KR102391484B1 - Method for manufacturing granulated sintering raw material and method for manufacturing sintered ore - Google Patents

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Abstract

-20㎛라고 하는 크기의 미분 철광석을 다량으로 배합한 경우라도, 조립성을 향상시킬 수 있음과 함께, 또한 소결광의 생산성 향상에도 효과가 있는 조립 소결원료의 제조 방법과, 이 원료를 사용하는 소결광의 제조 방법을 제안하는 것을 목적으로 하며, 분립상 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 조립하여 조립 소결원료로 할 때에, 그 분립상 철광석으로서, 「핵분지수」가 2.0 이상을 나타내는 분립상 철광석을 사용하여 조립 소결원료를 제조하며, 얻어진 그 조립 소결원료를 사용하여 소결광을 제조한다.Even when a large amount of finely divided iron ore having a size of -20 μm is blended, granulation property can be improved, and a method for manufacturing a raw material for granulation sinter that is effective in improving the productivity of sintered ore, and sintered ore using this raw material The purpose of the present invention is to propose a method for manufacturing to prepare a raw material for granulation sinter, and the obtained granulated raw material for sintering is used to manufacture sintered ore.

Description

조립 소결원료의 제조 방법 및 소결광의 제조 방법 {METHOD FOR MANUFACTURING GRANULATED SINTERING RAW MATERIAL AND METHOD FOR MANUFACTURING SINTERED ORE}Manufacturing method of granulated raw material for sinter and manufacturing method of sintered ore

본 발명은, 조립(造粒) 소결원료의 제조 방법 및 이를 이용하여 소결광(燒結鑛)을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a granulated raw material for sinter and a method for manufacturing sintered ore using the same.

고로에서 사용하는 소결광은, 복수 품목의 분철광석(粉鐵鑛石)(예를 들면, 10㎜ 미만(-10㎜)의 크기인 「신터 피드(sinter feed)」)에, 석회석이나 규석, 사문암(蛇紋岩) 등의 부원료분(副原料粉)과, 더스트(dust), 스케일(scale), 반광(返鑛) 등의 잡원료분(雜原料粉)과, 그리고 분(粉)코크스 등의 고체 연료를 적당량씩 배합한 소결 배합원료에 수분을 첨가하고, 그 후, 혼합-조립하며, 이렇게 해서 얻어진 조립 소결원료를 드와이트·로이드식 소결기에 장입(裝入)하여 소성(燒成)하는 것에 의해 제조된다. 여기서, 상기 소결 배합원료는, 통상, 수분을 포함하기 때문에, 조립(造粒)되면 서로 응집하여 의사(擬似) 입자가 된다. 이 의사 입자화한 소결광 제조용의 조립 소결원료는, 소결기의 팔레트 상에 장입되었을 때, 소결원료장입층의 양호한 통기(通氣)를 확보하는데 도움이 되며, 소결 반응을 원활하게 진행하는데 유효한 존재가 된다.The sintered ore used in the blast furnace is a plurality of powder iron ore (for example, "sinter feed" with a size of less than 10 mm (-10 mm)), limestone, silica stone, and serpentine Supplementary raw material powder such as (蛇紋岩), miscellaneous raw material powder such as dust, scale, and semi-gloss, and powdered coke Moisture is added to the raw material for sintering in which solid fuel is blended in an appropriate amount, and then mixed-granulated, and the granulated raw material obtained in this way is charged into a Dwight Lloyd-type sintering machine and calcined. manufactured by Here, since the raw material for sintering usually contains water, when granulated, they aggregate to form pseudo-particles. This pseudo-granulated granulated raw material for sintered ore production, when charged on the pallet of the sintering machine, helps to ensure good ventilation of the sintering material loading layer, and has an effective existence for smoothly proceeding the sintering reaction. do.

의사 입자화한 상기 조립 소결원료는, 조립 형상, 특히 큰 형상의 것일수록 양호한 통기가 얻어진다고 생각되고 있으며, 조립성(造粒性)의 개선을 향한 다양한 방법이 검토되어 왔다. 예를 들면, 분철광석의 조립성을 개선하는 방법으로서, 핵(核) 입자가 되는 조립에 대해 이것에 부착시키는 미분(微粉)의 양을 조정하는 방법(소결원료의 사전 처리 방법)에 관한 특허문헌 1-5와 같은 제안이 있다.It is considered that the granular sintered raw material obtained into quasi-granulated particles has better air permeability as it is of a granular shape, particularly a larger shape, and various methods for improving the granulation property have been studied. For example, as a method of improving the granularity of powdered iron ore, a patent on a method (pre-treatment method of raw materials for sinter) of adjusting the amount of fine powder adhering thereto with respect to the granulation that becomes core particles There is a proposal similar to literature 1-5.

다만, 이들 문헌에 개시된 조립 소결원료의 제조 기술에 관해서는, 코스트가 높아진다고 하는 문제가 있는 외에, 세립(細粒) 철광석을 조립 소결원료 중에 혼합할 때의 광석 입도(粒度)의 적정값에 관한 검토는 없다.However, with respect to the manufacturing technology of the granulated sintering raw material disclosed in these documents, in addition to the problem of high cost, it is related to the appropriate value of the ore grain size when fine-grained iron ore is mixed in the granulated sintered raw material. There is no review.

그 밖에, 고결정수(高結晶水) 함유 광석을 분쇄 후, 이것을 다른 모든 원료와 혼합하고 조립해서 조립 소결원료로 하는 기술의 제안도 있다. (특허문헌 6, 7)In addition, there is also a proposal of a technique for grinding high crystalline water-containing ore, mixing it with all other raw materials, and granulating it to obtain a granulated sintering raw material. (Patent Documents 6 and 7)

그러나 고결정수 함유 광석의 사용은, 열량이나 충전층(充塡層)의 관점에서 그 사용은 바람직하지 않은 것이 실정이다.However, the use of highly crystalline water-containing ores is a situation in which the use of the ore is not preferable from the viewpoint of the amount of heat or the packed layer.

