KR102473108B1 - 자외선 경화형 보호 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 보호필름에 자외선이 조사되면 광중합성 단량체의 가교와 아조계 화합물의 발포로 인해 점착제층의 접착력이 저하되어 제품으로부터 탈착이 용이한 자외선 경화형 보호 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 자외선 경화형 보호 필름 제조방법은 광중합성 모노머, 광개시제, 아조계 발포제와 발포용 촉매를 포함하여 한 번의 자외선 조사로 광중합성 모노머를 중합시킴과 동시에 기체를 발포시켜 점착제층의 접착력을 크게 저하시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 자외선 경화형 보호 필름 제조방법은 자외선 조사와 발포를 동시에 진행하여 작업 공정을 단축시킬 수 있다.

Description

자외선 경화형 보호 필름 및 이의 제조방법{UV-CURABLE SURFACE PROTECTION FILM AND METHOD OF PREPARING THE SAME}
본 발명은 자외선 경화형 보호 필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 보호필름에 자외선이 조사되면 광중합성 단량체의 가교와 아조계 화합물의 발포로 인해 점착제층의 접착력이 저하되어 제품으로부터 탈착이 용이한 자외선 경화형 보호 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
금속 판재는 다양한 산업 분야에서 사용되고 있는 바, 예를 들면 가전제품(냉장고 등), 건자재 및 자동차에서는 필수적으로 사용되고 있는 중요 소재 중 하나이다. 이러한 금속 판재, 구체적으로 강판은 적용 분야에 따라 다양한 후-가공 프로세스를 거치게 되는데, 적용 분야에 따라 절단 및 절곡과 같은 물리적 변형 과정을 거치게 되며, 또한 보관, 수송 등의 과정을 거치게 된다. 그러나, 금속 판재에 별도의 표면 보호 처리를 하지 않을 경우, 전술한 후-가공 프로세스 과정 중 금속 판재의 표면에 물리적 및/또는 화학적 자극을 받게 되어 결함이 발생한다. 특히, 수출용 금속 판재의 경우, 장기간 보관/운송을 거쳐야 하고, 세관 통관 및 후-가공 지역으로 운송되는 과정 중 많은 물리적 및 화학적 자극을 받게 되어 결함 유발 가능성이 더욱 크다고 할 수 있다.
상술한 이유로 인하여, 금속 판재를 제조한 후, 코일 형태로 포장하기에 앞서 이의 표면에 고분자 재질의 보호필름을 부착 또는 적층하여 잠재적인 표면 결함 형성을 방지하고 있다. 최근에는 금속 판재 보호용 필름에 표면 보호 기능뿐만 아니라, 다양한 색상, 문양, 광택 등을 부여하고 있으며, 이는 냉장고, 김치 냉장고, 에어컨 등의 가전제품의 외관에 적용되고 있다.일반적으로, 전자 부품 등에는 표면을 보호하기 위한 점착 보호필름이 부착되고 있다. 이러한 점착 보호필름은 특히 모바일 폰(Mobile phone), 컴퓨터 모니터, TV, 냉장고 및 각종 광고판 등의 표시장치를 구성하는 LCD 패널(LiquidCrystal Display Panel), PDP(Plasma Display Panel) 등과 같은 디스플레이 패널 등에 그 사용이 급증하고 있다
보호필름은 금속 판재 등에 높은 접착력으로 부착되면 절삭 등의 작업중에 금속 판재로부터 벗겨지거나 들뜨지 않아 작업 안정성과 효율을 높일 수 있는 반면, 작업 종료 후에 보호필름을 금속 판재로부터 제거하기가 어려운 문제점이 있었다.
이를 해결하기 위하여 미국등록특허 제5,955,512호에서는 분자량 200,000을 갖는 아크릴공중합체, 광중합용 우레탄아크릴레이트, 아크릴오일 또는 메타크릴오일기를 갖고 있는 광중합이 가능한 조성물, 경화제, 가소제 등을 사용하여 피착제 위에 점착제를 남기지 않고 점착력을 감소시키는 방법을 이용하고 있다. 그러나 상기 방법의 광경화형 점착제의 경우 보호 단면이 작은 웨이퍼 보호용으로 사용하기에 큰 어려움이 없으나, 보호 단면이 넓은 냉장고 등 금속 판재와 같은 경우 광조사후 점착력이 획기적으로 감소되지 않는 경우 보호필름 제거를 위해 여전히 여러 명의 작업 인력이 함께 작업하여야 한다는 문제점이 있었다.
