KR102490055B1 - 융착식 노면 표지용 도료 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는, 수지 복합체, 이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스, 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지, 방향족 수첨 C9 석유 수지, 안료, 충진제, 그리고 글라스 비드를 포함한다.
여기서, 수지 복합체는, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스, 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함한다.
여기서, 수지 복합체는, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스, 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함한다.
Description
융착식 노면 표지용 도료에 관한 것이다.
노면 표지용 도료는 도로에 교통 표지선을 나타내기 위해 사용되는 도료로서, 일반적으로 안료, 수지, 글라스 비스, 충진용 재료 등을 원료로 사용하며, 이액형 도료, 열융착식 도료, 가열형 도료 또는 수용성 도료 등으로 구분된다.
이 중 4종 노면 표지용 도료의 경우, 열융착을 통해 시공하는 융착식 도료로, 도로에 시공 시, 차량과의 지속적인 충격에 의해 내마모성, 내충격성, 강도 등이 문제될 수 있고, 노면 표지와의 부착력 및 재귀 반사를 위하여 도포되는 글라스 비드와의 부착력이 낮을 수 있으며, 이에 따라 노면에서 쉽게 도막이 이탈되거나 차량의 충격에 의해 글라스 비드가 쉽게 이탈 될 수 있다.
관련 선행문헌인 한국등록특허 제10-2177185호는, 폴리에틸렌 왁스 및 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함하는 수지 복합체, 아마이드 왁스, 열가소성 석유수지, 안료, 충진제 및 글라스 비드를 포함하는 융착식 노면 표지용 도료를 개시하고 있다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 열충격성 및 열안정성을 향상시키기 위한 것이다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 내마모성 및 내구성을 향상시키기 위한 것이다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 차열성을 향상시키기 위한 것이다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 글라스 비드의 탈리를 최소화하기 위한 것이다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 노면과의 결착력을 향상시키기 위한 것이다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 재귀 반사 성능 및 시인성을 향상시키기 위한 것이다.
상기 과제 이외에도 구체적으로 언급되지 않은 다른 과제를 달성하는 데 본 발명에 따른 실시예가 사용될 수 있다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는, 수지 복합체, 이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스, 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지, 방향족 수첨 C9 석유 수지, 안료, 충진제, 그리고 글라스 비드를 포함한다.
여기서, 수지 복합체는, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스, 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함한다.
공중합체에서, 폴리디메틸실록산은 다공성 구조를 가질 수 있다.
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스와 공중합체의 중량비는 1 : 0.8 ~ 1 : 1.5 일 수 있다.
이소시아네이트 계열의 물질은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 또는 이소시아네이트 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
아마이드 왁스의 융점이 135 ~ 150 ℃ 일 수 있다.
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 분자량은 1000 ~ 10000 이고, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 연화점은 105 ~ 150 ℃ 일 수 있다.
안료는 나노 크기의 TiO2를 포함할 수 있다.
충진제는 아라고나이트, 실리카, 돌로마이트, 탈크, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 카올린, 마이카, 또는 규조토 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
충진제는 아라고나이트 및 황산바륨을 포함할 수 있다.
충진제 100 중량부 대비, 안료는 2 ~ 15 중량부일 수 있다.
충진제 100 중량부 대비, 수지 복합체가 1 ~ 5 중량부일 수 있고, 아마이드 왁스가 0.1 ~ 3 중량부일 수 있으며, 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지 및 방향족 수첨 C9 석유 수지가 10 ~ 40 중량부일 수 있고, 안료가 2 ~ 15 중량부일 수 있으며, 글라스 비드가 20 ~ 60 중량부일 수 있다.
본 발명의 한 실시예에 따른 융착식 노면 표지용 도료는 도막의 열충격성 및 열안정성을 향상시킬 수 있고, 도막의 내마모성 및 내구성을 향상시킬 수 있으며, 도막의 차열성을 향상시킬 수 있고, 글라스 비드의 탈리를 최소화할 수 있으며, 도막의 노면과의 결착력을 향상시킬 수 있고, 도막의 재귀 반사 성능 및 시인성을 향상시킬 수 있다.
첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 도면부호가 사용되었다. 또한 널리 알려져 있는 공지기술의 경우 그 구체적인 설명은 생략한다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
명세서 전체에서, "조성물"은 2가지 이상의 성분이 균일하게 혼합되어 있는 상태의 물질을 의미하며, 완제품뿐만 아니라 완제품 제조를 위한 중간 소재를 포함하는 개념이다.