그 밖에, 고기공율(高氣孔率) 철광석을 분쇄하고, 다른 모든 원료와 혼합해서 조립을 행하는 기술(특허문헌 8)의 제안도 있다. 그러나 고기공율 철광석은, T.Fe가 낮고, 결정수가 높다고 하는 특징이 있어, 분쇄해도, 성분 면에서 소결기의 조업에 악영향을 주는 것이 알려져 있다.In addition, there is also a proposal of a technique (patent document 8) in which high porosity iron ore is pulverized and mixed with all other raw materials for granulation. However, it is known that high porosity iron ore has the characteristics that the T.Fe is low and the number of crystals is high, and even if it is pulverized, it adversely affects the operation of the sintering machine in terms of components.

또한, 그 밖의 방법으로는, SiO2의 함유량이 3∼6mass%이고, 63㎛보다 큰 입자가 미분(微粉) 철광석 총질량에 대해 90mass% 이상인 미분 철광석을 분쇄해서 사용하는 사전 처리 방법(특허문헌 9)의 제안도 있다. 그러나 이 기술에 관해서는, 세립 사용시에서의 적정한 배합이 검토되고 있지 않고, 소결에서의 세립 원료의 사용 방법이 불분명하다.In addition, as another method, a pre-treatment method in which the content of SiO 2 is 3 to 6 mass% and the particles larger than 63 μm are 90 mass% or more with respect to the total mass of the fine iron ore by pulverizing and using the pulverized iron ore (patent document) 9) is also suggested. However, regarding this technique, proper mixing at the time of using fine grains has not been studied, and the method of using fine grain raw materials for sintering is unclear.

특허문헌 1: 일본 특개 2005-350770호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2005-350770 특허문헌 2: 일본 특개 2007-77512호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2007-77512 특허문헌 3: 일본 특개 2008-240159호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2008-240159 특허문헌 4: 일본 특개 2010-242226호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2010-242226 특허문헌 5: 일본 특개 2013-32568호 공보Patent Document 5: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-32568 특허문헌 6: 일본 특개 2014-196548호 공보Patent Document 6: Japanese Patent Laid-Open No. 2014-196548 특허문헌 7: 일본 특개 2008-261016호 공보Patent Document 7: Japanese Patent Laid-Open No. 2008-261016 특허문헌 8: 일본 특개 2007-138244호 공보Patent Document 8: Japanese Patent Laid-Open No. 2007-138244 특허문헌 9: 일본 특개 2016-17211호 공보Patent Document 9: Japanese Patent Laid-Open No. 2016-17211

본 발명은, 종래 기술이 안고 있는 상술한 과제를 극복하는 것, 특히 상대적으로 -20㎛라는 크기의 미분 철광석을 다량으로 배합한 경우라도, 나중에 상술하는 핵분지수(核粉指數)를 적합하게 관리함으로써, 조립성을 향상시킬 수 있음과 아울러, 소결광의 생산성 향상에도 더 효과가 있는 조립 소결원료의 제조 방법과, 이 원료를 사용하여 소결광을 제조하는 방법의 제안을 목적으로 하는 것이다.The present invention overcomes the above-mentioned problems of the prior art, and in particular, even when a large amount of finely divided iron ore having a relatively size of -20 μm is blended, the nuclear branch index to be described later is appropriately managed. By doing so, it is possible to improve granulation properties, and to propose a method for manufacturing a raw material for granulation sinter that is more effective in improving the productivity of sintered ore, and a method for manufacturing sintered ore using this raw material.

본 발명은, 상술한 해결해야 할 과제에 대해, 분립상(粉粒狀)의 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 사용하여 조립 소결원료를 제조하고, 나아가 그 조립 소결원료를 사용해서 소결광을 제조하는 방법을 제안하는 것이다. 즉, 우선 조립 소결원료의 제조에 관해서는, 나중에 상술하는 핵분지수에 착안하여, 이 핵분지수가 2.0 이상을 나타내는 분립상 철광석을 소결 배합원료 중에 배합해서 사용하고, 그리고 본 발명에 따른 소결광의 제조에 있어서는, 상기와 같이 해서 얻어진 조립 소결원료를 사용하여 소결하는 것을 특징으로 하고 있다.The present invention provides a raw material for granulation sinter using a raw material for sintering containing iron ore in powder form for the above-described problem to be solved, and furthermore, using the raw material for granulated sinter to produce sintered ore to suggest a way. That is, with regard to the production of the raw material for granulation sinter first, paying attention to the nuclear branch index to be described later, powdered iron ore having this nuclear branch index of 2.0 or more is mixed and used in the raw material for sintering, and the production of sintered ore according to the present invention In the above, it is characterized in that sintering is performed using the raw material for granulation sinter obtained as described above.

즉, 본 발명은, 첫째로, 분립상 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 조립하여 조립 소결원료로 할 때에, 그 분립상 철광석으로서, 아래에 정의하는 핵분지수;That is, the present invention is, first, when granular sintering raw material containing granular iron ore is granulated into granular sintered raw material, as the granular iron ore, the nuclear branching index defined below;

핵분지수(-)={(+1㎜의 입자 비율)+(-20㎛의 입자 비율)}/(-500㎛의 입자 비율)Nuclear branching index (-) = {(Particle ratio of +1 mm) + (Particle ratio of -20 μm)}/(Particle ratio of -500 μm)

이 2.0 이상을 나타내는 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법을 제안한다.We propose a method for producing a raw material for granulation sinter, characterized in that using those having a value of 2.0 or higher.

또한, 본 발명은, 둘째로, 분립상 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 조립하고, 얻어진 그 조립 소결원료를 소결기에서 소성하는 것에 의해 소결광을 제조하는 방법에 있어서, 상기 조립 소결원료로서, 아래에 정의하는 핵분지수;In addition, the present invention, secondly, in a method for producing sintered ore by granulating a sintering blending raw material containing granular iron ore, and sintering the obtained granulated sintering raw material in a sintering machine, as the granulated sintering raw material, nuclear branch index as defined in;

핵분지수(-)={(+1㎜의 입자 비율)+(-20㎛의 입자 비율)}/(-500㎛의 입자 비율)Nuclear branching index (-) = {(Particle ratio of +1 mm) + (Particle ratio of -20 μm)}/(Particle ratio of -500 μm)

이 2.0 이상을 나타내는 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 소결광의 제조 방법을 제안한다.The manufacturing method of the sintered ore characterized by using the thing which shows this 2.0 or more is proposed.