본 발명은 작업 후에 금속판재에 부착된 필름을 용이하게 제거할 수 있는 자외선 경화형 보호필름을 제공하는 것이다.
일구현예에서, 본 발명은
탄소원자수 1~14개인 알킬기를 갖는 아크릴 단량체, 비닐계 단량체, 열경화성 개시제를 용매에 혼합하는 단계 ;
상기 혼합용액을 열중합하는 아크릴 공중합체 제조단계 ;
제조된 상기 아크릴 공중합체 용액에 광중합성 모노머, 광개시제 및 아조계 화합물을 혼합하는 점착제 조성물 제조단계 ;
상기 점착제 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 건조시키는 점착제층 형성단계를 포함하고,
상기 아크릴 공중합체 제조단계는
아크릴 단량체 100중량부 대비 비닐계 단량체 5~10중량부 및 열경화성 개시제 0.1~2중량부를 용매에 넣어 혼합한 후 열중합으로 제조하고,
상기 아크릴 단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 헥실아크릴레이트이고,
상기 비닐계 단량체는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트이고,
상기 광중합성 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가형 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시 부가형트리에틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법
상기 아조계 화합물이 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2-아조비스이소부티레이트, 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1-아조비스(1-시클로헥산카보니트릴) 및 2,2-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법에 관련된다.
다른 구현예에서, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 자외선 경화형 보호 필름에 관련된다.
본 발명의 자외선 경화형 보호 필름 제조방법은 광중합성 모노머, 광개시제, 아조계 발포제와 발포용 촉매를 포함하여 한 번의 자외선 조사로 광중합성 모노머를 중합시킴과 동시에 기체를 발포시켜 점착제층의 접착력을 크게 저하시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 자외선 경화형 보호 필름 제조방법은 자외선 조사와 발포를 동시에 진행하여 작업 공정을 단축시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 자외선 경화형 보호필름 제조방법은 점착제 조성물을 기재 필름상에 전면을 코팅한 것이 아니라 도트(dot) 형태로 코팅하거나 접착제층에 칼집(일종의 틈임)을 형성하여(결과적으로 접착제층과 피보호 대상물과의 사이에 (미접착된) 공극이 존재함) 탈착력을 낮출 수 있다. 또한, 본 발명의 자외선 경화형 보호필름은 접착제층과 피보호 대상물과의 사이의 공극이 점착제층 내부에서 발포 기체를 이송 및 배출하는 경로를 제공할 수 있고, 결과적으로 접착층 내부의 압력 증가를 해소시켜 발포제로부터 기체 발생을 좀 더 활발하게 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 자외선 경화형 보호 필름의 단면 구조를 나타낸다.
도 2는 도 1의 보호필름에서 이형제층과 점착제층에 미세 칼집이 형성된 것을 보여준다.
본 발명은 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 하기의 설명은 본 발명의 바람직한 구체예를 기술하는 것으로 이해되어야 하며, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 첨부된 도면은 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 개별 구성에 관한 세부 사항은 후술하는 관련 기재의 구체적 취지에 의하여 적절히 이해될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 하기와 같이 정의될 수 있다.
"보호 필름"은, 스텐레스, PCM, VCM, PET칼라강판, 알루미늄 강판, 특수 선박 내장재 및 방화문, 냉장고, 세탁기 컬러 가전뿐만 아니라 디스플레이 디바이스를 외부의 물리적 또는 화학적 자극으로부터 보호하는 필름을 의미할 수 있다.
"아크릴계"라는 용어는 폴리메타크릴레이트와 같이 아크릴산으로부터 유도된 고분자 및 단량체를 포함하는 것으로 해석될 수 있다.
"점착제"는 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체) 상태를 나타내고, 압력에 의하여 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 의미할 수 있는 바, 예를 들면, 복소 인장 탄성률 E*(1Hz) < 107 dyne/㎠(25℃)를 만족하는 물성을 나타낼 수 있다.
