KR102390856B1 - 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈 - Google Patents

접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈 Download PDF

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노리히코 사토
가나 후쿠야마
모토아키 이소카와
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미츠이·다우 폴리케미칼 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 수지 조성물은, 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재를 형성하기 위해 이용되는 수지 조성물로서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 포함하고, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함한다.

Description

접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈
본 발명은, 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈에 관한 것이다.
접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재로서는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머에 의해 구성된 막이 알려져 있다.
이와 같은 접합 유리 중간막에 관한 기술로서는, 예를 들면, 특허 문헌 1(일본공표특허 특표2009-512763호 공보)에 기재된 것을 들 수 있다.
특허 문헌 1에는, 0.25㎜ 이상의 두께를 가짐과 함께, 부분적으로 중화된 α, β-에틸렌성 불포화 카르본산을 도입하고 있는 아이오노머 또는 아이오노머 블렌드를 포함하는 적어도 1개의 층을 가지는 고분자 시트로서, 상기 아이오노머 또는 아이오노머 블렌드가 상기 α, β-에틸렌성 불포화 카르본산의 중화의 전량을 기준으로 하여 약 1~약 60%의 범위의 양으로 1종 이상의 1가 금속의 이온과, 약 40~약 99%의 범위의 양으로 1종 이상의 다가 금속의 이온을 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 시트가 기재되어 있다.
일본공표특허 특표2009-512763호 공보
접합 유리 중간막의 각종 특성에 대해서 요구되는 기술 수준은, 점점 높아지고 있다. 본 발명자들은, 접합 유리 중간막에 관하여, 이하와 같은 과제를 발견했다.
우선, 특허 문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은, 1가 금속 이온 및 다가 금속 이온의 양방을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머에 의해 구성된 접합 유리 중간막은 내수성이 양호하지만, 광학 특성과 유리 접착 성능이 충분히 만족스러운 것은 아니었다.
여기서, 본 발명자들의 검토에 의하면, 아이오노머를 구성하는 1가 금속 이온의 비율을 높이면, 이와 같은 접합 유리 중간막의 광학 특성이 어느 정도 향상되는 것이 명백해졌다. 그러나, 아이오노머를 구성하는 1가 금속 이온의 비율을 높이면, 이번에는 접합 유리 중간막의 내수성이 악화되고, 또한 유리 접착성의 개선도 어려웠다.
즉, 본 발명자들은, 아이오노머로 이루어지는 접합 유리 중간막의 광학 특성과 내수성과의 사이에는, 트레이드오프의 관계가 존재하고, 그 트레이드오프의 관계는 아이오노머 중의 1가 금속 이온과 다가 금속 이온과의 비율을 조정하는 것 만으로는 충분히 개선할 수 없는 것을 명백히 하고, 추가로 광학 특성 및 내수성을 양립하면서 유리 접착성을 양호하게 하는 것이 매우 곤란한 것을 명백히 했다. 즉, 본 발명자들은, 종래의 아이오노머로 이루어지는 접합 유리 중간막에는, 광학 특성 및 내수성을 밸런스 좋게 향상시키고, 또한 유리 접착성을 양호하게 한다고 하는 관점에 있어서, 개선의 여지가 있는 것을 발견했다.
또한, 태양 전지 봉지재도 상기 접합 유리 중간막과 마찬가지의 과제가 있었다.
본 발명은 상기 사정을 고려하여 이루어진 것으로, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스가 우수하고, 또한 유리 등과의 접착성이 우수한 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위해 예의 검토를 거듭했다. 그 결과, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 아이오노머를 이용함으로써, 상기 트레이드오프의 관계를 개선할 수 있어, 광학 특성 및 내수성을 밸런스 좋게 향상시킬 수 있고, 또한 유리 등으로의 접착성을 양호하게 할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈이 제공된다.
[1]
접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재를 형성하기 위해 이용되는 수지 조성물로서,
에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 포함하고,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 수지 조성물.
[2]
상기 [1]에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 다가 금속 이온이 제 1 다가 금속 이온 및 상기 제 1 다가 금속 이온과는 상이한 제 2 다가 금속 이온을 포함하고,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 상기 제 1 다가 금속 이온에 대한 상기 제 2 다가 금속 이온의 몰비가 0.10 이상 10.0 이하인 수지 조성물.
[3]
상기 [1] 또는 [2]에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 다가 금속 이온이 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 아연 이온, 알루미늄 이온, 티탄 이온, 바륨 이온, 베릴륨 이온, 스트론튬 이온, 구리 이온, 카드뮴 이온, 수은 이온, 주석 이온, 납 이온, 철 이온, 코발트 이온 및 니켈 이온으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하는 수지 조성물.
[4]
상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 1가 금속 이온을 실질적으로 포함하지 않는 수지 조성물.
[5]
상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
실란커플링제 (B)를 추가로 포함하는 수지 조성물.
[6]
상기 [5]에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 실란커플링제 (B)가 아미노기를 가지는 실란커플링제를 포함하는 수지 조성물.
[7]
상기 [5] 또는 [6]에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 실란커플링제 (B)의 함유량이, 당해 수지 조성물의 전체를 100질량%로 하였을 때, 0.001질량% 이상 5질량% 이하인 수지 조성물.
[8]
상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 중화도가 5% 이상 95% 이하인 수지 조성물.
[9]
상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
하기 방법에 의해 측정되는 헤이즈가 1.0% 미만인 수지 조성물.
(방법)
상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지(保持), 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리의 헤이즈를 JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터에 의해 측정한다.
[10]
상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
하기 방법에 의해 측정되는 백탁부의 길이가 5㎜ 이하인 수지 조성물.
(방법)
상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리에 대하여, 90℃의 온수에 2시간 침지한다. 이어서, 상기 접합 유리의 단부(端部)에 생긴 백탁부에 있어서, 상기 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 상기 백탁부의 길이를 측정한다.
[11]
상기 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
하기 방법에 의해 측정되는 유리판에 대한 접착 강도가 10N/15㎜ 이상인 수지 조성물.