더구나, 본 발명에서는 또한, 아래의 구성;Moreover, in the present invention also, the following configuration;

(1) 상기 조립 소결원료는, 바인더로 생석회를 사용하여 조립된 것인 것,(1) The granulated raw material for sintering is one that is granulated using quicklime as a binder,

(2) 상기 소결 배합원료 및 생석회를 사용하여 조립 소결원료를 제조할 때에, 그 생석회는, 조립 후반에 외장(外裝) 첨가하는 것,(2) When the raw material for granulation sinter is produced using the raw material for sintering and quicklime, the quicklime is added externally in the latter half of granulation;

(3) 상기 소결 배합원료 중의 분립상 철광석은, 적어도 그 일부는, -20㎛ 크기의 입자를 30mass% 이상 포함하는 것인 것,(3) the granular iron ore in the raw material for sintering, at least a portion of which contains 30 mass% or more of particles having a size of -20 μm;

이, 더 바람직한 실시형태이다.This is a more preferable embodiment.

본 발명에 따르면, +1㎜, -20㎛, -500㎛의 분립상 철광석의 배합 비율을 나타내는 핵분지수를, 2.0 이상이라고 하는 적합한 범위 내로 하는 것, 및 바인더로 생석회를 외장 첨가하는 것을 주로 하는 방법의 채용 등에 의해, 미분 철광석의 다량 배합 하에서도 더욱 높은 조립성이 얻어지도록 함과 아울러, 최종적으로는 소결광의 생산성 향상에 기여할 수 있고, 이것에 의해 바람직한 조립 소결원료와 소결광의 제조 기술을 확립하여 제안할 수 있다.According to the present invention, the nuclear branching index representing the blending ratio of granular iron ore of +1 mm, -20 μm, and -500 μm is within a suitable range of 2.0 or more, and quicklime is added externally as a binder. By adopting a method, etc., higher granulation properties can be obtained even under a large amount of finely divided iron ore, and ultimately, it can contribute to improving the productivity of sintered ore, thereby establishing a preferable granulated sintered raw material and manufacturing technology for sintered ore can be suggested.

[도 1] 미분 비율이 다른 첨가 철광석의 입도(粒度)와 풍량(風量)의 관계를 나타내는 도면이다.
[도 2] -63㎛ 입자의 비율과 최대 부착력의 관계를 나타내는 도면이다.
[도 3] -20㎛ 입자의 비율과 최대 부착력의 관계를 나타내는 도면이다.
[도 4] -500㎛의 비율과 조립 입자 지름의 관계를 나타내는 도면이다.
[도 5] -20㎛의 비율과 소결 생산율의 관계를 나타내는 도면이다.
[도 6] 핵분지수와 소결 생산율의 관계를 나타내는 도면이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the relationship between the particle size and air volume of the additive iron ore from which the fine powder ratio differs.
[Fig. 2] It is a diagram showing the relationship between the ratio of -63 μm particles and the maximum adhesive force.
[Fig. 3] A diagram showing the relationship between the ratio of -20 μm particles and the maximum adhesion.
Fig. 4 is a diagram showing the relationship between the ratio of -500 μm and the diameter of the granulated particles.
5 is a diagram showing the relationship between the ratio of -20 μm and the sintering production rate.
6 is a diagram showing the relationship between the nuclear branch index and the sinter production rate.

발명자들은, 「소결 배합원료」를 조립하여 「조립 소결원료」를 제조함에 있어서, 우선 조립성에 미치는 원료(철광석)의 입도의 영향을 조사했다. 즉, 이 조사는, 각 입도로 선별한 철광석을 베이스의 배합으로 대체하여 행한 조립 시험 및 통기 시험이다. 실험의 원료로는, 아래의 표 1에 나타내는 원료(철광석 A∼D)를 사용했다(CW=결정수). 철광석 B는, 철광석 A를 분쇄해서 선별하여 -1㎜(1㎜ 미만)으로 한 것이며, 통기성(通氣性)을 제어하기 위해 일정량을 가하기 위한 것이다. 이 시험에서는, 특히, 조정광(粗精鑛)인 철광석 D를 분쇄하고, (63∼125/125∼250/250∼500/500∼1000)㎛의 체 눈으로 선별한 철광석을 첨가했다. 그리고 아래 표 2에 나타내는 바와 같이, 조정광의 입도의 영향을 조사하기 위해, 베이스 배합으로서, 그 철광석 D를 포함하지 않은 것(배합 6)에 관해서도 상기의 시험을 행했다.The inventors first investigated the influence of the particle size of the raw material (iron ore) on the granulation property in granulating the "sintering blending raw material" and manufacturing the "granulated sintering raw material". That is, this investigation is a granulation test and air permeation test performed by substituting the iron ore selected for each particle size with the formulation of the base. As raw materials for the experiment, raw materials (iron ore A to D) shown in Table 1 below were used (CW = water of crystallization). The iron ore B is a thing in which the iron ore A was grind|pulverized and sorted into -1 mm (less than 1 mm), and it is for adding a certain amount in order to control air permeability. In this test, in particular, iron ore D, which is a coordinating ore, was crushed, and iron ore selected through a sieve of (63-125/125-250/250-500/500-1000) μm was added. And as shown in Table 2 below, in order to investigate the influence of the particle size of the conditioning ore, the said test was done also about the thing which did not contain the iron ore D as a base formulation (formulation 6).