어떠한 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 별도의 언급이 없는 한, 다른 구성 요소 및/또는 단계를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
일 부재가 다른 부재 "위에" 또는 "아래에" 있는 경우, 이는 다른 부재 "바로 위에" 또는 "바로 아래에"있는 경우뿐만 아니라, 그 중간에 또 다른 부재가 개재되어 있는 경우도 포함할 수 있다. 반대로, 일 부재가 다른 부분 "바로 위에" 또는 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 의미할 수 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 자외선 경화형 보호 필름의 단면 구조를 나타내고, 도 2는 도 1의 보호필름에서 도트 형태로 점착제층이 기재 필름에 코팅된 단면 구조이다.
도 1과 도 2를 참고하면, 본 발명의 보호필름은 기재필름(10), 점착제층(20) 및 이형지(30)를 포함한다. 본 발명의 자외선 경화형 보호필름 제조방법은 혼합단계, 아크릴 공중합체 제조단계, 점착제 조성물 제조단계 및 건조단계를 포함한다.
상기 혼합단계는 탄소원자수 1~14개인 알킬기를 갖는 아크릴 단량체, 비닐계 단량체, 열경화성 개시제를 용매에 혼합하는 단계이다.
상기 탄소원자수 1~14개인 알킬기를 갖는 아크릴 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트， 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트， 부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 핵실(메타)아크릴레이트, 2-에틸핵실(메타)아크릴레이트, 에틸부틸(메타)아크릴레이트， 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 및/또는 테트라데실(메타)아크릴레이트 등일 수 있다.
상기 비닐계 단랑체는 가교성 관능기를 함유하는 개질용 공단량체일 수 있다. 상기 비닐계 단량체의 예로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 비닐계 단량체는 상기 아크릴 단량체 100중량부 대비 약 1 내지 10 중량부, 구체적으로 약 5 내지 10 중량부로 첨가 또는 사용될 수 있다. 상기 비닐계 단량체가 5중량부 초과인 것이 적정의 응집력을 가져 재박리성이 향상되고, 10 중량부 초과이면 가교도가 증가하여 점착층의 젖음성이 떨어질 수 있다.
상기 열경화형 개시제로 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴이 사용될 수 있다. 상기 열경화형 개시제는 상기 아크릴 단량체 100중량부 대비 약 0.1 내지 2중량부로 첨가 또는 사용될 수 있다.
상기 용매는 톨루엔, 알코올, 에틸아세테이트 또는 메틸에틸케톤 일 수 있다. 상기 용매는 상기 아크릴 단량체 100중량부 대비 100중량부 내지 300중량부일 수 있으며, 바람직하게는 100중량부 내지 200중량부 내에서 적절히 조절될 수 있다.
상기 아크릴 공중합체 제조단계는 상기 혼합용액을 열중합시켜 공중합체를 제조하는 단계이다. 이러한 아크릴계 고분자는 용액중합법, 광중합법, 벌크 중합법, 서스펜션중합법, 또는 에멀젼중합법 등의 방법으로 제조할 수 있으며, 보다 구체적으로는 용액 중합법으로 제조 가능하다. 이때, 중합온도는, 예를 들면 약 50 내지 140℃, 구체적으로 약 70 내지 120℃ 범위일 수 있고, 필요시 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 상기 열결화형 개시제를 첨가하여 중합시킬 수 있다.
제조된 아크릴계 공중합체는 중량평균 분자량이 100,000 내지 1,000,000일 수 있다.
‘ 상기 점착제 조성물 제조단계는 제조된 상기 아크릴 공중합체 용액에 광중합성 모노머, 광개시제 및 아조계 화합물을 혼합하는 단계이다.
상기 광중합성 모노머는 분자 구조내 하나 이상의 아크릴레이트기, 메타크릴레이트 또는 비닐기를 포함하는 구조를 가진다.
예를 들면, 상기 광중합성 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가형 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시 부가형트리에틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 에톡실레이티드 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 에톡실레이티드 비스페놀 A 디아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 광중합성 모노머는 상기 아크릴(레이트) 단량체 100중량부 대비 10~20중량부가 사용될 수 있다. 상기 광중합성 모노머의 함량이 10중량부 미만인 경우에는 광중합에 의한 3차원 망상구조가 점착제층 전체에 걸쳐 균일하게 형성되기 어려우며, 20중량부를 초과하는 경우에는 아크릴 공중합체의 상대적 함량이 줄어들어 초기 점착력이 떨어지고 또한, 자외선 조사 시간이 증가하여 작업 공정이 지연될 수 있다.
