KR102402081B1 - 흐름성이 개선된 금속 3d 프린팅용 분말 제조방법 및 이에 의해 제조된 금속 3d 프린팅용 분말 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (a) 금속 분말 및 금속산화물 분말을 준비하는 단계; (b) 상기 금속 분말 및 금속산화물 분말의 혼합 분말을 분말 밀링 장치로 투입하는 단계; 및 (c) 상기 분말 밀링 장치 내에서 상기 혼합 분말을 밀링 처리하여 상기건금속 분말의 표면에 상기 금속산화물을 코팅하는 단계;를 포함하며, 상기 금속산화물은 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 금속 3D 프린팅용 분말 제조방법 및 이에 의해 제조되는 금속 3D 프린팅용 분말을 제공한다.

Description

흐름성이 개선된 금속 3D 프린팅용 분말 제조방법 및 이에 의해 제조된 금속 3D 프린팅용 분말{Method for manufacturing metal 3D printing powder with improved flowability and metal 3D printing powder manufactured thereby}
본 발명은 흐름성이 개선된 금속 3D 프린팅용 분말의 제조방법 및 이에 의해 제조된 금속 3D 프린팅용 분말에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속분말과 금속산화물 분말을 밀링처리 하여 금속분말의 표면에 금속산화물을 코팅하여 금속분말의 흐름성을 향상시키는 기술에 관한 것이다.
현재 3차원 형상 데이터를 기반으로 2차원 단면 데이터를 생성하여 소재를 적층하는 방식으로 물체를 제작하는 적층제조법인 3D프린팅 기술은 급속도로 발전하고 있으며, 다양한 산업에서 수요가 증가하고 있다. 주로 기업용 프로토 타입 제작 등에 제한적으로 사용되었던 3D프린터 시장이 최근에는 우주항공, 의료, 자동차, 기계, 건축, 완구, 패션 등 다양한 산업에서도 사용이 되고 있다. 3D프린팅 기술과 산업이 커짐에 따라 소재에 대한 시장 형성 또한 기대되고 있다.
금속 3D프린팅은 출력물 품질 확보 및 분말 공급 공정상 건전성을 확보하기 위해 그 원료가 되는 금속 분말의 유동성(flowability) 확보가 필수적이다. 유동성이 부족할 경우 공정 진행 중 금속 분말간의 응집이 발생할 수 있으며, 이러한 응집발생은 적층제조의 효율 감소를 초래하게 된다. 또한 금속 분말의 관리 측면에서도 일정 이상의 유동성을 가지고 있는 것이 취급에 유리하다. 지금까지는 가스 분무법으로 제조된 구형의 분말에서 미분(25㎛ 이하)을 제거함으로써 미분에 의한 입자간 마찰을 줄이고 분말의 흐름성을 확보하였다. 그러나, 미분 제거를 통해 분말의 흐름성을 개선하는 기존의 방식은 고가의 공정인 가스 분무법으로 제조된 생산물 중 미사용 비율을 증가시켜 높은 소재 원가를 형성시키는 주된 원인이 되며, 높은 입자 충진 밀도를 확보하지 못하는 한계가 있다.
한국등록특허 10-1893172
본 발명은 상술한 문제를 포함하여 다양한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 유동성이 우수한 금속 분말을 제조하기 위한 표면처리 방법 및 이에 의해 표면처리된 금속 분말을 제공하는 것을 목적으로 한다. 그러나 이러한 과제는 예시적인 것으로, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 관점에 따르면, 금속 3D 프린팅용 분말 제조방법이 제공된다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 3D 프린팅용 분말 제조방법은, (a) 금속 분말 및 금속산화물 분말을 준비하는 단계; (b) 상기 금속 분말 및 금속산화물 분말의 혼합 분말을 분말 밀링 장치로투입하는 단계; 및 (c) 상기 분말 밀링 장치 내에서 상기 혼합 분말을 밀링 처리하여 상기 금속 분말의 표면에 상기 금속산화물을 코팅하는 단계;를 포함하며, 상기 금속산화물은 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 분말 밀링 장치는 볼 밀링 장치 혹은 어트리션 밀링 장치, 메카노퓨전 등 입자를 코팅할 수 있는 장치를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속산화물 분말은 2 내지 10nm 직경을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (a) 단계의 금속 분말을 준비하는 단계는, (a1) 구형의 금속 분말을 제조하는 단계; (a2) 상기 금속 분말을 입경에 따라 분급하는 단계; 및 (a3) 일정 입경 이하의 분말을 일정 두께로 분포시킨 후, 건조하여 수분을 제거하는 단계;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 분말은 Ti, Al, Fe, Zn, Mg, Si, Co, Cr, Cu, Ni 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (b) 단계에서, 상기 금속산화물 분말은 0.01 내지 0.07 wt% 로 투입될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (a1) 단계는 가스 분무법을 통해 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (a3) 단계는, 입경이 120㎛ 이하인 분말을 5mm 이하 두께로 분포시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (a3) 단계에서의 수분 제거는, 진공 건조로에서 100 내지 120 ℃ 온도로 30분 내지 2시간 동안 수행될 수 있다.