(방법)
상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.9㎜의 유리판의 비(非)주석면에 적층하고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 3분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 30분간 프레스를 행하여, 상기 막을 상기 유리판의 비주석면에 접착시킨다. 이어서, 인장 속도 100㎜/분으로 상기 막을 상기 유리판으로부터 떼어 내고, 최대 응력을 유리판에 대한 접착 강도(N/15㎜)로서 산출한다.
[12]
상기 [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)가, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과는 상이한 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A2)를 포함하는 수지 조성물.
[13]
상기 [1] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 불포화 카르본산이 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 적어도 일종을 포함하는 수지 조성물.
[14]
상기 [1] 내지 [13] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 있어서, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 구성하는 구성 단위의 전체를 100질량%로 하였을 때, 불포화 카르본산으로부터 유도되는 구성 단위가 5질량% 이상 35질량% 이하인 수지 조성물.
[15]
상기 [1] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 의해 구성된 층을 포함하는 접합 유리 중간막.
[16]
상기 [15]에 기재된 접합 유리 중간막에 있어서,
상기 수지 조성물에 의해 구성된 층을 적어도 1층 포함하는 다층 구성인 접합 유리 중간막.
[17]
상기 [16]에 기재된 접합 유리 중간막에 있어서,
중간층과 당해 중간층을 사이에 끼우도록 그 양면에 형성된 2개의 외층을 포함하는 3층 구성인 접합 유리 중간막.
[18]
상기 [15] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 접합 유리 중간막과,
상기 접합 유리 중간막의 양면에 마련된 투명 판상(板狀) 부재를 구비하는 접합 유리.
[19]
JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터에 의해 측정되는 헤이즈가 1.0% 미만인 상기 [18]에 기재된 접합 유리.
[20]
하기 방법에 의해 측정되는 백탁부의 길이가 5㎜ 이하인 상기 [18] 또는 [19]에 기재된 접합 유리.
(방법)
상기 접합 유리를 90℃의 온수에 2시간 침지한다. 이어서, 상기 접합 유리의 단부에 생긴 백탁부에 있어서, 상기 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 상기 백탁부의 길이를 측정한다.
[21]
상기 [1] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물에 의해 구성된 층을 포함하는 태양 전지 봉지재.
[22]
상기 [21]에 기재된 태양 전지 봉지재에 있어서,
상기 수지 조성물에 의해 구성된 층을 적어도 1층 포함하는 다층 구성인 태양 전지 봉지재.
[23]
상기 [22]에 기재된 태양 전지 봉지재에 있어서,
중간층과 당해 중간층을 사이에 끼우도록 그 양면에 형성된 2개의 외층을 포함하는 3층 구성인 태양 전지 봉지재.
[24]
상기 [21] 내지 [23] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 봉지재를 구성에 포함하는 태양 전지 모듈.
본 발명에 의하면, 접착성, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스가 우수한 접합 유리 중간막 및 태양 전지 봉지재를 실현할 수 있다.
상기 서술한 목적, 및 그 밖의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 서술하는 바람직한 실시 형태, 및 그에 부수되는 이하의 도면에 의해 더 명백해진다.
도 1은 본 발명과 관련된 실시 형태의 접합 유리의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여, 도면을 이용하여 설명한다. 도면은 개략도이며, 실제의 치수 비율과는 일치하고 있지 않다. 또한, 수치 범위의 「X~Y」는 특별히 언급하지 않으면, X 이상 Y 이하를 나타낸다. 또한, (메타)아크릴이란 아크릴 혹은 메타크릴을 의미한다.
1. 수지 조성물
도 1은, 본 발명과 관련된 실시 형태의 접합 유리(10)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)는, 접합 유리 중간막(11) 또는 태양 전지 봉지재를 형성하기 위해 이용되는 수지 조성물로서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 포함하고, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함한다.
본 발명자들의 검토에 의하면, 1가 금속 이온 및 다가 금속 이온의 양방을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머에 의해 구성된 접합 유리 중간막은 내수성이 양호하지만, 광학 특성과 유리 접착성이 충분히 만족스러운 것이 아닌 것이 명백해졌다.
또한, 본 발명자들의 검토에 의하면, 아이오노머를 구성하는 1가 금속 이온의 비율을 높이면, 이와 같은 접합 유리 중간막의 광학 특성이 어느 정도 향상되지만, 이번에는 접합 유리 중간막의 내수성이 악화되고, 또한 유리 접착성도 불충분한 것이 명백해졌다.
즉, 본 발명자들은, 아이오노머로 이루어지는 접합 유리 중간막의 광학 특성과 내수성과의 사이에는, 트레이드오프의 관계가 존재하고, 그 트레이드오프의 관계는 아이오노머 중의 1가 금속 이온과 다가 금속 이온과의 비율을 조정하는 것 만으로는 충분히 개선할 수 없는 것을 명백히 하고, 추가로 광학 특성 및 내수성을 양립하면서 유리 접착성을 양호하게 하는 것이 매우 곤란한 것을 명백히 했다. 즉, 본 발명자들은, 종래의 아이오노머로 이루어지는 접합 유리 중간막에는, 광학 특성 및 내수성을 밸런스 좋게 향상시키고, 또한 유리 접착성을 양호하게 한다고 하는 관점에 있어서, 개선의 여지가 있는 것을 찾아냈다.
또한, 태양 전지 봉지재도 상기 접합 유리 중간막과 마찬가지의 과제가 있었다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위해 예의 검토를 거듭했다. 그 결과, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 이용함으로써, 상기 트레이드오프의 관계를 개선할 수 있으며, 광학 특성 및 내수성을 밸런스 좋게 향상시킬 수 있고, 또한 유리 등으로의 접착성을 양호하게 할 수 있는 것을 찾아냈다.
즉, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)는 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 포함함으로써, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스를 양호하게 하고, 충분한 접착성을 실현할 수 있다.