상기 광개시제는 자외선 에너지에 의해 라디칼 형태가 되고 이들 라디칼이 수지내의 이중결합을 공격함으로써 중합을 유도하는 역할을 한다.
상기 광개시제로는 상업적으로 수득가능한 Irgacure#184(히드록시시클로헥실 페닐 케톤(hydroxycyclohexylphenylketone)), Irgacure#907(2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴리노-프로판-1-on(2-methyl-1[4-(methythio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-on)), Irgacure#500, Irgacure#651, Darocure#1173(2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)), Darocure#116, CGI#1800 및 CGI#1700 등이 있다.
상기 광개시제는 상기 아크릴(레이트) 단량체 100중량부 대비 1~5중량부가 사용될 수 있다.
발포제인 아조계 화합물은 200 내지 300nm의 자외선 파장대에서 분해되는 물질로서, 개시제로 사용하면 광분해에 의해 부산물로 기체를 발생하므로 점착층 내부 또는 점착제층과 피보호 대상물 사이에 미세기공을 형성시킬 수 있다.
상기 아조계 화합물은 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2-아조비스이소부티레이트, 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1-아조비스(1-시클로헥산카보니트릴), 2-(카바모일아조)-이소부티로니트릴, 2,2-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 2,2-아조비스(N,N-디메틸렌이소부틸아미딘)디하이드로클로라이드, 2,2-아조비스(2-아미노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2-아조비스(N,N-디메틸렌이소부틸아미드), 4, 4-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록실)프로피온아미드], 아조벤젠, 아조비스-3급-부탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 아조계 화합물은 상기 아크릴 단량체 100중량부 대비 1~10중량부, 바람직하게는 1 내지 5중량부가 사용될 수 있다. 상기 아조계 화합물이 10중량부를 초과하면 상기 점착제 조성물 내에서 용해도가 떨어져 석츨될 수 있고, 1중량부 미만이면 원하는 발포 효과(보호필름의 탈착력 저하)를 얻을 수 없다.
한편, 상기 아조계 발포 물질이 5중량부 내지 10중량부 범위로 사용되는 경우 초기에는 점착제 조성물(또는 점착제층) 내에서 용해되지만, 시간 경과에 따라 용매 증발 현상이나 온도 감소로 용해도가 떨어져 석츨되는 문제가 있었다.
상기 아조계 발포 물질이 1중량부 내지 5중량부 범위로 사용되는 경우. 용해도 저하에 따른 석출 문제는 해소될 수 있으나 냉장고 등에 사용되는 금속 판재의 보호 필름의 탈착력 저하에는 한계가 있었다. 점 더 상세하게는, 금속 판재 보호 필름은 일반적으로 반도체 제조공정용 다이싱 테이프(또는 반도체 패키지 작용용 보호 필름)에 비해 사용되는 필름의 면적(단면)이 수배 내지 수십 배 이상 크고, 따라서, 상기 아조계 발포 물질이 1중량부 내지 5중량부 범위로 사용되는 경우 다이싱 테이프(보호필름)의 탈착력 저하에 효과가 있으나, 면적이 넓어 더 많은 탈착힘이 요구되는 금속 판재용 보호필름을 효과적으로 탈착시키기에는 다소 한계가 있었다.
본 발명의 상기 점착제 조성물 제조단계는 상기 아조계 화합물의 반응을 촉진하는 광분해 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 상기 광분해 촉매로는 코발트(II) 아세테이트, 구리(II) 아세테이트 등이 사용될 수 있다.
상기 광분해 촉매는 상기 아크릴 단량체 100중량부 대비 0.5 내지 2중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1중량부가 사용될 수 있다. 상기 광반응 촉매가 이보다 과량 첨가되면 수지 조성물이 상온에서 겔화되거나 구리가 석출될 수 있다.
후술하는 바와 같이, 상기 광분해 촉매가 상기 아조계 발포 물질(1중량부 내지 5중량부 범위)과 함께 사용되는 경우에 다이싱 테이프(보호필름)의 탈착력이 10gf/㎠ 이하로 현저히 저하될 수 있었다.