본 발명의 다른 관점에 따르면, 금속 3D 프린팅용 분말이 제공된다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 3D 프린팅용 분말은 금속 분말 및 상기 금속 분말 표면에 코팅된 금속산화물을 포함하고, 상기 금속산화물은 이산화규소(SiO2),이산화티타늄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속산화물은 2 내지 10nm 직경을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 분말은 입경이 120㎛ 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 분말은 Ti, Al, Fe, Zn, Mg, Si, Co, Cr, Cu, Ni 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 일 실시예에 따르면, 미분 제거 없이도 분말 입자간 마찰력이 감소되어 금속 분말의 흐름성이 개선될 뿐만 아니라, 분말 충진밀도를 높이는 효과를 제공할 수 있다. 물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 금속 3D 프린팅용 분말의 제조 공정을 단계별로 나타낸 공정 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 금속 3D 프린팅용 분말을 제조하는 밀링 장치를 나타내는 모식도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 금속 3D 프린팅용 분말을 나타낸 모식도이다.
도 4a 내지 도 4c는 본 발명의 실시예에 따라 TiO2 코팅된 금속 3D 프린팅용 분말의 유동성 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 5a 내지 도 5c는 본 발명의 실시예에 따라 SiO2 코팅된 금속 3D 프린팅용 분말의 유동성 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따라 TiO2 코팅된 금속 3D 프린팅용 분말의 흐름성이 개선됨을 보여주는 사진이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다. 따라서, 도면에서의 요소들의 형상 및 크기 등은 보다 명확한 설명을 위해 과장될 수 있으며, 도면상의 동일한 부호로 표시되는 요소는 동일한 요소이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 금속 3D 프린팅용 분말의 제조 공정을 단계별로 나타낸 공정 순서도이다.
도 1을 참조하면, 우선 표면개질의 대상인 금속 분말 및 금속산화물 분말을 준비한다(S100). 금속3D 프린팅 공정에 사용되고 있는 재료는 대부분 분말 형태로 적용되고 있으며, 구형 분말은 다른 각형 또는 불규칙한 분말에 비해 유동성이 뛰어나기 때문에 균일한 분말층의 도포나 토출을 위해서는 유동성이 우수한 분말을 사용하는 것이 최종 조형체의 밀도나 기계적 물성을 높이는데 유리하다. 따라서, 상기 금속 분말은 구형의 분말인 것이 바람직하다. 예를 들어, 가스 분무법을 통해 구형에 가까운 형태로 가공된 것일 수 있다. 물론 금속 분말은 이에 한정되는 것은 아니고 그 외 다양한 방법에 의해 제조된 금속 분말이 사용될 수 있다.
상기 금속 분말은 3차원 프린팅에서 활용될 수 있는 소재이면 특별히 한정되지 않는다. 일 실시예에 있어서, Ti, Al, Fe, Zn, Mg, Si, Co, Cr, Cu, Ni 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나가 선택될 수 있다. 예를 들어, 티타늄(Ti) 합금, 철(Fe) 합금, 인코넬(Inconel) 합금, 구리-아연(Cu-Zn) 합금, Stainless steel, 니켈-크롬(Ni-Cr) 합금 또는 코발트-크롬(Co-Cr) 합금이 선택될 수 있다. 상기 금속 분말의 평균 입자크기는 공급되는 금속 소재의 종류에 따라 결정될 수 있다. 평균 입자크기가 너무 작은 경우 금속 분말의 유동성이 저하할될 우려가 있고, 평균 입자크기가 너무 큰 경우 금속분말의 용융이 불충분할 수 있다. 바람직하게는, 1 내지 150 ㎛ 크기의 구형 분말이 사용될 수 있다.