이 이유는 명백하지 않지만, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함함으로써, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 있어서의 에틸렌쇄(鎖)의 결정이 크게 성장하는 것이 저해되어, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)가 가지는 양호한 내수성을 유지하면서, 광학 특성 및 접착 성능이 보다 향상하기 때문이라고 생각된다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의하면, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 대하여, 실란커플링제 (B)를 조합함으로써, 수지 조성물 (P)의 가공성(제막성)을 양호하게 유지하면서, 접착성, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스를 보다 한층 향상시킬 수 있다.
이에 따라, 외관이 우수하고, 또한, 접착성, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스가 보다 한층 우수한 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈을 얻을 수 있다.
이하, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 구성하는 각 성분에 대하여 설명한다.
<에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)>
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)는, 에틸렌과, 불포화 카르본산의 적어도 1종을 공중합한 중합체에 대하여, 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 수지이다. 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체로서는, 에틸렌과 불포화 카르본산을 포함하는 공중합체를 예시할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 불포화 카르본산으로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 2-에틸아크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 말레산, 무수 푸마르산, 무수 이타콘산, 말레산 모노 메틸, 말레산 모노 에틸 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 상기 불포화 카르본산은, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 생산성이나 위생성 등의 관점에서, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 적어도 일종을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 불포화 카르본산은 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 또한, 1종 단독 또는 2종 이상의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머에, 추가로 아크릴산이나 메타크릴산 등의 상기 불포화 카르본산을 구성 단위로서 함유하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 가해 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)로 할 수도 있다.
2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머에 대하여, 추가로 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 가해 아이오노머 (A)로 함으로써 수지 조성물 (P)의 가공성(제막성)을 양호하게 유지하면서, 보다 높은 접착성을 발현하여, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스를 더 향상시킬 수 있다.
본 실시 형태에 있어서, 특히 바람직한 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체는, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체이다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 구성하는 구성 단위의 전체를 100질량%로 하였을 때, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위는, 바람직하게는 65질량% 이상 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 75질량% 이상 92질량% 이하이다.
에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 하한값 이상이면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 내열성이나 기계적 강도, 내수성, 가공성 등을 보다 양호하게 할 수 있다. 또한, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 상한값 이하이면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 투명성이나 유연성, 접착성 등을 보다 양호하게 할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 구성하는 구성 단위의 전체를 100질량%로 하였을 때, 불포화 카르본산으로부터 유도되는 구성 단위는, 바람직하게는 5질량% 이상 35질량% 이하, 보다 바람직하게는 8질량% 이상 25질량% 이하이다.
불포화 카르본산으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 하한값 이상이면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 투명성이나 유연성, 접착성 등을 보다 양호하게 할 수 있다. 또한, 불포화 카르본산으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 상한값 이하이면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 내열성이나 기계적 강도, 내수성, 가공성 등을 보다 양호하게 할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 구성하는 구성 단위의 전체를 100질량%로 하였을 때, 바람직하게는 0질량% 이상 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 0질량% 이상 25질량% 이하의 그 밖의 공중합성 모노머로부터 유도되는 구성 단위가 포함되어 있어도 된다. 그 밖의 공중합성 모노머로서는 불포화 에스테르, 예를 들면, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르; (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 등의 (메타)아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다. 그 밖의 공중합체 모노머로부터 유도되는 구성 단위가 상기 범위 내에 포함되어 있으면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 유연성이 향상되는 점에서 바람직하다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 다가 금속 이온으로서는, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 아연 이온, 알루미늄 이온, 티탄 이온, 바륨 이온, 베릴륨 이온, 스트론튬 이온, 구리 이온, 카드뮴 이온, 수은 이온, 주석 이온, 납 이온, 철 이온, 코발트 이온 및 니켈 이온 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 바람직하고, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 아연 이온, 알루미늄 이온, 바륨 이온으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 아연 이온 및 마그네슘 이온을 포함하는 것이 더 바람직하다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에는, 내수성의 관점에서, 1가 금속 이온을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 여기서, 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 다가 금속 이온의 총 몰수에 대하여 1가 금속 이온이 0.1몰% 미만인 것을 말한다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 다가 금속 이온이 제 1 다가 금속 이온 및 상기 제 1 다가 금속 이온과는 상이한 제 2 다가 금속 이온을 포함하는 경우, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온에 대한 제 2 다가 금속 이온의 몰비(제 2 다가 금속 이온의 몰수/제 1 다가 금속 이온의 몰수)는, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 광학 특성 및 접착성의 밸런스를 보다 양호하게 하는 관점에서, 0.10 이상인 것이 바람직하고, 0.20 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.25 이상인 것이 더 바람직하고, 0.30 이상인 것이 보다 더 바람직하며, 0.40 이상인 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온에 대한 제 2 다가 금속 이온의 몰비는, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 광학 특성 및 접착성의 밸런스를 보다 양호하게 하는 관점에서, 10.0 이하인 것이 바람직하고, 5.0 이하인 것이 보다 바람직하며, 4.0 이하인 것이 더 바람직하고, 3.0 이하인 것이 보다 더 바람직하며, 2.5 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)는, 예를 들면, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A2)를 포함하는 구성으로 할 수 있다.
이에 따라, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A2)와의 혼합비를 조정함으로써, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온과 제 2 다가 금속 이온과의 비율을 용이하게 조정할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 중화도는 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 유연성이나 접착성, 기계적 강도, 가공성 등을 보다 양호하게 하는 관점에서, 95% 이하가 바람직하고, 90% 이하가 보다 바람직하며, 80% 이하가 더 바람직하고, 70% 이하가 보다 더 바람직하며, 60% 이하가 보다 더 바람직하다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 중화도는 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 투명성이나 내열성, 내수성 등을 보다 양호하게 하는 관점에서, 5% 이상이 바람직하고, 10% 이상이 보다 바람직하며, 15% 이상이 더 바람직하고, 20% 이상이 특히 바람직하다.
여기서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 중화도는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체 중에 포함되는 전체 카르복실기 중, 금속 이온에 의해 중화되어 있는 카르복실기의 비율(%)을 가리킨다.
본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 각 중합 성분을 고온, 고압하에서 라디칼 공중합함으로써 얻을 수 있다. 또한, 본 실시 형태와 관련된 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체와 금속 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)는 시판되고 있는 것을 이용해도 된다.