Figure 112021140463432-pat00001
Figure 112021140463432-pat00001

Figure 112021140463432-pat00002
Figure 112021140463432-pat00002

상기의 각 시험에 있어서는, 각각의 소결 배합원료를 콘크리트 믹서로 3분간 혼합하고, 그 후, 물을 첨가하여 조립을 행하고, 또한, 얻어진 조립 입자를 150㎜φ, 380㎜H의 원통 용기에 넣어, 부압(負壓) 700㎜aq의 조건으로 통기성을 나타내는 풍량 측정을 행했다. 또한, 이 시험에서는, 조립물(造粒物)의 수분은, 6∼10mass% 범위에서 변경하여, 배합마다 가장 통기가 좋았던 때의 수분을 사용하는 것으로 하며, 배합 1∼5는, 모든 첨가 입도에서 8mass%가 최적이고, 배합 6에서는 9mass%가 최적이었다. 또한, 배합 6의 것은 적정한 조립 수분이 증가했지만, 그 이유는, 결정수(結晶水)가 많은 철광석 C를 많이 사용했기 때문이었다. 결정수가 많은 철광석은, 일반적으로 기공(氣孔)이 많아, 조립시에 철광석 내부로 수분이 침투하여, 치밀한 철광석보다 많은 수분이 필요해진다. 또한, 배합 1∼5에 관해서는, 입도는 다르지만, 철광석 종(種)이 변해 있지 않기 때문에, 적정 수분이 변화하지 않았다.In each of the above tests, each raw material for sintering was mixed with a concrete mixer for 3 minutes, then water was added to perform granulation, and the obtained granulated particles were placed in a 150 mmφ, 380 mmH cylindrical container. , the air volume showing air permeability was measured under the conditions of a negative pressure of 700 mmaq. In addition, in this test, the moisture of the granulated material is changed in the range of 6 to 10 mass%, and it is assumed that the moisture at the time of the best ventilation for each formulation is used, and formulations 1 to 5 are all added particle sizes. 8 mass% was optimal, and in formulation 6, 9 mass% was optimal. Moreover, although the thing of the formulation 6 increased the appropriate granulation water|moisture content, the reason was because the iron ore C with much crystal water was used a lot. Iron ore with a large number of crystals generally has many pores, and moisture penetrates into the iron ore during granulation, requiring more moisture than dense iron ore. In addition, regarding formulations 1 to 5, although the particle size was different, since the iron ore species did not change, the appropriate moisture did not change.

그 결과, 통기성 시험에서는, 도 1에 나타내는 바와 같이, -63㎛(63㎛ 미만)의 것은, 통기성이 베이스 배합 6보다 좋은 결과가 되었다. 그러나 +63㎛의 입도의 것은 통기성의 악화를 초래하는 것이 판명되었다. 따라서, +63㎛의 입자를 배합하는 것은 조립성의 저하, 나아가서는 통기성에 악영향이 나타내는 것이 판명되었다. 이 점에서 그렇다면, -63㎛의 입자의 배합을 증가시키는 것은, 통기성의 개선으로 이어진다고 생각할 수 있다. 이상을 정리하면, -1㎜(-1000㎛)의 입자를 배합할 때는, -63㎛의 입자, 즉 미분 철광석의 배합을 증가시키는 것이 통기성의 개선에 유효하다고 말할 수 있다.As a result, in the air permeability test, as shown in FIG. 1, the thing of -63 micrometer (less than 63 micrometers) resulted in air permeability better than the base formulation 6. However, it turned out that the thing of the particle size of +63 micrometer causes deterioration of air permeability. Therefore, it was found that blending the particles of +63 mu m had a bad influence on the fall of granulation properties and, by extension, on air permeability. In this respect, it can be considered that increasing the blending of particles of -63 μm leads to improvement of air permeability. Summarizing the above, it can be said that when mixing -1 mm (-1000 μm) particles, increasing the mixing of -63 μm particles, that is, finely divided iron ore is effective for improving air permeability.

그런데 철광석 등의 조립 현상은, 핵 입자가 되는 분립상 철광석의 표면에 미분 철광석이 순차적으로 부착해 가는 현상이다. 따라서, 조립은 핵 입자 표면에의 미분 철광석의 부착력이 중요해진다. 그래서 조립에 영향을 미치는 부착력을 측정하기 위한 전단(剪斷) 시험을 행했다. 이 시험은, 500㎛의 체로 선별한 -500㎛의 분철광석을 고정 금형과 가동(可動) 금형을 맞춘 용기(43㎜φ) 내에 장입하여, 상부의 피스톤에 의해, 200kgf로 압축하고, 그 후, 수직 응력을 저하시키면서, 가동부(可動部)를 풀 게이지로 수평방향으로 인장(引張)하는 것에 의해, 수직 응력에 따른 전단 응력을 측정하는 것에 의해 행했다. 여기서, 부착력은, 수직 응력이 0kgf이 되었을 때의, 전단 응력을 이용했다. 시험은, 표 3 중의 철광석 A, 철광석 C∼F에 관해서 행했다. 시료의 입도는, -500㎛로 선별한 것과, 63∼125㎛로 맞춘 샘플을 각 철광석마다 평가하고, 또한 철광석 D를 분쇄한 샘플에 관해서도 평가했다.However, the granulation phenomenon of iron ore and the like is a phenomenon in which fine iron ore is sequentially attached to the surface of the granular iron ore that becomes the nucleus particle. Therefore, in the granulation, the adhesion of the pulverized iron ore to the surface of the nuclear particle becomes important. Therefore, a shear test for measuring the adhesive force affecting the assembly was performed. In this test, -500 μm powder iron ore selected through a 500 μm sieve is charged into a container (43 mmφ) fitted with a fixed mold and a movable mold, and is compressed to 200 kgf by an upper piston, and then , by measuring the shear stress corresponding to the vertical stress by pulling the movable part in the horizontal direction with a full gauge while decreasing the vertical stress. Here, as the adhesive force, shear stress when the normal stress was set to 0 kgf was used. The test was performed about iron ore A and iron ore C-F in Table 3. The particle size of the sample was evaluated for each iron ore, a sample selected to be -500 µm and a sample set to a size of 63 to 125 µm, and also the sample obtained by grinding iron ore D was evaluated.

