KR102506500B1 - 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 제조방법에서는 재투입되는 1차 알코올의 온도를 상대적으로 높게 유지함으로써 알코올의 가열에 추가적으로 소모되는 에너지 소모를 줄일 수 있어 경제적이라는 장점이 있다.

Description

디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법{A Method for Manufacturing Dialkyl Terephthalate-based Composition}
본 발명은 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 환류되어 다시 반응기로 투입되는 1차 알코올과 이전 공정에서 사용되지 않은 미반응 알코올의 온도를 제어함으로써 추가적인 가열에 소모되는 에너지를 줄여 경제적인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
프탈레이트계 가소제는 세계 가소제 시장의 92%를 차지하고 있으며(Mustafizur Rahman and Christopher S.Brazel "The plasticizer market: an assessment of traditional plasticizers and research trends to meet new challenges" Progress in Polymer Science 2004, 29, 1223-1248 참고), 주로 폴리염화비닐(이하, PVC라 함)에 유연성, 내구성, 내한성 등을 부여하고 용융 시 점도를 낮추어 가공성을 개선하기 위하여 사용되는 첨가물로서, PVC에 다양한 함량으로 투입되어 단단한 파이프와 같은 경질 제품에서부터 부드러우면서도 잘 늘어나 식품 포장재 및 혈액백, 바닥재 등에 사용될 수 있는 연질 제품에 이르기까지 그 어떤 재료보다도 실생활과 밀접한 연관성을 갖으며 인체와의 직접적인 접촉이 불가피한 용도로 널리 사용되고 있다.
그러나 프탈레이트계 가소제의 PVC와 상용성 및 뛰어난 연질 부여성에도 불구하고, 최근 프탈레이트계 가소제가 함유된 PVC 제품의 실생활 사용 시 제품 외부로 조금씩 유출되어 내분비계 장애(환경호르몬) 추정 물질 및 중금속 수준의 발암 물질로 작용할 수 있다는 유해성 논란이 제기되고 있다(N. R. Janjua et al. "Systemic Uptake of Diethyl Phthalate, Dibutyl Phthalate, and Butyl Paraben Following Whole-body Topical Application and Reproductive and Thyroid Hormone Levels in Humans" Environmental Science and Technology 2008, 42, 7522-7527 참조). 특히, 1960년대 미국에서 프탈레이트계 가소제 중 그 사용량이 가장 많은 디에틸헥실 프탈레이트(di-(2-ethylhexyl) phthalate, DEHP)가 PVC 제품외부로 유출된다는 보고가 발표된 이후로 1990년대에 들어 환경호르몬에 대한 관심이 더해져 프탈레이트계 가소제의 인체 유해성에 대한 다양한 연구를 비롯하여 범 세계적인 환경규제가 이루어지기 시작하였다.
이에 많은 연구진들은 프탈레이트계 가소제 유출로 인한 환경호르몬 문제 및 환경규제에 대응하고자, 프탈레이트계 가소제 제조시 사용되는 무수프탈산이 배제된 새로운 비프탈레이트계 대체 가소제를 개발하거나 프탈레이트계 가소제의 유출을 억제하여 인체 위해성을 현저히 줄임은 물론 환경기준에도 부합할 수 있는 유출억제 기술을 개발하고자 연구를 진행해 나가고 있다.
한편, 비프탈레이트계 가소제로서, 테레프탈레이트계 가소제는 프탈레이트계 가소제와 물성적인 측면에서 동등 수준일 뿐만 아니라, 환경적 문제에서 자유로운 물질로 각광 받고 있으며, 다양한 종류의 테레프탈레이트계 가소제가 개발되고 있는 실정이며, 물성이 우수한 테레프탈레이트계 가소제를 개발하는 연구는 물론 이러한 테레프탈레이트계 가소제를 제조하기 위한 설비에 관한 연구도 활발하게 진행되고 있으며, 공정 설계의 측면에서 보다 효율적이고 경제적이며 간소한 공정의 설계가 요구되고 있다.