본 실시 형태에 있어서, JIS K7210:1999에 준거하여, 190℃, 2160g 하중의 조건으로 측정되는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 멜트 매스 플로우 레이트(MFR)는, 0.01g/10분 이상 50g/10분 이하인 것이 바람직하고, 0.1g/10분 이상 30g/10분 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.1g/10분 이상 10g/10분 이하인 것이 특히 바람직하다. MFR이 상기 하한값 이상이면, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 가공성을 보다 한층 양호하게 할 수 있다. MFR이 상기 상한값 이하이면, 얻어지는 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재의 내열성이나 기계적 강도 등을 보다 한층 양호하게 할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P) 중의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 함유량으로서는, 수지 조성물 (P)의 전체를 100질량%로 하였을 때, 바람직하게는 50질량% 이상 99.999질량% 이하, 보다 바람직하게는 70질량% 이상 99.995질량% 이하, 더 바람직하게는 80질량% 이상 99.99질량% 이하, 특히 바람직하게는 90질량% 이상 99.95질량% 이하이다. 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 얻어지는 접합 유리의 광학 특성, 층간 접착성, 및 내수성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 할 수 있다.
<실란커플링제 (B)>
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)는, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 광학 특성, 내수성 및 층간 접착성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 하는 관점에서, 실란커플링제 (B)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태와 관련된 실란커플링제 (B)로서는, 예를 들면, 비닐기, 아미노기 또는 에폭시기와, 알콕시기와 같은 가수분해기를 가지는 실란커플링제 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 비닐트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이러한 실란커플링제 (B)는 일종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
이들 중에서도, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 광학 특성, 내수성 및 층간 접착성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 하는 관점에서, 아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)가 바람직하다.
아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)를 이용함으로써, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 광학 특성, 내수성 및 층간 접착성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 할 수 있는 이유는 명확하지 않지만, 아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)의 아미노기가 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체 중의 다가 금속에 배위(配位)함으로써, 실란커플링제 (B)가 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체에 고정화됨과 함께, 실란커플링제 (B)에 있어서의 다른 일방의 관능기인 알콕시기가 유리 등의 기재 표면의 관능기와 반응하는 점에서, 광학 특성 및 내수성이 우수할 뿐만 아니라, 또한 유리 등과의 접착성도 우수한 접합 유리 중간막이나 태양 전지 봉지재를 얻을 수 있다고 생각된다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의하면, 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 대하여, 아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)를 조합함으로써, 수지 조성물 (P)의 가공성(제막성)을 양호하게 유지하면서, 접착성, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스를 보다 한층 향상시킬 수 있다.
이에 따라, 외관이 우수하고, 또한, 접착성, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스가 보다 한층 우수한 접합 유리 중간막, 접합 유리, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈을 얻을 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)로서는, 예를 들면, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노메틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노메틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노메틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노메틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란의 염산염, N-(2-아미노메틸)-8-아미노옥틸트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-8-아미노옥틸트리메톡시실란, N-(2-아미노메틸)-8-아미노옥틸트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-8-아미노옥틸트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 실란커플링제 (B)의 함유량은, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 광학 특성, 내수성 및 층간 접착성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 하는 관점에서, 수지 조성물 (P)의 전체를 10질량%로 하였을 때, 바람직하게는 0.001질량% 이상 5질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.005질량% 이상 2질량% 이하, 더 바람직하게는 0.01질량% 이상 1질량% 이하이다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 아미노기를 가지는 실란커플링제 (B)의 함유량은, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 광학 특성, 내수성 및 층간 접착성의 성능 밸런스를 보다 한층 양호하게 하는 관점에서, 수지 조성물 (P) 중의 실란커플링제 (B)의 함유량을 100질량%로 하였을 때, 바람직하게는 30질량% 이상 100질량% 이하, 보다 바람직하게는 50질량% 이상 100질량% 이하, 더 바람직하게는 70질량% 이상 100질량% 이하이다.
<그 밖의 성분>
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 및 실란커플링제 (B) 이외의 성분을 함유시킬 수 있다. 그 밖의 성분으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 가소제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 파장 변환제, 대전 방지제, 계면활성제, 착색제, 광안정제, 발포제, 윤활제, 결정핵제, 결정화 촉진제, 결정화 지연제, 촉매 실활제, 열선 흡수제, 열선 반사제, 방열제, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 이외의 열가소성 수지, 열경화성 수지, 무기 충전제, 유기 충전제, 내충격성 개량제, 슬립제, 가교제, 가교 조제, 점착 부여제, 가공 조제, 이형제, 가수분해 방지제, 내열 안정제, 안티 블로킹제, 방담(防曇)제, 난연제, 난연 조제, 광 확산제, 항균제, 방미제, 분산제나 그 밖의 수지 등을 들 수 있다. 그 밖의 성분은 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
<헤이즈>
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 하기 방법에 의해 측정되는 헤이즈가 1.0% 미만인 것이 바람직하고, 0.8% 미만인 것이 보다 바람직하며, 0.6% 미만인 것이 더 바람직하다. 상기 헤이즈가 상기 상한값 미만이면, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 투명성을 보다 양호하게 할 수 있다.
이와 같은 헤이즈를 달성하기 위해서는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온에 대한 제 2 다가 금속 이온의 몰비나, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P) 중의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 함유량 등을 적절히 조정하면 된다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)의 상기 헤이즈의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.01% 이상이다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 사용함으로써, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리의 헤이즈를 1.0% 미만으로 할 수 있다. 접합 유리의 바람직한 헤이즈는 상기와 동일하다.
(방법)
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리의 헤이즈를 JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터에 의해 측정한다.
<백탁부의 길이>
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 하기 방법에 의해 측정되는 백탁부의 길이가 5㎜ 이하인 것이 바람직하고, 2㎜ 이하인 것이 보다 바람직하며, 1㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 백탁부의 길이가 상기 상한값 이하이면, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 내수성을 보다 양호하게 할 수 있다.