그 결과, 아래 표 3, 도 2, 도 3에 나타내는 바와 같이, -63㎛ 또는 -20㎛의 비율(mass%)이 상승함에 따라서, 철광석의 부착력(kPa)은 증가하는 것이 판명되었다. 여기서, -63㎛, -20㎛의 비율은 철광석(-500㎛)을 선별한 것, 63∼125㎛로 맞춘 것, 철광석 D를 분쇄한 것의 입도를 레이저 산란·분산 측정법으로 측정하여 얻은 결과이다. 특히, -63㎛ 및 -20㎛의 비율과 부착력에 관해서, 2차 함수를 이용하여 다중 회귀 분석을 행한바, 상관계수(相關係數)가 -63㎛의 경우, 0.93이었던바, -20㎛에서는 0.98이고, -20㎛의 입자의 비율 쪽이, 부착력에 대한 기여가 큰 것이 판명되었다.As a result, as shown in Table 3, Fig. 2, and Fig. 3 below, as the ratio (mass%) of -63 μm or -20 μm increased, it was found that the adhesion force (kPa) of iron ore increased. Here, the ratios of -63 μm and -20 μm are results obtained by measuring the particle size of iron ore (-500 μm) selected, adjusted to 63 to 125 μm, and crushed iron ore D by laser scattering/dispersion measurement. . In particular, regarding the ratio and adhesion of -63 μm and -20 μm, multiple regression analysis was performed using a quadratic function, and the correlation coefficient was 0.93 in the case of -63 μm. At -20 μm, the correlation coefficient was 0.93. It was 0.98, and it was found that the proportion of particles of -20 µm had a larger contribution to the adhesion force.

또한, 철광석의 입경(粒徑)을 맞춘 시험 결과로부터, 철광석의 품목이 변해도, -20㎛이 없으면 부착력은 증가하지 않는 것도 판명되었다. 이 점, 종래의 발명(일본 특개 2008-261016호 공보)에서는, 분쇄했을 때에, 괴싸이트(goethite) 또는 카올리나이트(kaolinite)가 선택적으로 분쇄됨으로써, 부착력에의 기여율이 높다고 생각되고 있었지만, 본 발명에서는, 철광석의 입도를 미세하게 함으로써, 괴타이트, 카올리나이트가 0.1mass% 이하(XRD로 측정)의 철광석 D에서도 부착력이 크게 증가하는 것을 발견했다.Moreover, from the test result matching the particle diameter of iron ore, even if the item of iron ore was changed, it also became clear that adhesive force does not increase unless there is -20 micrometers. In this respect, in the conventional invention (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-261016), when pulverized, goethite or kaolinite is selectively pulverized, so that the contribution to adhesion is high, but in the present invention , found that, by making the grain size of the iron ore fine, the adhesion strength was significantly increased even in iron ore D having a goetite and kaolinite content of 0.1 mass% or less (measured by XRD).

Figure 112021140463432-pat00003
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다음으로, -20㎛의 비율을 변화시킨 조립 시험, 소결 시험을 실시했다. 이 시험에서는, 세립(細粒)의 철광석이지만 -20㎛의 것이 적은 철광석 G와 분쇄 처리를 실시한 철광석 H에 관해서 시험을 행했다. 시험의 조건 및 결과에 관해서는, 아래 표 4에 나타내는 바와 같다. 또한, 철광석 A의 배합에 관해서는, 케이스 1과 케이스 2에서는 핵(核)·분율(粉率)을 바꾸고, 또한, 염기도(鹽基度)는 2.1이 되도록 하고, SiO2도 일정하게 되도록 해서 시험을 행했다. 시험의 실시에 있어서는, 샘플을 드럼 믹서로 6분간 조립하고, 포트(pot, 鍋) 시험기를 사용하여 소성을 행했다. 소성 후의 신터 케이크(sinter cake)에 관해서는, 2m의 높이로부터 1회 떨어뜨렸을 때에, 입경이 +10㎜인 것을 성품(成品)으로 해서, 그 중량을 (신터 케이크 중량-상부광(床敷鑛) 중량)으로 나눈 값을 보류(步留, 수율)로 했다. 또한, 소결 생산율(t/(㎡·h))은, 성품 중량을 소성 시간 및 시험 포트의 단면적으로 나눈 값이다.Next, the granulation test and the sintering test which changed the ratio of -20 micrometers were implemented. In this test, although it is a fine-grained iron ore, it tested about the iron ore G and the iron ore H which performed the grinding|pulverization process with few -20 micrometers. The conditions and results of the test are as shown in Table 4 below. In addition, regarding the formulation of iron ore A, in Case 1 and Case 2, the nucleus and fraction are changed, and the basicity is set to 2.1, and SiO 2 is also made constant. The test was done. In implementation of the test, the sample was granulated for 6 minutes with a drum mixer, and baking was performed using the pot tester. Regarding the sinter cake after baking, when it is dropped once from a height of 2 m, a particle having a particle size of +10 mm is taken as a product, and the weight is (sinter cake weight - top light) ) weight) was taken as retention (yield). In addition, the sintering production rate (t/(m 2 ·h)) is a value obtained by dividing the product weight by the firing time and the cross-sectional area of the test pot.

Figure 112021140463432-pat00004
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도 4에 나타내는 바와 같이, -20㎛가 많은 케이스 1에서는, 통상은 조립이 곤란하다고 생각되고 있는 미분(-500㎛)이 증가해도 조립 입자 지름은 증가하는 한편, -20㎛가 적은 케이스 2에서는, 미분의 증가에 의해, 조립 입자 지름이 작아지는 것을 알았다. 그러나 조립 입자 지름이 커지는 케이스 1에서는, -20㎛가 증가하여 조립 입자가 커짐에도 불구하고, 도 5에 나타내는 바와 같이, 소결에서의 생산율이 저하하는 것이 분명해졌다.As shown in Fig. 4, in Case 1 with a large number of -20 µm, the granulated particle diameter increases even if the fine powder (-500 µm), which is normally considered difficult to granulate, increases, while in Case 2, where -20 µm is small. , it was found that as the fine powder increased, the granulated particle diameter decreased. However, in case 1 in which the granulated particle diameter was increased, it became clear that the production rate in sintering decreased as shown in Fig. 5 despite the increase in -20 mu m to increase the granulated particle size.

