KR102460745B1 - Laminate, container and manufacturing method thereof, and sheet for use as raw material of laminate - Google Patents

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Abstract

투명성이 우수하고, 내한 충격 강도 및 강성이 높은 용기를 제조할 수 있는 적층체를 제공한다. 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하로 이루어지는 수지 조성물[I]을 포함하는 수지층[I]과, 프로필렌계 중합체(A): 80.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 15.0질량% 미만과 조핵제(C): 0.1질량% 이상 20.0질량% 이하로 이루어지는 수지 조성물[II]를 포함하는 수지층[II]를 포함하는 적층체로서, 상기 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 상기 프로필렌계 중합체(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)가 소정의 요건을 만족시키는 적층체.Provided is a laminate having excellent transparency and capable of manufacturing a container with high cold-resistant impact strength and rigidity. A propylene-based polymer (A): 60.0 mass% or more and 85.0 mass% or less, and an ethylene-based polymer (B): a resin layer [I] comprising a resin composition [I] comprising 15.0 mass% or more and 40.0 mass% or less, and a propylene-based polymer Polymer (A): 80.0 mass % or more and 99.9 mass % or less, ethylene polymer (B): 0.0 mass % or more and less than 15.0 mass %, and nucleating agent (C): 0.1 mass % or more and 20.0 mass % or less Resin composition [II ], wherein in both of the resin compositions [I] and [II], the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) are A laminate that satisfies the requirements.

Description

적층체, 용기 및 그의 제조 방법, 및 적층체 원료용 시트{LAMINATE, CONTAINER AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND SHEET FOR USE AS RAW MATERIAL OF LAMINATE}A laminated body, a container, its manufacturing method, and the sheet|seat for laminated body raw materials TECHNICAL FIELD

본 발명은 적층체, 용기 및 그의 제조 방법, 및 적층체 원료용 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a laminate, a container, a method for manufacturing the same, and a sheet for a raw material for a laminate.

젤리, 푸딩, 커피 등의 식품의 포장 용기(이하, 식품 포장 용기라고도 기재함)로서, 내용물의 시인성이 양호한, 즉 투명성이 우수한 용기가 요구되고 있다. 투명성이 우수한 용기의 원료로서는, 내열성, 강성 및 투명성이 우수한 프로필렌계 수지 조성물이 이용된다.As a packaging container for foods such as jelly, pudding, and coffee (hereinafter also referred to as a food packaging container), there is a demand for a container with good visibility of contents, ie, excellent transparency. As a raw material of the container excellent in transparency, the propylene-type resin composition excellent in heat resistance, rigidity, and transparency is used.

한편, 식품은 그 보관·유통에 있어서, 저온의 환경에서 취급되는 경우가 많기 때문에, 식품 포장 용기에는, 상온에 있어서의 내충격성뿐만 아니라, 저온 시의 내충격성, 즉 저온 내충격성이 요구된다.On the other hand, since food is often handled in a low-temperature environment in its storage and distribution, food packaging containers are required not only to have impact resistance at room temperature, but also impact resistance at low temperatures, that is, low-temperature impact resistance.

내충격성이 우수한 프로필렌계 수지 조성물로서는, 예를 들면 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 조핵제, 및 저밀도 폴리에틸렌 수지 또는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 조성물이 알려져 있다(특허문헌 1 참조).As a propylene resin composition excellent in impact resistance, the composition containing, for example, a propylene-ethylene block copolymer, a nucleating agent, and a low density polyethylene resin or a linear low density polyethylene resin is known (refer patent document 1).

저온 내충격성이 우수한 프로필렌계 수지 조성물로서는, 예를 들면 프로필렌 블록 공중합체와 에틸렌계 수지로 이루어지는, 특정 물성을 갖는 조성물이 알려져 있다(특허문헌 2, 3 참조).As a propylene-type resin composition excellent in low-temperature impact resistance, the composition which consists of a propylene block copolymer and an ethylene-type resin, for example and has specific physical properties is known (refer patent documents 2, 3).

일본 특허공개 2001-26686호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2001-26686 일본 특허공개 2002-187996호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-187996 일본 특허공개 2002-187997호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-187997

프로필렌계 수지 조성물을 진공 성형 또는 압공 성형해서 얻어지는 용기는 투명성이 우수하여, 음료 용도 등에 이용된다. 그러나, 폴리프로필렌 단독으로는 내한 충격 강도가 낮기 때문에, 저온하에서의 수송 중에 용기가 깨지는 경우가 있다. 한편, 에틸렌계 중합체를 배합하면, 내한 충격 강도는 향상되지만 투명성이 저하되고, 특히 에틸렌계 중합체의 배합 비율이 높으면 강성이 저하된다.A container obtained by vacuum molding or air pressure molding of a propylene-based resin composition is excellent in transparency and is used for beverage applications and the like. However, since polypropylene alone has low cold-resistant impact strength, the container may break during transportation at low temperatures. On the other hand, when an ethylene-based polymer is blended, the cold-resistant impact strength is improved, but the transparency is lowered, and in particular, when the blending ratio of the ethylene-based polymer is high, the rigidity is lowered.

본 발명은 투명성이 우수하고, 내한 충격 강도 및 강성이 높은 용기를 제조할 수 있는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a laminate that is excellent in transparency, and can produce a container with high cold-resistant impact strength and rigidity.

본 발명은 이하의 [1]∼[11]이다.The present invention is the following [1] to [11].

[1] 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하(단, (A)+(B)=100.0질량%)로 이루어지는 수지 조성물[I]을 포함하는 수지층[I]과,[1] Propylene-based polymer (A): 60.0 mass% or more and 85.0 mass% or less and ethylene-based polymer (B): 15.0 mass% or more and 40.0 mass% or less (provided that (A) + (B) = 100.0 mass%) A resin layer [I] comprising a resin composition [I] comprising:

프로필렌계 중합체(A): 80.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 15.0질량% 미만과 조핵제(C): 0.1질량% 이상 20.0질량% 이하(단, (A)+(B)+(C)=100.0질량%)로 이루어지는 수지 조성물[II]를 포함하는 수지층[II]Propylene-based polymer (A): 80.0 mass% or more and 99.9 mass% or less, and ethylene-based polymer (B): 0.0 mass% or more and less than 15.0 mass% and nucleating agent (C): 0.1 mass% or more and 20.0 mass% or less (provided that ( A) + (B) + (C) = 100.0 mass%) resin layer [II] containing the resin composition [II]

를 포함하는 적층체로서,As a laminate comprising a,

상기 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 상기 프로필렌계 중합체(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)가 하기 요건(i)∼(iv)를 만족시키는 적층체.In both of the resin compositions [I] and [II], the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) satisfy the following requirements (i) to (iv).

요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다. Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.

요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다. Requirement (ii): The content of α-olefins other than propylene in the propylene-based polymer (A) determined by infrared spectroscopy is 0 to 5% by mass.

요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .

요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다. Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.

[2] 상기 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 상기 에틸렌계 중합체(B)가 밀도 891∼945kg/m3의 에틸렌계 중합체(B1): 50.0∼100.0질량%와 밀도 890kg/m3 이하의 에틸렌계 중합체(B2): 0.0∼50.0질량%(단, (B1)+(B2)=100.0질량%)로 이루어지는 조성물인 [1]에 기재된 적층체.[2] In both of the resin compositions [I] and [II], the ethylene-based polymer (B) has a density of 891 to 945 kg/m 3 ethylene-based polymer (B1): 50.0 to 100.0 mass% and a density of 890 kg /m 3 or less ethylene polymer (B2): The laminate according to [1], which is a composition comprising 0.0 to 50.0 mass % (provided that (B1) + (B2) = 100.0 mass %).

[3] 상기 적층체가 상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]로 이루어지고,[3] The laminate consists of the resin layer [I] and the resin layer [II],

상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I])이 1/198∼1/3인 [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.The laminate according to [1] or [2], wherein the ratio of the thickness of the resin layer [I] to the resin layer [II] (resin layer [II]/resin layer [I]) is 1/198 to 1/3. .

[4] 상기 수지층[II]와 상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]가 이 순서로 적층되어 있고,[4] The resin layer [II], the resin layer [I], and the resin layer [II] are laminated in this order,

각 층의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I]/수지층[II])이 1/198/1∼1/3/1인 [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.The laminate according to [1] or [2], wherein the ratio of the thickness of each layer (resin layer [II]/resin layer [I]/resin layer [II]) is 1/198/1 to 1/3/1.

[5] 상기 적층체의 두께가 3mm 이하인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층체.[5] The laminate according to any one of [1] to [4], wherein the laminate has a thickness of 3 mm or less.

[6] 상기 요건(ii)에 있어서의 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 에틸렌 함유량인 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 적층체.[6] The laminate according to any one of [1] to [5], wherein the α-olefin content other than propylene in the requirement (ii) is an ethylene content.

[7] [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 적층체로 이루어지는 용기.[7] A container comprising the laminate according to any one of [1] to [6].