상기 점착제 조성물의 점도(25℃)는, 예를 들면 약 3,000 내지 6,000 cps, 구체적으로 약 3,500 내지 5,500 cps, 보다 구체적으로 약 4,000 내지 5,000 cps 범위일 수 있다. 상기 유기 용매는 추후 건조 과정을 통하여 휘발될 수 있다. 다만, 점착제 조성물의 점도가 지나치게 낮은 경우에는 후술하는 코팅(도포) 과정 및 점착제 코팅 필름 기재의 이송 과정에서 흘러내리는 현상이 발생할 수 있고, 또한 점착제 조성물의 점도가 지나치게 높은 경우에는 필름 기재 상에 균일하게 코팅하기 곤란할 수 있다.
도 1 과 도 2를 참고하면, 본 발명의 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법은 상기 점착제 조성물을 기재 필름상에 코팅하여 건조시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 기재필름은 PE, PP, CPP일 수 있다.
기재필름 상에 코팅된 점착제 조성물의 건조 온도는, 예를 들면 약 50 내지 180℃, 구체적으로 약 60 내지 120℃, 보다 구체적으로 약 70 내지 100℃ 범위일 수 있는 바, 이는 사용되는 유기 용매에 따라 변화 가능하다.
상기 조성물이 건조된 점착제층은, 예를 들면 약 10 내지 100g/㎡, 구체적으로 약 30 내지 80g/㎡, 보다 구체적으로 약 40 내지 70g/㎡의 평량 범위를 가질 수 있다. 또한, 점착제층(20)의 두께(건조 후 두께)는, 예를 들면 약 10 내지 40㎛, 구체적으로 약 15내지 35㎛, 보다 구체적으로 약 20 내지 30㎛ 범위 내에서 조절될 수 있다.
도 1을 참고하면, 상기 점착제 조성물을 기재필름 상에 코팅하는 단계는 기재 필름(10) 상에 코터(22)를 통해 점착제 조성물을 균일하게 도포하고, 그 위에 이형지(30)를 부착할 수 있다.
도 2를 참고하면, 또한, 본 발명은 상기 제조방법은 건조단계 이후에 상기 점착제층 상에 이형지(30)를 덮어주는 단계, 커터날(40)을 이용하여 상기 이형지와 점착제층에 소정 깊이의 칼집을 소정 간격으로 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
도 2a, 2b를 참고하면, 본 발명의 보호필름은 이형지(30)와 점착제층(20)에 칼집(21)이 형성된다. 상기 칼집(21)은 커터날에 의해 이형지와 점착제 층이 벌어진 구조로서, 상기 보호필름의 사용전에는 이형지와 점착제층이 부착되어 있이 칼집(21)은 그대로 유지될 수 있다.
도 2c를 참고하면, 보호필름의 사용을 위해 상기 이형지를 제거함과 동시에 피보호 대상물에 접착제층을 압착하는 경우, 접착제층의 칼집 크기가 감소하지만, 피보호 대상물(1)과 접착제층 사이에 공극(21')이 잔존하였다. 상기 공극의 크기는 도면에 표시된 것보다 더 미세하게 형성될 수 있다.
도 2c와 같이, 피보호 대상물(1)과 접착제층 사이의 공극(21', 틈, 빈 공간)은 도 2b의 칼집에서 유래되었으며, 점착제 조성물이 존재하지 않은 빈 공간이다. 상기 공극의 크기는 제어될 수 있으며, 예를 들면, 1~2,000㎛, 바람직하게는 1~500㎛ 크기일 수 있다.
좀 더 상술하면, 도 2a를 참고하면, 상기 칼집(21)은 (이형층을 관통하여) 점착제층 두께 범위까지 형성되고, 칼집의 상면 폭(c)이 10㎛~2mm, 이들 사이 간격(d)이 5~30mm 범위일 수 있다.
도 2b의 보호필름에서 이형지(30)를 제거한 후 금속 강판 등 피보호 대상물(1)에 접착제층(20)을 도 2c와 같이 압착하여 부착할 수 있다. 도 2c, 2c-1(압착하여 점착제층이 피보호대상물에 부착)과, 2b, 2b-1을 비교하면, 압착에 의해 칼집(21)(2b-1)의 크기가 감소하여 공극(21', 2c-1 참고)이 형성될 수 있다.