이와 같은 백탁부의 길이를 달성하기 위해서는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온에 대한 제 2 다가 금속 이온의 몰비나, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P) 중의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 함유량 등을 적절히 조정하면 되지만, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 중의 제 1 다가 금속 이온에 대한 제 2 다가 금속 이온의 몰비가 특히 중요해진다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)의 상기 백탁부의 길이의 하한값은 0㎜가 바람직하다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 사용함으로써, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리의 백탁부의 길이를 5㎜ 이하로 할 수 있다. 접합 유리의 백탁부의 바람직한 값은 상기와 동일하다.
(방법)
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리에 대해, 90℃의 온수에 2시간 침지한다. 이어서, 상기 접합 유리의 단부에 생긴 백탁부에 있어서, 상기 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 상기 백탁부의 길이를 측정한다.
<유리판에 대한 접착 강도>
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 있어서, 하기 방법에 의해 측정되는 유리판에 대한 접착 강도가 10N/15㎜ 이상인 것이 바람직하고, 15N/15㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20N/15㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 상기 유리판에 대한 접착 강도가 하한값 이상이면, 얻어지는 접합 유리나 태양 전지 모듈의 층간 접착성을 보다 양호하게 할 수 있다.
이와 같은 유리판에 대한 접착 강도를 달성하기 위해서는, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P) 중의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A) 및 실란커플링제 (B)의 함유량이나 종류 등을 적절히 조정하면 된다.
(방법)
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.9㎜의 유리판의 비주석면에 적층하고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 3분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 30분간 프레스를 행하여, 상기 막을 상기 유리판의 비주석면에 접착시킨다. 이어서, 인장 속도 100㎜/분으로 상기 막을 상기 유리판으로부터 떼어 내고, 최대 응력을 유리판에 대한 접착 강도(N/15㎜)로서 산출한다.
2. 접합 유리 중간막 및 태양 전지 봉지재
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)은, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층을 포함한다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)은, 단층 구성이어도 되고, 2층 이상의 다층 구성이어도 된다.
보다 구체적으로는, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)은, 1층의 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층으로 이루어지는 단층 구성의 막이어도 되고, 2층 이상의 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층으로 이루어지는 다층 구성의 막이어도 되며, 적어도 1층의 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층과 적어도 1층의 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층 이외의 다른 층을 가지는 다층 구성의 막이어도 된다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 다층 구성인 경우, 2개의 외층(이하, 접착층이라고도 부른다.)을 적층한 2층 구성으로서, 외층의 적어도 1층이 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 2층 구성인 것, 혹은, 중간층과 당해 중간층을 사이에 끼우도록 그 양면에 형성된 2개의 외층을 포함하는 3층 구성으로서, 외층 및 중간층의 적어도 1층이 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 3층 구성인 것이 바람직하고, 투명성 및 접착성을 양립하는 관점에서 상기 3층 구성이 보다 바람직하며, 외층 및 중간층이 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된 3층 구성인 것이 특히 바람직하다.
본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층을 복수층 가지는 다층 구성의 막에 있어서는, 각 층의 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)의 조성이나 함유되는 아이오노머의 종류(예를 들면, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 공중합비, 중화도, 금속 이온의 종류 등)는 동일해도 상이해도 된다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)의 두께는, 예를 들면, 0.1㎜ 이상 10㎜ 이하, 바람직하게는 0.2㎜ 이상 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.3㎜ 이상 2㎜ 이하이다.
접합 유리 중간막(11)의 두께가 상기 하한값 이상이면, 접합 유리 중간막(11)의 기계적 강도를 보다 양호하게 할 수 있다. 또한, 접합 유리 중간막(11)의 두께가 상기 상한값 이하이면, 얻어지는 접합 유리의 광학 특성이나 층간 접착성을 보다 양호하게 할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 다층 구성인 경우, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성되는 층은 외층에 이용되어도 되고, 중간층에 이용되어도 된다.
투명 판상 부재와의 접착성의 관점에서, 외층에 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 이용하는 경우, 당해 수지 조성물 (P)는 실란커플링제 (B)를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 중간층에 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 이용하는 경우, 당해 수지 조성물 (P)는 실란커플링제 (B)를 함유하고 있어도 되지만, 예를 들면 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)를 외층 및 중간층에 이용하고, 층구성을 「외층/중간층/외층」 등으로 하는 경우 등, 중간층이 외층 이외의 재료와의 접착성이 요구되지 않는 경우가 있기 때문에, 중간층에 이용하는 당해 수지 조성물 (P)는 실란커플링제 (B)를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 생산 안정성의 관점에서, 중간층 중의 실란커플링제의 함유율은, 중간층의 고형분의 0.1질량% 이하인 것이 바람직하다. 나아가서는, 중간층 중에 실란커플링제가 포함되지 않는 경우(0질량%)가 특히 바람직하다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 외층과 중간층을 포함하는 경우, 외층의 두께는 임의이지만, 외층의 두께 a로서는, 1㎛~500㎛의 범위인 것이 바람직하고, 10㎛~500㎛의 범위인 것이 보다 바람직하며, 20㎛~300㎛의 범위인 것이 특히 바람직하다.
상기 두께 a는, 1㎛ 이상임으로써, 접착 강도를 보다 향상시킬 수 있고, 500㎛ 이하임으로써, 투명성이 보다 우수하다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 외층과 중간층을 포함하는 경우, 투명성의 점에서는 전층 두께에서 차지하는 중간층의 두께는 두꺼워도 된다. 구체적으로는, 중간층의 두께 b로서는, 바람직한 총 두께인 0.1㎜~10㎜의 범위로부터, 상기 외층의 바람직한 두께 a를 뺀 범위 내에서 설정 가능하게 할 수 있다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 외층과 중간층을 포함하는 경우, 외층(두께 a)과 중간층(두께 b)과의 두께의 비(a/b)는, 1/20~5/1이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/15~3/1이며, 더 바람직하게는 1/10~3/1이다. 여기서, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)이 외층을 2개 포함하는 경우, 외층의 두께 a는, 2개의 외층의 두께의 평균값이다.