[8] 상기 수지층[II]의 두께가 1.5μm 이상인 [7]에 기재된 용기.[8] The container according to [7], wherein the resin layer [II] has a thickness of 1.5 µm or more.

[9] 상기 적층체를 진공 압공 성형해서 얻어지는 [7] 또는 [8]에 기재된 용기.[9] The container according to [7] or [8], obtained by vacuum pressure molding the laminate.

[10] [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 적층체를 진공 성형, 압공 성형 또는 진공 압공 성형해서 용기를 얻는 용기의 제조 방법.[10] A method for manufacturing a container in which the laminate according to any one of [1] to [6] is subjected to vacuum forming, air pressure forming, or vacuum air pressure forming to obtain a container.

[11] 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하(단, (A)+(B)=100.0질량%)를 포함하고, 하기 요건(i)∼(v)를 만족시키는 적층체 원료용 시트.[11] Propylene-based polymer (A): 60.0 mass% or more and 85.0 mass% or less, and ethylene-based polymer (B): 15.0 mass% or more and 40.0 mass% or less (provided that (A) + (B) = 100.0 mass%) A sheet for a laminate raw material that satisfies the following requirements (i) to (v).

요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다. Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.

요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다. Requirement (ii): The content of α-olefins other than propylene in the propylene-based polymer (A) determined by infrared spectroscopy is 0 to 5% by mass.

요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .

요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다. Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.

요건(v): 상기 적층체 원료용 시트의 두께가 2.97mm 이하이다. Requirement (v): The thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is 2.97 mm or less.

본 발명에 의하면, 투명성이 우수하고, 내한 충격 강도 및 강성이 높은 용기를 제조할 수 있는 적층체를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in transparency, and the laminated body which can manufacture a container with high cold-resistant impact strength and rigidity can be provided.

[적층체][Laminate]

본 발명에 따른 적층체는 수지층[I]과 수지층[II]를 포함한다. 해당 수지층[I]은 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하로 이루어지는 수지 조성물[I]을 포함한다. 한편, 수지 조성물[I]에 있어서, 프로필렌계 중합체(A)와 에틸렌계 중합체(B)의 합계는 100.0질량%이다. 또한, 해당 수지층[II]는 프로필렌계 중합체(A): 80.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 15.0질량% 미만과 조핵제(C): 0.1질량% 이상 20.0질량% 이하로 이루어지는 수지 조성물[II]를 포함한다. 한편, 수지 조성물[II]에 있어서, 프로필렌계 중합체(A)와 에틸렌계 중합체(B)와 조핵제(C)의 합계는 100.0질량%이다.The laminate according to the present invention includes a resin layer [I] and a resin layer [II]. This resin layer [I] contains the resin composition [I] which consists of a propylene-type polymer (A): 60.0 mass % or more and 85.0 mass % or less, and an ethylene-type polymer (B): 15.0 mass % or more and 40.0 mass % or less. On the other hand, in the resin composition [I], the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) is 100.0% by mass. In addition, this resin layer [II] contains a propylene-based polymer (A): 80.0 mass% or more and 99.9 mass% or less, an ethylene-based polymer (B): 0.0 mass% or more and less than 15.0 mass%, and a nucleating agent (C): 0.1 mass% The resin composition [II] which consists of more than 20.0 mass % is included. On the other hand, in resin composition [II], the sum total of a propylene-type polymer (A), an ethylene-type polymer (B), and a nucleating agent (C) is 100.0 mass %.

여기에서, 수지 조성물[I]에 포함되는 프로필렌계 중합체(A)와 수지 조성물[II]에 포함되는 프로필렌계 중합체(A)는 동일해도 되고 상이해도 된다. 또한, 수지 조성물[I]에 포함되는 에틸렌계 중합체(B)와 수지 조성물[II]에 포함되는 에틸렌계 중합체(B)는 동일해도 되고 상이해도 된다. 또한, 적층체는 적어도 수지층[I]과 수지층[II]를 포함하고 있으면 된다. 예를 들면, 적층체는 1층의 수지층[I]과 1층의 수지층[II]가 적층된 2층 구조여도 되고, 1층의 수지층[II]와 1층의 수지층[I]과 1층의 수지층[II]가 이 순서로 적층된 3층 구조여도 된다.Here, the propylene polymer (A) contained in the resin composition [I] and the propylene polymer (A) contained in the resin composition [II] may be the same or different. The ethylene polymer (B) contained in the resin composition [I] and the ethylene polymer (B) contained in the resin composition [II] may be the same or different. Moreover, the laminated body should just contain the resin layer [I] and the resin layer [II] at least. For example, the laminate may have a two-layer structure in which one resin layer [I] and one resin layer [II] are laminated, and one resin layer [II] and one resin layer [I] and a three-layer structure in which the resin layer [II] of one layer is laminated in this order may be sufficient.

본 발명에서는, 상기 수지 조성물[I]과 상기 수지 조성물[II]의 양방 모두에 있어서, 상기 프로필렌계 중합체(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)가 하기 요건(i)∼(iv)를 만족시킨다.In the present invention, in both the resin composition [I] and the resin composition [II], the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) satisfy the following requirements (i) to (iv) make it

요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다. Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.

요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다. Requirement (ii): The content of α-olefins other than propylene in the propylene-based polymer (A) determined by infrared spectroscopy is 0 to 5% by mass.

요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .

요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다. Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.

상기 프로필렌계 중합체(A)에 대해, 내한 충격 강도를 향상시키는 관점에서 상기 에틸렌계 중합체(B)를 배합하면, 적층체 상태에서는 투명했다고 해도, 진공 성형 등의 성형에 의해 용기의 형상으로 하면, 상기 프로필렌계 중합체(A) 중에 분산된 상기 에틸렌계 중합체(B)의 입자에 의해, 용기 표면에 요철이 발생하여, 투명성이 저하된다. 이와 같은 비상용인 수지 조성물에 있어서, 투명성 저하의 원인은 통상, 수지 계면에 기인하는 내부 헤이즈라고 생각된다. 그러나, 본 발명자들은, 투명성 저하의 주원인은 표면의 요철(외부 헤이즈)에 있다는 것을 발견했다. 그래서, 해당 표면의 요철(외부 헤이즈)을 억제하기 위해서, 본 발명자들은, 상기 수지층[I]의 외측에 상기 에틸렌계 중합체(B)의 함유량이 적은 상기 수지층[II]를 마련하여, 상기 표면의 요철을 억제했다.When the ethylene-based polymer (B) is blended with the propylene-based polymer (A) from the viewpoint of improving cold-resistant impact strength, even if it is transparent in the laminated state, it is formed into a container shape by molding such as vacuum molding, The particle|grains of the said ethylene polymer (B) disperse|distributed in the said propylene-type polymer (A) generate|occur|produce unevenness on the surface of a container, and transparency falls. Such an incompatible resin composition WHEREIN: It is thought that the cause of a transparency fall is the internal haze resulting from the resin interface normally. However, the present inventors discovered that the main cause of transparency fall existed in the surface unevenness|corrugation (external haze). Then, in order to suppress the unevenness|corrugation (external haze) of the said surface, the present inventors provide the said resin layer [II] with little content of the said ethylene polymer (B) on the outside of the said resin layer [I], Surface irregularities were suppressed.

즉, 본 발명에서는, 상기 요건(i)∼(iv)를 만족시키는 상기 프로필렌계 중합체(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)를 소정의 조성으로 포함하는 수지 조성물[I]과 [II]를, 수지층[I]과 [II]의 원료로서 각각 이용하는 것에 의해, 투명성이 우수하고, 내한 충격 강도 및 강성이 높은 용기를 제조할 수 있는 적층체를 제공할 수 있다. 한편, 상기 수지 조성물[II]가 상기 에틸렌계 중합체(B)를 포함하지 않는 경우에는, 상기 수지 조성물[II]는 상기 요건(i) 및 (ii)를 만족시키면 된다.That is, in the present invention, the resin compositions [I] and [II] containing the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) in a predetermined composition satisfying the requirements (i) to (iv) are prepared. , It is possible to provide a laminate which is excellent in transparency and can manufacture a container with high cold-resistant impact strength and rigidity by using each as a raw material of the resin layers [I] and [II]. On the other hand, when the resin composition [II] does not contain the ethylene-based polymer (B), the resin composition [II] may satisfy the above requirements (i) and (ii).

(프로필렌계 중합체(A))(Propylene-based polymer (A))

본 발명에 따른 프로필렌계 중합체(A)는, 프로필렌 단위를 50질량% 이상 포함하고, 상기 요건(i), (ii) 및 (iv)를 만족시키는 것이면 특별히 제한은 없다. 프로필렌계 중합체(A)로서는, 예를 들면 프로필렌 단독중합체인 호모 폴리프로필렌(호모 PP), 프로필렌·α-올레핀 랜덤 공중합체(랜덤 PP) 등을 들 수 있다. 한편, 프로필렌계 중합체(A)는, 2종류 이상의 프로필렌계 중합체를 포함하는 조성물이어도 된다.The propylene-based polymer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as it contains 50% by mass or more of propylene units and satisfies the above requirements (i), (ii) and (iv). Examples of the propylene-based polymer (A) include homopolypropylene (homo PP), which is a propylene homopolymer, propylene/α-olefin random copolymer (random PP), and the like. In addition, the propylene-type polymer (A) may be a composition containing two or more types of propylene-type polymers.