실시예들에 따른 융착식 노면 표지용 도료는, 수지 복합체, 표면 개질된 아마이드 왁스, 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔(dicyclopentadiene) 석유 수지, 방향족 수첨 C9 석유 수지, 안료, 충진제, 그리고 글라스 비드(glass bead)를 포함한다.
융착식 노면 표지용 도료는 최종적으로 분말 형태로 제조되고, 노면에 도포된 후, 가열 및 가압을 통해 노면에 융착될 수 있다.
여기서, 수지 복합체는, 무수 말레인산(maleic anhydride)이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스(polyethylene wax), 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌(PDMS-SIS, polydimethylsiloxane-styrene-isoprene-styrene) 공중합체를 포함한다.
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스는 폴리에틸렌 왁스에 무수말레인산이 도입되어 제조될 수 있다. 또한, 이러한 그라프팅 중합은, 용매를 사용하지 않고, 폴리에틸렌을 용융시킨 상태에서 수행될 수 있다. 무용매 상태로 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스를 제조하기 때문에, 휘발성 유기 화합물(VOCs)이 발생하지 않아 친환경적일 수 있다.
또한, 폴리디메틸실록산은 재현성이 매우 우수하고, 다수의 작용기 그룹과 용이하게 결합을 형성할 수 있다. 따라서, 이러한 폴리디메틸실록산을 포함하는 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체의 석유수지나 아마이드 왁스와의 상용성이 크게 우수해질 수 있고, 글라스 비드와의 결착력이 크게 향상될 수 있다.
또한, 폴리디메틸실록산은 열에 대한 안정성이 매우 우수할 수 있고, 세라믹 물질 등과 비교했을 때, 비교적 저렴한 가격으로 구매 가능하여 경제적일 수 있다. 따라서, 이러한 폴리디메틸실록산을 포함하는 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체의 열 안정성이 크게 향상됨으로써, 도막의 열충격성 및 내한성이 향상될 수 있다.
폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체는, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 공중합체를 제조하는 제1 단계, 실란 기능화 아크릴 고분자 전구체를 합성하고, 이를 다시 Hydroxyl-terminated PDMS (HO-PDMS)와 축합 반응을 진행하여 PDMS와 아크릴 고분자가 화학적으로 결합된 화합물을 제조하는 제2 단계, 그리고 제2 단계에서 제조된 화합물을 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 수지에 표면 개질시켜, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 표면에 PDMS를 도입시키는 제3 단계를 거쳐 제조될 수 있다.
폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체에서, 폴리디메틸실록산 부분은 다공성 구조를 가질 수 있다. 이러한 다공성 구조는 외부에서 유입된 열을 보유하여 저속으로 방출하는 기능을 수행할 수 있고, 이로 인해 도막의 차열성이 크게 향상될 수 있고, 열충격성 및 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
폴리디메틸실록산은 계면활성제를 이용하여 다공성으로 제조될 수 있다.
종래 에틸렌비닐아세테이트 수지를 포함하는 융착식 노면 표지용 도료의 경우, 온도의 변화에 따라 기계적 물성이 크게 열화될 수 있고, 이로 인해, 충격 시 쉽게 균열이나 박리가 발생할 수 있다. 또한, 종래의 폴리에틸렌 왁스와 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함하는 도료의 경우, 열충격성, 내마모성, 내구성 등의 성능이 충분치 않아, 온도 및 습도의 변화에 따라 마모, 구성요소의 탈리, 균열, 박리 등이 발생할 수 있다.
반면, 실시예에 따라 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 및 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스를 포함하는 수지 복합체를 포함하는 도료의 경우, 열충격성, 내마모성, 내구성 등이 크게 향상될 수 있다. 또한, 저온에서의 기계적 강도 저하를 최소화 할 수 있고, 글라스 비드와의 결착력을 크게 향상시켜 장기간 글라스 비드의 탈리를 방지할 수 있으며, 장기간 우수한 시인성을 유지할 수 있다.
보다 구체적으로, 도료의 수지 복합체가 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함하는 경우에 비해, 도료의 수지 복합체가 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함하는 경우, 도료의 열충격성, 내마모성, 내구성 등이 크게 향상될 수 있다. 또한, 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체에서 폴리디메틸실록산이 다공성 구조를 갖는 경우, 도료의 열충격성, 내마모성, 내구성 등이 더욱 향상될 수 있다.
폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 단독으로 다른 조성과 혼합하는 경우, 아마이드 왁스나 석유수지와 상용성이 낮아 균일한 혼합이 어려울 수 있으나, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스와 수지 복합체를 구성하는 경우에는, 다른 조성과의 상용성이 크게 향상되어 균일한 조성물이 제조될 수 있고, 이로 인해 전술한 도료의 성능이 크게 향상될 수 있다.