대표적인 테레프탈레이트계 가소제로는 디부틸 테레프탈레이트가 있으며, 디부틸 테레프탈레이트는 디옥틸 테레프탈레이트와 부틸 알코올을 에스터 교환 반응시켜 제조하고, 상기 디옥틸 테레프탈레이트는 테레프탈산과 옥탄올을 에스터화 반응시켜 제조하는 것이 일반적이다. 다만, 상기 디옥틸 테레프탈레이트의 제조 공정에서 생성되는 생성물인 물과, 반응물인 옥탄올은 에스터화 반응이 수행되는 온도에서 쉽게 증발한다는 문제점이 있었으며, 이를 해결하기 위하여 종래의 기술은 과량의 옥탄올을 사용하고, 증발된 옥탄올을 환류시켜 다시 반응기로 투입함과 동시에, 공정 시작 단계에서 이전 공정에서 사용하고 남은 미반응 옥탄올 또한 투입하여 사용하였다. 한편, 이러한 종래의 기술에서는 반응 중 증발된 옥탄올과 이전 공정에서 사용되지 않은 미반응 옥탄올을 다시 반응기로 투입하기 위해 옥탄올을 응축시켜야 하였는데, 응축 과정에서 과냉각된 이후에 다시 투입되는 옥탄올은 다시 가열되어야만 에스터화 반응이 수행될 수 있어 이중으로 에너지가 소모되는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 다시 투입되는 미반응 알코올과 환류 알코올의 과냉각을 줄임으로써, 에너지적으로 경제적인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 테레프탈산 및 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올을 반응기에 유입시키고 에스터화 반응시켜 알킬기의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트 및 물을 생성하는 단계(S1); 상기 반응 도중에 기화된 알코올 및 물 중에서, 응축 및 층분리를 통해 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S2); 상기 반응이 종료된 후에 물 및 미반응한 상기 1차 알코올을 추출하는 단계(S3); 및 추출된 물 및 미반응 1차 알코올 중에서, 응축 및 층분리를 통해 미반응 1차 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S4); 를 포함하며, 상기 S2 단계는 S1 단계가 수행되는 도중에 간헐적 또는 연속적으로 수행되고, 상기 S2 또는 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 60 내지 95℃로 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제조방법에서는 종래의 제조방법보다 상대적으로 높은 온도의 알코올이 환류 및 재사용되기 때문에, 반응을 위한 온도 상승에 소모되는 에너지가 적어 경제적이다.
도 1은 본 발명의 실시예의 제조방법을 간략화한 도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 테레프탈산 및 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올을 반응기에 유입시키고 에스터화 반응시켜 알킬기의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트 및 물을 생성하는 단계(S1);
상기 반응 도중에 기화된 알코올 및 물 중에서, 응축 및 층분리를 통해 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S2);
상기 반응이 종료된 후에 물 및 미반응한 상기 1차 알코올을 추출하는 단계(S3); 및
추출된 물 및 미반응 1차 알코올 중에서, 응축 및 층분리를 통해 미반응 1차 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S4); 를 포함하며,
상기 S2 단계는 S1 단계가 수행되는 도중에 간헐적 또는 연속적으로 수행되고,
상기 S2 또는 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 60 내지 95℃로 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법을 제공한다.
이하에서, 본 발명의 제조방법을 단계별로 자세히 설명한다.
본 발명의 제조방법은 테레프탈산 및 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올을 반응기에 유입시키고 에스터화 반응시켜 알킬기의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트 및 물을 생성하는 단계(S1)를 포함한다.
상기 S1 단계는 반응기에 반응물인 테레프탈산과 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올을 투입하고, 반응시켜 생성물인 알킬기의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트 화합물을 얻는 단계이다.
상기 S1 단계의 에스터화 반응은 하기 반응식 1과 같이 진행될 수 있다:
[반응식 1]
Figure 112018119559272-pat00001
.
상기 반응식 1에서, R1는 탄소수가 7 내지 10인 1가 탄화수소기일 수 있다. 상기 에스터화 반응은 산 촉매 또는 금속 촉매 하에서 진행될 수 있고, 촉매가 사용되는 경우 반응시간이 단축될 수 있다.
상기 산 촉매로는 황산, 메탄설폰산 또는 p-톨루엔설폰산 등이 사용될 수 있으며, 금속 촉매로는 유기금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 금속염 촉매 또는 금속 자체가 사용될 수 있고, 상기 금속 촉매의 금속 성분으로는 주석, 티탄, 지르코늄 등이 사용될 수 있으며, 티탄을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 촉매는 이후에 촉매 중화 단계를 필요로 하는 촉매일 수 있으며, 상기 촉매 중화 단계는 본 발명의 제조방법이 모두 수행된 이후에 수행될 수 있다. 상기 촉매 중화는 소다회 또는 가성소다 수용액을 사용하여 수행될 수 있으며, 바람직하게는 소다회를 사용하여 수행되는 것일 수 있다.