프로필렌·α-올레핀 랜덤 공중합체에 있어서의 α-올레핀으로서는, 예를 들면, 에틸렌, 탄소수 4∼20의 α-올레핀을 들 수 있다. 탄소수 4∼20의 α-올레핀으로서는, 구체적으로는 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센, 4-메틸-1-펜텐, 2-메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-뷰텐, 3,3-다이메틸-1-뷰텐, 다이에틸-1-뷰텐, 트라이메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-펜텐, 에틸-1-펜텐, 프로필-1-펜텐, 다이메틸-1-펜텐, 메틸에틸-1-펜텐, 다이에틸-1-헥센, 트라이메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-헥센, 다이메틸-1-헥센, 3,5,5-트라이메틸-1-헥센, 메틸에틸-1-헵텐, 트라이메틸-1-헵텐, 에틸-1-옥텐, 메틸-1-노넨 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 에틸렌 및 탄소수 4∼8의 α-올레핀이 바람직하고, 에틸렌이 보다 바람직하다.Examples of the α-olefin in the propylene/α-olefin random copolymer include ethylene and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 1-tetradecene. , 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene , diethyl-1-butene, trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, di Ethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl -1-heptene, ethyl-1-octene, methyl-1-nonene, and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together. Among these, ethylene and C4-C8 alpha-olefin are preferable, and ethylene is more preferable.

프로필렌·α-올레핀 랜덤 공중합체로서는, 구체적으로는, 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌·1-뷰텐 랜덤 공중합체, 프로필렌·1-펜텐 랜덤 공중합체, 프로필렌·1-헥센 랜덤 공중합체, 프로필렌·1-옥텐 랜덤 공중합체, 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체가 바람직하다. 프로필렌·α-올레핀 랜덤 공중합체에 있어서의 α-올레핀 단위의 함유량은 5질량% 이하인 것이 바람직하다.Specific examples of the propylene/α-olefin random copolymer include a propylene/ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-pentene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, and a propylene/ethylene random copolymer. 1-octene random copolymer, propylene/ethylene/1-butene random copolymer, etc. are mentioned. These may use 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a propylene/ethylene random copolymer is preferable. The content of the α-olefin unit in the propylene/α-olefin random copolymer is preferably 5% by mass or less.

호모 PP, 랜덤 PP로서는, 시판품으로는, PM 시리즈, PL 시리즈, PC 시리즈(상품명, 선알로이사제), 프라임폴리프로(상품명, 프라임폴리머사제), 노바텍(상품명, 니혼폴리프로(주)제)), E-200GP(상품명, 프라임폴리머사제), E-330GV(상품명, 프라임폴리머사제), F107DJ(상품명, 프라임폴리머사제), B241(상품명, 프라임폴리머사제) 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.As Homo PP and Random PP, commercially available products include PM series, PL series, PC series (trade name, manufactured by Sunalloy Co., Ltd.), Prime Polypro (trade name, made by Prime Polymer), Novatec (brand name, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) )), E-200GP (trade name, manufactured by Prime Polymer Corporation), E-330GV (trade name, manufactured by Prime Polymer Corporation), F107DJ (trade name, manufactured by Prime Polymer Corporation), B241 (trade name, manufactured by Prime Polymer Corporation), and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together.

<요건(i)><Requirement (i)>

프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)는 0.1∼12.0g/10분이고, 0.6∼7.0g/10분이 바람직하고, 1.0∼5.0g/10분이 보다 바람직하며, 1.5∼3.0g/10분이 더 바람직하다. 해당 MFR이 0.1∼12.0g/10분의 범위 밖인 경우, 성형성이 저하되어 성형할 수 없다. 또한, 본 발명에 따른 적층체로부터 얻어진 용기의 내한 충격 강도가 저하된다.The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 is 0.1 to 12.0 g/10 min, preferably 0.6 to 7.0 g/10 min, and 1.0 -5.0 g/10 min is more preferable, and 1.5-3.0 g/10 min is still more preferable. When the MFR is outside the range of 0.1 to 12.0 g/10 min, the moldability deteriorates and molding cannot be performed. Moreover, the cold-resistant impact strength of the container obtained from the laminated body which concerns on this invention falls.

<요건(ii)><Requirement (ii)>

프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량은 0∼5질량%이고, 0∼4질량%가 바람직하며, 0∼3질량%가 보다 바람직하다. 해당 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 5질량%를 초과하는 경우, 강성이 저하된다. 해당 프로필렌 이외의 α-올레핀으로서는, 탄소수 2 및 4∼10의 α-올레핀이 바람직하고, 탄소수 2 또는 4의 α-올레핀이 보다 바람직하며, 에틸렌이 더 바람직하다. 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 상기 범위 내인 프로필렌계 중합체(A)로서는, 예를 들면 호모 PP, 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 5질량% 이하인 랜덤 PP, 호모 PP와 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 5질량% 이하인 랜덤 PP를 포함하는 조성물 등을 들 수 있다. 한편, 해당 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량은 0질량%여도 된다. 즉, 프로필렌계 중합체(A)는 프로필렌 이외의 α-올레핀 단위를 포함하지 않아도 된다. 또한, 해당 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량은 후술하는 방법에 의해 산출되는 값이다. 한편, 프로필렌 이외의 α-올레핀의 일례로서 에틸렌 함유량을 구하는 경우, 적외 분광법에 있어서의 파장은 718cm-1 및 733cm-1이다. 또한, 에틸렌 이외의 α-올레핀의 측정에 이용되는 파장은 일반적으로 알려져 있다.Content of alpha-olefins other than propylene calculated|required by infrared spectroscopy of a propylene-type polymer (A) is 0-5 mass %, 0-4 mass % is preferable, and its 0-3 mass % is more preferable. When the content of α-olefins other than propylene exceeds 5% by mass, rigidity decreases. The ?-olefin other than propylene is preferably an ?-olefin having 2 and 4 to 10 carbon atoms, more preferably an ?-olefin having 2 or 4 carbon atoms, and still more preferably ethylene. As the propylene polymer (A) having an α-olefin content other than propylene within the above range, for example, homo PP, random PP having an α-olefin content other than propylene of 5% by mass or less, homo PP and α-olefin content other than propylene The composition etc. containing this 5 mass % or less random PP are mentioned. In addition, 0 mass % may be sufficient as content of alpha-olefin other than this propylene. That is, the propylene-based polymer (A) does not need to contain an ?-olefin unit other than propylene. In addition, the α-olefin content other than the propylene is a value calculated by the method described later. On the other hand, when ethylene content is calculated|required as an example of alpha-olefin other than propylene, the wavelength in infrared spectroscopy is 718 cm -1 and 733 cm -1 . In addition, the wavelength used for the measurement of alpha-olefins other than ethylene is generally known.

(에틸렌계 중합체(B))(Ethylene-based polymer (B))

본 발명에 따른 에틸렌계 중합체(B)는, 에틸렌 단위를 50질량% 이상 포함하고, 상기 요건(iii) 및 (iv)를 만족시키는 것이면 특별히 제한은 없다. 에틸렌계 중합체(B)로서는, 에틸렌 단독중합체, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다. 한편, 에틸렌계 중합체(B)는, 2종류 이상의 에틸렌계 중합체를 포함하는 조성물이어도 된다.The ethylene-based polymer (B) according to the present invention is not particularly limited as long as it contains 50% by mass or more of ethylene units and satisfies the above requirements (iii) and (iv). Examples of the ethylene-based polymer (B) include an ethylene homopolymer, an ethylene/α-olefin copolymer, and the like. In addition, the composition containing two or more types of ethylene polymers may be sufficient as an ethylene polymer (B).

에틸렌·α-올레핀 공중합체에 있어서의 α-올레핀으로서는, 예를 들면 탄소수 3∼20의 α-올레핀을 들 수 있다. 구체적으로는, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센, 4-메틸-1-펜텐, 2-메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-뷰텐, 3,3-다이메틸-1-뷰텐, 다이에틸-1-뷰텐, 트라이메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-펜텐, 에틸-1-펜텐, 프로필-1-펜텐, 다이메틸-1-펜텐, 메틸에틸-1-펜텐, 다이에틸-1-헥센, 트라이메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-헥센, 다이메틸-1-헥센, 3,5,5-트라이메틸-1-헥센, 메틸에틸-1-헵텐, 트라이메틸-1-헵텐, 에틸-1-옥텐, 메틸-1-노넨 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 탄소수 3∼8의 α-올레핀이 바람직하고, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-옥텐이 보다 바람직하다. 에틸렌계 중합체(B)는 이들 단위를 1종 포함해도 되고, 2종 이상 포함해도 된다.Examples of the α-olefin in the ethylene/α-olefin copolymer include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 -Octadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-butene , trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, tri Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-heptene, ethyl- 1-octene, methyl-1-nonene, etc. are mentioned. Among these, ?-olefins having 3 to 8 carbon atoms are preferable, and propylene, 1-butene, and 1-octene are more preferable. The ethylene polymer (B) may contain 1 type of these units, and may contain 2 or more types.