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 수평균 분자량은 1000 ~ 10000 이고, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 연화점은 약 105 ~ 150 ℃ 일 수 있다. 이러한 분자량 및 연화점을 만족함으로써 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 복합체와 수지 복합체를 원활히 형성할 수 있고, 융착식 노면 표지용 도료의 시공에 영향을 미치지 않으면서도, 우수한 열충격성, 내마모성, 내구성 등을 구현할 수 있다.
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스와 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체의 중량비는 약 1 : 0.8 ~ 1 : 1.5 일 수 있다. 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스가 지나치게 낮은 비율로 혼합되는 경우 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체와 석유수지와의 상용성이 충분하지 않을 수 있고, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스가 지난치게 많은 비율로 혼합되는 경우, 글라스 비드와의 결착력이 낮아지고, 내마모성 및 내구성이 충분하지 않을 수 있다.
노면 표지용 도료에서, 충진제 100 중량부 대비, 수지 복합체는 약 1 ~ 5 중량부일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 도막의 열충격성, 내마모성 및 내구성이 크게 향상될 수 있다. 충진제 100 중량부 대비 수지 복합체가 1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 내마모성이 충분치 않을 수 있고, 수지 복합체가 5 중량부 초과로 포함되는 경우에는 도막과 노면과의 결착력이 낮아질 수 있다.
실시예에 따른 도료는 이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스를 포함한다. 여기서, 이소시아네이트 계열의 물질은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate), 또는 이소시아네이트 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
표면 개질된 아마이드 왁스는, 도막 형성 시 유연성을 확보하여 온도 변화에 의한 수축 팽창에도 안정적인 도막을 유지할 수 있도록 하고, 도막의 열충격성을 향상시킬 수 있다.
표면이 개질되지 않은 아마이드 왁스 또는, 다른 계열의 물질로 표면이 개질된 아마이드 왁스에 비하여, 이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이는 왁스는 유입되는 수분으로 인한 팽윤 현상을 방지함으로써, 도료의 노면과의 접착성을 크게 향상시킬 수 있다. 석유수지를 포함하는 융착식 도료의 경우, 외부에서 유입되는 수분으로 인해 팽윤 현상이 발생하여 도료의 접착성이 저하될 수 있는데, 표면 개질된 아마이드 왁스의 이소시아네이트의 제어를 통해 팽윤 현상을 방지할 수 있다.
이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스의 융점은 약 135 ~ 150 ℃ 일 수 있다. 아마이드 왁스의 융점이 약 135 ℃보다 낮은 경우, 도막의 기계적 강도가 충분하지 않을 수 있고, 아마이드 왁스의 융점이 약 150 ℃ 보다 높은 경우, 도료의 시공 온도가 높아질 수 있고, 유연성 향상 효과가 저하될 수 있으며, 내구성이 충분하지 않을 수 있다.
노면 표지용 도료에서, 충진제 100 중량부 대비, 이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스는 약 0.1 ~ 3 중량부일 수 있고, 이러한 범위 내에서, 도막의 경도 및 강도가 일정 수준 이상으로 유지되면서, 동시에 유연성 및 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
실시예에 따른 도료는 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지와 방향족 수첨 C9 석유 수지를 포함한다. 이러한 석유 수지는 도막의 노면과의 결착력을 향상시킬 수 있고, 안료, 충진제 및 글라스 비드와 균일하게 혼합되어 시인성이 우수한 노면 표지를 형성하게 할 수 있다.
노면 표지용 도료에서, 충진제 100 중량부 대비, 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지 및 방향족 수첨 C9 석유 수지는 약 10 ~ 40 중량부일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 글라스 비드의 탈리가 더욱 최소화될 수 있고, 열충격성이 더욱 향상될 수 있다.
실시예에 따른 도료는 안료를 포함한다. 안료는, 나노 크기의 이산화티탄(TiO2)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 안료는 노면 표지용 도료에서 백색을 나타내며, 이로 인해 보행자 또는 운전자의 시인성을 향상시킬 수 있다. 또한, 나노 크기의 TiO2는 차열성을 크게 향상시킬 수 있어, 주변 환경의 온도 변화가 있더라도 도막의 내마모성, 내구성 및 신뢰성이 향상될 수 있다.
노면 표지용 도료에서, 충진제 100 중량부 대비, 안료는 약 2 ~ 15 중량부일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 도막의 시인성, 차열성 및 열충격성이 더욱 향상될 수 있고, 전체적인 도막의 물성이 열화되는 것을 방지할 수 있다.