종래에는 점착제 조성물이 기재필름 전면에 코팅되는데, 본 발명과 같이 (칼집에 의해) 공극(21')이 점착제층과 피보호 대상물 사이의 계면에 형성되면, 점착제층이 존재하지 않은 영역이 존재하므로 보호필름의 탈착력을 감소시킬 수 있다.
좀 더 자세하게는, 상기 점착제의 공극 크기가 1~2000㎛, 공극 사이 간격이 5~30mm인 경우 보호필름의 초기 접착력이 현저히 떨어지지 않으면서도 이에 비해 상대적으로 탈착력 저하는 증가하였다.
앞에서 상술한 바와 같이, 본 발명의 보호필름은 상기 아조계 발포 물질이 1중량부 내지 5중량부 범위로 사용되는 경우 다이싱 테이프(보호필름)의 탈착력 저하에 효과가 있으나, 본 발명의 보호필름이 사용되는 금속 판재용 (보호필름)으로 사용되는 경우에는 탈착을 위해 다수의 인력이 여전히 필요하였으며, 이러한 문제를 해결하기 위해, 본 발명에서는 광분해 촉매를 추가로 사용하였다.
한편, 본 발명의 발명자는 상기 아조계 발포 물질이 1중량부 내지 5중량부 범위로 사용되는 경우에 광분해 촉매를 추가로 사용하지 않는 경우에도 도 2과 같이, 점착제층과 피보호 대상물 계면에 공극(21’)을 형성시켜 주면 발포 효율을 좀 더 높일 수 있음을 발견하였다. 즉, 점착제층과 피보호 대상물 계면에 형성된 공극(21)은 점착제층 내부에서 발포 기체를 이송 및 배출하는 경로를 제공할 수 있고, 결과적으로 접착층 내부의 압력 증가를 해소시켜 발포제로부터 기체 발생을 좀 더 활발하게 할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
아크릴계 공중합체 제조
2-에틸헥실아크릴레이트 200g, 에틸아크리레이트 200g, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 30g, AIBN 3g을 에틸아세테이트 600g에 넣어 혼합하였다. 중합반응기에서 질소 충진 후 90℃로 가열하여 4시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체 용액을 수득하였다.
점착제 조성물의 제조
위에서 제조된 아크릴계 공중합체 용액에 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 60g, 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 5g, Irgacure-184(1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone) 3g을 넣은 후 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다.
코팅
폴리에틸렌 필름(두께 100㎛) 위에 점착제 조성물을 도포하고, 90℃에서 2분 정도 건조시키고 상온에서 3일 정도 숙성시켰다. 점착제층의 두께는 20㎛이었다.
비교예 1
점착제 조성물에 20g의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 2
점착제 조성물에 120g의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 2
점착제 조성물로 8g의 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 3
점착제 조성물로 15g의 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 3
점착제 조성물에서 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)를 사용하지 않는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 4
점착제 조성물에서 2g의 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 5
점착제 조성물에서 25g의 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 4
점착제 조성물에서 광분해 촉매로 2g의 구리(II) 아세테이트를 추가로 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 5
점착제 조성물에서 광분해 촉매로 4g의 구리(II) 아세테이트를 추가로 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 6
점착제 조성물에서 광분해 촉매로 12g의 구리(II) 아세테이트를 추가로 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 6
실시예 1의 코팅단계에서 폴리에틸렌 필름(두께 100㎛) 위에 점착제 조성물을 도포하고, 열풍과 90℃ 온도로 가열 후 커터기를 사용하여 상면폭(c) 1mm, 사이 간격(d) 10mm로 캅집을 형성하였다.
실시예 7
실시예 4의 코팅단계에서 폴리에틸렌 필름(두께 100㎛) 위에 점착제 조성물을 도포하고, 열풍과 90℃ 온도로 가열 후 커터기를 사용하여 상면폭(c) 1mm, 사이 간격(d) 10mm로 캅집을 형성하였다.
