적으로 노출시키는 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계;
    상기 포토레지스트 패턴을 덮도록 스페이서 물질을 스핀 코팅하여 스페이서층을 형성하는 단계;
    상기 포토레지스트 패턴의 상부가 노출되도록 상기 스페이서층을 부분적으로 제거하되, 상기 스페이서층을 상기 포토레지스트 패턴 높이의 10~50%만큼 제거하는 단계;
    상기 스페이서층의 일부를 경화시켜 상기 포토레지스트 패턴의 측면에 경화층을 형성하는 단계;
    경화되지 않은 상기 스페이서층과 포토레지스트 패턴을 제거하여 스페이서를 형성하는 단계; 및
    상기 스페이서를 마스크로 하여 상기 대상층을 패터닝하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    미세 패턴 형성방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 스페이서 물질은, 스핀 코팅으로 성막이 가능하며, 상기 스페이서층을 경화시키는 과정에서 상기 포토레지스트 패턴으로부터 확산된 산(acid)에 의해 중합반응이 일어날 수 있는 물질인,
    미세 패턴 형성방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 스페이서 물질은 하기 (화학식 1)로 나타내는 가수 분해성 실란 화합물, 및 하기 (화학식 2)로 나타내는 가수분해성 실란 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 가수분해 축합시켜 얻어지는 폴리실록산 화합물인,
    미세 패턴 형성방법.
    [화학식 1]
    Figure 112020117747193-pat00009
    Figure 112020117747193-pat00010
    Figure 112020117747193-pat00011

    [화학식 2]
    Figure 112020117747193-pat00012

    (화학식 2에서, R, R1, R2는 각각 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기, 화학식 3에서, X는 할로겐 원자, -OR1 작용기, R1은 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기)
  4. 제1항에 있어서,
    상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계에서,
    수산화나트륨 수용액 또는 테트라메틸암모늄 하이드록사이드(TMAH) 수용액을 사용하여 상기 스페이서층을 소정 두께 제거하는,
    미세 패턴 형성방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계는,
    -10 ~ 200℃의 온도에서, 600초 이하의 시간동안 실시하는,
    미세 패턴 형성방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 스페이서층의 일부를 경화시키는 단계에서,
    상기 스페이서층이 형성된 기판을 가열 베이크하는 열적 방법, 또는 상기 스페이서 물질이 형성된 결과물에 광선을 조사하여 중합 반응을 유도하는 광학적 방법을 사용하는,
    미세 패턴 형성방법.
  8. 기판 상에, 가공될 대상층, 및 상기 대상층을 부분적으로 노출시키는 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계;
    상기 포토레지스트 패턴을 덮도록 스페이서 물질을 스핀 코팅하여 스페이서층을 형성하는 단계;
    상기 포토레지스트 패턴의 상부가 노출되도록 상기 스페이서층을 부분적으로 제거하되, 상기 스페이서층을 상기 포토레지스트 패턴 높이의 10~50%만큼 제거하는 단계;
    상기 스페이서층의 일부를 경화시켜 상기 포토레지스트 패턴의 측면에 경화층을 형성하는 단계;
    경화되지 않은 상기 스페이서층과 포토레지스트 패턴을 제거하여 제1 스페이서를 형성하는 단계;
    상기 제1 스페이서의 측면에 제2 스페이서를 형성한 다음 제1 스페이서를 제거하는 단계; 및
    상기 제2 스페이서를 마스크로 하여 상기 대상층을 패터닝하는 단계를 포함하는,
    미세 패턴 형성방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 스페이서 물질은, 스핀 코팅으로 성막이 가능하며, 상기 스페이서층의 일부를 경화시키는 과정에서 상기 포토레지스트 패턴으로부터 확산된 산(acid)에 의해 중합반응이 일어날 수 있는 물질인,
    미세 패턴 형성방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 스페이서 물질은 하기 (화학식 3)로 나타내는 가수 분해성 실란 화합물, 및 하기 (화학식 4)로 나타내는 가수분해성 실란 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 가수분해 축합시켜 얻어지는 폴리실록산 화합물인,
    미세 패턴 형성방법.
    [화학식 3]
    Figure 112020117747193-pat00013
    Figure 112020117747193-pat00014
    Figure 112020117747193-pat00015

    [화학식 4]
    Figure 112020117747193-pat00016

    (화학식 2에서, R, R1, R2는 각각 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기, 화학식 3에서, X는 할로겐 원자, -OR1 작용기, R1은 H, C1 ~ C10 Alkyl, Allyl, Aryl, Vinyl 작용기)
  11. 제8항에 있어서,
    상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계에서,
    수산화나트륨 수용액 또는 테트라메틸암모늄 하이드록사이드(TMAH) 수용액을 사용하여 상기 스페이서층을 소정 두께 제거하는,
    미세 패턴 형성방법.
  12. 삭제
  13. 제8항에 있어서,
    상기 스페이서층을 부분적으로 제거하는 단계는,
    -10 ~ 200℃의 온도에서, 600초 이하의 시간동안 실시하는,
    미세 패턴 형성방법.
  14. 제8항에 있어서,
    상기 스페이서층의 일부를 경화시키는 단계에서,
    상기 스페이서층이 형성된 기판을 가열 베이크하는 열적 방법, 또는 상기 스페이서 물질이 형성된 결과물에 광선을 조사하여 중합 반응을 유도하는 광학적 방법을 사용하는,
    미세 패턴 형성방법.
  15. 제8항에 있어서,
    상기 제2 스페이서를 형성하는 단계는,
    상기 제1 스페이서가 형성된 기판 상에 스페이서 물질을 증착하여 스페이서층을 형성하는 단계; 및
    상기 스페이서층을 에치백 또는 이방성 식각하는 단계를 포함하는,
    미세 패턴 형성방법.

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