상기 준비된 금속 분말을 입경에 따라 분급하여 일정 입경 이하의 금속 분말을 일정 두께로 분포시킬 수 있다. 바람직하게는, 입경이 120㎛ 이하인 분말을 5mm 이하 두께로 분포시킬 수 있다. 이후에, 상기 금속 분말을 건조하여 수분을 제거할 수 있다. 예를 들어, 진공 건조로에서 100 내지 120 ℃ 온도로 30분 내지 2시간 동안 금속 분말을 건조할 수 있다. 분말 건조 환경은 불활성 분위기 혹은 진공 분위기를 포함한다. 예를 들어, 반응용기 내로 불활성 가스인 아르곤(Ar)을 투입하여 반응용기 내부를 Ar 가스 분위기로 만들 수 있다. 다른 예로서 반응용기에 연결된 진공펌프를 통해 반응용기 내부를 진공 분위기를 형성한 후 반응을 유도할 수 있다. 금속 분말의 수분을 제거하지 않으면 표면의 수분들끼리 점착되어 유동성이 저하된다. 유동성이 저하된 금속 분말은 적층가공, 금속분말 사출성형(MIM)의 효율성을 감소시키므로 3차원 프린팅에 사용하기 부적합하다. 따라서, 금속 분말을 충분히 건조시켜 수분을 제거하는 것이 바람직하다.
상기 금속산화물 분말은 2 내지 10nm 직경을 가질 수 있고, 0.01 내지 0.07 wt% 로 혼합될 수 있다. 첨가되는 금속산화물 분말의 양이 너무 적으면 금속 분말의 표면을 고르게 코팅하기 어렵고, 금속산화물 분말의 양이 0.07 wt% 초과하는 경우 금속 분말 표면에 너무 두껍게 코팅되어 분말의 유동성이 떨어질 수 있다.
다음, 금속 분말 및 금속산화물 분말의 혼합 분말을 분말 밀링 장치로 투입한다(S200). 수분을 제거한 금속 분말의 표면에 마찰력이 낮은 금속산화물 분말을 균일 코팅하면 미분을 포함하더라도 분말 입자간 마찰력이 감소되어 분말의 유동성이 향상된다. 예를 들어, 코팅 전 표준 홀 유량(FRH, Standard Hall flow rate)으로 측정이 불가능한, 흐름성이 없는 금속 분말을 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 또는 산화알루미늄(Al2O3) 나노 분말과 혼합하면 금속 분말의 흐름성이 20 sec/50g 이하로 개선될 수 있다.
다음으로, 분말 밀링 장치 내에서 혼합 분말을 밀링 처리하여 금속 분말의 표면에 금속산화물을 코팅한다(S300). 분말 밀링 장치는 금속 분말에 기계적 충격을 가하여 금속 분말을 더 작게 분쇄하는 목적으로 사용하는 분쇄기인데, 두 종류의 금속을 서로 기계적으로 충격시켜 합금화를 할 수도 있다. 본 발명은 이러한 종래의 분말 밀링 장치를 이용하여 금속 분말 표면에 금속산화물 분말을 코팅한다. 금속 분말과 함께 금속산화물 분말을 투입하고 기계적으로 서로 충격을 주면 취성이 높은 금속산화물 분말이 분쇄되면서 금속 분말의 표면에 붙어 금속 분말 표면을 코팅한다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 금속 3D 프린팅용 분말을 제조하는 밀링 장치를 나타내는 모식도로서, (a) 볼 밀링 장치, (b) 어트리션(attrition) 밀링 장치를 나타낸다.