에틸렌·α-올레핀 공중합체로서는, 구체적으로는, 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체, 에틸렌·1-뷰텐 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체가 바람직하다.Specific examples of the ethylene/α-olefin copolymer include an ethylene/propylene random copolymer and an ethylene/1-butene random copolymer. Among these, an ethylene/propylene random copolymer is preferable.

에틸렌계 중합체(B)로서는, 시판품으로는, 에볼류(상품명, (주)프라임폴리머사제), 하모렉스(상품명, 니혼폴리에틸렌(주)사제), 커널(상품명, 니혼폴리에틸렌(주)사제), 노바텍(상품명, 니혼폴리에틸렌(주)사제), Elite, Dowlex, Affinity, Attane(상품명, 다우케미컬사제), Exceed, Enable(상품명, 엑슨케미컬사제), SP1520(상품명, 프라임폴리머사제), SP0510(상품명, 프라임폴리머사제), SP1071C(상품명, 프라임폴리머사제), SP2510(상품명, 프라임폴리머사제), A1085(상품명, 미쓰이화학사제) 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.As the ethylene-based polymer (B), commercially available products include Evolu (trade name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Harmorex (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Kernel (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Novatec (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Elite, Dowlex, Affinity, Attane (trade name, manufactured by Dow Chemical), Exceed, Enable (trade name, manufactured by Exxon Chemical), SP1520 (brand name, manufactured by Prime Polymer), SP0510 ( and SP1071C (trade name, manufactured by Prime Polymer), SP2510 (trade name, manufactured by Prime Polymer), and A1085 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals). These may use 1 type and may use 2 or more types together.

<요건(iii)><Requirement (iii)>

에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도는 890∼920kg/m3이고, 895∼918kg/m3가 바람직하며, 900∼910kg/m3가 보다 바람직하다. 해당 밀도가 890kg/m3 미만인 경우, 강성이 저하된다. 또한, 해당 밀도가 920kg/m3를 초과하는 경우, 투명성이 저하되고, 내한 충격 강도도 저하된다.The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 , preferably 895 to 918 kg/m 3 , and more preferably 900 to 910 kg/m 3 . When the said density is less than 890 kg/m< 3 >, rigidity falls. Moreover, when the said density exceeds 920 kg/m< 3 >, transparency falls and cold-resistant impact strength also falls.

또한, 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 에틸렌계 중합체(B)는 밀도 891∼945kg/m3의 에틸렌계 중합체(B1): 50.0∼100.0질량%와 밀도 890kg/m3 이하의 에틸렌계 중합체(B2): 0.0∼50.0질량%로 이루어지는 조성물인 것이, 강성의 관점에서 바람직하다. 여기에서, 에틸렌계 중합체(B1)+에틸렌계 중합체(B2)=100.0질량%이다. 에틸렌계 중합체(B1)의 밀도는 895∼925kg/m3가 바람직하고, 900∼920kg/m3가 보다 바람직하다. 에틸렌계 중합체(B2)의 밀도는 855∼888kg/m3가 바람직하고, 870∼886kg/m3가 보다 바람직하다.Further, in both of the resin compositions [I] and [II], the ethylene-based polymer (B) has a density of 891 to 945 kg/m 3 of the ethylene-based polymer (B1): 50.0 to 100.0 mass% and a density of 890 kg/m 3 It is preferable from a viewpoint of rigidity that it is a composition which consists of the following ethylene polymers (B2):0.0-50.0 mass %. Here, ethylene-type polymer (B1) + ethylene-type polymer (B2) = 100.0 mass %. 895-925 kg/m< 3 > is preferable and, as for the density of an ethylene polymer (B1), 900-920 kg/m< 3 > is more preferable. 855-888 kg/m< 3 > is preferable and, as for the density of an ethylene-type polymer (B2), 870-886 kg/m< 3 > is more preferable.

에틸렌계 중합체(B1)과 에틸렌계 중합체(B2)의 배합 비율은 에틸렌계 중합체(B1): 55.0∼95.0질량%, 에틸렌계 중합체(B2): 5.0∼45.0질량%가 바람직하고, 에틸렌계 중합체(B1): 60.0∼90.0질량%, 에틸렌계 중합체(B2): 10.0∼40.0질량%가 보다 바람직하며, 에틸렌계 중합체(B1): 65.0∼85.0질량%, 에틸렌계 중합체(B2): 15.0∼35.0질량%가 더 바람직하다. 상기 배합 비율을 만족시키는 경우, 적층체 및 용기의 투명성, 및 강성이 높다.The blending ratio of the ethylene-based polymer (B1) and the ethylene-based polymer (B2) is preferably 55.0 to 95.0% by mass of the ethylene-based polymer (B1), 5.0 to 45.0% by mass of the ethylene-based polymer (B2), and the ethylene-based polymer ( B1): 60.0 to 90.0 mass %, ethylene polymer (B2): 10.0 to 40.0 mass % is more preferable, ethylene polymer (B1): 65.0 to 85.0 mass %, ethylene polymer (B2): 15.0 to 35.0 mass % % is more preferable. When the above compounding ratio is satisfied, transparency and rigidity of the laminate and container are high.

<요건(iv)><Requirement (iv)>

상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))은 0.2∼5.0이고, 0.3∼4.0이 바람직하고, 0.4∼3.0이 보다 바람직하며, 0.6∼1.5가 더 바람직하다. MFR(A)/MFR(B)가 0.2∼5.0의 범위 밖인 경우, 적층체 및 용기의 투명성이 저하된다. 또한, MFR(A)/MFR(B)가 0.2 미만인 경우, 용기의 내한 충격 강도가 저하된다.MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B) The ratio of one MFR(B) (MFR(A)/MFR(B)) is 0.2 to 5.0, preferably 0.3 to 4.0, more preferably 0.4 to 3.0, and still more preferably 0.6 to 1.5. When MFR(A)/MFR(B) is outside the range of 0.2-5.0, transparency of a laminated body and a container will fall. Moreover, when MFR(A)/MFR(B) is less than 0.2, the cold-resistant impact strength of a container falls.

(조핵제(C))(nucleating agent (C))

본 발명에서는, 수지층[II]를 형성하는 수지 조성물[II]는 조핵제(C)를 포함한다. 한편, 수지층[I]도 조핵제를 포함해도 된다.In the present invention, the resin composition [II] forming the resin layer [II] contains a nucleating agent (C). In addition, the resin layer [I] may also contain a nucleating agent.

조핵제(C)로서는, 특별히 한정은 없지만, 소르비톨계 조핵제, 인계 조핵제, 카복실산 금속염계 조핵제, 폴리머 조핵제, 무기 화합물 등을 이용할 수 있다. 조핵제(C)로서는, 소르비톨계 조핵제, 인계 조핵제, 폴리머 조핵제를 이용하는 것이 바람직하다.Although there is no limitation in particular as a nucleating agent (C), A sorbitol-type nucleating agent, a phosphorus-type nucleating agent, a carboxylate-type nucleating agent, a polymer nucleating agent, an inorganic compound, etc. can be used. As the nucleating agent (C), it is preferable to use a sorbitol-based nucleating agent, a phosphorus-based nucleating agent, or a polymer nucleating agent.

소르비톨계 조핵제로서는, 예를 들면, 노니톨,1,2,3-트라이데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌](nonitol 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]), 1,3,2,4-다이벤질리덴소르비톨, 1,3,2,4-다이-(p-메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴소르비톨을 이용할 수 있다.Examples of the sorbitol-based nucleating agent include nonitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene] (nonitol 1,2, 3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]), 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di- (p-methylbenzylidene)sorbitol and 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol can be used.

인계 조핵제로서는, 예를 들면, 나트륨-비스-(4-t-뷰틸페닐)포스페이트, 칼륨-비스-(4-t-뷰틸페닐)포스페이트, 나트륨-2,2'-에틸리덴-비스(4,6-다이-t-뷰틸페닐)포스페이트, 나트륨-2,2'-메틸렌-비스(4,6-다이-t-뷰틸페닐)포스페이트, 비스(2,4,8,10-테트라-t-뷰틸-6-하이드록시-12H-다이벤조〔d,g〕〔1,3,2〕다이옥사포스포신-6-옥사이드)수산화 알루미늄염을 이용할 수 있다.Examples of the phosphorus-based nucleating agent include sodium-bis-(4-t-butylphenyl)phosphate, potassium-bis-(4-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis(4). ,6-di-t-butylphenyl)phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, bis(2,4,8,10-tetra-t- Butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine-6-oxide) aluminum hydroxide salt can be used.

카복실산 금속염계 조핵제로서는, 예를 들면, p-t-뷰틸벤조산 알루미늄, 아디프산 알루미늄, 벤조산 나트륨을 이용할 수 있다.As a carboxylate metal salt type nucleating agent, p-t- butyl benzoate aluminum, aluminum adipate, and sodium benzoate can be used, for example.