상기 에스터화 반응의 생성물로 알킬의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트가 생성되며, 부산물로 물이 생성된다. 상기 물은 반응 도중에 증발되고 이후 S2 단계에서 배출된다.
상기 에스터화 반응은 185 내지 220℃의 온도에서 진행될 수 있으며, 바람직하게는 185 내지 215℃, 더욱 바람직하게는 185 내지 210℃의 온도에서 진행될 수 있다. 따라서 S1 단계는 입액 후에 반응기의 온도를 상승시키는 승온 단계를 포함할 수 있다.
이와 같이 높은 온도에서 에스터화 반응이 수행될 경우, 반응에 필요한 H+ 이온의 형성이 용이할 수 있고, 반응 결과 생성되는 물이 증발하여 에스터화 반응의 화학 평형이 정반응 방향으로 이동하여 생성물의 최종 수득률이 높아질 수 있다는 이점이 있다. 반응기의 온도가 185℃ 보다 낮을 경우, 상술한 고온 반응의 기술적 이점이 충분히 나타나지 않을 수 있고, 온도가 220℃ 보다 높을 경우, 물 뿐만 아니라, 반응물인 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올이 지나치게 많이 증발함에 따라 반응물의 농도가 떨어져 반응 진행이 어려울 수 있다.
상기 반응에 사용되는 반응기는 회분식 반응기일 수 있다.
환류 단계(S2 단계)
본 발명의 제조방법은 상기 반응 도중에 기화된 알코올 및 물 중에서, 응축 및 층분리를 통해 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S2)를 포함한다.
상기 S2 단계에서는 물과 알코올의 혼합 기체를 응축시킨 후에, 층을 분리하여 알코올만을 반응기로 재투입할 수 있다. 상기 S2 단계는 S1 단계가 수행되는 도중에 간헐적 또는 연속적으로 수행될 수 있다.
상기 S1 단계에서 설명한 바와 같이, 일반적으로 185℃ 이상의 높은 온도에서 진행되는 디알킬 테레프탈레이트계 조성물 제조 공정에서는 부산물인 물뿐만 아니라, 반응물인 알코올도 함께 증발하는 문제가 있어, 통상적으로는 테레프탈산에 비해 과량의 알코올을 사용하고, 증발된 물과 알코올을 응축시킨 후 알코올만을 분리하여 다시 반응기로 환류시키는 방안으로 공정의 경제성을 확보하였다.
그러나 상기 방안 역시 응축 및 분리되어 반응기로 재투입되는 알코올이 응축 단계에서 과냉각되기 때문에, 알코올의 온도를 다시 높이기 위해 추가적으로 에너지가 소모되는 또 다른 문제점이 있다. 이러한 불필요한 에너지의 손실은 전체 공정의 크기가 증가할수록, 다시 가열하여야 하는 알코올의 양이 많아지기 때문에 더욱 증가하며, 따라서 공정의 경제성을 위해서는 반드시 최소화하여야 하는 부분이다.
이에 본 발명의 발명자들은 응축 및 분리되어 반응기로 재투입되는 알코올의 온도를 미리 적절한 범위로 제어한 후 반응기에 투입함으로써 알코올을 추가적으로 가열하기 위해 소모되는 에너지를 최소화할 수 있는 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법을 제안하고자 한다.
구체적으로, 본 발명의 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법 중 상기 S2 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 60 내지 95℃로 제어되는 것일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 70 내지 95℃로 제어되는 것일 수 있다. 상기 온도가 이보다 낮을 경우, 알코올을 다시 가열하기 위해 사용되는 에너지의 감소량이 지나치게 적어 본 발명의 기술적 이점이 없고, 이보다 높을 경우에는 알코올의 응축이 제대로 되지 않고, 응축 후의 물 및 알코올의 층 분리가 명확하지 않아, 물과 알코올의 분리 및 알코올의 재투입이 어렵다는 문제점이 있다.
상기 알코올의 온도 조절은 응축 시에 수행되는 것일 수 있다. 예컨대, 기체 상태의 알코올 응축 시 응축기에 사용되는 냉각수의 유량을 조절하여 응축되는 알코올의 온도를 조절할 수 있다. 상기 유량은 통상의 기술자가 목적하는 온도 값에 따라, 사용되는 냉각수의 온도에 따라, 또는 응축기의 열교환기 설계에 따라 본 발명의 목적을 달성하기 위한 범위 내에서 적절하게 선택할 수 있다.