비교예 7
실시예 1의 코팅단계에서 폴리에틸렌 필름(두께 100㎛) 위에 점착제 조성물을 도포하고, 열풍과 90℃ 온도로 가열 후 커터기를 사용하여 상면폭(c) 5mm, 사이 간격(d) 20mm로 캅집을 형성하였다.
비교예 8
실시예 4의 코팅단계에서 폴리에틸렌 필름(두께 100㎛) 위에 점착제 조성물을 도포하고, 열풍과 90℃ 온도로 가열 후 커터기를 사용하여 상면폭(c) 2mm, 사이 간격(d) 50mm로 캅집을 형성하였다.
시험
ASTM D3330 방법에 따라 SUS-304 피착제에 폭 200mm, 길이 500mm의 보호필름(실시예 1~비교예 8)을 압착하여 시편을 제조하였다. 자외선 조사전 점착력은 압착 20분 후에 측정하였고, 자외선 조사(365nm) 후 접착력은 압착 20분 후에 180mJ의 자외선을 조사한 후 측정하였다. 점착력은 인장기(MECMESIN, ENGLAND)를 이용하여 300mm/min의 속도로 180°박리강도로(gf/inch)를 측정하였다.
실시예1 비교예1 비교예2 실시예2 실시예3 비교예3 비교예4 비교예5
UV조사전 접착력(gf) 2400 2400 1200 2200 2000 2400 2400 - 석출
UV 조사후 접착력(gf) 40 80 20 36 32 60 60 -
감소율 98.3% 96.7% - 98.3 98.4 97.5 97.5
실시예4 실시예5 비교예6 실시예6 실시예7 비교예 7 비교예8
UV조사전 접착력(gf) 2300 2200 1200 2000 2000 1000 1500
UV 조사후 접착력(gf) 15 10 20 7 4 6 5
감소율 99.3 99.5 - 99.6 99.8 - -
감소율 = (UV 조사전 접착력- UV 조사후 접착력)/UV 조사전 접착력 ×100
표 1과 표 2를 참고하면, 광중합성 모노머가 실시예 1 대비 적게 첨가된 비교예 1은 초기 접착력은 비슷하였으나 자외선 조사후의 접착력이 여전히 높았으며, 광중합성 모노머가 실시예 1 대비 다량 첨가된 비교예 2는 광중합성 모노머로 인해 초기 점착력이 현저히 저하되었다.
아조계 발포 화합물이 첨가된 실시예 2와 3은 첨가되지 않은 비교예 3에 비해 초기 점착력은 다소 떨어졌으나 자외선 조사후의 접착력이 2배 이상 감소하였다. 또한, 아조계 발포 화합물이 소량(2g) 첨가된 비교예 4는 초기 점착력은 실시예 2와 3에 비해 다소 높고, 실시예 1(4g 첨가)과 거의 비숫하였으나, 자외선 조사후의 접착력은 거의 감소되지 않았다. 아조계 발포 화합물을 소량(2g 이내) 첨가하는 경우에 접착력 저하에 영향을 거의 미치지 못하였다.
실시예 4는 아조계 화합물 4g과 반응성 촉매 2g을 동시에 첨가하여 제조된 점착제이고, 실시예 5는 아조계 화합물 4g과 반응성 촉매 4g을 동시에 첨가하여 제조된 점착제이고, 비교예 6은 아조계 화합물 4g과 반응성 촉매 12g을 동시에 첨가하여 제조된 점착제로서, 실시예 4와 실시예 5는 앞의 실시예 1에 비해 자외선 조사후의 접착력이 2.5배~4배 정도 크게 감소하였다. 하지만, 반응성 촉매가 과량 첨가된 비교예 6은 초기 접착력이 현저히 감소하였다.
실시예 6과 7은 점착제층에 공극을 형성한 경우로서 초기 접착력이 감소하였으나 자외선 조사후의 접착력이 4배~10배 정도 크게 감소하였다. 특히, 실시예 7(반응성 촉매 사용과 공극 형성)은 자외선 조사후의 접착력이 실시예 1 대비 10배 크게 감소하였다. 비교예 7과 비교예 8은 점착제층의 비율이 적어 초기 접착력이 크게 감소하였다.