폴리머 조핵제로서는, 분기상 α-올레핀 중합체가 적합하게 이용된다. 분기상 α-올레핀 중합체로서는, 예를 들면, 3-메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-다이메틸-1-헥센, 4,4-다이메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센의 단독중합체, 또는 그들의 공중합체, 나아가서는 그들과 다른 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 투명성, 내한 충격 강도, 강성이 양호한 것, 및 경제성의 관점에서, 3-메틸-1-뷰텐의 중합체가 바람직하다.As the polymer nucleating agent, a branched α-olefin polymer is preferably used. Examples of the branched α-olefin polymer include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1- A homopolymer of hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, or 3-ethyl-1-hexene, or a copolymer thereof, further and copolymers of these and other ?-olefins. The polymer of 3-methyl-1-butene is preferable from a viewpoint of transparency, cold-resistant impact strength, rigidity, and economical efficiency.

무기 화합물로서는, 예를 들면, 탤크, 마이카, 탄산 칼슘을 이용할 수 있다.As an inorganic compound, talc, mica, and calcium carbonate can be used, for example.

이들 조핵제 중에서도, 투명성, 내한 충격 강도, 강성이 높고, 저취기인 관점에서, 조핵제(C)로서는, 노니톨,1,2,3-트라이데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌], 비스(2,4,8,10-테트라-t-뷰틸-6-하이드록시-12H-다이벤조〔d,g〕〔1,3,2〕다이옥사포스포신-6-옥사이드)수산화 알루미늄염을 이용하는 것이 바람직하다. 이들 조핵제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.Among these nucleating agents, from the viewpoint of high transparency, cold-resistant impact strength and rigidity, and low odor, nonitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis as the nucleating agent (C) -O-[(4-propylphenyl)methylene], bis(2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo[d,g][1,3,2] It is preferable to use dioxaphosphosine-6-oxide) aluminum hydroxide salt. These nucleating agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

조핵제(C)로서는, 시판품을 이용할 수 있다. 예를 들면, 노니톨,1,2,3-트라이데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]은 밀라드 NX8000(밀리켄사제)의 상품명으로 시판되고 있다. 아데카스탭 NA-21(상품명, 아데카사제)은 비스(2,4,8,10-테트라-t-뷰틸-6-하이드록시-12H-다이벤조〔d,g〕〔1,3,2〕다이옥사포스포신-6-옥사이드)수산화 알루미늄염을 주성분으로서 포함한다.As the nucleating agent (C), a commercial item can be used. For example, nonitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene] is a trade name of Milard NX8000 (manufactured by Milliken Corporation). is being marketed. Adecastab NA-21 (trade name, manufactured by Adeka Corporation) is bis(2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo[d,g][1,3,2] ] Contains dioxaphosphosine-6-oxide) aluminum hydroxide salt as a main component.

본 발명에 따른 적층체에서는, 수지층[II]가 조핵제(C)를 소정량 함유하는 것에 의해, 해당 적층체를 이용해서 형성되는 용기의 강성 및 투명성이 향상된다. 조핵제(C)를 소정량 함유하는 것에 의해, 수지 조성물[II] 중의 결정의 구정(球晶) 사이즈가 작아져, 광의 난반사가 저감되기 때문에, 투명성이 향상된다고 추정된다. 또한, 결정화도의 향상에 의해 강성이 높아진다고 추정된다.In the laminate according to the present invention, when the resin layer [II] contains the nucleating agent (C) in a predetermined amount, the rigidity and transparency of the container formed using the laminate are improved. By containing a predetermined amount of a nucleating agent (C), since the spheroid size of the crystal|crystallization in resin composition [II] becomes small and diffuse reflection of light is reduced, it is estimated that transparency improves. Moreover, it is estimated that rigidity becomes high by the improvement of crystallinity.

(수지층[I])(resin layer [I])

본 발명에 따른 수지층[I]은 수지 조성물[I]을 포함한다. 수지층[I]은 수지 조성물[I]로 이루어져도 된다. 해당 수지 조성물[I]은 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하로 이루어진다. 여기에서, 프로필렌계 중합체(A)+에틸렌계 중합체(B)=100.0질량%이다. 수지 조성물[I]은 프로필렌계 중합체(A): 65.0질량% 이상 83.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 17.0질량% 이상 35.0질량% 이하로 이루어지는 것이 바람직하고, 프로필렌계 중합체(A): 70.0질량% 이상 80.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 20.0질량% 이상 30.0질량% 이하로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.The resin layer [I] according to the present invention includes a resin composition [I]. The resin layer [I] may consist of a resin composition [I]. The said resin composition [I] consists of propylene-type polymer (A): 60.0 mass % or more and 85.0 mass % or less, and ethylene-type polymer (B): 15.0 mass % or more and 40.0 mass % or less. Here, propylene-type polymer (A) + ethylene-type polymer (B) = 100.0 mass %. The resin composition [I] preferably consists of propylene-based polymer (A): 65.0 mass% or more and 83.0 mass% or less and ethylene-based polymer (B): 17.0 mass% or more and 35.0 mass% or less, propylene-based polymer (A): It is more preferable to consist of 70.0 mass % or more and 80.0 mass % or less, and ethylene-type polymer (B): 20.0 mass % or more and 30.0 mass % or less.

에틸렌계 중합체(B)의 함유량이 15.0질량% 미만인 경우, 내한 충격 강도가 뒤떨어진다. 에틸렌계 중합체(B)의 함유량이 40.0질량%를 초과하면, 투명성 및 강성이 저하된다.When content of an ethylene-type polymer (B) is less than 15.0 mass %, it is inferior to cold-resistant impact strength. When content of an ethylene-type polymer (B) exceeds 40.0 mass %, transparency and rigidity will fall.

(수지층[II])(resin layer [II])

본 발명에 따른 수지층[II]는 수지 조성물[II]를 포함한다. 수지층[II]는 수지 조성물[II]로 이루어져도 된다. 해당 수지 조성물[II]는 프로필렌계 중합체(A): 80.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 15.0질량% 미만과 조핵제(C): 0.1질량% 이상 20.0질량% 이하로 이루어진다. 여기에서, 프로필렌계 중합체(A)+에틸렌계 중합체(B)+조핵제(C)=100.0질량%이다. 또한, 수지 조성물[II]는 에틸렌계 중합체(B)를 포함하지 않아도 된다. 수지 조성물[II]는 프로필렌계 중합체(A): 85.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 13.0질량% 이하와 조핵제(C): 0.1질량% 이상 15.0질량% 이하로 이루어지는 것이 바람직하고, 프로필렌계 중합체(A): 89.9질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 10.0질량% 이하와 조핵제(C): 0.1질량% 이상 10.0질량% 이하로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.The resin layer [II] according to the present invention includes a resin composition [II]. The resin layer [II] may consist of a resin composition [II]. The said resin composition [II] contains a propylene polymer (A): 80.0 mass % or more and 99.9 mass % or less, an ethylene polymer (B): 0.0 mass % or more and less than 15.0 mass %, and a nucleating agent (C): 0.1 mass % or more 20.0 % or less by mass. Here, propylene-type polymer (A) + ethylene-type polymer (B) + nucleating agent (C) = 100.0 mass %. In addition, the resin composition [II] does not need to contain an ethylene-type polymer (B). Resin composition [II] contains: propylene-based polymer (A): 85.0 mass% or more and 99.9 mass% or less, ethylene-based polymer (B): 0.0 mass% or more and 13.0 mass% or less, and nucleating agent (C): 0.1 mass% or more and 15.0 mass% % or less, propylene-based polymer (A): 89.9 mass% or more and 99.9 mass% or less, ethylene-based polymer (B): 0.0 mass% or more and 10.0 mass% or less, and nucleating agent (C): 0.1 mass% or more It is more preferable to consist of 10.0 mass % or less.

에틸렌계 중합체(B)의 함유량이 15.0질량% 이상인 경우, 투명성 및 강성이 저하된다. 조핵제(C)의 함유량이 0.1질량% 미만인 경우, 강성 및 투명성이 저하된다. 조핵제(C)의 함유량이 20.0질량%를 초과하더라도, 그 이상의 물성 개량 효과는 적어, 경제적이지 않다.When content of an ethylene polymer (B) is 15.0 mass % or more, transparency and rigidity fall. When content of a nucleating agent (C) is less than 0.1 mass %, rigidity and transparency fall. Even if the content of the nucleating agent (C) exceeds 20.0% by mass, the effect of further improving the physical properties is small and not economical.