외층 및 중간층의 두께의 비(a/b)가 상기 범위 내에 있으면, 접착성 및 투명성이 보다 향상된다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 제조 방법을 이용할 수 있다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 프레스 성형법, 압출 성형법, T 다이 성형법, 사출 성형법, 압축 성형법, 캐스트 성형법, 캘린더 성형법, 인플레이션 성형법 등을 이용할 수 있다.
또한, 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재는, 본 실시 형태와 관련된 수지 조성물 (P)에 의해 구성된다.
본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재도 접합 유리 중간막과 마찬가지의 구성 및 막 두께가 바람직하고, 마찬가지의 제조 방법으로 제조할 수 있다.
3. 접합 유리
도 1은, 본 발명과 관련된 실시 형태의 접합 유리(10)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리(10)는, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)과, 접합 유리 중간막(11)의 양면에 마련된 투명 판상 부재(13)를 구비한다. 본 실시 형태와 관련된 접합 유리(10)는, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)을 구비함으로써, 광학 특성 및 내수성의 성능 밸런스가 우수하다. 또한, 접합 유리 중간막(11)과 투명 판상 부재(13)와의 사이의 층간 접착성도 우수하다.
접합 유리 중간막(11)은 2층 이상 사용해도 되고, 또한 다른 수지로 이루어지는 층을 2매의 접합 유리 중간막(11)의 사이에 끼워 3층 이상으로 해도 된다.
투명 판상 부재(13)는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 일반적으로 사용되고 있는 투명 판유리를 사용할 수 있고, 예를 들면, 플로트 판유리, 마판유리, 형판유리, 망입(網入) 판유리, 선입(線入) 판유리, 착색된 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또한, 폴리카보네이트판, 폴리(메타)아크릴레이트판, 폴리메틸(메타)아크릴레이트판, 폴리스티렌판, 환식(環式) 폴리올레핀판, 폴리에틸렌테레프탈레이트판, 폴리에틸렌나프탈레이트판, 폴리에틸렌부틸레이트판 등의 유기 플라스틱판을 이용할 수도 있다.
또한 투명 판상 부재(13)는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프레임 처리 등의 표면 처리를 적절히 실시하고 있어도 된다.
투명 판상 부재(13)의 두께는, 예를 들면, 1㎜ 이상 20㎜ 이하이다. 본 실시 형태와 관련된 접합 유리(10)에 있어서, 접합 유리 중간막(11)의 양면에 마련되는 각각의 투명 판상 부재(13)는, 동일한 것을 이용해도 되고, 상이한 판상 부재를 조합하여 이용해도 된다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리(10)의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 닙 롤법, 오토클레이브법, 진공 백법, 진공 라미네이터법 등의 종래 공지의 제조 방법을 이용할 수 있다. 이러한 방법을 1종류 이용하여 제조를 해도 되고, 2종 이상의 제조 방법을 조합하여 제조할 수도 있다.
본 실시 형태와 관련된 접합 유리(10)의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시 형태와 관련된 접합 유리 중간막(11)을 2매의 투명 판상 부재(13)의 사이에 협지한 후, 가열 가압하는 방법 등이 이용된다.
이러한 접합 유리는, 다양한 용도로 사용할 수 있고, 예를 들면, 건축용 접합 유리, 자동차용 접합 유리, 일반 건조(建造)물, 농업용 건조물, 철도용 창문 등에 사용되지만, 이러한 용도에 한정되는 것은 아니다.
4. 태양 전지 모듈
본 실시 형태와 관련된 태양 전지 모듈은, 적어도, 태양광이 입사되는 기판과, 태양 전지 소자와, 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재를 구비한다. 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 모듈은, 필요에 따라, 추가로 보호재를 구비하고 있어도 된다. 또한, 태양광이 입사되는 기판을, 단순히 기판이라고 칭하는 경우도 있다.
본 실시 형태와 관련된 태양 전지 모듈은, 상기 기판 상에, 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재에 의해 봉지된 태양 전지 소자를 고정함으로써 제작할 수 있다.
이와 같은 태양 전지 모듈로서는, 다양한 타입의 것을 예시할 수 있다. 예를 들면, 기판/봉지재/태양 전지 소자/봉지재/보호재와 같이 태양 전지 소자의 양측으로부터 봉지재로 사이에 끼우는 구성의 것; 유리 등의 기판의 표면 상에 미리 형성된 태양 전지 소자를, 기판/태양 전지 소자/봉지재/보호재와 같이 구성하는 것; 기판의 내주면 상에 형성된 태양 전지 소자, 예를 들면 불소 수지계 시트 상에 어모퍼스 태양 전지 소자를 스퍼터링 등으로 제작한 것의 위에 봉지재와 보호재를 형성시키는 것 같은 구성의 것; 등을 들 수 있다.
또한, 상기 보호재는, 태양광이 입사되는 기판을 태양 전지 모듈의 상부로 하였을 때, 태양 전지 모듈의 기판측과는 반대측, 즉 하부에 구비되기 때문에, 하부 보호재라고 칭하는 경우도 있다.
태양 전지 소자로서는, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 어모퍼스 실리콘 등의 실리콘계, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀레늄, 구리-인듐-갈륨-셀레늄, 카드뮴-텔루륨 등의 III-V족이나 II-VI족 화합물 반도체계 등의 각종 태양 전지 소자를 이용할 수 있다. 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재는, 특히 어모퍼스 실리콘 태양 전지 소자, 및 어모퍼스 실리콘과 단결정 실리콘의 헤테로 접합 타입 태양 전지 소자의 봉지에 유용하다.
본 실시 형태와 관련된 태양 전지 모듈을 구성하는 기판으로서는, 유리, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 불소 함유 수지 등을 예시할 수 있다.
보호재(하부 보호재)로서는, 금속이나 각종 열가소성 수지 필름 등의 단체 혹은 다층의 시트이며, 예를 들면, 주석, 알루미늄, 스테인리스 스틸 등의 금속, 유리 등의 무기 재료, 폴리에스테르, 무기물 증착 폴리에스테르, 불소 함유 수지, 폴리올레핀 등의 1층 혹은 다층의 시트를 예시할 수 있다. 본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재는, 이들의 기판 또는 보호재에 대하여 양호한 접착성을 나타낸다.