일반적으로, 핵 입자와 미분으로 이루어지는 철광석(원료)을 조립하여 얻어지는 조립 소결원료(의사 입자)는, 미분이나 핵 입자보다 약간 작은 입자가 핵 입자의 주위에 부착(피복)된 구조를 취하는 것이 보통이다. 이러한 조립 소결원료(의사 입자)는, 소결기(燒結機)의 습윤대(濕潤帶)에서는, 표면의 피복층 부분이 수분을 흡수하기 때문에, 강도가 저하하여 분화(粉化)하기 쉬워지며, 이 일로, 충전층(소결원료장입층) 중의 공극을 감소시켜, 통기를 저해하는 일이 있다. 그 해결을 위해서는, 습윤대에서의 조립 소결원료의 강도 유지가 중요해진다.In general, the granular sintered raw material (pseudo-particles) obtained by granulating iron ore (raw material) composed of nuclear particles and fine powder has a structure in which fine powder or particles slightly smaller than the nuclear particles are attached (coated) around the core particles. am. In the wet zone of the sintering machine, in such a granulated raw material for sinter (pseudo-particles), since the surface coating layer part absorbs moisture, the strength decreases and it becomes easy to differentiate, and this As a result, the voids in the filling layer (sintered material charging layer) may be reduced, thereby inhibiting ventilation. In order to solve the problem, it is important to maintain the strength of the raw material for granulation sinter in the wet zone.

습윤대에 있어서의 상기 조립 소결원료의 강도 유지의 방법으로는, 습윤대에서도 붕괴하지 않는 골재(骨材)(+1㎜ 핵 입자)를, 미분량(微粉量)에 대하여 감소하지 않도록 하는 것, 내지는 오히려, 증가시키는 쪽이 유효하며, 이 일에 의해 통기성의 개선을 도모할 수 있게 된다. 즉, +1㎜(1㎜ 이상)의 입자는, 조립시는 이것이 핵 입자가 되어 조립 작용을 촉진하고, 게다가, 입자 자체가 크기 때문에, 소결시에는 통기성을 향상시키는 작용을 담당한다. 또한, 소결원료장입층 중에 있어서는, 수분이 증가하여, 조립 입자의 강도가 저하하는 습윤대와, 조립 소결원료가 녹는 용융대(溶融帶)에서 통기 저항이 커지지만, +1㎜의 골재 입자가 존재함으로써 통기성의 저하를 억제하는 작용이 된다.As a method of maintaining the strength of the granulated sintered raw material in the wet zone, the aggregate that does not collapse even in the wet zone (+1 mm nuclear particles) does not decrease with respect to the fine amount. , or rather, it is effective to increase it, and it becomes possible to aim at the improvement of air permeability by this. That is, particles of +1 mm (1 mm or more) become nuclear particles during granulation to promote the granulation action, and since the particles themselves are large, they serve to improve air permeability during sintering. In addition, in the sintering raw material loading layer, the ventilation resistance increases in the wet zone where the strength of granulated particles decreases due to increased moisture and in the melting zone where the granulated sintering raw material melts, but aggregate particles of +1 mm By being present, it becomes the action of suppressing the fall of air permeability.

한편, -500㎛의 입자는, 이것이 조립 입자의 일부가 될 때에 습윤대에서 슬러리(slurry) 모양이 되기 쉽고, 또한 용융대에서는, 세립이기 때문에 녹기 쉬워, 통기 저항을 증대시키는 요인이 된다.On the other hand, particles of -500 µm tend to form a slurry in the wet zone when they become part of the granulated particles, and in the molten zone, because they are fine, are easily melted, which increases the ventilation resistance.

이 점에 관해서, 발명자들은, 조립시에 핵이 되고 또 소결시에는 골재가 되는 +1㎜의 입자의 비율과, 조립에 기여하는 -20㎛의 입자의 비율의 합을, 통기성에 악영향을 주는 -500㎛의 입자 비율로 나눈 값인 아래의 핵분지수(-)로 정리할 수 있는 것을 알았다. 즉, 그 핵분지수는 아래 식(1)로 나타낼 수 있다.In this regard, the inventors found that the sum of the ratio of particles of +1 mm that becomes nuclei at the time of granulation and aggregates at the time of sintering and the ratio of particles of -20 μm that contributes to granulation, which adversely affects air permeability It was found that it can be summarized by the following nuclear branching index (-), which is a value divided by the particle ratio of -500 μm. That is, the nuclear branch index can be expressed by Equation (1) below.

[식 1][Equation 1]

핵분지수(-)={(+1㎜의 입자 비율)+(-20㎛의 입자 비율)}/(-500㎛의 입자 비율)Nuclear branching index (-) = {(Particle ratio of +1 mm) + (Particle ratio of -20 μm)}/(Particle ratio of -500 μm)

도 6은, 상기 핵분지수와 소결 생산율의 관계를 나타냈다. 이 도면으로부터도 판명되는 바와 같이, 또한, 나중에 설명하는 실시예로부터도 분명한 바와 같이, 악영향을 주는 -500㎛의 입자에 대한, +1㎜ 및 -20㎛의 입자 비율의 합을 1.8 이상, 바람직하게는 1.9 이상으로 하는 것, 특히 2.0 이상으로 함으로써, -500㎛ 입자 비율이 높은 경우라도, 바람직한 소결성 유지를 위한 조립 소결원료의 제조가 가능한 것을 발견했다.6 shows the relationship between the nuclear branching index and the sintering production rate. As is clear from this figure, and as is also clear from the examples described later, the sum of the ratios of particles of +1 mm and -20 μm to particles of -500 μm that exerts a bad influence is 1.8 or more, preferably It has been found that, by setting it to 1.9 or more, particularly 2.0 or more, it is possible to produce a coarse-grained raw material for sintering for maintaining desirable sinterability even when the particle ratio of -500 µm is high.