(적층체)(laminate)

본 발명에 따른 적층체는 수지층[I]과 수지층[II]를 포함한다. 적층체는 적어도 수지층[I]과 수지층[II]를 포함하고 있으면 되고, 수지층[I] 및 수지층[II] 이외의 층을 포함해도 된다. 그러나, 적층체는, 내한 충격 강도 및 투명성의 관점에서, 1층의 수지층[I]과 1층의 수지층[II]가 적층된 2층 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 적층체는, 내한 충격 강도 및 투명성의 관점에서, 1층의 수지층[II]와 1층의 수지층[I]과 1층의 수지층[II]가 이 순서로 적층된 3층 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 수지층[II]가 적층체의 표면을 형성하는 것이 투명성의 관점에서 바람직하다.The laminate according to the present invention includes a resin layer [I] and a resin layer [II]. The laminate may contain at least the resin layer [I] and the resin layer [II], and may contain layers other than the resin layer [I] and the resin layer [II]. However, it is preferable that a laminated body has a two-layer structure in which the resin layer [I] of one layer and the resin layer [II] of one layer were laminated|stacked from a cold-resistant impact strength and a transparency viewpoint. Further, the laminate has a three-layer structure in which one resin layer [II], one resin layer [I], and one resin layer [II] are laminated in this order from the viewpoint of cold resistance impact strength and transparency. It is preferable to have Moreover, it is preferable from a transparency viewpoint that the resin layer [II] forms the surface of a laminated body.

적층체가 수지층[I]과 수지층[II]로 이루어지는 경우(2층 구조), 수지층[I] 과 수지층[II]의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I])은 1/198∼1/3인 것이 바람직하고, 1/12∼1/5인 것이 보다 바람직하다. 해당 비율이 1/198 이상인 것에 의해, 적층체 및 용기의 투명성이 향상된다. 또한, 해당 비율이 1/3 이하인 것에 의해, 적층체 및 용기의 내한 충격 강도가 향상된다.When the laminate consists of a resin layer [I] and a resin layer [II] (two-layer structure), the ratio of the thickness of the resin layer [I] and the resin layer [II] (resin layer [II]/resin layer [I]) It is preferable that it is 1/198 - 1/3, and it is more preferable that it is 1/12 - 1/5. When this ratio is 1/198 or more, transparency of a laminated body and a container improves. Moreover, when the said ratio is 1/3 or less, the cold-resistant impact strength of a laminated body and a container improves.

적층체가, 수지층[II]와 수지층[I]과 수지층[II]가 이 순서로 적층되어 있는 경우(3층 구조), 각 층의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I]/수지층[II])은 1/198/1∼1/3/1인 것이 바람직하고, 1/12/1∼1/5/1인 것이 보다 바람직하다. 해당 비율이 상기 범위 내인 것에 의해, 적층체 및 용기의 투명성, 내한 충격 강도가 향상된다. 한편, 해당 비율은 2개의 수지층[II]의 두께가 동일한 경우의 비율을 나타낸다.When the laminate is laminated with a resin layer [II], a resin layer [I], and a resin layer [II] in this order (three-layer structure), the ratio of the thickness of each layer (resin layer [II]/resin layer [ I]/resin layer [II]) is preferably 1/198/1 to 1/3/1, more preferably 1/12/1 to 1/5/1. When this ratio exists in the said range, transparency of a laminated body and a container, and cold-resistant impact strength improve. In addition, this ratio shows the ratio in case the thickness of two resin layers [II] is the same.

적층체의 두께는 3mm 이하인 것이 바람직하고, 0.1mm 이상 2mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 적층체의 두께가 3mm 이하인 것에 의해, 후술하는 진공 압공 성형법에 의해 적층체를 용기로 용이하게 성형할 수 있다.It is preferable that they are 3 mm or less, and, as for the thickness of a laminated body, it is more preferable that they are 0.1 mm or more and 2 mm or less. When the thickness of the laminate is 3 mm or less, the laminate can be easily molded into a container by the vacuum pressure forming method described later.

(적층체의 제조 방법)(Method for producing a laminate)

본 발명에 따른 적층체를 제조할 때에는, 예를 들면 프로필렌계 중합체(A), 에틸렌계 중합체(B)를 상기 범위 내의 배합 비율이 되도록 소정량 계량한 후, 직접 시트 성형기의 호퍼 등에 투입해도 된다. 또한, 상기 계량 후의 원료를 미리, 리본 블랜더, 밴버리 믹서, 헨셸 믹서, 슈퍼 믹서 등을 이용해서 혼합하고, 추가로, 단축 또는 2축 압출기, 롤 등의 배합기나 혼련기를 이용해서 용융 혼련한 후에, 시트상으로 성형해도 된다.When manufacturing the laminate according to the present invention, for example, after measuring a predetermined amount of the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) so as to have a blending ratio within the above range, it may be directly put into the hopper of a sheet forming machine. . In addition, the raw material after the above measurement is mixed in advance using a ribbon blender, Banbury mixer, Henschel mixer, super mixer, etc., and further melt-kneaded using a compounding machine or kneader such as a single screw or twin screw extruder or a roll, You may shape|mold into a sheet form.

본 발명에서는, 프로필렌계 수지 필름이나 시트의 제조에 있어서 이용되고 있는 방법, 예를 들면 T 다이법이나 인플레이션법 등의 압출 성형법, 캘린더법, 유연법(流延法) 등에 의해, 필름상이나 시트상으로 성형할 수 있다.In the present invention, a film or sheet form by a method used in the production of a propylene-based resin film or sheet, for example, an extrusion method such as a T-die method or an inflation method, a calender method, a casting method, or the like. can be molded into

[용기 및 그의 제조 방법][Container and its manufacturing method]

본 발명에 따른 용기는 본 발명에 따른 적층체로 이루어진다. 본 발명에 따른 용기는, 예를 들면 저온의 환경에서 취급되는 음료 등의 식품 포장 용기로서 적합하게 이용할 수 있다. 본 발명에 따른 용기는 본 발명에 따른 적층체를, 예를 들면 진공 성형, 압공 성형, 진공 압공 성형 등의 임의의 성형법에 의해 성형함으로써 얻을 수 있다. 그러나, 적층체를 진공 압공 성형해서 용기를 얻는 것이 투명성의 관점에서 바람직하다. 또한, 수지층[II]가 용기의 표면을 형성하는 것이 투명성의 관점에서 바람직하다. 용기를 형성하는 수지층[II]의 두께는 1.5μm 이상인 것이 바람직하고, 10μm 이상 100μm 이하인 것이 보다 바람직하다. 수지층[II]의 두께가 1.5μm 이상인 것에 의해, 용기의 내한 충격 강도가 향상된다.The container according to the invention consists of the laminate according to the invention. The container which concerns on this invention can be used suitably as a food packaging container, such as a beverage handled in a low-temperature environment, for example. The container according to the present invention can be obtained by molding the laminate according to the present invention by any molding method such as vacuum forming, air pressure forming, or vacuum air forming. However, it is preferable from a viewpoint of transparency to carry out vacuum pressure molding of a laminated body to obtain a container. Moreover, it is preferable from a viewpoint of transparency that resin layer [II] forms the surface of a container. It is preferable that it is 1.5 micrometers or more, and, as for the thickness of the resin layer [II] which forms a container, it is more preferable that they are 10 micrometers or more and 100 micrometers or less. When the thickness of the resin layer [II] is 1.5 µm or more, the cold-resistant impact strength of the container is improved.

[적층체 원료용 시트][Sheet for laminate material]

본 발명에 따른 적층체 원료용 시트는 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 85.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 15.0질량% 이상 40.0질량% 이하(단, (A)+(B)=100.0질량%)를 포함한다. 또한, 해당 적층체 원료용 시트는 하기 요건(i)∼(v)를 만족시킨다. 본 발명에 따른 적층체 원료용 시트는 본 발명에 따른 적층체에 있어서의 수지층[I]로서 적합하게 이용할 수 있다.The sheet for a raw material for a laminate according to the present invention contains a propylene-based polymer (A): 60.0% by mass or more and 85.0% by mass or less and an ethylene-based polymer (B): 15.0% by mass or more and 40.0% by mass or less (provided that (A)+(B) ) = 100.0 mass %). Moreover, this sheet|seat for laminated body raw materials satisfy|fills the following requirements (i)-(v). The sheet for a raw material for a laminate according to the present invention can be suitably used as the resin layer [I] in the laminate according to the present invention.

요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다. Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.

요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다. Requirement (ii): The content of α-olefins other than propylene in the propylene-based polymer (A) determined by infrared spectroscopy is 0 to 5% by mass.

요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .

요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다. Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.

요건(v): 상기 적층체 원료용 시트의 두께가 2.97mm 이하이다. Requirement (v): The thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is 2.97 mm or less.

상기 요건(i) 내지 (iv)는 전술한 요건(i) 내지 (iv)와 마찬가지이다.The requirements (i) to (iv) are the same as the requirements (i) to (iv) described above.

상기 요건(v)에 있어서, 상기 적층체 원료용 시트의 두께는 2.97mm 이하이고, 2.50mm 이하가 바람직하며, 2.30mm 이하가 보다 바람직하다. 상기 적층체 원료용 시트의 두께가 2.97mm 이하인 것에 의해, 용기로 했을 때의 투명성이 양호하다. 한편, 상기 적층체 원료용 시트의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.80mm 이상으로 할 수 있다.The said requirement (v) WHEREIN: The thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is 2.97 mm or less, 2.50 mm or less is preferable, and 2.30 mm or less is more preferable. When the thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is 2.97 mm or less, transparency at the time of setting it as a container is favorable. In addition, although the minimum of the thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is not specifically limited, For example, it can be 0.80 mm or more.