상기 분리는 응축된 알코올 및 물의 밀도차에 의해 수행된다. 탄소수 7 내지 10의 알코올의 밀도는 물보다 낮아 알코올이 상층부에, 물이 하층부에 위치하게 되며, 이와 같이 분리된 층을 배출하거나, 반응기로 재투입한다. 예컨대 옥탄올의 밀도는 해당 온도범위에서 약 780 내지 810kg/m3이고, 물의 밀도는 960 내지 990kgm/m3이므로, 밀도가 낮은 옥탄올은 상층부에서 환류되어 반응기로 재투입되고, 밀도가 높은 물은 하층부에서 배출된다.
미반응 1차 알코올 재사용 단계(S3 및 S4)
디알킬 테레프탈레이트와 물을 생성하는 에스터화 반응이 종료되더라도, 화학 평형을 위해 반응물인 1차 알코올 중 일부가 반응하지 않은 채로 반드시 잔존하게 된다. 따라서 상기 잔존하는 미반응 1차 알코올을 수거하여 다음 공정에서 다시 반응물로 사용할 경우, 전체 공정에 소모되는 비용을 감축할 수 있다.
잔존하는 상기 미반응 1차 알코올은 반응 종료 후에 반응기 내 기체 상태로 존재하고, 생성물인 물 역시 반응기 내 기체 상태로 존재하기 때문에 미반응 1차 알코올 및 물은 혼합 기체의 상태로 존재한다. 따라서, 미반응 1차 알코올을 다음 공정에서 다시 사용하기 위해서는 상기 혼합물 중에서 미반응 1차 알코올 혼합물을 선택적으로 분리할 필요가 있다. 상기 분리는 앞서 S2 단계에서 수행한 바와 같이 응축 및 층분리를 통해 수행될 수 있다.
상기 S2 단계에서와 마찬가지로, S4 단계에서 재투입되는 미반응 1차 알코올 역시 에스터화 반응을 위해 상술한 온도 범위로 가열되어야 하기 때문에, 상기 미반응 1차 알코올의 온도 또한 미리 제어할 경우, 추가적으로 가열하기 위해 소모되는 에너지를 절감할 수 있다.
따라서, 본 발명의 제조방법 중 상기 S4 단계에서 재투입되는 미반응 1차 알코올의 온도는 60 내지 95℃로 제어되는 것일 수 있으며, 구체적으로는 70 내지 95℃로 제어되는 것일 수 있다. 재투입되는 미반응 1차 알코올의 상기 온도 범위 밖일 경우, 상기 S2 단계에서 서술한 문제점이 동일하게 발생할 수 있다.
상기 온도 제어는 S2 또는 S4 단계에서 수행될 수 있으며, S4 단계에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 온도 제어가 S4 단계에서 수행되는 경우, S2 단계에서 수행되는 경우보다 더 많은 에너지를 절감할 수 있다.
상기 S2 또는 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 1차 알코올의 온도는 다양한 방법을 통해 제어될 수 있다. 구체적으로는 응축시 냉각수 유량 조절을 통해서 제어될 수 있다. 상기 유량은 통상의 기술자가 목적하는 온도 값에 따라, 사용되는 냉각수의 온도에 따라, 또는 응축기의 열교환기 설계에 따라 본 발명의 목적을 달성하기 위한 범위 내에서 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명의 반응물인 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올은 1-헵탄올, 2-메틸헥실 알코올, 3-메틸헥실 알코올, 2-에틸펜틸 알코올, 3-에틸펜틸 알코올, 1-옥탄올, 2-메틸헵틸 알코올, 3-메틸헵틸 알코올, 2-에틸헥실 알코올 등일 수 있으며, 바람직하게는 2-에틸헥실 알코올이다.
본 발명의 제조방법에서 사용되는 반응기는 회분식 반응기일 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위한 바람직한 실시예를 제시한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것이 아니다.