또한, 본 발명에서는, 소결기 상의 소결원료장입층의 습윤대에 있어서의 영향을 억제하기 위해, 드럼 믹서에 의한 조립 처리 과정의 후반(後半)에서, 바인더로서 생석회를 외장(外裝) 첨가하는 방법을 채용한다. 또한, 조립 처리 과정에서, 바인더로서 생석회를 외장 첨가하는 것에는 두 가지 효과가 있다. 그 중 하나는, 물과 미반응의 CaO를 남겨 두어, 습윤대에서 수분을 흡수하는 작용이며, 의사 입자가 슬러리화하는 것을 억제하는 데에 유효하다. 그리고 다른 하나는, 물과 반응한 Ca(OH)2가 의사 입자의 외면측(外面側)에 있음으로써, 이것이 배(排)가스 중의 CO2와 반응하여, 미세한 CaCO3를 생성하고, 그 때문에 의사 입자 표면에 강고(强固)한 층이 형성되어, 습윤대에서도 손상되기 어려운 충전층(소결원료장입층)의 형성이 가능해지는 것이다.In addition, in the present invention, in order to suppress the influence on the wet zone of the sintering raw material charging layer on the sintering machine, quicklime is externally added as a binder in the second half of the granulation process by the drum mixer. adopt a method Also, during the granulation process, external addition of quicklime as a binder has two effects. One of them is the action of absorbing moisture in the wet zone by leaving water and unreacted CaO, and is effective in suppressing the formation of slurries of pseudo-particles. And the other is that Ca(OH) 2 reacted with water is on the outer side of the pseudo-particles, so it reacts with CO 2 in the exhaust gas to produce fine CaCO 3 , and for that reason A strong layer is formed on the surface of the pseudo-particles, making it possible to form a filling layer (sintered material charging layer) that is not easily damaged even in a wet zone.

실시예Example

[예 1][Example 1]

이 실시예에서는, 아래 샘플(염기도: 2.0, SiO2: 5.0mass%)을, 드럼 믹서로 6분간 조립하고, 포트 시험기(鍋試驗機)를 사용하여 소결을 행했다. 소결 후의 신터 케이크를 2m의 높이로부터 1회 떨어뜨렸을 때, 입경이 +10㎜인 것을 성품으로 하여, 그 중량을 (신터 케이크 중량-상부광 중량)으로 나눈 값을 보류로 했다. 소결 생산율(t/(㎡·h))은, 성품 중량을 소성 시간 및 시험 포트의 단면적으로 나눈 값으로 했다.In this Example, the following sample (basicity: 2.0 , SiO2:5.0 mass%) was granulated with a drum mixer for 6 minutes, and it sintered using the pot tester. When the sinter cake after sintering was dropped once from a height of 2 m, the value obtained by dividing the weight by (sinter cake weight - top light weight) was taken as a property with a particle diameter of +10 mm. The sintering production rate (t/(m 2 ·h)) was defined as the value obtained by dividing the product weight by the firing time and the cross-sectional area of the test pot.

그 결과, 표 5, 도 6에서 나타내는 바와 같이, 악영향을 주는 -500㎛의 입자에 대해, +1㎜ 및 -20㎛의 입자 비율의 합을 2.0배∼2.3배로 한 케이스 1-1, 케이스 3-1, 케이스 3-3에서는, -500㎛ 입자 비율이 높은 상태의 미분 철광석이 들어간 것이라도, 다른 케이스 1-2, 1-3, 3-2, 3-4에 비해 안정된 높은 소결 생산율을 유지할 수 있는 것이 확인되었다.As a result, as shown in Table 5 and Fig. 6, with respect to particles of -500 μm that exert a bad influence, the sum of the proportions of particles of +1 mm and -20 μm is 2.0 to 2.3 times, Case 1-1, Case 3 -1, Case 3-3 maintains a stable high sintering production rate compared to other Cases 1-2, 1-3, 3-2, 3-4, even if pulverized iron ore with a high -500 μm particle ratio is contained. It has been confirmed that

Figure 112021140463432-pat00005
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[예 2][Example 2]

이 실시예에서는, 생석회 첨가의 유무, 첨가의 시기에 관하여 검토한 결과를 설명한다. 아래 표 6에 나타내는 바와 같은 핵분지수는 각각 2.3, 2.2, 2.2로 한 것에 관해서, 생석회 없음의 예와, 생석회 있음(내장), 생석회 있음(외장)의 예에 관하여, 생산율에의 영향을 조사했다. 그 밖의 조건은 아래와 같다.In this example, the result of examination with respect to the presence or absence of addition of quicklime and the timing of addition will be described. The nuclear branching index as shown in Table 6 below was 2.3, 2.2, and 2.2, respectively, and the effect on the production rate was investigated for examples without quicklime, with quicklime (internal), and with quicklime (external). . Other conditions are as follows.

또한, 이 실시예에서는, 샘플(염기도: 2.1, SiO2: 4.7mass%)을, 드럼 믹서로 5분간 조립하고, 포트 시험기를 사용하여 소성을 행하고, 소결 후의 신터 케이크를 2m의 높이로부터 1회 떨어뜨렸을 때, 입경이 +10㎜인 것을 성품으로 하고, 그 중량을 (신터 케이크 중량-상부광 중량)으로 나눈 값을 보류로 하며, 소결 생산율(t/(㎡·h))은, 성품 중량을 소성 시간 및 시험 포트의 단면적으로 나눈 값으로 했다.In addition, in this Example, a sample (basicity: 2.1, SiO 2 : 4.7 mass%) was granulated with a drum mixer for 5 minutes, fired using a pot tester, and the sinter cake after sintering was once from a height of 2 m. When dropped, a particle having a particle diameter of +10 mm is taken as an element, and the value obtained by dividing the weight by (sinter cake weight - top light weight) is reserved, and the sintering production rate (t/(m2·h)) is the weight of the element was taken as a value obtained by dividing the firing time and the cross-sectional area of the test port.

그 결과를, 소결 생산율에 미치는 생석회 첨가의 유무에 의한 영향에 관하여 조사한바, 생석회를 첨가한 쪽이 좋은 결과를 나타냈다.When the result was investigated about the influence by the presence or absence of quicklime addition on the sintering production rate, the direction which added quicklime showed the better result.

이것은, 생석회에 의한 바인더 효과에 의해, 의사 입자의 냉간(冷間)에서의 강도가 상승하고, 또한, 소결시의 CO2에 의해, 습윤대에서의 충전층을 더 지지할 수 있었기 때문이라고 생각된다.This is thought to be because, due to the binder effect by quicklime, the strength in the cold state of the pseudo-particles increased, and the packed layer in the wet zone was further supported by CO 2 at the time of sintering. do.