도 2(a)에 도시한 볼 밀링의 원리는, 실린더형 용기에 원료 분말과 단단한 지르코니아(Zirconia) 볼을 넣어 회전시킴으로써 텀블링에 의한 충격이나 전단력, 마찰력 등을 이용하여 원료 분말을 분쇄하는 것으로, 주어진 시간 내에 원료 분말의 입도가 고르고 작게 분쇄되도록 하는 것이 주요한 관심사이다. 밀링 용기가 회전하면, 밀링 공간에서 원료 분말과 볼이 마찰과 원심력의 작용하에 회전하고, 밀링 용기의 내벽면을 따라 회전하다가 특정 높이에서 중력에 의해 자동으로 떨어지고, 이때 충격이 가해지면서 원료 분말이 밀링될 수 있다.
도 2(b)에 도시한 어트리션 밀링 장치는, 통내 임펠러(impeller)의 회전에 의한 볼의 가속으로 충격에너지를 극대화(high energy ball milling)하는 장치이다.
상기 장치 외에도 메카노퓨전 등 입자를 코팅할 수 있는 장치를 사용할 수 있다. 메카노퓨전은 압축과 전단력에 의해 입자 표면에 기계적 에너지를 주어 모 입자의 표면에 나노입자를 융합시키는 장치이다. 본 발명의 실시예에 따르면, 밀링 장치의 종류, 밀링 장치의 가동시간, 볼의 직경 및/또는 밀링 장치의 회전 속도를 제어하여 금속산화물로 표면 코팅된 금속분말을 효과적으로 제조할 수 있다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 금속 3D 프린팅용 분말을 나타내는 모식도이다. 도 3을 참조하면, 금속 분말(10) 표면에 이산화규소(SiO2) 이산화티타늄(TiO2), 또는 산화알루미늄(Al2O3) 금속산화물(20)이 코팅된다.
본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 표면 코팅된 금속 분말은 분말 입자간 마찰력이 감소되어 우수한 흐름성을 나타낼 수 있다. 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 또는 산화알루미늄(Al2O3) 나노 분말은 금속 분말 표면에 얇고 고르게 코팅되어 분말 충진밀도를 높임으로써 분말 입자간 마찰력이 감소되어 분말의 유동성이 향상된다.
이하에서는, 본 발명의 이해를 돕기 위한 실시예 들을 설명한다. 다만, 하기의 실시예 들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 실시예 들이 아래의 실시예들 만으로 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
실시예 제조를 위하여 스테인리스강(stainless steel) 합금인 SUS316L 분말을 120㎛이하 크기로 분급하였다. 이후, 분말을 두께 5mm 로 분포시킨 후, 진공 건조로에서 100℃, 120분 동안 건조시켜 수분을 제거하였다. 건조된 분말에 TiO2 0.01 내지 0.07wt%를 첨가한 후, 볼밀링기로 1000 rpm의 속도로 4시간 동안 밀링하였다. 최종적으로 SUS316L 분말 표면에 TiO2 코팅된 분말을 제조하였다.
실시예 2
63㎛이하 크기로 분급한 US316L 분말을 120℃, 30분 동안 진공 건조시켰다. 건조된 분말에 SiO2 0.01 내지 0.07wt%를 첨가한 후, 볼밀링기로 1200 rpm의 속도로 2시간 동안 밀링하였다. 최종적으로 SUS316L 분말 표면에 SiO2 코팅된 분말을 제조하였다.
비교예
비교예는 동일한 합금 분말에 대해서 상술한 표면코팅을 수행하지 않은 것을 제외하고 실시예와 동일하게 제조한 것이었다.
실험예
도 4a 내지 도 5c는 상기 실시예 1, 2에 따라 TiO2, SiO2 코팅된 금속 3D 프린팅용 분말의 유동성 측정 결과를 나타내는 그래프이다. 도 4a 및 도 5a는 분말의 안식각(Angle of Repose) 테스트 결과를 나타낸다. 안식각은 정적인 평형상태에서 분말의 표면과 수평판 사이의 각도로서, 안식각이 작을수록 파우더의 유동성(흐름도)이 좋다. 도 4a 및 도 5a에 따르면, TiO2, SiO2 를 0.05% 첨가하였을 때 유동성이 가장 우수한 것으로 확인되었다.
도 4b 및 도 5b에 따르면, 분말 표면에 TiO2, SiO2 함량이 증가할수록 분말 충진밀도가 높아지는 효과를 나타낸다. 이에 따라, 금속 분말 표면에 TiO2, SiO2 코팅 함량이 높을수록 분말 입자간 마찰력이 감소되어 분말의 유동성이 향상됨을 알 수 있다.