또한, 상기 적층체 원료용 시트는 임의 성분으로서 조핵제(C)를 함유하고 있어도 된다.Moreover, the said sheet|seat for laminated body raw materials may contain the nucleating agent (C) as an arbitrary component.

실시예Example

본 발명의 실시예 및 비교예에서 이용한 중합체의 물성 및 용기의 물성은 이하의 방법으로 측정했다.The physical properties of the polymer used in the Examples and Comparative Examples of the present invention and the physical properties of the container were measured by the following method.

<멜트 플로 레이트(MFR)><Melt flow rate (MFR)>

프로필렌계 중합체 및 에틸렌계 중합체의 멜트 플로 레이트(MFR)는, JIS K6921에 따라 온도 230℃, 하중 21.18N의 조건하에서 측정했다.The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer and the ethylene-based polymer was measured in accordance with JIS K6921 under conditions of a temperature of 230°C and a load of 21.18N.

<밀도><Density>

에틸렌계 중합체의 밀도는, JIS K6922에 따라, 측정 샘플을 100℃에서 30분간 가열한 후, 23℃에서 1시간 유지하고, 밀도 구배관법에 의해 측정했다.In accordance with JIS K6922, the density of the ethylene-based polymer was measured by heating the measurement sample at 100°C for 30 minutes, then holding it at 23°C for 1 hour and using the density gradient tube method.

<프로필렌계 중합체 중의 에틸렌 함유량><Ethylene content in propylene polymer>

프로필렌계 중합체 중의 에틸렌 함유량은, 이하의 조건에서 두께 300μm의 프로필렌계 중합체의 시트를 제작하고, FT/IR5300(상품명, 니혼분광제)을 이용하여, 718cm-1 및 733cm-1의 흡광도로부터 다음 식에 의해 계산했다.The ethylene content in the propylene polymer is determined by the following formula from the absorbance at 718 cm -1 and 733 cm -1 by preparing a sheet of propylene polymer having a thickness of 300 μm under the following conditions, and using FT/IR5300 (trade name, manufactured by Nippon Spectroscopy). was calculated by

·시트 성형 조건・Sheet forming conditions

프레스 온도: 220℃ Press temperature: 220℃

가·냉압 시의 압체압: 50kg/cm2GPressing pressure during hot/cold pressure: 50kg/cm 2 G

예열: 5min; 가압: 5min; 냉압: 3min Preheat: 5min; Pressurization: 5min; Cold pressure: 3min

·IR 측정 조건・IR measurement conditions

적산 횟수: 20회; 분해능: 4cm-1 Integration count: 20 times; Resolution: 4cm -1

·에틸렌 함유량(χ(질량%))・Ethylene content (χ (mass %))

χ=0.809×(χ1+χ2) χ=0.809×(χ1+χ2)

χ1=0.599×(A733/d·l)-0.161×(A718/d·l) χ1 = 0.599×(A733/d·l)-0.161×(A718/d·l)

χ2=0.599×(A718/d·l)-0.161×(A733/d·l) χ2 = 0.599×(A718/d·l)-0.161×(A733/d·l)

A718: 718cm-1의 흡광도A718: Absorbance of 718cm -1

A733: 733cm-1의 흡광도A733: Absorbance of 733 cm -1

d: 0.9, l: 시료의 두께. d: 0.9, l: thickness of the sample.

<용기의 물성><Physical properties of the container>

(1) 투명성(1) Transparency

컵형 용기의 몸체부(평균 두께 300∼400μm)에 대해서, JIS K7136에 준거하여 헤이즈를 측정했다. 한편, 전체 헤이즈는 내부 헤이즈와 외부 헤이즈의 합계이다.About the body part (average thickness of 300-400 micrometers) of a cup-shaped container, based on JISK7136, the haze was measured. On the other hand, the total haze is the sum of the internal haze and the external haze.

(2) 내한 충격 강도(2) Cold-resistant impact strength

컵형 용기에 에틸렌 글리콜을 150g 넣고, 상부를 PP 시트로 히트 실링하고, 저온 항온조(-30℃) 내에 하루 동안 보존했다. 그 후, 해당 저온 항온조로부터 컵형 용기를 취출해서, 컵형 용기가 깨지지 않는 낙하 최대 높이를 평가했다.150 g of ethylene glycol was put in a cup-shaped container, the upper part was heat-sealed with a PP sheet, and it preserve|saved for one day in a low-temperature thermostat (-30 degreeC). Then, the cup-shaped container was taken out from the said low-temperature thermostat, and the maximum fall height at which the cup-shaped container does not break was evaluated.

(3) 강성(3) rigidity

컵형 용기의 몸체부(평균 두께 300∼400μm)의 인장 탄성률을, JIS K7113-2에 준거하여 측정했다. 한편, 해당 측정은 진공 압공 성형의 압출 방향(MD)과, MD의 수직 방향(TD)에 대해서 행했다.The tensile modulus of elasticity of the body portion (average thickness of 300 to 400 µm) of the cup-shaped container was measured in accordance with JIS K7113-2. In addition, the said measurement was performed about the extrusion direction (MD) of vacuum press molding, and the perpendicular|vertical direction (TD) of MD.

〔실시예 1〕[Example 1]

프로필렌계 중합체(A)로서, 표 1에 나타나는 (A-1): 50.0질량% 및 (A-2): 25.0질량%와, 에틸렌계 중합체(B)로서, 표 1에 나타나는 (B-2): 20.0질량% 및 (B-5): 5.0질량%를 드라이 블렌딩해서, 수지 조성물[I]을 얻었다. 또한, 프로필렌계 중합체(A)로서, 표 1에 나타나는 (A-2): 99.0질량%와, 조핵제(C)로서, 밀라드 R8000(상품명, 다이니치세이카제, 소르비톨계 조핵제): 1.0질량%를 드라이 블렌딩해서, 수지 조성물[II]를 얻었다. 수지층[I]의 원료로서 해당 수지 조성물[I], 수지층[II]의 원료로서 해당 수지 조성물[II]를 이용하고, 다층 시트 성형기((주)신코제)를 이용해서, 수지층[II](표층)와 수지층[I](중간층)과 수지층[II](표층)가 이 순서로 적층된 시트상의 적층체를 얻었다. 구체적으로는, 각 층의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I]/수지층[II])이 1/10/1이 되도록, 원료를 온도 250℃에서 용융 압출하고, 제 1 냉각 롤과 제 2 냉각 롤(설정 온도 50℃) 사이에 끼워 냉각하여, 0.7m/분의 속도로, 두께 1.6mm의 시트상의 적층체를 얻었다.(A-1): 50.0 mass% and (A-2): 25.0 mass% shown in Table 1 as the propylene-based polymer (A), and (B-2) shown in Table 1 as the ethylene-based polymer (B) : 20.0 mass % and (B-5): 5.0 mass % were dry-blended, and resin composition [I] was obtained. Further, as the propylene-based polymer (A), (A-2) shown in Table 1: 99.0% by mass, and as the nucleating agent (C), Millard R8000 (trade name, Dainichi Seika Co., Ltd., sorbitol-based nucleating agent): 1.0 The mass % was dry-blended to obtain a resin composition [II]. Using the resin composition [I] as a raw material for the resin layer [I], and the resin composition [II] as a raw material for the resin layer [II], using a multilayer sheet molding machine (manufactured by Shinko Corporation), the resin layer [ II] (surface layer), a resin layer [I] (intermediate layer), and a resin layer [II] (surface layer) were laminated in this order to obtain a sheet-like laminate. Specifically, the raw material is melt-extruded at a temperature of 250°C so that the ratio of the thickness of each layer (resin layer [II]/resin layer [I]/resin layer [II]) is 1/10/1, and the first It cooled between the cooling roll and the 2nd cooling roll (set temperature 50 degreeC), and obtained the sheet-like laminated body of thickness 1.6mm at the speed|rate of 0.7 m/min.

상기 시트상의 적층체를 140℃의 온도로 가열하고, 컵 형상의 금형을 이용해서 진공 압공 성형법에 의해 성형하여, 용기를 얻었다. 한편, 해당 금형은 상부 개구부 직경: 70mm, 저부 직경: 60mm, 깊이: 70mm, 드로잉비 H/D: 1.0이었다. 또한, 해당 용기의 수지층[II]의 두께는 25μm였다. 해당 용기에 대해서, 상기 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The said sheet-like laminated body was heated to the temperature of 140 degreeC, and it shape|molded by the vacuum pressure molding method using the cup-shaped metal mold|die, and obtained the container. On the other hand, the mold had an upper opening diameter: 70 mm, a bottom diameter: 60 mm, a depth: 70 mm, and a drawing ratio H/D: 1.0. In addition, the thickness of the resin layer [II] of the said container was 25 micrometers. About the said container, the said evaluation was performed. A result is shown in Table 2.