본 발명의 실시예에서는 시뮬레이션을 통해 S2 및 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도를 조절하고, 이에 따라 반응기 가열에 소모되는 총 열량이 어떻게 변화하는 지를 확인하였다. 탄소수 7 내지 10의 알코올로는 2-에틸헥실 알코올을 사용하여 디옥틸 테레프탈레이트(DOTP)를 포함하는 디알킬 테레프탈레이트계 조성물을 제조하는 공정에 대해 시뮬레이션을 수행하였다. 반응기로는 회분식 반응기를 선택하였고, 시뮬레이션 프로그램은 AspenTech사의 Aspen Batch Modeler를 사용하였다. 본 실시예의 공정을 간략화하여 도 1로 나타내었다.
재사용 알코올 및 분리되어 반응기로 재투입되는 알코올의 온도를 각기 달리하여, 총 11개의 실시예 및 1개의 비교예를 실시하였으며, 각 실시예와 비교예의 재사용 알코올 및 분리되어 반응기로 재투입되는 알코올의 온도를 아래 표 1로 정리하였다.
S4 단계 재투입 알코올 온도(℃) S2 단계 재투입 알코올 온도(℃)
실시예 1 95 95
실시예 2 95 50
실시예 3 90 50
실시예 4 80 50
실시예 5 70 50
실시예 6 60 50
실시예 7 50 95
실시예 8 50 90
실시예 9 50 80
실시예 10 50 70
실시예 11 50 60
비교예 1 50 50
실험예 - 소모된 열량 확인
상기 실시예 1 내지 11, 및 비교예 1에 대해서 반응물인 테레프탈산(TPA) 1톤 당 연간 소모된 총 열량을 계산하였으며, 이를 인덱스화하였다. 상기 인덱스화는 10130을 최소값으로 하여 정규화함으로써 수행하였다. 그 결과 값을 하기 표 2로 정리하였다.
반응물 TPA 1톤 당 소모된 연간 총 열량 (GJ) 소모 열량 인덱스
실시예 1 10151 18.7
실시예 2 10154 20.9
실시예 3 10163 28.6
실시예 4 10178 41.8
실시예 5 10194 56.0
실시예 6 10210 70.3
실시예 7 10223 81.3
실시예 8 10224 82.4
실시예 9 10224 82.4
실시예 10 10224 82.4
실시예 11 10225 83.5
비교예 1 10244 100
상기 표 2로부터 본 발명의 제조방법을 통해 디알킬 테레프탈레이트계 조성물을 제조할 경우, 많은 양의 연간 에너지를 절감할 수 있음을 확인하였다. 가장 적은 에너지가 소모된 실시예 1과 가장 많은 에너지가 소모된 비교예 1의 연간 소모 에너지를 비교할 경우, TPA 1톤 공정을 기준으로 연간 93GJ에 해당하는 에너지를 절감할 수 있었으며, 일반적으로 0.5Gcal의 가열을 수행하기 위해 1톤의 스팀이 필요하다는 점을 고려할 때 연간 약 44.5 톤의 스팀을 절감할 수 있다는 것을 확인하였다. 이는 1톤 공정을 기준으로 한 것이므로, 실제 많은 양의 디알킬 테레프탈레이트계 조성물을 제조하는 공정에 적용될 경우, 본 발명의 제조방법을 통해 연간 상당한 양의 에너지를 절감할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

  1. 테레프탈산 및 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올을 반응기에 유입시키고 에스터화 반응시켜 알킬기의 탄소수가 7 내지 10인 디알킬 테레프탈레이트 및 물을 생성하는 단계(S1);
    상기 반응 도중에 기화된 알코올 및 물 중에서, 응축 및 층분리를 통해 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S2);
    상기 반응이 종료된 후에 물 및 미반응한 상기 1차 알코올을 추출하는 단계(S3); 및
    추출된 물 및 미반응 1차 알코올 중에서, 응축 및 층분리를 통해 미반응 1차 알코올을 선택적으로 분리하여 반응기로 재투입하는 단계(S4); 를 포함하며,
    상기 S2 단계는 S1 단계가 수행되는 도중에 간헐적 또는 연속적으로 수행되고,
    상기 S2 또는 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 60 내지 95℃로 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 70 내지 95℃로 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 S4 단계에서 반응기로 재투입되는 알코올의 온도가 60 내지 95℃로 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 반응기로 재투입되는 알코올의 온도는 상기 응축시 냉각수 유량 조절을 통해서 제어되는 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 탄소수가 7 내지 10인 1차 알코올은 2-에틸헥실 알코올인 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 반응기는 회분식 반응기인 것인 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법.
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