충진제는 아라고나이트, 실리카, 돌로마이트, 탈크, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 카올린, 마이카, 또는 규조토 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 충진제는 아라고나이트 및 황산바륨을 포함할 수 있다. 아라고나이트와 황산바륨이 나노 크기의 TiO2와 함께 사용되는 경우, 도막의 차열성이 더욱 향상될 수 있고, 내마모성 및 내구성이 더욱 향상될 수 있다. 또한, 아라고나이트와 황상바륨은 항균 성능을 나타내므로, 도막의 내오염성 및 항균성이 향상될 수 있다.
아라고나이트 및 황산바륨 100 중량부를 기준으로, 나노 크기의 TiO2는 약 2 ~ 15 중량부일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 도막의 차열성, 내마모성 및 내구성이 동시에 더욱 향상될 수 있다.
글라스 비드는 재귀 반사에 의해 차량 운전자의 시인성을 향상시킬 수 있다. 글라스 비드의 평균 입경은 약 300 ~ 850 ㎛ 일 수 있고, 이러한 범위 내에서 도막에서의 탈리가 효과적으로 방지될 수 있고, 도료에 균일하게 혼합될 수 있다.
실시예에 따른 노면 표지용 도료는 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스, 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 포함함으로써, 글라스 비드와의 결착력이 크게 향상될 수 있다.
노면 표지용 도료에서, 충진제 100 중량부 대비, 글라스 비드는 약 20 ~ 60 중량부일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 재귀 반사 성능 및 시인성이 우수하면서도 노면과의 결착력이 우수한 도막이 구현될 수 있다.
이하에서는, 실시예 및 실험예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 제조
분자량 5000, 연화점 105 ℃의 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스를 제조한다.
폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체의 제조
먼저, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 수지를 제조한다.
계면활성제를 사용하여 다공성으로 제조된 Hydroxyl-terminated PDMS와 아크릴 고분자를 축합하여, 아크릴 고분자가 결합된 PDMS를 제조한다. 다음으로, 아크릴 고분자가 결합된 PDMS 화합물을 제조한다.
다음으로, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 공중합체와 아크릴 고분자가 결합된 PDMS 화합물을 공중합시켜, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 수지 표면이 PDMS로 표면 개질된 PDMS-SIS 공중합체를 제조한다.
수지 복합체의 제조
제조된 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스(분자량 5000, 연화점 105 ℃)와 제조된 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 1:1의 중량비로 혼합하고, 약 170 ℃로 승온하여 교반한 뒤 냉각하여 수지 복합체 펠렛을 제조한다.
융착식 노면 표지용 도료의 제조
제조된 수지 복합체, 융점이 약 143 ℃인 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트로 표면 개질된 아마이드 왁스, 석유수지(R-1100S), 루틸 타입 이산화티탄 안료(R-128), 탄산칼슘(5-CN)과 실리카(평균입경 500 ㎛)를 8:1의 중량비로 혼합한 충진제, 그리고 KS L 2521 기준에 부합하는 글라스 비드를 하기 표 1의 조성에 따라 혼합하여 융착식 노면 표지용 도료를 제조한다. 하기 표 1의 각 첨가량은 중량비로 기재되었다.
실시예 2
실시예 1과 비교했을 때, 표면 개질된 아마이드 왁스의 중량비, 수지 복합체의 중량비, 충진제의 중량비가 상이한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 노면 표지용 도료를 제조한다. 구체적 조성은 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 1
실시예 1과 비교했을 때, 수지 복합체 및 표면 개질된 아마이드 왁스를 포함하지 않고, 충진제의 중량비가 상이한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 노면 표지용 도료를 제조한다. 구체적 조성은 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 2
실시예 1과 비교했을 때, 수지 복합체를 포함하지 않고, 표면 개질된 아마이드 왁스의 중량비와 충진제의 중량비가 상이한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 노면 표지용 도료를 제조한다. 구체적 조성은 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 3
실시예 1과 비교했을 때, 수지 복합체를 포함하지 않고, 표면 개질된 아마이드 왁스의 중량비와 충진제의 중량비가 상이한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 노면 표지용 도료를 제조한다. 구체적 조성은 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 4
실시예 1과 비교했을 때, 수지 복합체를 포함하지 않고, 표면 개질된 아마이드 왁스의 중량비와 충진제의 중량비가 상이한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 노면 표지용 도료를 제조한다. 구체적 조성은 하기 표 1에 기재하였다.