〔실시예 2∼12, 비교예 1∼11〕[Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 11]

수지 조성물[I] 및 [II]의 원료 및 조성을 표 2∼표 6과 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 시트상의 적층체를 제작했다. 또한, 실시예 1과 마찬가지로 해당 적층체를 성형해서 용기를 제작하여, 평가했다. 결과를 표 2∼표 6에 나타낸다. 한편, 조핵제로서는 모두 밀라드 R8000(상품명, 다이니치세이카공업 주식회사제)을 이용했다. 또한, 실시예 12 및 비교예 10, 11에서는, 수지층[I]로 이루어지는 단층의 시트를 제작했다. 또한, 비교예 7에서는 가열 시에 처짐이 생겨, 용기로 성형할 수 없었다. 또한, 비교예 8에서는 적층체가 균일하게 신장되지 않아, 용기로 성형할 수 없었다.A sheet-like laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials and compositions of the resin compositions [I] and [II] were changed as shown in Tables 2 to 6. Moreover, similarly to Example 1, the said laminated body was shape|molded, the container was produced, and it evaluated. The results are shown in Tables 2 to 6. On the other hand, Millard R8000 (trade name, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. make) was used as a nucleating agent in all. Moreover, in Example 12 and Comparative Examples 10 and 11, the single-layer sheet which consists of resin layer [I] was produced. Further, in Comparative Example 7, sagging occurred during heating, and molding into a container was not possible. Further, in Comparative Example 8, the laminate did not extend uniformly, and thus it was not possible to shape it into a container.

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이 출원은 2015년 1월 16일에 출원된 일본 출원 특원2015-6488을 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 도입한다.This application claims priority on the basis of Japanese application Japanese Patent Application No. 2015-6488 for which it applied on January 16, 2015, and takes in all the indications here.

이상, 실시형태 및 실시예를 참조해서 본원 발명을 설명했지만, 본원 발명은 상기 실시형태 및 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본원 발명의 구성이나 상세에는 본원 발명의 범위 내에서 당업자가 이해할 수 있는 다양한 변경을 할 수 있다.As mentioned above, although this invention was demonstrated with reference to embodiment and an Example, this invention is not limited to the said embodiment and Example. Various changes that can be understood by those skilled in the art can be made within the scope of the present invention to the configuration and details of the present invention.

Claims (11)

프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 83.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 17.0질량% 이상 40.0질량% 이하(단, (A)+(B)=100.0질량%)로 이루어지는 수지 조성물[I]을 포함하는 수지층[I]과,
프로필렌계 중합체(A): 80.0질량% 이상 99.9질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 0.0질량% 이상 15.0질량% 미만과 조핵제(C): 0.1질량% 이상 20.0질량% 이하(단, (A)+(B)+(C)=100.0질량%)로 이루어지는 수지 조성물[II]를 포함하는 수지층[II]
를 포함하는 적층체로서,
상기 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 상기 프로필렌계 중합체(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)가 하기 요건(i)∼(iv)를 만족시키는 적층체.
요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다.
요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다.
요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.
요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다.
Propylene-based polymer (A): 60.0 mass% or more and 83.0 mass% or less, and ethylene-based polymer (B): 17.0 mass% or more and 40.0 mass% or less (provided that (A) + (B) = 100.0 mass%). A resin layer [I] containing [I], and
Propylene-based polymer (A): 80.0 mass% or more and 99.9 mass% or less, and ethylene-based polymer (B): 0.0 mass% or more and less than 15.0 mass% and nucleating agent (C): 0.1 mass% or more and 20.0 mass% or less (provided that ( A) + (B) + (C) = 100.0 mass%) resin layer [II] containing the resin composition [II]
As a laminate comprising a,
In both of the resin compositions [I] and [II], the propylene-based polymer (A) and the ethylene-based polymer (B) satisfy the following requirements (i) to (iv).
Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.
Requirement (ii): The content of ?-olefins other than propylene determined by infrared spectroscopy in the propylene-based polymer (A) is 0 to 5% by mass.
Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .
Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.
제 1 항에 있어서,
상기 수지 조성물[I]과 [II]의 양방 모두에 있어서, 상기 에틸렌계 중합체(B)가 밀도 891∼945kg/m3의 에틸렌계 중합체(B1): 50.0∼100.0질량%와 밀도 890kg/m3 이하의 에틸렌계 중합체(B2): 0.0∼50.0질량%(단, (B1)+(B2)=100.0질량%)로 이루어지는 조성물인 적층체.
The method of claim 1,
In both the resin compositions [I] and [II], the ethylene-based polymer (B) has a density of 891 to 945 kg/m 3 ethylene-based polymer (B1): 50.0 to 100.0 mass% and a density of 890 kg/m 3 The laminate which is a composition which consists of the following ethylene polymers (B2): 0.0-50.0 mass % (however, (B1)+(B2)=100.0 mass %).
제 1 항에 있어서,
상기 적층체가 상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]로 이루어지고,
상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I])이 1/198∼1/3인 적층체.
The method of claim 1,
The laminate consists of the resin layer [I] and the resin layer [II],
A laminate in which the ratio of the thickness of the resin layer [I] to the resin layer [II] (resin layer [II]/resin layer [I]) is 1/198 to 1/3.
제 1 항에 있어서,
상기 수지층[II]와 상기 수지층[I]과 상기 수지층[II]가 이 순서로 적층되어 있고,
각 층의 두께의 비율(수지층[II]/수지층[I]/수지층[II])이 1/198/1∼1/3/1인 적층체.
The method of claim 1,
The resin layer [II], the resin layer [I], and the resin layer [II] are laminated in this order,
A laminate in which the ratio of the thickness of each layer (resin layer [II]/resin layer [I]/resin layer [II]) is 1/198/1 to 1/3/1.
제 1 항에 있어서,
상기 적층체의 두께가 3mm 이하인 적층체.
The method of claim 1,
The laminate having a thickness of 3 mm or less.
제 1 항에 있어서,
상기 요건(ii)에 있어서의 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 에틸렌 함유량인 적층체.
The method of claim 1,
A laminate in which the ?-olefin content other than propylene in the above requirement (ii) is ethylene content.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체로 이루어지는 용기.The container which consists of the laminated body in any one of Claims 1-6. 제 7 항에 있어서,
상기 수지층[II]의 두께가 1.5μm 이상인 용기.
8. The method of claim 7,
A container in which the resin layer [II] has a thickness of 1.5 µm or more.
제 7 항에 있어서,
상기 적층체를 진공 압공 성형해서 얻어지는 용기.
8. The method of claim 7,
A container obtained by vacuum pressure molding the laminate.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 진공 성형, 압공 성형 또는 진공 압공 성형해서 용기를 얻는 용기의 제조 방법.The manufacturing method of the container which carries out vacuum forming, air pressure forming, or vacuum air pressure forming of the laminated body in any one of Claims 1-6, and obtaining a container. 프로필렌계 중합체(A): 60.0질량% 이상 83.0질량% 이하와 에틸렌계 중합체(B): 17.0질량% 이상 40.0질량% 이하(단, (A)+(B)=100.0질량%)를 포함하고, 하기 요건(i)∼(v)를 만족시키는 적층체 원료용 시트.
요건(i): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, JIS K6921에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)가 0.1∼12.0g/10분이다.
요건(ii): 상기 프로필렌계 중합체(A)의, 적외 분광법에 의해 구한 프로필렌 이외의 α-올레핀 함유량이 0∼5질량%이다.
요건(iii): 상기 에틸렌계 중합체(B)의, JIS K6922에 준거하여 측정한 밀도가 890∼920kg/m3이다.
요건(iv): 상기 프로필렌계 중합체(A)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(A)와 상기 에틸렌계 중합체(B)의 JIS K6921에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18N에서 측정한 MFR(B)의 비율(MFR(A)/MFR(B))이 0.2∼5.0이다.
요건(v): 상기 적층체 원료용 시트의 두께가 2.97mm 이하이다.
Propylene-based polymer (A): 60.0% by mass or more and 83.0% by mass or less and ethylene-based polymer (B): 17.0% by mass or more and 40.0% by mass or less (provided that (A) + (B) = 100.0% by mass), A sheet for a laminate raw material satisfying the following requirements (i) to (v).
Requirement (i): According to JIS K6921, the propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 12.0 g/10 min, measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.
Requirement (ii): The content of α-olefins other than propylene in the propylene-based polymer (A) determined by infrared spectroscopy is 0 to 5% by mass.
Requirement (iii): The density of the ethylene polymer (B) measured in accordance with JIS K6922 is 890 to 920 kg/m 3 .
Requirement (iv): MFR (A) measured at a temperature of 230°C and a load of 21.18N in accordance with JIS K6921 of the propylene-based polymer (A), and a temperature of 230°C in accordance with JIS K6921 of the ethylene-based polymer (B); The ratio (MFR(A)/MFR(B)) of MFR(B) measured under a load of 21.18N is 0.2 to 5.0.
Requirement (v): The thickness of the said sheet|seat for laminated body raw materials is 2.97 mm or less.
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