본 실시 형태와 관련된 태양 전지 봉지재를 이용하여, 상기와 같은 태양 전지 소자, 기판, 및 보호재와 함께 적층 접착할 때에는, 종래의 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계에서 행해지고 있던 장시간에 걸친 가압 가열에 의한 가교 공정이 실시되지 않아도, 실용에 견디어낼 수 있는 접착 강도 및 접착 강도의 장기 안정성을 부여할 수 있다. 다만, 보다 강고한 접착 강도나 접착 강도 안정성을 부여하는 관점에서는, 단시간의 가압 가열 처리를 실시해 두는 것이 권장된다.
이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시 형태에 대하여 서술했지만, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 다양한 구성을 채용할 수도 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(1) 평가 방법
[광학 특성]
실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물에 의해 구성된 막을 120㎜×75㎜×0.4㎜의 사이즈로 재단했다. 이어서, 얻어진 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판(아사히글라스사제, 제품명: 플로트 판유리)으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻었다. 또한, 얻어진 접합 유리는 약 30분에 걸쳐 실온으로 되돌아가도록 서냉으로 냉각했다. 이어서, 얻어진 접합 유리의 헤이즈를 JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터(무라카미 색채사제, 제품명: 헤이즈 미터 HM150)에 의해 측정했다. 이어서, 이하의 기준에 의해 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 광학 특성을 평가했다.
A(우수): 헤이즈가 0.8% 미만
B(양호): 헤이즈가 0.8% 이상 1.0% 미만
C(불량): 헤이즈가 1.0% 이상
[내수성]
실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물에 의해 구성된 막을 120㎜×75㎜×0.4㎜의 사이즈로 재단했다. 이어서, 얻어진 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판(아사히글라스사제, 제품명: 플로트 판유리)으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻었다. 이어서, 얻어진 접합 유리에 대해, 90℃의 온수에 2시간 침지했다. 이어서, 접합 유리의 단부에 생긴 백탁부에 있어서, 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 백탁부의 길이를 측정했다. 이어서, 이하의 기준에 의해 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 내수성을 평가했다.
A(우수): 백탁부의 길이가 1㎜ 이하
B(양호): 백탁부의 길이가 1㎜ 초과 5㎜ 이하
C(불량): 백탁부의 길이가 5㎜ 초과
[층간 접착성]
실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물에 의해 구성된 막을 120㎜×75㎜×0.4㎜의 사이즈로 재단했다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.9㎜의 유리판(아사히글라스사제, 제품명: 청판 유리)의 비주석면에 적층하고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 3분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 30분간 프레스를 행하여, 상기 막을 상기 유리판의 비주석면에 접착시켰다. 이어서, 인장 속도 100㎜/분으로 상기 막을 상기 유리판으로부터 떼어 내고, 최대 응력을 유리판에 대한 접착 강도(N/15㎜)로서 산출했다. 이어서, 이하의 기준에 의해 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 조성물의 접합 유리에 있어서의 층간 접착성을 평가했다.
A(우수): 유리판에 대한 접착 강도가 20N/15㎜ 이상
B(양호): 유리판에 대한 접착 강도가 10N/15㎜ 이상 20N/15㎜ 미만
C(불량): 유리판에 대한 접착 강도가 10N/15㎜ 미만
(2) 재료
접합 유리의 제작에 이용한 재료의 상세는 이하와 같다.
<에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머>
IO-1: 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 80질량%, 메타크릴산 함유량: 20질량%, 금속 이온: 마그네슘 이온, 중화도: 40%, MFR(JIS K7210:1999에 준거하여, 190℃, 2160g 하중의 조건으로 측정): 3.6g/10분)
IO-2: 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 81질량%, 메타크릴산 함유량: 19질량%, 금속 이온: 아연 이온, 중화도: 47%, MFR(JIS K7210:1999에 준거하여, 190℃, 2160g 하중의 조건으로 측정): 4.0g/10분)
IO-3: 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 80질량%, 메타크릴산 함유량: 20질량%, 금속 이온: 아연 이온, 중화도: 40%, MFR(JIS K7210:1999에 준거하여, 190℃, 2160g 하중의 조건으로 측정): 3.0g/10분))
IO-4: 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 81질량%, 메타크릴산 함유량: 19질량%, 금속 이온: 나트륨 이온, 중화도: 45%, MFR(JIS K7210:1999에 준거하여, 190℃, 2160g 하중의 조건으로 측정): 4.5g/10분)
<실란커플링제>
Si-C1: 아미노기를 가지는 실란커플링제(N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, KBM-603, 신에츠화학공업사제)
Si-C2: 아미노기를 가지는 실란커플링제(N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, KBM-602, 신에츠화학공업사제)
Si-C3: 글리시딜기를 가지는 실란커플링제(3-글리시독시프로필트리메톡시실란, KBM-403 신에츠화학공업사제)
[실시예 1~7 및 비교예 1~3, 5~12]
표 1 및 2에 나타내는 배합 비율로, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 및 실란커플링제를 160℃에서 용융 혼련하여, 수지 조성물을 각각 얻었다.
이어서, 얻어진 수지 조성물을 압출기 다이 출구 수지 온도 160℃, 가공 속도 5m/min의 조건으로 압출 성형함으로써, 두께 0.4㎜의 접합 유리 중간막을 각각 얻었다.
[실시예 8 및 비교예 4]
표 1에 나타내는 배합 비율로, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 및 실란커플링제를 160℃에서 용융 혼련하여, 접착층에 이용하는 수지 조성물을 각각 얻었다. 이어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머만을 160℃에서 용융 혼련하여 중간층에 이용하는 수지 조성물을 각각 얻었다. 이어서, 얻어진 접착층에 이용하는 수지 조성물 및 중간층에 이용하는 수지 조성물을, 65㎜Φ 2종 3층 T-다이 성형기를 이용하여, 수지 온도 160℃에서, 두께 비율을 접착층/중간층/접착층=40㎛/320㎛/40㎛로 하여 총 두께 400㎛(0.4㎜)의 다층 시트(다층 구조의 접합 유리 중간막)를 각각 제작했다.