지금까지 본 발명의 구체적인 실시예들을 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본질적인 특성에 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (6)

  1. 탄소원자수 1~14개인 알킬기를 갖는 아크릴 단량체, 비닐계 단량체, 열경화성 개시제를 용매에 혼합하는 단계 ;
    상기 혼합용액을 열중합하는 아크릴 공중합체 제조단계 ;
    제조된 상기 아크릴 공중합체 용액에 광중합성 모노머, 광개시제 및 아조계 화합물을 혼합하는 점착제 조성물 제조단계 ;
    상기 점착제 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 건조시키는 점착제층 형성단계를 포함하고,
    상기 아크릴 공중합체 제조단계는
    아크릴 단량체 100중량부 대비 비닐계 단량체 5~10중량부 및 열경화성 개시제 0.1~2중량부를 용매에 넣어 혼합한 후 열중합으로 제조하고,
    상기 아크릴 단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 헥실아크릴레이트이고,
    상기 비닐계 단량체는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트이고,
    상기 광중합성 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가형 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시 부가형트리에틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이고,
    상기 아조계 화합물이 2,2-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2-아조비스이소부티레이트, 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1-아조비스(1-시클로헥산카보니트릴) 및 2,2-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이고,
    상기 점착제 조성물 제조단계는 상기 아조계 화합물의 반응을 촉진하는 광분해 촉매를 추가로 포함하고, 상기 광분해 촉매는 코발트(II) 아세테이트 또는 구리(II) 아세테이트인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 점착제 조성물 제조단계는
    상기 아크릴 단량체 100중량부 대비, 광중합성 모노머 10~20중량부, 광개시제 1 ~ 5중량부 및 아조계 화합물 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제조방법은 건조단계 이후에
    상기 점착제층 상에 이형지를 덮어주는 단계 ;
    소정 간격으로 커터날을 이용하여 상기 이형지와 점착제층에 소정 깊이의 칼집을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 칼집의 상면 폭이 10㎛~2mm, 이들 사이 간격이 5~30mm 범위인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름의 제조방법.
  5. 제4항의 제조방법으로 제조된 자외선 경화형 보호 필름으로서,
    상기 보호필름은 상기 이형지 제거 후 피보호 대상물에 부착되고,
    상기 피보호 대상물의 소정 작업이 완료된 후 상기 보호필름에 자외선이 조사되면, 상기 보호필름은 광중합성 모노머의 광중합과 상기 아조계 화합물의 발포로 인해 자외선 조사 전에 비해 접착력이 저하되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름.
  6. 제 4항의 제조방법으로 제조된 자외선 경화형 보호 필름으로서,
    상기 보호필름이 상기 이형지 제거 후 피보호 대상물에 압착되면, 상기 피보호 대상물과 점착제층 사이에 상기 칼집에 의한 공극(21)이 형성되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 보호 필름.


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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11170799A (ja) * 1997-12-16 1999-06-29 Dainippon Printing Co Ltd 複合用基材
KR19990066055A (ko) * 1998-01-21 1999-08-16 성재갑 양각의 연속된 선이 엠보싱된 점착 이형지 및 그 이형지를 이용한 점착 시트 제품
KR20080073883A (ko) * 2007-02-07 2008-08-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
JP2011522063A (ja) * 2008-04-21 2011-07-28 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物と、これを含む偏光板及び液晶表示装置
KR20150003011A (ko) * 2013-06-28 2015-01-08 동우 화인켐 주식회사 편광판용 광경화성 접착제 조성물
KR102099538B1 (ko) * 2019-10-23 2020-04-09 김진우 이중경화형 점착 테이프

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11170799A (ja) * 1997-12-16 1999-06-29 Dainippon Printing Co Ltd 複合用基材
KR19990066055A (ko) * 1998-01-21 1999-08-16 성재갑 양각의 연속된 선이 엠보싱된 점착 이형지 및 그 이형지를 이용한 점착 시트 제품
KR20080073883A (ko) * 2007-02-07 2008-08-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
JP2011522063A (ja) * 2008-04-21 2011-07-28 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物と、これを含む偏光板及び液晶表示装置
KR20150003011A (ko) * 2013-06-28 2015-01-08 동우 화인켐 주식회사 편광판용 광경화성 접착제 조성물
KR102099538B1 (ko) * 2019-10-23 2020-04-09 김진우 이중경화형 점착 테이프

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