도 4c 및 도 5c는 TiO2, SiO2 코팅된 금속 3D 프린팅용 분말의 압축률(Compressibility Index)을 보여주는 그래프이다. 압축률이 낮을수록 분말의 충진밀도가 높으며, 대체적으로 TiO2, SiO2 분말을 0.03 내지 0.07%을 첨가하였을 때 충진밀도가 우수한 것으로 나타났다.
도 6은 본 발명의 비교예(a) 및 실시예(b)에 따른 TiO2 코팅 전후 금속 분말의 흐름성을 보여주는 사진이다. 코팅 전 흐름성이 없는 SUS316L 분말을 TiO2 로 처리했을 때 퍼짐성(spreadability)이 증가한 것을 관찰할 수 있다. 즉, 금속 분말을 TiO2 코팅함으로써 3D 프린팅시 균일한 적층이 가능하다.
본 발명에서 사용한 용어는 특정한 실시예를 설명하기 위한 것으로, 본 발명을 한정하고자 하는 것이 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하지 않는 한, 복수의 의미를 포함한다고 보아야 할 것이다. "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재한다는 것을 의미하는 것이지, 이를 배제하기 위한 것이 아니다. 본 발명은 상술한 실시 형태 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니며, 첨부된 청구범위에 의해 한정하고자 한다. 따라서, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본 발명의 범위에 속한다고 할 것이다.

Claims (13)

  1. (a) 금속 분말 및 금속산화물 분말을 준비하는 단계;
    (b) 상기 금속 분말 및 금속산화물 분말의 혼합 분말을 분말 밀링 장치로투입하는 단계; 및
    (c) 상기 분말 밀링 장치 내에서 상기 혼합 분말을 밀링 처리하여 상기 금속 분말의 표면에 상기 금속산화물을 코팅하는 단계;를 포함하며,
    상기 금속산화물은 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하되,
    상기 (b) 단계에서,
    상기 금속산화물 분말은 0.01 내지 0.07 wt% 로 투입되는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 분말 밀링 장치는 볼 밀링 장치, 어트리션 밀링 장치 또는 메카노퓨젼 입자를 코팅할 수 있는 장치를 포함하는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속산화물 분말은 2 내지 10nm 직경을 가지는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (a) 단계의 금속 분말을 준비하는 단계는,
    (a1) 구형의 금속 분말을 제조하는 단계;
    (a2) 상기 금속 분말을 입경에 따라 분급하는 단계; 및
    (a3) 일정 입경 이하의 분말을 일정 두께로 분포시킨 후, 건조하여 수분을 제거하는 단계;를 포함하는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 분말은 Ti, Al, Fe, Zn, Mg, Si, Co, Cr, Cu, Ni 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함하는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  6. 삭제
  7. 제 4 항에 있어서,
    상기 (a1) 단계는 가스 분무법을 통해 수행되는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  8. 제 4 항에 있어서,
    상기 (a3) 단계는,
    입경이 120㎛ 이하인 분말을 5mm 이하 두께로 분포시키는 단계를 포함하는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  9. 제 4 항에 있어서,
    상기 (a3) 단계에서의 수분 제거는,
    진공 건조로에서 100 내지 120 ℃ 온도로 30분 내지 2시간 동안 수행되는,
    금속 3D 프린팅용 분말 제조방법.
  10. 금속 분말; 및
    상기 금속 분말에 금속산화물 분말을 혼합한 혼합 분말을 투입하여 밀링 처리함으로써, 상기 금속 분말의 표면에 코팅된 금속산화물;을 포함하고,
    상기 금속산화물은 이산화규소(SiO2), 이산화티타늄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하되,
    상기 금속산화물 분말은 0.01 내지 0.07 wt% 로 투입되는,
    금속 3D 프린팅용 분말.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 금속산화물은 2 내지 10nm 직경을 가지는,
    금속 3D 프린팅용 분말.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 금속 분말은 입경이 120㎛ 이하인,
    금속 3D 프린팅용 분말.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 금속 분말은 Ti, Al, Fe, Zn, Mg, Si, Co, Cr, Cu, Ni 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함하는,
    금속 3D 프린팅용 분말.
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