Figure 112021140463432-pat00006
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또한, 이 시험에서는, 생석회를 외장하는 효과에 관해서도 검증했다. 즉, 아래 샘플(염기도 및 SiO2: 일정)을, 드럼 믹서로 5분간 조립하고, 포트 시험기를 사용하여 소결을 행했다. 생석회를 외장하는 경우는, 드럼 믹서의 조립 시간의 1/10 단계에서 생석회를 첨가하는 외장을 행하고, 그 후, 소성을 행했다. 소결 후의 신터 케이크를 2m 높이로부터 1회 떨어뜨렸을 때, 입경이 +10㎜인 것을 성품으로 하고, 그 중량을 (신터 케이크 중량-상부광 중량)으로 나눈 값을 보류로 하며, 소결 생산율(t/(㎡·h))은, 성품 중량을 소성 시간 및 시험 포트의 단면적으로 나눈 값으로 했다.In addition, in this test, the effect of covering quicklime was also verified. That is, the following sample (basicity and SiO2: constant) was granulated for 5 minutes with a drum mixer, and it sintered using the pot tester. When the quicklime was externally covered, quicklime was added at 1/10 of the granulation time of the drum mixer, and then calcined. When the sinter cake after sintering is dropped once from a height of 2 m, a particle diameter of +10 mm is taken as an attribute, and the weight divided by (sinter cake weight - top light weight) is reserved, and the sintering production rate (t/ (m2·h)) was defined as the value obtained by dividing the weight of the product by the firing time and the cross-sectional area of the test pot.

이 결과, 생석회는 외장함으로써, 내장했을 경우의 것보다 생산율이 좋아졌다. 즉, 미분을 넣었을 경우, 생석회를 외장함으로써 생산율이 더 향상되는 것을 알았다. 또한, 생석회 첨가의 경우, 생산율은, [예 1]의 것에 비해 큰 것은, 생석회 첨가의 효과인 것이 확인되었다.As a result, the production rate of quicklime was improved by exteriorizing the quicklime compared to the case of incorporating it. That is, it was found that, when fine powder was added, the production rate was further improved by externalizing quicklime. In addition, in the case of adding quicklime, it was confirmed that the production rate was larger than that of [Example 1] due to the effect of adding quicklime.

Claims (6)

분립상(粉粒狀) 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 조립(造粒)하여 조립 소결원료로 할 때에, 그 소결 배합원료는, -500㎛(500㎛ 미만)의 입자 비율이 30mass% 초과이고, +1㎜(1㎜ 이상)의 입자 비율이 58mass% 이하이며, 아래에 정의하는 핵분지수(核粉指數)가 2.0 이상을 나타내는 것인 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법.
- 아래 -
핵분지수={(+1㎜(1㎜ 이상)의 입자 비율)+(-20㎛(20㎛ 미만)의 입자 비율)}/(-500㎛(500㎛ 미만)의 입자 비율)
When a sintering blending raw material containing powdered or granular iron ore is granulated to obtain a granulated sintered raw material, the sintering blended raw material has a particle ratio of -500㎛ (less than 500㎛) exceeding 30 mass%; , +1 mm (1 mm or more) particle ratio is 58 mass% or less, and a nuclear branching index defined below (核粉指數) is a method of manufacturing a raw material for granulation, characterized in that it represents 2.0 or more.
- under -
Nuclear branching index = {(Ratio of particles of +1 mm (1 mm or more)) + (Ratio of particles of -20 μm (less than 20 μm))}/(Ratio of particles of -500 μm (less than 500 μm))
청구항 1에 있어서,
상기 조립 소결원료는, 바인더로서 생석회를 사용하여 조립된 것인 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The granulated sintered raw material is a method of manufacturing a granulated sintered raw material, characterized in that it is granulated using quicklime as a binder.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 소결 배합원료 및 생석회를 사용하여 조립 소결원료를 제조할 때에, 그 생석회는, 조립 후반에 외장(外裝) 첨가하는 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법.
The method according to claim 1 or 2,
When the raw material for granulation sinter is manufactured using the raw material for sintering and quicklime, the quicklime is externally added in the latter half of granulation.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 소결 배합원료 중의 분립상 철광석은, 적어도 그 일부는, -20㎛(20㎛ 미만) 크기의 입자를 30mass% 이상 포함하는 것인 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법.
The method according to claim 1 or 2,
The granular iron ore in the raw material for sintering, at least a part of it, a method for producing a granulated sinter raw material, characterized in that it contains 30 mass% or more of particles having a size of -20 µm (less than 20 µm).
청구항 3에 있어서,
상기 소결 배합원료 중의 분립상 철광석은, 적어도 그 일부는, -20㎛(20㎛ 미만) 크기의 입자를 30mass% 이상 포함하는 것인 것을 특징으로 하는 조립 소결원료의 제조 방법.
4. The method according to claim 3,
The granular iron ore in the raw material for sintering, at least a part of it, a method for producing a granulated sinter raw material, characterized in that it contains 30 mass% or more of particles having a size of -20 µm (less than 20 µm).
분립상 철광석을 포함하는 소결 배합원료를 조립하고, 얻어진 그 조립 소결원료를 소결기(燒結機)에서 소성하는 것에 의해 소결광(燒結鑛)을 제조하는 방법에 있어서,
상기 소결 배합원료는, -500㎛(500㎛ 미만)의 입자 비율이 30mass% 초과이고, +1㎜(1㎜ 이상)의 입자 비율이 58mass% 이하이며, 아래에 정의하는 핵분지수가 2.0 이상을 나타내는 것인 것을 특징으로 하는 소결광의 제조 방법.
- 아래 -
핵분지수={(+1㎜(1㎜ 이상)의 입자 비율)+(-20㎛(20㎛ 미만)의 입자 비율)}/(-500㎛(500㎛ 미만)의 입자 비율)
A method for producing sintered ore by granulating a raw material for sintering containing granular iron ore, and calcining the obtained granulated raw material for sinter in a sintering machine,
The sintering blending raw material has a particle ratio of -500 μm (less than 500 μm) greater than 30 mass%, a particle ratio of +1 mm (1 mm or more) is 58 mass% or less, and a nuclear branching index defined below is 2.0 or more. The manufacturing method of sintered ore characterized in that it shows.
- under -
Nuclear branching index = {(Ratio of particles of +1 mm (1 mm or more)) + (Ratio of particles of -20 μm (less than 20 μm))}/(Ratio of particles of -500 μm (less than 500 μm))
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