구분 | 비교예 | 실시예 | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | |
석유수지 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 |
표면 개질된아마이드 왁스 |
0 | 0.3 | 0.5 | 1 | 0.7 | 0.9 |
수지 복합체 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2.5 |
안료 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
충진제 | 49 | 48.9 | 49.1 | 49.1 | 50 | 49.5 |
글라스 비드 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
가소제 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
기타 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
실험예 1 - 도료의 물성 측정
표 1에서 제조된 각 도료의 물성을 측정하고 그 결과를 표 2로 나타내었다. 각 물성은 아래와 같은 방법으로 측정되었다.
내오염성의 경우, 열처리((200±2)℃)를 통하여 융착식 도료를 녹인 후 형틀에 부어 시험편을 하였다. 60±1℃, 50±1℃ 및 40±1℃ 각 온도에 도달하였을 때 오염원(타이어)을 1회 왕복하여 시료 표면을 오염시키고, 상온에 도달하였을 때, 시료의 오염원을 거즈로 닦은 후 잔존 이상 유무를 확인하였다.
내마모성의 경우, KS M 6080의 5.2.16에 따라 마모시험 장치를 이용하여 교통량 등급 별로 내마모도 시험 후 각각의 재귀 반사 성능(건조한 노면)을 측정하였다.
구분 | 비교예 | 실시예 | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | ||
내마모성(mg) | 275 | 280 | 295 | 299 | 152 | 138 | |
내오염성 | 60 ℃ | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
50 ℃ | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | |
40 ℃ | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | |
저온 충격성 | -10 ℃ | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
-15 ℃ | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | |
-20 ℃ | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | |
내마모도 후 재귀반사도 성능 (흰색,P6 [200만 회]) |
건조한 노면 | 305 | 307 | 310 | 320 | 550 | 580 |
젖은 노면 |
74 | 76 | 76 | 78 | 105 | 113 |
표 2를 참조하면, 수지 복합체를 포함하지 않는 비교예 1 내지 4에서, 실시예 1 및 2에 비해 현저하게 낮은 내마모성 특성이 나타나는 것을 확인할 수 있고, 재귀 반사도 성능 또한 미흡한 것을 확인할 수 있다. 또한, 표면 개질된 아마이드 왁스를 포함하지 않은 비교예 1과, 표면 개질된 아마이드 왁스를 0.3 중량비로 포함하는 비교예 2의 경우, 내오염성과 저온 충격성이 불량한 것을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
Claims (11)
- 수지 복합체,
이소시아네이트 계열의 물질로 표면 개질된 아마이드 왁스,
지환족 수첨 디사이클로펜타디엔(dicyclopentadiene) 석유 수지,
방향족 수첨 C9 석유 수지,
안료,
충진제, 그리고
글라스 비드
를 포함하고,
상기 수지 복합체는, 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스, 그리고 폴리디메틸실록산-스티렌-이소프렌-스티렌(polydimethylsiloxane-styrene-isoprene-styrene) 공중합체를 포함하는
융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 공중합체에서, 상기 폴리디메틸실록산은 다공성 구조를 갖는 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스와 상기 공중합체의 중량비는 1 : 0.8 ~ 1 : 1.5 인 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트 계열의 물질은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate), 또는 이소시아네이트 단량체 중 하나 이상을 포함하는 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 아마이드 왁스의 융점이 135 ~ 150 ℃ 인 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 분자량은 1000 ~ 10000 이고, 상기 무수 말레인산이 그라프팅 중합된 폴리에틸렌 왁스의 연화점은 105 ~ 150 ℃ 인 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 안료는 나노 크기의 TiO2를 포함하는 융착식 노면 표지용 도료.
- 제7항에 있어서,
상기 충진제는 아라고나이트, 실리카, 돌로마이트, 탈크, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 카올린, 마이카, 또는 규조토 중 하나 이상을 포함하는 융착식 노면 표지용 도료.
- 제8항에 있어서,
상기 충진제는 아라고나이트 및 황산바륨을 포함하는 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 충진제 100 중량부 대비, 상기 안료는 2 ~ 15 중량부인 융착식 노면 표지용 도료.
- 제1항에 있어서,
상기 충진제 100 중량부 대비, 상기 수지 복합체가 1 ~ 5 중량부, 상기 아마이드 왁스가 0.1 ~ 3 중량부, 상기 지환족 수첨 디사이클로펜타디엔 석유 수지 및 상기 방향족 수첨 C9 석유 수지가 10 ~ 40 중량부, 상기 안료가 2 ~ 15 중량부, 상기 글라스 비드가 20 ~ 60 중량부인 융착식 노면 표지용 도료.
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