얻어진 접합 유리 중간막에 대하여 상기의 평가를 각각 행했다. 얻어진 결과를 표 1 및 2에 각각 나타낸다.
Figure 112020037086572-pct00001
Figure 112020037086572-pct00002
실시예 1~8의 접합 유리 중간막은 광학 특성, 내수성, 층간 접착성 및 외관의 성능 밸런스가 우수했다. 이에 비하여, 비교예 1~12의 접합 유리 중간막은 광학 특성, 내수성, 층간 접착성 및 외관의 성능 밸런스가 뒤떨어졌다.
또한, 비교예 12의 접합 유리 중간막은 표면에 이물이 발생하여, 외관이 뒤떨어졌다. 즉, 비교예 12의 수지 조성물은 가공성(제막성)이 뒤떨어졌다. 이 때문에, 비교예 12의 수지 조성물에 대해서는, 각종 평가는 행하고 있지 않다.
이 출원은, 2017년 9월 14일에 출원된 일본특허출원 특원2017-176864호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 모두를 여기에 포함한다.

Claims (24)

  1. 접합 유리 중간막 또는 태양 전지 봉지재를 형성하기 위해 이용되는 수지 조성물로서,
    에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 포함하고,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)에 있어서, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 구성하는 구성 단위의 전체를 100질량%로 하였을 때, 불포화 카르본산으로부터 유도되는 구성 단위가 19질량% 이상 25질량% 이하이고,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 2종 이상의 다가 금속 이온을 포함하며,
    상기 다가 금속 이온이 마그네슘 이온 및 아연 이온을 포함하고, 또한, 마그네슘 이온에 대한 아연 이온(Zn 이온/Mg 이온)의 몰비가 0.67 이상, 1.68 이하이고,
    하기 방법에 의해 측정되는 헤이즈가 0.8% 미만이며,
    (방법)
    상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리의 헤이즈를 JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터에 의해 측정한다.
    하기 방법에 의해 측정되는 유리판에 대한 접착 강도가 20N/15㎜ 이상인 수지 조성물.
    (방법)
    상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.9㎜의 유리판의 비주석면에 적층하고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 3분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 30분간 프레스를 행하여, 상기 막을 상기 유리판의 비주석면에 접착시킨다. 이어서, 인장 속도 100㎜/분으로 상기 막을 상기 유리판으로부터 떼어 내고, 최대 응력을 유리판에 대한 접착 강도(N/15㎜)로서 산출한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 다가 금속 이온이 추가로 칼슘 이온, 알루미늄 이온, 티탄 이온, 바륨 이온, 베릴륨 이온, 스트론튬 이온, 구리 이온, 카드뮴 이온, 수은 이온, 주석 이온, 납 이온, 철 이온, 코발트 이온 및 니켈 이온으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 금속 이온이 1가 금속 이온을 실질적으로 포함하지 않는 수지 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    실란커플링제 (B)를 추가로 포함하는 수지 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 실란커플링제 (B)가 아미노기를 가지는 실란커플링제를 포함하는 수지 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 실란커플링제 (B)의 함유량이, 당해 수지 조성물의 전체를 100질량%로 하였을 때, 0.001질량% 이상 5질량% 이하인 수지 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)의 중화도가 5% 이상 95% 이하인 수지 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    하기 방법에 의해 측정되는 백탁부의 길이가 5㎜ 이하인 수지 조성물.
    (방법)
    상기 수지 조성물에 의해 구성된 120㎜×75㎜×0.4㎜의 막을 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 막을 120㎜×75㎜×3.2㎜의 유리판으로 사이에 끼우고, 진공 라미네이터에 의해 140℃, 5분 진공 보지, 0.1MPa(게이지압)로 3분간 프레스를 행하여, 접합 유리를 얻는다. 이어서, 얻어진 상기 접합 유리에 대해, 90℃의 온수에 2시간 침지한다. 이어서, 상기 접합 유리의 단부에 생긴 백탁부에 있어서, 상기 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 상기 백탁부의 길이를 측정한다.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)가, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A1)과는 상이한 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 다가 금속 이온 아이오노머 (A2)를 포함하는 수지 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (A)를 구성하는 불포화 카르본산이 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 적어도 일종을 포함하는 수지 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 수지 조성물에 의해 구성된 층을 포함하는 접합 유리 중간막.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 수지 조성물에 의해 구성된 층을 적어도 1층 포함하는 다층 구성인 접합 유리 중간막.
  13. 제 12 항에 있어서,
    중간층과 당해 중간층을 사이에 끼우도록 그 양면에 형성된 2개의 외층을 포함하는 3층 구성인 접합 유리 중간막.
  14. 제 11 항에 기재된 접합 유리 중간막과,
    상기 접합 유리 중간막의 양면에 마련된 투명 판상 부재를 구비하는 접합 유리.
  15. 제 14 항에 있어서,
    JIS K7136에 준하여 헤이즈 미터에 의해 측정되는 헤이즈가 1.0% 미만인 접합 유리.
  16. 제 14 항에 있어서,
    하기 방법에 의해 측정되는 백탁부의 길이가 5㎜ 이하인 접합 유리.
    (방법)
    상기 접합 유리를 90℃의 온수에 2시간 침지한다. 이어서, 상기 접합 유리의 단부에 생긴 백탁부에 있어서, 상기 접합 유리의 단면에 대하여 수직 방향의 상기 백탁부의 길이를 측정한다.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 수지 조성물에 의해 구성된 층을 포함하는 태양 전지 봉지재.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 수지 조성물에 의해 구성된 층을 적어도 1층 포함하는 다층 구성인 태양 전지 봉지재.
  19. 제 18 항에 있어서,
    중간층과 당해 중간층을 사이에 끼우도록 그 양면에 형성된 2개의 외층을 포함하는 3층 구성인 태양 전지 봉지재.
  20. 제 17 항에 기재된 태양 전지 봉지재를 구성에 포함하는 태양 전지 모듈.
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
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